KR100389187B1

KR100389187B1 - 2-메틸-3-부텐니트릴의이성화방법

Info

Publication number: KR100389187B1
Application number: KR1019940025595A
Authority: KR
Inventors: 마르끄위제; 로베르뻬롱
Original assignee: 로디아 쉬미
Priority date: 1993-10-08
Filing date: 1994-10-06
Publication date: 2004-03-25
Also published as: CN1052220C; JP2533073B2; NO943748L; RU94036447A; SG44575A1; NO943748D0; CN1107459A; CA2117725A1; JPH07188143A; US5486643A; FR2710909A1; FR2710909B1; DE69410382T2; EP0647619A1; KR950011403A; EP0647619B1; RU2151763C1; DE69410382D1; CA2117725C

Abstract

본 발명은 2-메틸-3-부텐니트릴의 직쇄 펜텐니트릴, 특히, 3-펜텐니트릴로의 이성화 방법에 관한 것이다.

보다 상세하게는, 일종 이상의 술폰화 포스핀 및 일종 이상의 전이금속 화합물의 수용액하에서 반응이 수행됨을 특징으로 하는 2-메틸-3-부텐니트릴의 직쇄 펜텐니트릴로의 이성화 방법이다.

3-펜텐니트릴은 아디포니트릴의 제조를 위한 중간체 화합물이다.

Description

2-메틸-3-부텐니트릴의 이성화 방법

본 발명은 2-메틸-3-부텐니트릴의 선형 펜텐니트릴, 특히, 3-펜텐니트릴로의 이성화 방법에 관한 것이다.

미합중국 특허 제 3,496,215 호에 기재된 바와 같이, 니켈계 촉매 및 아릴포스파이트로 구성된 촉매의 존재 하에 부타디엔이 시안화수소화되는 동안, 목적 화합물인 3-펜텐니트릴과 함께 다량의 2-메틸-3-부텐니트릴이 형성된다.

상기 2-메틸-3-부텐니트릴은 폴리아미드 66 의 제조를 위한 기초 화합물중 하나인 아디포니트릴의 제조에 직접 사용될 수 없다.

그러나, 아디포니트릴 생산의 과중한 비용을 생각한다면, 상기 부산물의 양이 너무 많아서 이를 소실시킨다는 것은 생각할 수도 없다.

또한, 2-메틸-3-부텐니트릴을 아디포니트릴의 중간체인 3-펜텐니트릴로 이성화시키기 위해 오랫 동안 심사숙고해 왔다.

그러므로, 미합중국 특허 제 3,536,748 호에, 10 ∼ 200℃ 의 온도에서 2-메틸-3-부텐니트릴을 테트라키스(알킬 또는 아릴포스파이트)니켈과 같은 산태 0 인 니켈계 촉매와 접촉시켜 선형 펜텐니트릴로 전환시킨다는 것이 제안되어 있다.

이 이성화 방법에 의한 결과를 살펴보면, 수득한 선형 펜텐니트릴의 백분율은 몇 시간의 지속적인 반응에도 불구하고 상기 특허의 예에 따르면 대개 0.4% 내지 약 14% 정도로 매우 낮다.

미합중국 특허 제 3,676,481 호에 기재된 바, 상기 이성화 방법의 증진을 위해 붕소 유도체 또는 Ib, Ⅱb, Ⅲa, Ⅲb, IVa, IVb, Vb, Ⅵb, Ⅶb 및 Ⅷ 군에 속한 금속의 염, 특히 이 금속들의 할라이드로 구성된, 니켈 촉매용 촉진제를 사용한다. 상기에서, 반응은 균일 유기 상에서 일어나는데, 이는 촉매로서 항상 바람직한 -재순환-과 관련해서 반응생성물과 촉매의 분리를 어렵게 한다.

본 발명은 2-메틸-3-부텐니트릴의 선형 펜텐니트릴, 보다 특히 3-펜텐니트릴로의 이성화에 관한 간단하고 실용적인 방법을 제시한다.

보다 상세하게는, 본 발명은 2-메틸-3-부텐니트릴의 선형 펜텐니트릴로의 이성화 방법으로서, 1종 이상의 하기 화학식 (Ⅰ) 의 술폰화 포스핀 및 1종 이상의 전이금속 화합물의 수용액 하에서 반응이 수행됨을 특징으로 한다 :

화학식 Ⅰ

[식 중,

동일하거나 상이할 수 있는 Ar₁, Ar₂및 Ar₃은 아릴기를 나타내며,

동일하거나 상이할 수 있는 Y₁, Y₂및 Y₃은 하기를 나타낸다:

· 탄소수 1∼4개의 알킬 라디칼,

· 탄소수 1∼4개의 알콕시 라디칼,

· 할로겐 원소,

· CN 라디칼,

· NO₂라디칼,

· OH 라디칼,

· NR₁R₂라디칼 (식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R₁및 R₂는 탄소수 1∼4의 알킬 라디칼을 나타낸다),

M 은 식(Ⅰ)의 화합물이 수용성이 되도록 하기의 군으로부터 선택된 무기 또는 유기 양이온 잔기이다:

· H⁺,

· 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속에서 유래한 양이온,

· N(R₃R₄R₅R₆)⁺(식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R₃, R₄, R₅및 R₆은 탄소수 1∼4개의 알킬 라디칼 또는 수소 원자를 나타낸다),

· 벤젠술폰산염이 수용성이되도록 하는 금속에서 유래한 기타 양이온,

동일하거나 상이할 수 있는 m₁, m₂및 m₃은 0 ∼ 5 의 정수이고,

동일하거나 상이할 수 있는 n₁, n₂및 n₃은 0 ∼ 3 의 정수이며, 이들 중 하나 이상은 1 이상이다].

벤젠술폰산염이 수용성이기 위한 금속의 예로 납, 아연 및 주석을 언급할 수 있다.

본 명세서에서 수용성이라함은 물 1 리터당 최소한 0.01 g 의 용해도를 가진 화합물을 의미한다.

식(Ⅰ) 의 포스핀 중 바람직한 것은 하기와 같다:

- Ar₁, Ar₂및 Ar₃은 페닐기이며,

- Y₁, Y₂및 Y₃은 하기에서 선택된 기를 나타내며:

· 탄소 원자수 1∼2개의 알킬 라디칼, 및

· 탄소 원자수 1∼2개의 알콕시 라디칼,

- M은 하기 군에서 선택된 양이온을 나타내고:

· H⁺,

· Na, K, Ca 및 Ba에서 유래한 양이온,

· NH₄ ⁺,

· 테트라메틸암모니움, 테트라에틸암모니움, 테트라프로필암모니움 및 테트라부틸암모니움 양이온,

- m₁, m₂및 m₃은 0 ∼ 3의 정수이고,

- n₁, n₂및 n₃은 0 ∼ 3의 정수이며, 이들 중 하나 이상은 1 초과이다.

이 포스핀들 중, SO₃기가 메타 위치로 존재하는 것이 바람직한 일반식 중, 모노(술포페닐)디페닐포스핀, 디(술포페닐)페닐포스핀 및 트리(술포페닐)포스핀의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 암모니움, 테트라메틸암모니움 및 테트라에틸암모니움염이 특히 더욱 바람직하다.

본 발명의 방법 중 사용할 수 있는 식(Ⅰ)의 포스핀의 또 다른 예로는, (3-술포-4-메틸페닐)디(4-메틸페닐)포스핀; (3-술포-4-메톡시페닐)디(4-메톡시페닐)포스핀; (3-술포-4-클로로페닐)디(4-클로로페닐)포스핀; 디(3-술포페닐)페닐포스핀; 디(4-술포페닐)페닐포스핀; 디(3-술포-4-메틸페닐)(4-메틸페닐)포스핀; 디(3-술포-4-메톡시페닐)(4-메톡시페닐)포스핀; 디(3-술포-4-클로로페닐)(4-클로로페닐)포스핀; 트리(3-술포페닐)포스핀; 트리(4-술포페닐)포스핀; 트리(3-술포-4-메틸페닐)포스핀; 트리(3-술포-4-메톡시페닐)포스핀; 트리(3-술포-4-클로로페닐)포스핀; (2-술포-4-메틸페닐)(3-술포-4-메틸페닐) (3,5-디술포-4-메틸페닐)포스핀; (3-술포페닐)(3-술포-4-클로로페닐)(3,5-디술포-4-클로로페닐)포스핀의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속염, 암모니움염, 4차 암모니움염이 있을 수 있다.

물론 이 포스핀의 혼합물도 사용가능하다. 특히, 모노-, 디- 및 트리-메타-술폰화 포스핀의 혼합물을 사용할 수 있다.

니켈, 팔라디움 및 철의 화합물을 전이금속 화합물로서 사용하는 것이 바람직하다. 수용성 화합물 또는 반응 조건 하에서 용해될 수 있는 화합물을 사용한다. 이러한 조건이 만족되는 한 금속에 결합한 잔기는 중요하지 않다.

상기 언급한 화합물들 중, 니켈의 화합물이 가장 바람직하다. 이의 비제한적인 예는 하기와 같다:

- 산화 상태 0 인 니켈의 화합물, 예컨대, 포타슘 테트라시아노니켈레이트 K₄(NiCN₄), 비스(아크릴로니트릴)니켈, 비스(1,5-시클로옥타디엔)니켈, 및 Va 군의 리간드를 함유하는 유도체, 예컨대 테트라키스(트리페닐포스핀)니켈 (후자의 경우, 톨루엔과 같이 물과 혼합될 수 없는 용매에 화합물을 용해시킨 후, 침전물과 분리된 수용액 중에 붉은색으로 나타나는 니켈을 술폰화 포스핀의 수용액으로 추출한다);

- 산화상태가 0 초과인 니켈의 화합물, 예컨대, 카르복실레이트 (특히, 아세테이트), 카르보네이트, 비카르보네이트, 보레이트, 브로마이드, 클로라이드, 시트레이트,티오시아네이트, 시아나이드, 포르메이트, 히드록시드, 히드로포스파이트, 포스파이트, 포스페이트, 및 유도체, 예컨대, 아이오다이드, 니트레이트, 술페이트, 술파이트, 아릴술포네이트 및 알킬술포네이트.

니켈 화합물 자체가 수용성일 필요는 없다. 예를 들어, 물에 잘 녹지않는 니켈 시아나이드는 포스핀 수용액에는 잘 녹는다.

사용한 니켈 화합물의 니켈 산화상태가 0 초과인 경우, 반응 조건 하에서 니켈과 우선적으로 반응하는 니켈-환원제를 반응 매질에 첨가한다. 이 환원제는 유기 또는 무기일 수 있다. 비제한적인 예로서 바람직하게 수용성을 지닌 NaBH₄, 아연 분말, 마그네슘, KBH₄및 붕소수소화물을 언급할 수 있다.

산화-환원 당량수가 1∼10 인 양의 환원제를 첨가한다. 그러나, 1 미만 및 10초과의 수치가 제외되는 것은 아니다.

사용한 니켈 화합물의 니켈 산화상태가 0 인 경우, 상기에서 언급된 형태의 환원제를 첨가할 수 있으나 중요하지는 않다.

철화합물 사용 시에도 동일한 환원제가 적합하다.

팔라디움의 경우는 반응 매질 (포스핀, 용매 또는 올레핀)의 성분으로서 환원제를 첨가할 수 있다.

본 발명의 방법에서 사용된 술폰화 포스핀은 공지된 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 그러므로, 문헌 [H.Schindlbauer, Monatsch. Chem. 96, p. 2051-2057(1965)]에 따라, 나트륨 또는 칼륨의 존재 하에 소듐 p-클로로벤젠술포네이트와 디페닐클로로포스핀을 반응시켜 (p-술포페닐)디페닐포스핀의 소듐염을 제조할 수 있다. 문헌 [J. Chem. Soc., p. 276-288 (1958)] 및 영국특허 제 1,066,261 호에 기재된 방법에 따라, 발연황산을 이용하여 방향족 고리계를 술폰화시키고, 식(Ⅰ)의 M 으로 표시한 금속들 중 하나인 적합한 염기성 유도체를 사용하여 형성된 술폰기를 중화시키는 반응을 이용하여 식(Ⅰ)의 페닐포스핀을 제조할 수 있다. 생성된 조술폰화 포스핀은 혼합물의 형태로 술폰화 포스핀산화물을 함유할 수 있지만 이는 본 발명의 이성화 방법을 수행하는데 방해가 되지않는다.

본 발명의 방법에 따른 이성화를 수행하기 위한 2-메틸-3-부텐니트릴을 단독으로 또는 다른 화합물과의 혼합물로서 사용할 수 있다.

그러므로, 2-메틸-3-부텐니트릴, 4-펜텐니트릴, 3-펜텐니트릴, 2-펜텐니트릴, 부타디엔, 아디포니트릴, 2-메틸글루타로니트릴, 2-에틸숙시노니트릴 또는 발레로니트릴의 혼합물로서 2-메틸-3-부텐니트릴을 사용할 수 있다.

그러므로, 본 발명의 방법에서 특히 유익한 변형은, 상기 정의한 바처럼 식(Ⅰ)의 술폰화 포스핀 및 전이금속 화합물, 더욱 바람직하게는 산화상태 0 인 니켈 화합물의 수용액 존재 하에 부타디엔의 시안화수소화로부터 생성된 반응혼합물을 HCN 으로 처리하는 것이다.

이러한 바람직한 변형과 관련하여, 부타디엔의 시안화수소화 반응을 위해 이미 존재하는 촉매계는 실행되는 이성화 반응을 위해 시안화수소산의 어떠한 도입도 차단하기에 충분하다.

필요에 따라, 이 변형에서 아직 잔재할 수 있는 시안화수소산을 제거하기 위해 예를 들면, 질소 또는 아르곤과 같은 비활성 기체를 반응기에 조심스레 유출시킬 수 있다.

일반적으로 10℃∼150℃, 바람직하게는 60℃∼120℃ 의 온도에서 이성화 반응을 수행한다.

부타디엔의 시안화수소화 반응의 직후의 이성화의 경우, 시안화수소화가 실행될 수 있는 온도에서 수행함이 바람직하다.

본 발명의 이성화에 이용되는 촉매 용액을, 예를 들어 식(Ⅰ) 의 포스핀의 수용액에 선택한 전이금속 화합물 및 임의의 환원제의 적당량을 첨가하여 반응 구역에 도입되기 전에 제조할 수 있다. 또한 이러한 각종 구성 요소와 혼합함으로써 촉매 용액을 간단하게 "자체" 제조할 수 있다.

사용한 니켈 화합물의 양을 반응 용액의 1 리터당 니켈이 10^-4~1, 바람직하게는 0.005∼0.5 몰이 되도록 선택한다.

반응 용액을 제조하기 위해 사용한 식(Ⅰ) 의 포스핀의 양을, 원소 금속 1몰에 상대적인 이 화합물의 몰수를 0.5 ∼ 2000, 바람직하게는 2 ∼ 300 이 되도록 선택한다.

반응이 일반적으로 세 번째 용매없이 실행되어도 비활성이며 물과 혼합되지않는 유기 용매의 첨가는 유익할 수 있으며, 이는 이후의 추출에도 용매로서 이용될 수 있다.

이러한 용매의 예로서, 반응 매질을 두 개의 상의 상태로 유지할 수 있는 방향족, 지방족 또는 지환족 탄화수소를 언급할 수 있다.

그러므로, 일단 반응이 종료되었으면, 한편, 식(Ⅰ)의 술폰화 포스핀 및 전이금속 화합물을 함유한 수성상, 및 다른 한편 반응에 사용된 반응물, 반응생성물 및 물과 혼합되지 않는 적절한 유기 용매로 구성된 유기상을 분리하기가 매우 간단하다.

이성화 방법에 사용할 수 있는 유기 용매 중 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 헥산 및 시클로헥산이 있을 수 있다.

하기의 실시예에서 본 발명을 서술한다.

실시예 1

1) Ni/TSTPP 촉매 용액의 제조

물 중 트리술포네이티드 트리페닐포스핀(TSTPP)의 소듐염 350 mmol 의 용액 500 cm³를 자석 교반 막대와 상행 응축기를 장치한 1 리터의 유리 둥근바닥플라스크에 충전시킨다; 이 용액을 탈기체한다. 다음으로, Ni(시클로옥타디엔)₂19.20 g (70 mmol) 을 도입한 후, 이전에 탈기체한 오르토크실렌 350 cm³을 아르곤 기류하에 교반하면서 도입한다.

혼합물을 15시간 동안 45℃ 로 가열한다. 냉각 후 방치하여 두 개의 상의 계를 분리시켜 진한 붉은색 수성상을 회수한다.

2) 2-메틸-3-부텐니트릴의 이성화

터빈으로 교반하는 150 cm³의 유리 반응기에 하기를 충전한다:

- 2-메틸-3-부텐니트릴 (2M3BN) : 48.6 g (600 mmol),

- Ni 0.14 mol/ℓ 및 트리술폰화 트리페닐포스핀 (TSTPP)의 소듐염 0.7 mol/ℓ : 16 cm³(2.24 의 mmol Ni 및 11.2 mmol 의 TSTPP 에 상응함) 를 함유하는 수용액

반응혼합물을 90℃ 에서 1.5시간 동안 교반한다.

냉각 후 방치시켜 상을 분리한 후, 최종 유기상을 가스 크로마토그래피(GC)로 분석한다.

하기의 결과를 얻는다:

2M3BN의 전환도 (EC) : 95 %

전환된 2M3BN 에 대한 3-펜텐니트릴(3PN) 의 수율(Yd) : 91.5 %

전환된 2M3BN 에 대한 2-메틸-2-부텐니트릴(2M2BN)의 수율(Yd): 8 %

실시예 2 - Ni Ⅱ 의 자체 환원

하기를 실시예 1 에 기술된 기구에 충전한다 :

- NiCl₂0.75 mmol

- TSTPP 3.15 mmol

- NaBH₄0.8 mmol

- H₂O 2.8 g

- 2M3BN 200 mmol

혼합물을 110℃ 에서 3시간 동안 교반 하에 반응시킨다.

유기상을 GC 로 분석한다.

하기의 결과를 얻는다:

- 2M3BN 의 EC 64%

- 3PN 의 Yd 97%

- 2M2BN 의 Yd 3%

실시예 3

하기의 충전물을 가지고 실시예 2를 반복한다:

- Ni(Cod)₂(Cod = 시클로옥타디엔) 0.75 mmol

- TSTPP 3.4 mmol

- H₂O 3.8 g

- 2M3BN 200 mmol

온도: 90℃

시간: 2시간

하기의 결과를 얻는다:

- 2M3BN 의 EC 87%

- 3PN 의 Yd 93%

- 2M2BN 의 Yd 2%

실시예 4

하기의 충전물을 가지고 실시예 2를 반복한다:

- Ni(Cod)₂0.75 mmol

- TSTPP 3.15 mmol

- H₂O 2.8 g

- 2M3BN 200 mmol

온도: 110℃

시간: 0.25시간 및 0.5시간

하기의 결과를 얻는다:

표 1

실시예 5

하기의 충전물을 가지고 실시예 2를 반복한다:

- Ni(Cod)₂2.5 mmol

- TSTPP 10.8 mmol

- H₂O

- 2M3BN 200 mmol

온도: 56℃

시간: 4시간

하기의 결과를 얻는다:

- 2M3BN 의 EC 87 %

- 3PN 의 Yd 94 %

실시예 6∼8

하기의 충전물을 가지고 실시예 2를 반복한다:

- Ni(Cod)₂0.7 mmol

- TSTPP 표 2 참고

- H₂O 5g

- 2M3BN 200 mmol (20 cm³)

온도: 90℃

시간: 표 2 참고

수득한 결과를 하기의 표 2에서 대조한다.

표 2

실시예 9 및 10

하기의 충전물을 가지고 실시예 2를 반복한다:

- Ni(Cod)₂표 3 참고

- TSTPP 10.5mmol

- H₂O 15 g

- 2M3BN 600 mmol (60 cm³)

온도: 90℃

시간: 표 3 참고

수득한 결과를 하기의 표 3 에서 대조한다.

표 3

실시예 11

재순환 시험

실시예 2 를 반복 시험하지만, 시험 후, 유기상을 분리하여 GC로 분석하는 반면,니켈 촉매 및 TSTPP 를 함유한 유기상은 2M3BN 의 새로운 충전물과 함께 재순환된다.

하기의 화합물을 충전시킨다:

- Ni(Cod)₂0.74 mmol

- TSTPP 3.4 mmol

- H₂O 3.8 g

- 2M3BN 표 4 참고

온도: 90℃

시간: 각각의 시험당 90분

수득한 결과를 하기의 표 4에서 대조한다.

표 4

실시예 12

재순환 시험

하기의 충전물을 가지고 실시예 11을 반복한다:

- Ni(Cod)₂2.26 mmol

- TSTPP 10.1 mmol

- H₂O 16 g

- 2M3BN 표 5 참고

온도: 90℃

시간: 표 5 참고

수득한 결과를 하기의 표 5 에서 대조한다.

표 5

Claims

2-메틸-3-부텐니트릴의 선형 펜텐니트릴로의 이성화 방법으로서, 1종 이상의 하기 화학식 (Ⅰ) 의 술폰화 포스핀 및 1종 이상의 전이금속 화합물의 수용액의 존재 하에서 반응이 수행됨을 특징으로 하는 방법:

화학식 Ⅰ

[ 식 중,

동일하거나 상이할 수 있는 Ar₁, Ar₂및 Ar₃은 아릴기를 나타내며,

동일하거나 상이할 수 있는 Y₁, Y₂및 Y₃은 하기를 나타낸다:

· 탄소수 1∼4개의 알킬 라디칼,

· 탄소수 1∼4개의 알콕시 라디칼,

· 할로겐 원소,

· CN 라디칼,

· NO₂라디칼,

· OH 라디칼,

· NR₁R₂라디칼 (식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R₁및 R₂는 탄소수 1∼4의 알킬 라디칼을 나타낸다),

M 은 식(Ⅰ)의 화합물이 수용성이 되도록 하기의 군으로부터 선택된 무기 또는 유기 양이온 잔기이다:

· H⁺,

· 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속에서 유래한 양이온,

· N(R₃R₄R₅R₆)⁺(식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R₃, R₄, R₅및 R₆은 탄소수 1∼4개의 알킬 라디칼 또는 수소 원자를 나타낸다),

· 벤젠술폰산염이 수용성이되도록 하는 금속에서 유래한 기타 양이온,

동일하거나 상이할 수 있는 m₁, m₂및 m₃은 0 ∼ 5의 정수이고,

동일하거나 상이할 수 있는 n₁, n₂및 n₃은 0 ∼ 3의 정수이며, 이들 중 하나 이상은 1 이상이다].
제 1 항에 있어서, 사용된 술폰화 포스핀이 식 중 기호의 정의가 다음과 같은 식(Ⅰ) 의 포스핀에서 선택됨을 특징으로 하는 방법:

- Ar₁, Ar₂및 Ar₃은 페닐기이며,

- Y₁, Y₂및 Y₃은 하기에서 선택된 기를 나타내며:

· 탄소 원자수 1∼2개의 알킬 라디칼, 및

· 탄소 원자수 1∼2개의 알콕시 라디칼,

- M 은 하기 군에서 선택된 양이온을 나타내고:

· H⁺,

· Na, K, Ca 및 Ba에서 유래한 양이온,

· NH₄ ⁺,

· 테트라메틸암모니움, 테트라에틸암모니움, 테트라프로필암모니움 및 테트라부틸암모니움 양이온,

- m₁, m₂및 m₃은 0 ∼ 3의 정수이고,

- n₁, n₂및 n₃은 0 ∼ 3 의 정수이며, 이들 중 하나 이상은 1 초과이다.
제 1 또는 2 항에 있어서, 사용된 술폰화 포스핀이, SO₃기가 메타 위치에 존재하는 식 중, 모노(술포페닐)디페닐포스핀, 디(술포페닐)페닐포스핀 및 트리(술포페닐)포스핀의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 암모니움, 테트라메틸암모니움 및 테트라에틸암모니움 염으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
제 1 또는 2 항에 있어서, 수용성 또는 반응 조건 하에서 용해될 수 있는 니켈, 팔라디움, 철의 화합물이 전이금속 화합물로서 사용됨을 특징으로 하는 방법.
제 4 항에 있어서, 사용된 니켈 화합물이 산화상태 0 인 니켈 화합물임을 특징으로 하는 방법.
제 4 항에 있어서, 사용된 니켈 화합물이 산화상태 0 초과인 니켈 화합물임을 특징으로 하는 방법.
제 6 항에 있어서, 반응 조건 하에서 우선적으로 니켈과 반응하는 유기 또는 무기 니켈-환원제가 반응 매질에 첨가됨을 특징으로 하는 방법.
제 7 항에 있어서, 환원제가 산화-환원 당량수가 1 ∼10 이 되는 양으로 첨가됨을 특징으로 하는 방법.
제 1 또는 2 항에 있어서, 이성화를 수행하는 2-메틸-3-부텐니트릴이 단독으로 또는, 예를 들어 2-메틸-3-부텐니트릴, 4-펜텐니트릴, 3-펜텐니트릴, 2-펜텐니트릴, 부타디엔, 아디포니트릴, 2-메틸글루타로니트릴, 2-에틸숙시노니트릴 또는 발레로니트릴과 같은 기타 화합물과의 혼합물로서 사용됨을 특징으로 하는 방법.
제 1 또는 2 항에 있어서, 부타디엔의 시안화수소화로부터 생성된 반응혼합물이 식(Ⅰ) 의 술폰화 포스핀 및 산화상태 0 인 전이금속 화합물의 수용액 존재 하에 HCN 으로 처리됨을 특징으로 하는 방법.
제 1 또는 2 항에 있어서, 이성화 반응이 10℃~150℃의 온도에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
제 4 항에 있어서, 사용된 니켈 화합물의 양이 반응 용액의 1 리터당 니켈이 10^-4~1 몰이 되도록 선택됨을 특징으로 하는 방법.
제 1 또는 2 항에 있어서, 반응 용액을 제조하기 위해 사용된 식(Ⅰ) 의 포스핀의 양이, 원소 금속 1몰에 대해 몰수가 0.5 ∼ 2000 이 되도록 선택됨을 특징으로 하는 방법.