PL196528B1 - Nowy środek kompleksujący jony metali oraz sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy środek kompleksujący jony metali oraz sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL196528B1 PL196528B1 PL364207A PL36420703A PL196528B1 PL 196528 B1 PL196528 B1 PL 196528B1 PL 364207 A PL364207 A PL 364207A PL 36420703 A PL36420703 A PL 36420703A PL 196528 B1 PL196528 B1 PL 196528B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- integer
- group
- organosilicon compound
- alkyl
- complexing
- Prior art date
Links
Abstract
1. Nowy środek kompleksujący jony metali składający się z nieorganicznego nośnika i chemicznie związanego z nim związku krzemoorganicznego zawierającego grupę organiczną (R^))n(iV),nSi(CH2)n/ H(CO( 113)C(CH3) = N-R3 mająca zdolność kompleksowania metali, znamienny tym, że związkiem krzemoorganicz- wzóm nym jest nowa pochodna ketoiminy o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 są równe lub różne i oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla w cząsteczce, n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3, m - liczbę całkowitą od 1 do 10, a R3 oznacza grupę alkilową lub arylową.
Description
RZECZPOSPOLITA
POLSKA
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 196528 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 364207 (51) Int.Cl.
C07F 7/18 (2006.01) B01J 20/286 (2006.01) B01J 37/025 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 23.12.2003 (54) Nowy środek kompleksujący jony metali oraz sposób jego otrzymywania (73) Uprawniony z patentu:
Uniwersytet im. Adama Mickiewicza, Poznań,PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:
27.06.2005 BUP 13/05 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.01.2008 WUP 01/08 (72) Twórca(y) wynalazku:
Rafał Wawrzyniak,Poznań,PL Wiesław Wasiak,Poznań,PL Włodzimierz Urbaniak,Poznań,PL (74) Pełnomocnik:
Wojciech Lisiecki, Uniwersytet im. Adama Mickiewicza (57) 1. Nowy środek kompleksujący jony metali składający się z nieorganicznego nośnika i chemicznie związanego z nim związku krzemoorganicznego zawierającego grupę organiczną (R^))n(iV),nSi(CH2)n/ H(CO( 113)C(CH3) = N-R3 mająca zdolność kompleksowania metali, znamienny tym, że związkiem krzemoorganicz- wzóm nym jest nowa pochodna ketoiminy o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 są równe lub różne i oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla w cząsteczce, n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3, m - liczbę całkowitą od 1 do 10, a R3 oznacza grupę alkilową lub arylową.
PL 196 528 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy środek kompleksujący jony metali, składający się z nieorganicznego nośnika i chemicznie związanego z nim związku krzemoorganicznego zawierającego grupę organiczną mającą zdolność kompleksowania metali, oraz sposób jego otrzymywania.
Jony metali można przeprowadzać w formy nierozpuszczalne poprzez kompleksowanie na polimerach lub nośnikach nieorganicznych modyfikowanych grupami funkcyjnymi mającymi właściwości kompleksujące [F.R.Hartley, Supported Metal Complexes, D.Reidel, Dordrecht, 1985; I.Toth et all, w Encyclopedia of Catalysis I.T.Horvath (red.), Wiley-Interscience 2003, vol.4, ss. 165-240]. W przypadku nośników nieorganicznych grupy kompleksujące wiąże się z powierzchnią nośnika za pomocą związków krzemoorganicznych mających, poza grupą kompleksującą, również grupę sililową zdolną do reakcji z powierzchnią nieorganicznego nośnika (np. krzemionki) lub tworzenia długich łańcuchów polimerowych w wyniku polikondensacji [P.Panster, S.Wieland, Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds, w B.Cornils i W.A.Herrmann (red.), Wiley-VCH, Weinheim, 1996, ss. 374-387; E.F. Vansant, P. Van Der Voort, K.C. Vrancken, Characterization and Chemical Modification of the Silica Surface, Elservier, 1995]. Jako grupy kompleksujące jony metali stosowane są różnego typu grupy organiczne lub nieorganiczne, np. chlorowce, aminy, fosfiny. Zdolność wiązania jonów metali zależy od właściwości kompleksujących zastosowanej grupy.
Istota nowego środka kompleksującego jony metali, składającego się z nieorganicznego nośnika i chemicznie związanego z nim związku krzemoorganicznego zawierającego grupę organiczną mająca zdolność kompleksowania metali, polega na tym, że związkiem krzemoorganicznym jest nowa pochodna ketoiminy o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 są równe lub różne i oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla w cząsteczce, n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3, m - liczbę cał kowitą od 1 do 10, a R3 oznacza grupę alkilową lub arylową .
Istotą wynalazku jest także sposób otrzymywania nowego środka kompleksującego. Polega on na tym, że związek krzemoorganiczny z grupą diketonową o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i R2 są równe lub różne i oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla w cząsteczce, n oznacza liczbę cał kowitą od 1 do 3, m - liczbę całkowitą od 1 do 10, poddaje si ę reakcji kondensacji z nadmiarem aminy o ogólnym wzorze 3, w którym R3 oznacza grupę alkilową lub arylową , azeotropowo usuwając wydzielającą się wodę. Otrzymany produkt w znany sposób osadza się na nośniku.
Wynalazek umożliwia otrzymywanie środków kompleksujących zawierających grupę chylatującą, mającą co najmniej dwa różne centra koordynujące, z których jedno jest grupą karbonylową a drugie iminową, przy czym własnoś ci grupy iminowej można kształtować stosując różne aminy.
Środek kompleksujący według wynalazku wiąże metale za pomocą wiązań chemicznych, przy czym ze względu na właściwości grupy ketoiminowej wykazuje wysoką odporność na utlenianie.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
A. Preparatyka silanu
Do 15 mmoli 3-(3-trietoksysililopropylo)pentanodionu-2,4, dodano nadmiar (20 mmoli) tertbutyloaminy i 10 ml benzenu. Całość ogrzewano pod chłodnicą zwrotną, azeotropowo odbierając wydzielającą się wodę. Postęp reakcji kontrolowano chromatograficznie. Po całkowitym przereagowaniu silanu oddestylowano benzen oraz nadmiar aminy, i pod zmniejszonym ciśnieniem wydestylowano produkt. Analiza wykazała, że produktem jest związek, 2-(tert-butyloamino)-3-(3-trietoksysililo-propylo)pentanon-4, który jest nowym związkiem.
Analiza elementarna: oznaczone: [%]: Si - 7,98, C - 60,09, H - 10,23, N - 3,96 obliczone: [%]: Si - 7,80, C - 60,17, H - 10,31, N - 3,90;
MS: m/z - 344 [M -15]+ , m/z - 316 [M - 43]+ (jony charakterystyczne dla związków krzemoorganicznych powstają w wyniku eliminacji grup metylowej i acetylowej powstających z grupy etoksylowej);
W widmie IR charakterystyczne pasma dla grupy karbonylowej: 1734 cm-1 (ν CO), oraz grupy iminowej 1605 cm-1 (ν C=N).
B. Preparatyka środka kompleksującego
3,5 g krzemionki (Nucleosil, granulacja 5 μm, średnica porów 300 A) suszono w temperaturze 110°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w celu usunięcia zaadsorbowanej wody. Następnie wysuszoną krzemionkę zalano bezwodnym ksylenem i dodano 4,5 cm3 2-(tert-butyloamino)-3-(3-trietoksysililopropylo)pentanonu-4, otrzymanego jak wyżej, i ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 18 godzin,
PL 196 528 B1 mieszając aby nie dopuścić do przegrzania. Następnie zmodyfikowaną krzemionkę odsączono oraz usunięto nieprzereagowany silan przemywając krzemionkę toluenem w aparacie Soxhleta.
Przemyty i wysuszony produkt zawierał 12,99% węgla, 2,57% wodoru, 0,9% azotu, a jego powierzchnia właściwa wyniosła 349 m2/g.
P r z y k ł a d II g ś rodka kompleksującego otrzymanego jak w przykł adzie I zalano metanolowym roztworem zawierającym chlorek miedzi(n) i pozostawiono na okres 7 dni w temperaturze pokojowej. Środek kompleksujący wyraźnie zmienił barwę, z lekko żółtej na niebiesko-zieloną, a intensywność zabarwienia roztworu nad tym środkiem wyraźnie się zmniejszyła. Aby określić ilość skompleksowanego metalu, usunięto nadmiar chlorku miedzi poprzez ekstrakcję metanolem w aparacie Soxhleta. Analiza elementarna wykazała 0,32% miedzi.
Wykonano widma EPR, które pokazano na fig. 1 rysunku, gdzie 1 jest widmem porównawczym chlorku miedzi zaadsorbowanego fizycznie na powierzchni krzemionki niemodyfikowanej, a 2 - widmem wyżej otrzymanego środka kompleksującego po związaniu jonów miedzi. Analiza obu widm dowodzi, że nastąpiło chemiczne związanie jonów miedzi.
P r z y k ł a d III
Ze środkiem kompleksującym otrzymanym jak w przykładzie IB kompleksowano jony niklu, tak jak w przykładzie II, stosując metanolowy roztwór chlorku niklu(II). Po całkowitym odmyciu nie związanego metalu w otrzymanym produkcie stwierdzono zawartość 0,41% niklu silnie związanego chemicznie, którego nie można usunąć poprzez wymycie w aparacie Soxhleta.
P r z y k ł a d IV
Postępując jak w przykładzie IA i stosując zamiast fe/Y-butyloaminy (R)-(+)-a-metylobenzyloaminę, otrzymano (+)-2-(1-fenyloetyloamino)-3-(3-trietoksysililo-propylo)pentanon-4, który jest związkiem nowym.
Analiza elementarna: oznaczone: [%]: Si - 6,97, C - 64,80, H - 9,01, N - 3,50 obliczone: [%]: Si - 6,88, C - 64,86, H - 9,09, N - 3,44;
MS: m/z - 392 [M -15]+, m/z - 364 [M - 43]+;
W widmie IR charakterystyczne pasma dla grupy karbonylowej: 1735 cm-1 (ν CO), oraz grupy iminowej 1610 cm-1 (ν C=N).
Związku tego użyto do preparatyki środka według sposobu opisanego w przykładzie IB.
P r z y k ł a d V
Ze środkiem otrzymanym jak w przykładzie IV kompleksowano jony miedzi, tak jak w przykładzie II, stosując metanolowy roztwór chlorku miedzi(II). W otrzymanym produkcie stwierdzono zawartość 1,60% miedzi, 18,27% węgla, 2,58% wodoru, 1,24% azotu, a jego powierzchnia właściwa wyniosła 327 m2/g.
Wykonano widma EPR, które pokazano na fig. 2 rysunku, gdzie 1 jest widmem porównawczym chlorku miedzi zaadsorbowanego fizycznie na powierzchni krzemionki niemodyfikowanej, a 2 - widmem wyżej otrzymanego środka po zaadsorbowaniu jonów miedzi. Analiza obu widm dowodzi, że nastąpiło chemiczne związanie jonów miedzi.
P r z y k ł a d VI
Ze środkiem nośnikiem otrzymanym jak w przykładzie IV kompleksowano jony chromu, tak jak w przykładzie IC, stosując metanolowy roztwór chlorku chromu(III). W otrzymanym produkcie stwierdzono zawartość 0,7% chromu.
Wykonano widma EPR, które pokazano na fig. 3 rysunku, gdzie 1 jest widmem porównawczym chlorku chromu(III) zaadsorbowanego fizycznie na powierzchni krzemionki niemodyfikowanej, a 2 - widmem wyżej otrzymanego środka po zaadsorbowaniu jonów chromu. Analiza obu widm dowodzi, że nastąpiło chemiczne związanie jonów chromu.
Claims (2)
1. Nowy środek kompleksujący jony metali składający się z nieorganicznego nośnika i chemicznie związanego z nim związku krzemoorganicznego zawierającego grupę organiczną mająca zdolność kompleksowania metali, znamienny tym, że związkiem krzemoorganicznym jest nowa pochodna ketoiminy o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 są równe lub różne i oznaczają grupę alkilową
PL 196 528 B1 zawierającą od 1 do 6 atomów węgla w cząsteczce, n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3, m - liczbę całkowitą od 1 do 10, a R3 oznacza grupę alkilową lub arylową.
2. Sposób otrzymywania nowego środka kompleksującego, w którym z nieorganicznym nośnikiem wiąże się chemicznie związek krzemoorganiczny zawierający grupę organiczną mającą zdolność kompleksowania metali, znamienny tym, że związek krzemoorganiczny z grupą diketonową o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i R2 są równe lub różne i oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla w cząsteczce, n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3, m - liczbę całkowitą od 1 do 10, poddaje się reakcji kondensacji z nadmiarem aminy o ogólnym wzorze 3, w którym R3 oznacza grupę alkilową lub arylową, azeotropowo usuwając wydzielającą się wodę, po czym otrzymany produkt w znany sposób osadza się na noś niku.
Rysunki (R'O)n(R2)3.„Si(CH2)mCH(COCH3)C(CH3) = N - R3 wzór 1 (R1O)„(R2)3-„Si(CH2)mCH(COCH3)2
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL364207A PL196528B1 (pl) | 2003-12-23 | 2003-12-23 | Nowy środek kompleksujący jony metali oraz sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL364207A PL196528B1 (pl) | 2003-12-23 | 2003-12-23 | Nowy środek kompleksujący jony metali oraz sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL364207A1 PL364207A1 (pl) | 2005-06-27 |
| PL196528B1 true PL196528B1 (pl) | 2008-01-31 |
Family
ID=35768781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL364207A PL196528B1 (pl) | 2003-12-23 | 2003-12-23 | Nowy środek kompleksujący jony metali oraz sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL196528B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL442807A1 (pl) * | 2022-11-15 | 2024-05-20 | Politechnika Bydgoska Im. Jana I Jędrzeja Śniadeckich | Nowa pochodna β-ketoiminy, sposób jej otrzymywania oraz jej zastosowanie |
-
2003
- 2003-12-23 PL PL364207A patent/PL196528B1/pl unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL442807A1 (pl) * | 2022-11-15 | 2024-05-20 | Politechnika Bydgoska Im. Jana I Jędrzeja Śniadeckich | Nowa pochodna β-ketoiminy, sposób jej otrzymywania oraz jej zastosowanie |
| PL247622B1 (pl) * | 2022-11-15 | 2025-08-04 | Politechnika Bydgoska Im Jana I Jedrzeja Sniadeckich | Pochodna β-ketoiminy, sposób jej otrzymywania oraz jej zastosowanie |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL364207A1 (pl) | 2005-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109289923B (zh) | 氢化硅烷化催化剂 | |
| Moran et al. | Ferrocenyl substituted octakis (dimethylsiloxy) octasilsesquioxanes: a new class of supramolecular organometallic compounds. Synthesis, characterization, and electrochemistry | |
| TWI511785B (zh) | 錯合物及其合成方法，與氫化矽烷化之方法及由其製得之氫化矽烷化組合物 | |
| Tykwinski et al. | Donor/Acceptor‐Substituted Tetraethynylethenes: Systematic Assembly of Molecules for Use as Advanced Materials | |
| CN103339135A (zh) | 用作氢化硅烷化催化剂的金属络合物的原位活化 | |
| Ananthnag et al. | Synthesis, structure and catalysis of organometallic porphyrin–pincer hybrids: a review | |
| Dudziec et al. | New mono-and diethynylsiloxysilsesquioxanes–efficient procedures for their synthesis | |
| PL196528B1 (pl) | Nowy środek kompleksujący jony metali oraz sposób jego otrzymywania | |
| EP2859002B1 (en) | Silicon-based cross coupling agents and methods of their use | |
| JP2005036020A5 (ja) | 発光素子 | |
| DE4324685A1 (de) | Organosiloxangebundene Übergangsmetallkomplexe | |
| JPH0732877B2 (ja) | 固定化金属錯体 | |
| CN109999905B (zh) | 一种高选择性硅氢加成催化剂的制备与应用 | |
| NL8204395A (nl) | Triarylboraanisocyanometaalverbindingen. | |
| FR2928144A1 (fr) | Materiaux pour l'extraction solide/liquide de cations de metaux lourds a base de polyazacycloalcanes n-fonctionnalises supportes | |
| Lopez-Periago et al. | Chemical modification of nanometric TiO2 particles by anchoring functional silane molecules in supercritical CO2 | |
| El-Massaoudi et al. | Highly efficient and selective adsorbent for potentially toxic metals removal from aquatic media | |
| Crespo | The reactivity of pyridine-imine and diamine ligands with dimethylplatinum (II) compounds | |
| Jokar et al. | Transition metal molecular glasses by design: mexylaminotriazine-functionalized salicylaldehyde imine ligands | |
| PL202002B1 (pl) | Wypełnienie do chromatografii gazowej oraz sposób jego wytwarzania | |
| Liu et al. | Copper-catalyzed silylation of activated alkenes by photoinduced ligand-to-metal charge transfer | |
| JP2634430B2 (ja) | はしご状ポリシラン類及びその製造方法 | |
| CN107406593A (zh) | 硅氧烷配位聚合物 | |
| US9850261B2 (en) | Silicon-based cross coupling agents and methods of their use | |
| CN103328489B (zh) | 新的(三有机甲硅烷基)炔以及它们的衍生物和获得新的和常规的取代的(三有机甲硅烷基)炔以及它们的衍生物的新的催化方法 |