NL8204395A - Triarylboraanisocyanometaalverbindingen. - Google Patents
Triarylboraanisocyanometaalverbindingen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8204395A NL8204395A NL8204395A NL8204395A NL8204395A NL 8204395 A NL8204395 A NL 8204395A NL 8204395 A NL8204395 A NL 8204395A NL 8204395 A NL8204395 A NL 8204395A NL 8204395 A NL8204395 A NL 8204395A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- din
- carbon atoms
- compounds
- groups
- group
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 26
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- -1 orthophotolyl Chemical group 0.000 claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 claims description 2
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 claims description 2
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 26
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N Allylacetonitrile Natural products C=CCCC#N CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 5
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 5
- UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N (e)-pent-3-enenitrile Chemical compound C\C=C\CC#N UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 4
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L nickel chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ni+2] LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCC#N FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- NGCJVMZXRCLPRQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepentanedinitrile Chemical compound N#CC(=C)CCC#N NGCJVMZXRCLPRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Cu+2] MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HZXXSCOUSGLRRX-UHFFFAOYSA-N cyanoboronic acid Chemical compound OB(O)C#N HZXXSCOUSGLRRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OISMQLUZKQIKII-UHFFFAOYSA-L dichlorocadmium;hydrate Chemical compound O.[Cl-].[Cl-].[Cd+2] OISMQLUZKQIKII-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229940050906 magnesium chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 2
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAIOXBDVPQJCCD-AATRIKPKSA-N (e)-hept-2-enenitrile Chemical compound CCCC\C=C\C#N JAIOXBDVPQJCCD-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- JIPBPJZISZCBJQ-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-3-(pyridin-4-ylmethyl)piperidine-3-carboxylic acid Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC1(C(O)=O)CC1=CC=NC=C1 JIPBPJZISZCBJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006019 1-methyl-1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006021 1-methyl-2-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- IHXNSHZBFXGOJM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-enenitrile Chemical compound CC=C(C)C#N IHXNSHZBFXGOJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSRUNFLGCJPBSU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-enenitrile;pent-2-enenitrile Chemical compound CCC=CC#N.C=CC(C)C#N PSRUNFLGCJPBSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRXHLJNBNWVNIM-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2C(C)=COC2=C1 ZRXHLJNBNWVNIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100269032 Caenorhabditis elegans acs-7 gene Proteins 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000272186 Falco columbarius Species 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FCQYDXMZBDAKHE-UHFFFAOYSA-N [Ni+2].[Cl+] Chemical compound [Ni+2].[Cl+] FCQYDXMZBDAKHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002713 calcium chloride Drugs 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-YPZZEJLDSA-N carbane Chemical group [10CH4] VNWKTOKETHGBQD-YPZZEJLDSA-N 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- NKKMVIVFRUYPLQ-NSCUHMNNSA-N crotononitrile Chemical compound C\C=C\C#N NKKMVIVFRUYPLQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- DFJYZCUIKPGCSG-UHFFFAOYSA-N decanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCC#N DFJYZCUIKPGCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- CSAZMTWHVNCILA-UHFFFAOYSA-N hex-2-enenitrile Chemical compound CCCC=CC#N CSAZMTWHVNCILA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N hexanenitrile Chemical compound CCCCCC#N AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- NLEUXPOVZGDKJI-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dicyanide Chemical compound [Ni+2].N#[C-].N#[C-] NLEUXPOVZGDKJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N nitric acid;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O[N+]([O-])=O OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N octanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCC#N BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- PWPBSVUEGFJXIN-UHFFFAOYSA-N trinaphthalen-1-ylborane Chemical compound C1=CC=C2C(B(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 PWPBSVUEGFJXIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRYRXMKMJUEYTI-UHFFFAOYSA-N tris(3,4,5-trimethylphenyl)borane Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC(B(C=2C=C(C)C(C)=C(C)C=2)C=2C=C(C)C(C)=C(C)C=2)=C1 NRYRXMKMJUEYTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
- C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F13/00—Compounds containing elements of Groups 7 or 17 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0013—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/02—Iron compounds
- C07F15/025—Iron compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/06—Cobalt compounds
- C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
• ψ' ?i . ·:?: ? ' i
Triarylboraanisocyanometaalverbindingen
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe boriumhouden-de metaalverbindingen en op werkwijzen voor de bereiding daarvan en in het bijzonder op bis(triarylboraanisocyano-N)-tetrakis(alkylnitrile) en bis-(triarylboraanisocyano-N)-bis(alkyldinitrile)metaalverbindingen, bijvoor-5 beeId bis(trifenylboraanisocyano-N-bis(adiponitrile)nikkel(II).
Er zijn in de literatuur vele boriumhoudende cyanide-comp lexen beschreven. Eec verbinding waarvan vordt aangenomen dat het het natriumcyanideadduct is van trifenylboraan met de formule / 03(NC)B/Na werd vermeld door G. Wittig et al £”Anale chemie 573, 195 (1951)7. De syn-1Q these van Ru(q-CjH^) (COjjNCBi^ en ds thermische hergroepering tot Ru(n-C^H^) (C0)2CN en Ru(n-C5H5)(CO)2CNB03 warden beschreven door R.J. Haines et al,
Journal of Organic Metallic Cfaemijtry, 84, 357 (1975). Een verbinding met een Fe-C-N-BiL binding vordtvermeld door M. Laing et al, Journal of .....;.....3......:/·:|| -...¾ - -v- ··;·; '
Organic Metallic Cbeiistry, 82, c|o-42 (1974)* 15 Het Amerikaa&se octrooischrift 4.082.811 openbaart complexen die triarylboraan en nikkelcyanide (geoxydeerd nulwaardig nikkel) bevatten, maar hetoctropi leert dat de relatieve hoeveelheden nikkel en borium kunnen varieren nan kleine hoeveelheden trifenylboraan tot 'i circa 2 molen van het boraan per mol nikkel. Dit impliceert een mengsel van 20 materialen. Hetoctrooi openbaart verder dat het amine-adduct van tri fenylboraan, bijvoorbeeld het ammoniakadduct vordt gevormd als de vaste stoffen in contact worden gebracht met een stikstofhoudende base.
Het Britse octrooischrift 2.047.680 openbaart verbin-dingen met de algemene formule Ni/~NH3_7^/""(NC)B(C^H^-R)3_72 waarin R is 25 waterstof, halogeen, een alkylgroep of een arylgroep weIke verbindingen bijvoorbeeld worden bereid door reactie van het alkalimetaalcyanide-adduct van trifenylboraan met een nikkelhalogenide bijvoorbeeld NiCl2·
Algemene beschrijving van nitrilefuncties en hun ver-mogen tot het aangaan van bindingen met metalen vindt men in "Advanced 30 Inorganic Chemistry", F.A. Cotton en G. Wilkinson, vierde editie, biz. 142,
John Wiley 4 Sons (1980).
:. 820 4^14 JS I
\ * 2
In een artikel van D.L. Green et al, Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 35, 1471 (1973) komt een bespreking voor van de spectrale consequenties van de vorming van verschillende soorten van complexen met dinitrilen.
5 De uitvinding heeft nu betrekking op nieuwe verbindin- gen met de algemene formule 1, waarin x is 0 of 1, y een positief geheel getal is van 1 tot 50, M een metaal is uit de groepen IIA, IB, IIB, VIIB en VIII, met dien verstande, dat als M is Pd, Ag, Cd, Pt, Au of Hg, x 0 is, Ar een aryl of gesubstitueerde arylgriep voorstelt met 6 tot 10 koolstof-10 atomen, Rj, R2, R^ en R^ gelijk of verschillend zijn en alkyl of gesubstitueerde alkyl met 1 tot 6 koolstofatomen, alkenyl of gesubstitueerde alke-nylgroepen met 2 tot 6 koolstofatomen of arylgroepen met 6 tot 10 koolstof-atomen voorstellen, of 00k in'het geval dat de groepen Rj-R^ aan naast elkaar gelegen nitrilegroepen zijn gebonden, deze intermolekulair of intra-15 molekulair met elkaar zijn verbonden en bestaan uit alkyleengroepen met 1 tot 4 koolstofatomen. Van bijzonder belang zijn verbindingen met de algemene formule 2, waarin y een positief geheel getal is van 1-50, M een van de +4* ++ +++ metaalionen Ni , Fe of Fe voorstellen, Ar bestaat uit fenyl, ortho-tolyl, paratolyl of mengsels daarvan, Rj-R^ gelijk of verschillend zijn en 20 1-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl of butyl voorstellen of waarbij de Rj-R^ groepen gebonden zijn aan naast elkaar gelegen nitrilegroepen en tezamen intermolekulair of intramolekulair zijn verbonden en bestaan uit ethylideen- of ethyleengroepen.
Deze verbindingen bevatten borium, gebonden aan orga-25 nocyanoverbindingen, in een relatief stabiel molekuul, dat een gemakkelijke afscheiding mogelijk maakt van de verbinding van andere organische verbindingen en zuivering van de verbindingen mogelijk maakt. Desgewenst kunnen de verbindingen in reactie worden gebracht om borium, nitrile en waarde-volle metalen te winnen.
30 De verbindingen volgens de uitvinding kunnen monomeer, oligomeer of polymeer zijn, als de neutrale liganden dinitrilen zijn. In verbindingen met dinitrileliganden kunnen deze liganden een vrije, niet-gebonden groep bezitten, of ze kunnen een brug vormen, d.w.z. tezamen intermolekulair zijn verbonden of ze kunnen gegeleerd zijn, d.w.z. intramole-35 kulair tezamen zijn verbonden. In het algemeen zal het aantal monomeereen-heden in een polymere verbinding niet groter zijn dan 50. De verbindingen 8204395 · ":-.£ ' : . 3 ., met een hoog molekuulgewicht, bijvoorbeeld y 20 of meer zijn veelal vaste stoffen terwijl de verbindingen in oplossing in het algemeen een lagere molekuulgewicht hebben, bijvoorbeeld y 5 of minder.
Oe monomere verbindingen die uit de mononitrilen zijn 5 gevormd en de brugstructuren of g*geleerde structuren gevormd uit dinitri-len geven in huninftaroodspectra tvee nitrileabsorptiebanden te zien; een voor het cyanoboraat en δέη zorgt voor de alkylnitrilerest. Elk van deze infraroodreso&mties is vanuit de niet-gecoordineerde positie ongeveer 30-50 cm 1 verachoven in de richting van kortere golflengten. Niet-gegeleer-10 de monouere verbindingen gevormd nit dinitrilen geven drie alkylnitrile-absorpties te zien; de derde is het niet gecoordineerde deel van het dini-trile. Er werdook vastgesteld dat al het nikkel slechts is gebonden aan stikstofen dat de lengfe van allf nikkel-stikselbindingen identiek is.
De metalen, forresponderend met "M" in de bovengenoem-15 de formules, waafmeede^hitrile- |n boriumresten zijn gecoordineerd, zijn de metalen vemeid in bet periodiik systeem van elementen in de groepen IIA, in het bijzonder Mg en Ca; groep IB - in het bijzonder Cu en Ag, groep IIB - in het bijzonder Zn en Gd; groep VIXB - in het bijzonder Mn, groep VIII - in het bijzonder Fe, Co, Ni, Ru, Rh en Pd. Deze metalen worden meest 20 geschikt in het reactie gebracht in de vorm van hun zouten met anorganische Brimstedzuren, bijvoorbeeld in de vorm van het sulfaat, chloride of nitraat of de hydraten van deze zouten. Specifieke voorbeelden zijn onder andere nikkelchloride, nikkelchloridehexahydraat, magnesiumchloridehexahydraat, calciumchloride, koper(II)chloridedihydraat, zilvernitraat, zink(II)nitraat, 25 cadmiumchloridehydraat, mangaan(Il)nitraathexahydraat, ijzer(II)sulfaat- heptahydraat, ijzer(III)chloride, kobalt(II)chloridehexahydraat, ruthenium- (III)chloride en rhodium(III)chloride.
Het cyanide lean worden ingevoerd als waterstofcyanide of als een alkalimetaalcyanide, bijvoorbeeld natrium-, kalium- of lithium-30 cyanide.
De trigesubstitueerde boranen (corresponderend met BiAr^) in de bovengenoemde formules) kunnen in het reactiemedium worden gebracht gelijktijdig met de andere reagentia, maar er wordt de voorkeur aan gegeven om het boraan te laten reageren met een alkalimetaalcyanide, bij-35 voorbeeld natriumeyanide, voordat de boriumverbinding met het bovenbeschre-ven metaalzout in contact wordt gebracht. Het gevormde alkalimetaaladduct 8204395 f 'if '' ···::·"-··.
,. I.iniiiliuiiii...-!:!:. 1..1:,,.... - lliiliit itl jit'· ' --- , .-.. . . ...- .-lit- .· ,-r.· · 4 is scabieler dan het vrije boraan en lost gemakkelijk op in het reactie-medium. Voorbeelden van boranen die bruikbaar zijn bij de onderhavige uit-vinding zijn trifenylboraan, triorthotolylboraan, triparatolylboraan, tri-parachloorfenylboraan, trixylylboraan, tris-(3.4.5-trimethylfenyl)boraan 5 en trinaftylboraan.
Tot de nitrilen (corresponderend met de liganden
Rj_^CN in de bovengenoemde formules) die met de andere reagentia in contact worden gebracht behoren de monofunctionele nitrilen, bijvoorbeeld 2-methyl- 2-buteennitrile, 2-methyl-3-buteennitrile 2-penteennitrile, 3-penteennitri-10 le, 4-penteennitrile, valeronitrile, butyronitrile, isobutyronitrile, pro- pionitrile, acetonitrile, pentanonitrile, hexanonitrile, acrylonitrile, 2-buteennitrile, 2-hexeennitrile en 2-hepteennitrile en de difunctionele nitrilen, bijvoorbeeld adiponitrile, methylglutaronitrile, ethylsuccino-nitrile, methyleenglutaronitrile, pimelonitrile, suberonitrile, azelonitri-15 le en sebaconitrile.
De reactie kan worden uitgevoerd bij aanwezigheid of afwezigheid van toegevoegd oplossmiddel omdat de nitrilen als oplosmiddel of reactiemedium kunnen fungeren. In het algemeen kunnen, als een oplosmiddel gewenst wordt, organische oplosmiddelen zoals methyleenchloride, chlo-20 roform, tolueen en chloorbenzeen, die inert zijn voor de reagentia en het product, worden gebruikt. De vakmensen zullen een zondermeer andere oplosmiddelen kunnen bedenken.
De reactie kan worden uitgevoerd in een wijd tempera-tuurstraject gewoonlijk van 0 tot 100°C en bij voorkeur van 20 tot 55°C.
25 Desgewenst kan bij de reactie worden geroerd.
Er wordt de voorkeur aan gegeven am het cyanide voor-af te laten reageren met het triarylboraan, voordat de andere reagentia worden toegevoegd, hoewel alle reagentia ook gelijktijdig kunnen worden samengevoegd. Het metaalzout moet men niet gedurende langere tijd bij af-30 wezigheid van de andere reagentia met de bron van cyanide in contact laten, omdat die twee verbindingen kunnen reageren onder vorming van een metaal-cyanide en daarmee de opbrengst aan het gewenste complex kunnen verlagen.
In sommige gevallen kan het, vanwege de oplosbaarheid of beschikbaarheid van bepaalde reagentia, gewenst zijn om eerst een oplos-35 baar mononitrilecomplex te bereiden, het complex gevormd uit 3-penteennitri-le, het metaalzout en alkalimetaalcyanide en een triarylboraan, met behulp 8204395 ·. ::,3111 Ί. v 5 van de hiervoor besproken middelen of mogelijkheden. Deze complexen zullen in het algemeen oplosbaar blijken te zijn in het reactiemedium. Als een onoplosbaar dinitrilecomplex gewenst wordt, zal de toevoeging van het di-nitrile aan het oplosbare complex de precipitatie veroorzaken van het di-5 nitrilecomplex, behalve uiteraard in die gevallen dat het dinitrilecomplex zelf oplosbaar is.
In andere gevallen, in het bijzonder in gevallen dat kleine hoeveelheden waardevolle (dure) reagentia moeten worden gebruikt, is het dikwijIs gewenst om een waterhoudend complex te bereiden, bijvoorbeeld 10 het complex gevormd uit nikkelchloridehexahydraat en natriumcyanotrifenyl-boraat in een waterige oplossing en om dan dit complex in een warm nitrile-oplosmiddel te suspenderen dat met water een laagkokend azeotroop vormt.
Het water zal worden overgedestilleerd en het nieuwe complex, bijvoorbeeld Ni/ NCHNC 2 ^11 v°lgeos standaardtechnieken worden gexsoleerd.
15 De volgende voorbeelden illustreren de uitvinding zonder enige beperking in te houden. Delen en percentages zijn gewichts-delen en gewichtspercentages tenzij anders is aangegeven.
Voorbeeld I
20 Ni/~NC(CH2)4CN72^"HCB03^72
..........Wjlfall II ¢1 I
Circa 40 din, natriumcyanotrifenylboraat, 16,33 din. nikkel(II)chlori^ehesCahydraat «1 500 din. adiponitrile werden samengevoegd en 48 uren bij 20 C gereerd. De vaste stof die zich tijdens het roeren 25 vormde werd *fgefiltreerd, uitgewassen met tolueen en daama in een vacuum-oven gedroogd. D# dr^^ Vaste stof werd goed vermengd met 750 din. aceton en daarna met 40dln. water. Het mmngsel werd tot praktisch het kookpunt verhit (op walk tijdst^ het grootste deel van de vaste stof was opgelost), gefiltreerd entft 209Cgekoeld. Aan de gekoelde oplossing werden circa 3Q 3000 din. wafer toegevoegd, waarne zich een neerslag vormde. Het mengsel werd nog een uur bij kamertemperatuur geroerd en daarna gefiltreerd. Het precipitaat werd uitgewassen met irater en in een vacuumoven bij 45°C gedroogd. De verkregen vaste stof gaf karakteristieke infraroodbanden te zien bij 2220 cm * en 2300 cm ^. Een elementair analyse gaf de volgende resul-35 taten: .
32043511: 3···· it ' 3'1 ϊ 6
Element C Η N B Ni berekend 74,03% 5,72% 10,36% 2,66% 7,24% gevonden 73,48% 6,00% 9,90% 2,47% 7,14%
5 Voorbeeld II
Mg/'NC(ch2)4cn72/“ncb03_72
Circa 100 din. adiponitrile, 3,4 din. natriumcyanide en 100 din. van een 16»92%fs oplossing van trifenylboraan in 3-penteenni-10 trile werden bij 20°C gedurende 15 min. tezamen geroerd terwijl men door de vloeistof stikstof liet borrelen. Daarna werden 11,5 din. magnesiumchlo-ridehexahydraat toegevoegd. Na 1 uur bij 20°C was een neerslag gevormd dat werd afgefiltreerd. Aan het filtraat werden bij 20°C twee volumina adiponitrile toegevoegd, hetgeen leidde tot een sneeuwwit neerslag. Dit neer- 15 slag werd verzameld en onder vacuum bij 60°C gedroogd. Het gaf karakteris-tieke banden te zien bij 2195 cm * en 2285 cm *.
Een elementair analyse gaf de volgende resultaten.
Element C Η N B Mg 20 berekend 77,30% 5,97% 10,82% 2,78% 3,13% gevonden 78,40% 6,20% 10,72% 3,18% 2,74%
Voorbeeld III
Mn/~NC(CH2)4CH72/"NCB03_72 25
Circa 51 din. van een 18%'s oplossing van trifenylboraan in 3-penteennitrile, 13 din. 3-penteennitrile en 2,0 din. natrium-cyanide werden 30 min. tezamen geroerd bij 50°C, waarna al het natrium-cyanide was opgelost. Aan de oplossing, die drie uren op 50°C werd gehou-30 den, werd mangaan(II)nitraathexahydraat (7,5 din.) toegevoegd. Alle vaste stof die zich vormde, werd afgefiltreerd zodat een heldere oplossing werd verkregen. Er werden circa 20 din. adiponitrile toegevoegd aan 20 din. van de zo verkregen oplossing. Een wit neerslag dat zich gedurende de nacht vormde werd afgefiltreerd, uitgewassen met tolueen, daarna met cyclohexaan 35 en gedroogd. Het gaf het karakteristieke infraroofpatroon te zien bij 2195 cm ^ en bij 2275 cm 8204395 ;\ " ' - ψ-- .:; ;|g:/ : ;;j . f · ♦ * : „. 7 . ..
Voorbeeld I? Γ | ?efm(m2)Acs7^m03J2
Citca 1,0 din. ijzer(II)sulfaatheptahydraat, 2,09 din. 5 natriumcyanotrifenylboraat an 40 din. adiponitrile werden samengevoegd en onder een stikstofatmosfeer gedurende 20 uur bij 20°C geroerd. Het neerslag dat zich vormde tijdens het merlin word afgefiltreerd, uitgevassen eerst met tolueen en daarna met hexaan en tenslotte gedroogd. Infraroodanalyse gaf karakteristieke banden te zien bij 2195 cm 1 en bij 2275 cm 1. Een 10 elementaire analyse gaf de volgende resultaten:
Element C Η N B Fe berekend 74,282 5,742 10,402 2,682 6,912 gevonden 74,162 5,862 10,412 2,782 6,662 15
Voorbeeld V
co^“nc (ch2) 4cn72/“ncb03 J2
Kobalt(II)chloridehexahydraat (0,817 din.), 2,0 din.
20 natriumcyanotrifenylboraat en 40 din. adiponitrile werden samengevoegd en bij 20°C gedurende circa 17| uur geroerd. Het neerslag dat zich tijdens het roeren vormde, werd afgefiltreerd, uitgevassen met tolueen en daarna met hexaan en gedroogd. Het product gaf karakteristieke infraroodbanden te zien bij 2205 cm 1 en bij 2285 cm 1.
25 ‘ Voorbeeld VI Zn/“NC (CH2) 4CN72/~NCB03J2
Circa 5,0 din. natriumcyanotrifenylboraat, 2,55 din.
30 zink(II)nitraat en 100 din. adiponitrile werden samengevoegd en bij 20°C 72 uur lang geroerd in welke tijd zich een neerslag vormde. Het neerslag werd afgefiltreerd, uitgevassen met tolueen en daarna met water. Het werd .opgelost in aceton. De acetonoplossing werd vervolgens drooggedampt en de vaste stof gaf bij infrlroodspectrofotometrische analyse karakteristieke 35 banden te zien bij 222Q cm * en 2290 cm Atoomabsorptie-analyse gaf als resultaat 7,592 2n (berekend 7,992) en 2,372 B (berekend 2,642).
8204395 8
Voorbeeld VII
cd/“Nc(ch2)4cn72/“ncb0372
Circa 5,0 din. natriumcyanotrifenylboraat, 2,23 din.
5 cadmium(II)chloridehydraat en 50 din. adiponitrile werden samengevoegd en bij 20°C 20 uur lang geroerd gedurende welk roeren zich een neerslag vorm-de. HeC neerslag werd afgefiltreerd, 2x uitgewassen met circa 2 volumina tolueen en gedroogd. Het gedroogde neerslag werd samengevoegd met 75 din. aceton en 4 din. water. De verkregen suspensie werd op 50°C verhit en daar-10 na gefiltreerd. Het filtraat werd vervolgens afgekoeld tot 20°C en uitge-goten in 300 din. water van 20°C. Na circa 1 uur vormde zich een neerslag dat werd afgefiltreerd, 2x werd uitgewassen met water en gedroogd. Infra-roodspectrofotometrische analyse gaf de karakteristieke iosnitrilebanden te zien bij 2195 cm *, een niet-gebonden acrylnitrileband bij 2250 cm ^ en 15 een gebonden alkylnitrileband bij 2270 cm *. Elementaire analyse van de verbinding gaf het volgende resultaat:
Element C Η N B Cd berekend 69,43% 5,36% 9,72% 2,50% 12,99% 20 gevonden 68,16% 5,50% 9,18% 2,41% 13,88%
Voorbeeld VIII
Mn/"NCCH(CH3)(CH2)2CN72/~NCB03 72 25 Aan circa 51 din. van de oplossing verkregen in voor beeld III voor de laatste toevoeging van adiponitrile werden toegevoegd 21,3 din. methylglutaronitrile, waarna men het mengsel 400 uur liet staan gevolgd door toevoegen van nogeens 19 din. methylglutaronitrile. Het verkregen mengsel werd onder roeren gedurende 30 min. op 50°C verhit en daar-30 na afgekoeld tot 20°C en bij 20°C geextraheerd met twee porties van 300 din. cyclohexaan. De overblijvende oplossing werd vervolgens gemengd met 300 din. tolueen waarna men het mengsel 1 uur bij kamertemperatuur liet staan, daarna onder roeren gedurende 3 uur verwarmde op 50°C in welke tijd een wit neerslag ontstond. Het neerslag werd afgefiltreerd, uitgewassen 35 eerst met tolueen en daarna met cyclohexaan en tenslotte gedroogd. Infra-roodspectrofotometrische analyse gaf karakteristieke banden bij 2210 cm * 8204395 r.: ---.-: '· · ·:':/· · ' . ' ;/r " * ._ :u - > _ 9 en bij 2290 cm *
Voorbeeld IX
FerNCCTCCHj) (CH^)2C|72i5CB03 J2 5 V J :i\S -
Circa 7,16 41n. ijzer(II)sulfaatheptahydraat, 15 din. natriumcyanotrifenylboraat en 100 din. methylglutaronitrile werden bij kamertemperatuur 14 dagen lang geroerd in weIke cijd zich een neerslag vormde. Het neerslag werd afgefiltreerd, 2x uitgewassen met circa 20 din.
10 tolueen en gedroogd in een vacuiimoven. Circa 5,0 din. van het gedroogde neerslag werden toegevoegd aan 75 din. aceton en 4 din. water waarna het mengsel op circa 50°C werd verhit, werd gefiltreerd door filtreerpapier en onder roeren werd toegevoegd aan 300 din. water. Het gevormde mengsel liet men 30 min. bij kamertemperatuur staan in we Ike tijd zich een neerslag 15 vormde. Het neerslag werd afgefiltreerd, 2x uitgewassen met ca. 200 din. water en gedroogd. InfraroodspectroEotometrische analyse gaf karakteris-tieke pieken te zien bij 2190 cm ^ en 2265 cm *. Elementair analyse gaf de volgende resultaten: 20 Element C Η N B Fe berekend 74,29% 5,74% 10,40% 2,67% 6,91% gevonden 74,26% 6,06% 9,97% 2,52% 6,58%
Voorbeeld X
25 Ni/NCCH3_74/NC13B03J2
Circa 1,24 din. trifenylboraan werden onder een stik-stofatmosfeer o^gelost in 40 din. acetonitrile. Aan deze oplossing werden terwijl ze onder .een stfkstofatmoefeer werd gehouden, onder roeren toege-30 voegd 0,26 din. met koolstof 13 gemerkt natriumcyanide opgelost in 10 din. water en vervolgtns 10 din. natriumchloride. Het mengsel werd 30 min. geroerd, waarna hat uit da stikstofatmosfeer werd verwijderd, werd gefiltreerd en in een scheidtrechter ward gebracht*. De onderste pekellaag werd weggeworpen. De bovenste laag werd door droogfiltreren gegoten en daarna 35 onder vacuum drooggedampt. Er werd een enigszins gomachtig residu van NaNC B03 verkregen.
8-2 0/4 J'-:,' « 13 ίο
Circa 1,25 din. NaNC B0^ die op de bovenbeschreven wijze waren bereid, werden opgelost in 20 din. water. Deze oplossing werd vervolgens toegevoegd aan circa 0,5 din. nikkelchloridehexahydraat opgelost in 20 din. water. Na 30 min. ontstond een neerslag. Het neerslag werd 5 afgefiltreerd, vervolgens weer gesuspendeerd in 20 din. water en opnieuw gefiltreerd. Na nog eens suspenderen en opnieuw filtreren werd de vaste stof gedroogd op een filter in een stikstofstroom bij 20°C. De gedroogde vaste stof werd vervolgens toegevoegd aan 100 din. acetonitrile. Het meng-sel werd op 75°C verhit en daarna afgekoeld tot 20°C terwijl men stikstof 10 door liet borrelen. Vervolgens werden circa 500 din. koolstoftetrachloride toegevoegd. Na 2 uren werd een vlokkig neerslag dat zich had gevormd afgefiltreerd en werd het filtraat drooggedampt onder vacuum terwijl de tempe-ratuur op lager dan 35°C werd gehouden. De verkregen vaste stof gaf de ge-vorkte infraroodnitrileresonantie te zien van acetonitrile bij 2280 en 15 2300 cm 1 en de cyanoboraatresonantie bij 2150 cm
Voorbeeld XI
Ni/NCC(:CH2)(CH2)2CN72/NCB03_72 20 Circa 2,0 din. natriumcyanotrifenylboraat en 1,63 din.
nikkel(II)chloridehexahydraat werden 47 uur lang geroerd in 25 ml methy-leenglutaronitrile. Er vormde zich een neerslag dat werd afgefiltreerd, werd uitgewassen met tolueen en gedroogd. Infraroodspectrofotometrische analyse gaf een isonitrileband te zien bij 2215 cm * plus twee nitrileban-25 den bij 2265 cm 1 en 2295 cm *. Deze werden verwacht daar niet gecomple-xeerd methyleenglutaronitrile zelf niet equivalente nitrilebanden heeft bij 2220 cm * en 2250 cm ^.
Voorbeeld XII
30 cu/nc(ch2)4cn72/ncb03_72
Circa 2,0 din. natriumcyanotrifenylboraat en 0,586 din. koper(Il)chloridedihydraat werden 17| uur bij kamertemperatuur geroerd in 40 din. adiponitrile. Het neerslag dat zich vormde werd afgefiltreerd, 35 3x uitgewassen met tolueen, daarna lx uitgewassen met hexaan en gedroogd. Infraroodspectrofotometrische analyse van de vaste stof gaf de karakteris- 3204395
Claims (8)
1. Verbindiagen met de algemene formule 1, waarin x is 0 of 1, y een poaitief geheel getal is van 1 tot 50, M een metaal is uit groep IIA, IB, IIB* VIIB of Till, met dien verstande, dat als M is Pd, Ag, Cd, Pt, Au of Hg, at 0 is; Ar een aryl of gesubstitueerde arylgroep 10 voorstelt met 6 tot 10 koolstofatomen; Rj, &2, R^ en R^ gelijk of verschil-lend zijn en allqrl of gesubstitueerde alkylgroep voorstellen met 1 tot 6 koolstofatomen, alkenyl of gesubstitueerde alkenylgroep voorstellen met 2 tot 6 koolstofatomen, arylgroepen voorstellen met 6 tot 10 koolstofato-men en, als naast elkaar gelegen nitrilegroepen met elkaar zijn verbonden, 15 alkyleengroepen voorstellen met 1 tot 4 koolstofatomen.
2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat M bestaat uit Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu of Zn en X is 1 of, M voorstelt Cd en * 0 is.
; :::,,3.IVerbiadiag.volgens conclusie 1 of 2, met het ken-20 mark, dat Ar een fenyl of tolylgroep voorstelt.
4. Verbinding volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat M tweewaardig nikkel, tweewaardig ijzer of driewaardig ijzer is en * I is. '
5. Verbinding volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, 25 dat naast elkaar gelegen nitrilegroepen zijn verbonden door middel van ethyleengroepen.
6. Verbinding volgens conclusie 5, met het kenmerk, -j- — dat M tweewaardig nikkel voorstelt en Ar een fenylgroep is.
7. Verbinding met de formule /Ni/NC(CH^)^Cn72~ 30: /NCB02_72_/y» waarin y een positief geheel getal is van 1 tot circa 20. 4 -.6..Verbindiagen met de algemene formule 2, waarin y ' ++ ++ een positief geheel getal is van I tot 50, M een van de metalen Ni , Fe of Fe voorstelt, Ar fenyl, ortfeotolyl, paratolyl of mengsels daarvan voorstelt, Rj-R^ gelijk of verscbillend zijn en bestaan uit 1-methyl-1- 35 propenyl-1-methjjl-2-|ropeny 1, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, butyl of, als naast elkaargelegen nitrilegroepen tezamen zijn verbonden, ethylideen ;. ΐ-;· ' ·ν:Γ-Γ^"- .
.···:·. --8 2Ό ^ m of ethyleen voorstellen. 8204395
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32021681 | 1981-11-12 | ||
| US06/320,216 US4394321A (en) | 1981-11-12 | 1981-11-12 | Triarylboraneisocy ano metal compounds |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8204395A true NL8204395A (nl) | 1983-06-01 |
| NL189965B NL189965B (nl) | 1993-04-16 |
| NL189965C NL189965C (nl) | 1993-09-16 |
Family
ID=23245396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8204395,A NL189965C (nl) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | Triarylboraanisocyanometaalcomplexen. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4394321A (nl) |
| JP (1) | JPS5890592A (nl) |
| KR (1) | KR880001830B1 (nl) |
| BE (1) | BE894999A (nl) |
| CA (1) | CA1194495A (nl) |
| DE (1) | DE3241955A1 (nl) |
| FR (1) | FR2516086B1 (nl) |
| GB (1) | GB2109787B (nl) |
| IT (1) | IT1154570B (nl) |
| LU (1) | LU84464A1 (nl) |
| NL (1) | NL189965C (nl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4550186A (en) * | 1983-07-11 | 1985-10-29 | Duke University | Binuclear copper (II) carboxylates formed from amine-carboxyboranes |
| US4894445A (en) * | 1985-08-05 | 1990-01-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal-isonitrile adducts for preparing radionuclide complexes |
| US4749801A (en) * | 1986-06-04 | 1988-06-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | [Hexakis(pentenenitrilo)nickel II]bis-[μ-(cyano) bis(triphenylborane) (I)], its method of preparation and its use |
| US5143873A (en) * | 1990-12-17 | 1992-09-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for activation or regeneration of nickel catalyst |
| US5382697A (en) * | 1994-06-23 | 1995-01-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of triarylborane |
| FR2849027B1 (fr) * | 2002-12-23 | 2005-01-21 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de synthese de composes comprenant des fonctions nitriles a partir de composes a insaturations ethyleniques |
| FR2850966B1 (fr) | 2003-02-10 | 2005-03-18 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de composes dinitriles |
| FR2854891B1 (fr) | 2003-05-12 | 2006-07-07 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de preparation de dinitriles |
| FR2854892B1 (fr) * | 2003-05-12 | 2005-06-24 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de dinitriles |
| CZ2008547A3 (cs) * | 2006-03-17 | 2009-06-10 | Invista Technologies S. A. R. L. | Zpusob purifikace triorganofosfitu ošetrením bazickým aditivem |
| US7709674B2 (en) * | 2006-07-14 | 2010-05-04 | Invista North America S.A R.L | Hydrocyanation process with reduced yield losses |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE760081A (fr) * | 1969-12-11 | 1971-06-09 | Halcon International Inc | Nouveaux complexes de bromure cuivreux ou de chlorure cuivreux et d'adiponitrile, ainsi que leurs procedes de preparation |
| BE760082A (fr) * | 1969-12-11 | 1971-06-09 | Halcon International Inc | Nouveaux complexes de bromure ferreux ou de chlorure ferreux etd'adiponitrile, ainsi que leurs procedes de preparation |
| US3676481A (en) * | 1970-06-29 | 1972-07-11 | Du Pont | Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles in the presence of certain metal salt and/or tri(hydrocarbyl)boron promoters |
| US3868398A (en) * | 1970-08-21 | 1975-02-25 | Exxon Research Engineering Co | Organo metal complexes |
| US3766231A (en) * | 1971-08-02 | 1973-10-16 | Du Pont | Compounds of zero valent nickel containing n bonded nitriles |
| US3773809A (en) * | 1972-06-28 | 1973-11-20 | Du Pont | Separation of organic phosphorus compounds and their metal complexes from organic nitriles in the hydrocyanation of olefins |
| US3846461A (en) * | 1972-10-25 | 1974-11-05 | Du Pont | Process of preparing a zerovalent nickel complex with organic phosphorus compounds |
| US3847959A (en) * | 1972-10-25 | 1974-11-12 | Du Pont | Process of preparing a zerovalent nickel complex with organic phosphorus compounds |
| US3989732A (en) * | 1973-05-30 | 1976-11-02 | Eastman Kodak Company | Photosensitive copper (I) complexes |
| US3859092A (en) * | 1973-05-30 | 1975-01-07 | Eastman Kodak Co | Photographic systems based on photosensitive copper (i) complexes |
| US3860500A (en) * | 1973-05-30 | 1975-01-14 | Eastman Kodak Co | Photosensitive copper (i) complexes and the use thereof in photographic development |
| US3927055A (en) * | 1973-05-30 | 1975-12-16 | Eastman Kodak Co | Photosensitive copper (I) complexes |
| US3980654A (en) * | 1973-10-26 | 1976-09-14 | Eastman Kodak Company | Copper (II) complexes |
| US4082811A (en) * | 1977-02-23 | 1978-04-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Recovery of metal and triarylborane catalyst components from olefin hydrocyanation residue |
| US4134923A (en) * | 1977-09-02 | 1979-01-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing a metal hydroxide adduct of a triarylborane |
| US4347193A (en) | 1979-04-20 | 1982-08-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aryl borane complexes |
-
1981
- 1981-11-12 US US06/320,216 patent/US4394321A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-11-09 CA CA000415156A patent/CA1194495A/en not_active Expired
- 1982-11-10 LU LU84464A patent/LU84464A1/fr unknown
- 1982-11-10 JP JP57196154A patent/JPS5890592A/ja active Granted
- 1982-11-10 FR FR8218886A patent/FR2516086B1/fr not_active Expired
- 1982-11-11 GB GB08232272A patent/GB2109787B/en not_active Expired
- 1982-11-11 IT IT24195/82A patent/IT1154570B/it active
- 1982-11-12 NL NLAANVRAGE8204395,A patent/NL189965C/nl not_active IP Right Cessation
- 1982-11-12 DE DE19823241955 patent/DE3241955A1/de active Granted
- 1982-11-12 KR KR8205110A patent/KR880001830B1/ko active
- 1982-11-12 BE BE0/209461A patent/BE894999A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1154570B (it) | 1987-01-21 |
| JPS5890592A (ja) | 1983-05-30 |
| NL189965C (nl) | 1993-09-16 |
| DE3241955A1 (de) | 1983-05-26 |
| KR880001830B1 (ko) | 1988-09-20 |
| LU84464A1 (fr) | 1983-09-08 |
| DE3241955C2 (nl) | 1991-02-07 |
| CA1194495A (en) | 1985-10-01 |
| FR2516086B1 (fr) | 1986-10-03 |
| JPH0372636B2 (nl) | 1991-11-19 |
| KR840002410A (ko) | 1984-07-02 |
| FR2516086A1 (fr) | 1983-05-13 |
| NL189965B (nl) | 1993-04-16 |
| US4394321A (en) | 1983-07-19 |
| GB2109787B (en) | 1985-07-17 |
| IT8224195A0 (it) | 1982-11-11 |
| BE894999A (fr) | 1983-05-13 |
| GB2109787A (en) | 1983-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4416824A (en) | Recovery of triarylboranes by forming boron-containing metal compounds | |
| NL8204395A (nl) | Triarylboraanisocyanometaalverbindingen. | |
| WO1996011182A1 (en) | Hydrocyanation process and multidentate phosphite and nickel catalyst composition therefor | |
| Cameron et al. | Synthesis and characterisation of neutral and cationic alkyl aluminium complexes bearing N, O-Schiff base chelates with pendant donor arms | |
| KR101296565B1 (ko) | 공비 건조된 니켈(ⅰⅰ) 할로겐화물의 용도 | |
| Dholakia et al. | 3, 3′-Dicarbomethoxy-2, 2′-bipyridyl complexes of palladium (II), platinum (II) and rhodium (III) | |
| KR20060112647A (ko) | 니켈(０)／인 리간드 착체의 제조 방법 | |
| WO2002079207A2 (en) | Tri-and bidentate amido ligands prepared by palladium0 coupling and metallation thereof to form metal-amido catalysts | |
| Chamberlain et al. | The chemistry of sterically crowded aryl-oxide ligands. Part 2. Cyclotantalation of 2, 6-di-tert-butylphenoxide | |
| Guo et al. | Potassium complexes containing bidentate pyrrole ligands: synthesis, structures, and catalytic activity for the cyclotrimerization of isocyanates | |
| Paul et al. | Stereochemical aspects of the cycloaddition reaction products of the coordinated azide in palladium complexes [Pd (N N S)(N3)] | |
| Shimokawa et al. | Structural characterization of copper (I) complexes supported by β-diketiminate ligands with different substitution patterns | |
| KR100389187B1 (ko) | 2-메틸-3-부텐니트릴의이성화방법 | |
| Müller et al. | Thioheteroanions—Unusual Metal‐Ligand Interaction and Reactions | |
| CN104884506B (zh) | 将催化剂移除并返回至液相介质中的方法 | |
| Dubey et al. | Preparation and physico-chemical characterisation of iron (III) complexes containing substituted benzimidazole and Schiff base moieties | |
| Jokar et al. | Transition metal molecular glasses by design: mexylaminotriazine-functionalized salicylaldehyde imine ligands | |
| Ojo et al. | Formation of C− C, C− N, and C− O Links between Isonitrile, Cyclopentadienyl, and Hydroxide Ligands Bound to Molybdenum (III): Syntheses and Crystal Structures of μ-Aminocarbyne and μ-Amino-oxycarbene Dimolybdenum Complexes | |
| Turner et al. | Destabilisation of a dual-synthon hydrogen bonding motif by packing effects and competing hydrogen bond donors | |
| Al-Jeboori et al. | Synthesis and characterization of new acyclic octadentate ligand and its complexes | |
| Corain et al. | Tin (IV) chloride-promoted reactivity of β-dicarbonyls with non-electrophilically activated nitriles: role of the metal centre | |
| Hecht | Synthesis, Characterisation, and Molecular Structures of New Ferrocenyl Schiff Bases and their Aluminium and Zinc Complexes | |
| Khalaji et al. | Crystal structures of the bis-bidentate N2S2 Schiff base ligand and its copper (I) coordination polymer | |
| US6878850B2 (en) | Catalysis using halophosphine compounds | |
| Grenouillet et al. | Coordination chemistry of mono-and di-nitriles in [Ru3 (CO) 12− n (RCN) n](n= 1–3): influence of the CO/nitrile ratio on fluxionality |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Free format text: 20021112 |