PL198843B1 - Sposób wytwarzania N-nonylokarbazolu - Google Patents

Abstract

Sposób wytwarzania N-nonylokarbazolu o wzorze 1, znamienny tym, ze karbazol o wzorze 2, poddaje si e reakcji alkilowania za pomoc a 1-bromononanu w mieszaninie roz- tworów benzenu i wodorotlenku sodu, z u zyciem katalizatora przeniesienia fazowego w postaci chlorku benzylotrietyloamoniowego, w tempe- raturze pokojowej przez oko lo 12 godzin, a syntez e kontynuuje si e w temperaturze 50°C przez kolejne 2 godziny. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania W-nonylokarbazolu, stanowiącego ważny półprodukt w syntezie związków przydatnych w budowie czujników gazowych i chemicznych.

Z europejskiego zgłoszenia patentowego nr EP 1283448 znany jest sposób wytwarzania między innymi W-dekanokarbazolu, który polega na reakcji karbazolu z 1-bromodekanem prowadzony w dość wysokiej temperaturze - w temperaturze wrzenia tetrahydrofuranu przez 4 godziny w obecności chlorku benzylotrietyloamoniowego po czym mieszaninę reakcyjną ochładza się do temperatury pokojowej i przemywa wodą. Zanieczyszczenia odsącza się, a fazę organiczną suszy się siarczanem magnezu. Nadmiar rozpuszczalnika odparowuje się a surowy produkt oczyszcza się przez rekrystalizację.

Sposób wytwarzania W-nonylokarbazolu o wzorze 1, według wynalazku polega na reakcji alkilowania karbazolu o wzorze 2 za pomocą 1-bromononanu w mieszaninie roztworów benzenu i wodorotlenku sodu, z użyciem katalizatora przeniesienia fazowego w postaci chlorku benzylotrietyloamoniowego, w temperaturze pokojowej przez około 12 godzin. Proces syntezy kontynuuje się następnie w temperaturze 50°C przez 2 godziny celem zakończenia reakcji, a następnie surowy W-nonylokarbazol oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej, stosując jako eluent chloroform/heksan w proporcji - 1:5.

Sposobem według wynalazku otrzymuje się bardzo czysty produkt z 70% wydajnością. Czystość produktu jest konieczna do zastosowania przy budowie wspomnianych czujników.

Sposób według wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania i na schemacie reakcji.

Do roztworu zawierającego 1.0 g tj. 6 mmola karbazolu w mieszaninie roztworów 3.5 ml 50% wodorotlenku sodu oraz 1 ml benzenu dodaje się 1.55 ml 1-bromononanu (8 mmola) i 0.41 g chlorku benzylotrietyloamoniowego (BTEAC). Reagenty miesza się w temperaturze pokojowej około 12 godzin, następnie 2 godziny w temperaturze 50°C do zakończenia reakcji. Mieszaninę reakcyjną wylewa się do 15 ml wody destylowanej i pozostawia w lodówce na 12 godzin. Osad odsącza się, surowy produkt o wydajności 90% oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej stosując jako eluent mieszaninę chloroformu i heksanu w proporcji 1:5. Otrzymuje się 1.23 g, (4.18 mmola), bezbarwnego, oleistego produktu z wydajnością 70%. Produkt rozpuszcza się w chloroformie, chlorku metylenu, octanie etylu, metanolu, nie rozpuszcza się w eterze, benzenie.

Dane spektralne: ¹HNMR(CDCl3), ¹HNMR (CDCl3) δ 8.10 (d, J=7.75 Hz, 2H, arom. H), 7.49-7.37 (m, 4H, arom. H), 7.25-7.19 (m, 2H, arom. H), 4.27 (t, J=7.25 Hz, 2H, CH₂),1.84 (qw, J=2H, CH₂), 1.46-1.24 (m, 12H, CH₂), 0.87 (t, J=7.23 Hz, 3H, CH₃). ¹³CNMR (CDCl₃) δ 140.4, 140.0, 125.7, 123.0, 120.5, 118.8, 108.8, 43.1,32.0, 29.6, 29.6, 29.4, 29.3, 29.1,27.4, 22.8, 14.4.

Dla C₂₁H₂₇N obliczono C, 85.95; H, 9.27; N, 4.77, znaleziono C, 85.31; H, 9.11; N, 5.01.

Claims (1)

1. Sposób wytwarzania W-nonylokarbazolu o wzorze 1, znamienny tym, że karbazol o wzorze 2, poddaje się reakcji alkilowania za pomocą 1-bromononanu w mieszaninie roztworów benzenu i wodorotlenku sodu, z użyciem katalizatora przeniesienia fazowego w postaci chlorku benzylotrietyloamoniowego, w temperaturze pokojowej przez około 12 godzin, a syntezę kontynuuje się w temperaturze 50°C przez kolejne 2 godziny.