PL195524B1 - Sposób wytwarzania tetrafluorochlorowcobenzenów - Google Patents
Sposób wytwarzania tetrafluorochlorowcobenzenówInfo
- Publication number
- PL195524B1 PL195524B1 PL00352099A PL35209900A PL195524B1 PL 195524 B1 PL195524 B1 PL 195524B1 PL 00352099 A PL00352099 A PL 00352099A PL 35209900 A PL35209900 A PL 35209900A PL 195524 B1 PL195524 B1 PL 195524B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tetrafluorobenzene
- formula
- reaction
- catalyst
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C(F)=C1F SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- BUYSIDPAOVWMQX-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2,3,4,5-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=CC(Br)=C(F)C(F)=C1F BUYSIDPAOVWMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical group Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IPLUWQPTPKNBRD-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-3,4,5,6-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(Br)C(Br)=C1F IPLUWQPTPKNBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- -1 monobromotetrafluorobenzene compound Chemical class 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K aluminium bromide Chemical compound Br[Al](Br)Br PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- IHYNKGRWCDKNEG-UHFFFAOYSA-N n-(4-bromophenyl)-2,6-dihydroxybenzamide Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C(=O)NC1=CC=C(Br)C=C1 IHYNKGRWCDKNEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania tetrafluorochlorowcobenzenów o wzorze (I) C 6 F 4 HX, w którym X ozna- cza Br lub Cl, który obejmuje: (a) reakcje tetrafluorobenzenu z chlorowcem w stosunku w zakresie od 0,5 do 1 mol na mol te- trafluorobenzenu w obecnosci katalizatora kwasu Lewisa i (b) odzyskiwanie zwiazku o wzorze (I) z mieszaniny reakcyjnej, znamienny tym, ze reakcje po- miedzy tetrafluorobenzenem i chlorowcem prowadzi sie pod nieobecnosc rozpuszczalnika typu oleum. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania związków o wzorze (I) C6F4HX, w którym X oznaczaBr lub Cl.
Bardziej dokładnie wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 1-bromo-2,3,4,5-tetrafluorobenzenu.
Związki o wzorze (I) są użytecznymi związkami przejściowymi w syntezach, na przykład fluorowanego fluorenu, które są stosowane jako kokatalizatory polimeryzacji α-olefin. Wytwarzanie związków o wzorze (I) za pomocą reakcji chlorowca z tetrafluorobenzenem w oleum (SO3 w kwasie siarkowym) znane jest ze stanu techniki.
Na przykład, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 424 804 opisany jest sposób syntezy, który obejmuje (i) pierwszy etap, w którym tetrafluorobenzen reaguje z bromem w oleum z wytworzeniem mieszaniny zawierającej monobromo- i dibromotetrafluorobenzen, i (ii) drugi etap, w którym dibromotetrafluorobenzen pochodzący z pierwszego etapu redukuje się za pomocą sproszkowanego cynku w lodowatym kwasie octowym z wytworzeniem związku monobromotetrafluorobenzenu.
Postępując zgodnie z tym sposobem uzyskuje się wydajność końcową związku monobromotetrafluorobenzenu wynoszącą 58%. W publikacji Bourdon i in. (Tetrahedron, 22, 2541-2549, 1966) opisany jest sposób wytwarzania tetrafluorobromobenzenu polegający na reakcji tetrafluorobenzenu z bromem wtemperaturze 0°C w 20% oleum w obecności 1% AlBr3.
Reakcja chlorowcowania jest typową reakcją podstawienia pierścienia aromatycznego i charakteryzuje się współobecnością kolejnych reakcji, równoległych lub następczych w stosunku do reakcji głównej (monochlorowcowania). Najważniejszymi tymi kolejnymi reakcjami są kolejne reakcje chlorowcowania produktu monochlorowcowanego z wytworzeniem produktu dichlorowcowanego.
W przypadku bromowania tetrafluorobenzenu za pomocą bromu oprócz głównego produktu tworzą się większe lub mniejsze ilości dibromotetrafluorobenzenu.
Inne produkty uboczne, takie jak pochodne siarkowe tetrafluorobenzenu rozpuszczalne w wodzie, nie mogą być z drugiej strony odzyskane i ich tworzenie musi być ograniczone, aby zmniejszyć specyficzne zużycia tego związku, co jest niezwykle kosztowne i wpływa na wydajność procesu. Dlatego też znane sposoby mają znaczące wady, to jest powstawanie korozji oraz niską wydajność i selektywność otrzymywanego produktu.
Celem wynalazku jest wytworzenie związków o wzorze (I) z dużą wydajnością i selektywnością, za pomocą sposobu, który jest prosty, ekonomiczny i łatwy do przeprowadzenia na skalę przemysłową, a który nie ma wad sposobów ze stanu techniki.
Okazało się, że cel ten może być osiągnięty, jeśli reakcję pomiędzy tetrafluorobenzenem i chlorowcem prowadzi się w obecności katalizatora kwasu Lewisa i pod nieobeność rozpuszczalnika typu oleum.
Sposób według wynalazku pozwala na uzyskanie produktu reakcji z wysoką wydajnością i selektywnością.
Tak więc, wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania związków o wzorze (I) C6F4HX, w którym X oznacza Br lub Cl, a który obejmuje:
(a) reakcję tetrafluorobenzenu z chlorowcem w stosunku w zakresie od 0,5 do 1mol na mol tetrafluorobenzenu w obecności katalizatora kwasu Lewisa i (b) odzyskiwanie związku o wzorze (I) z mieszaniny reakcyjnej.
Katalizatorami odpowiednimi do celów wynalazku ogólnie są kwasami Lewisa, takimi jak halogenki glinu, cyny, cynku, żelaza, tytanu i cyrkonu. Spośród związków glinowych korzystnie stosuje się chlorek glinu.
Ilość katalizatora może zmieniać się od 0,1 do 2,0% wagowych, korzystnie od 0,5 do 1,0% wagowych na 100 g tetrafluorobenzenu.
Temperatura reakcji może zmieniać się od 0do 50°C.
Czas reakcji dobiera się w zależności od temperatury, jednakże wystarczającym jest czas w zakresie od 0,5 do 6 godzin.
Zgodnie z korzystnym wykonaniem sposobu według wynalazku, reakcję pomiędzy tetrafluorobenzenem i chlorowcem prowadzi się w obeności katalizatora w temperaturze 10 - 15°C aż do pojawienia się kwasu chlorowcowodorowego. Następnie temperaturę doprowadza się do 2 do 3°C, i gdy zmniejsza się wydzielania kwasu mieszaninę reakcyjną ogrzewa się ponownie do 10 - 15°C.
Reakcję zwykle prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym.
195 524 B1
Sposób według wynalazku może być prowadzony okresowo, ciągle lub półciągle.
Po zakończeniu reakcji związek o wzorze (I) odzyskuje się stosując zwykłe techniki rozdzielania. Na przykład, związek o wzorze (I) może być wyodrębniony za pomocą destylacji frakcyjnej.
Postępując zgodnie ze sposobem według wynalazku można uzyskać użyteczny produkt reakcyjny z wysoką wydajnością i selektywnością w jednym etapie, w krótkim czasie, z wytworzeniem niewielkiej ilości dichlorowcotetrafluorobenzenu.
Poniższe przykłady, których jedynym celem jest opisanie wynalazku bardziej szczegółowo, w żadnym wypadku nie stanowią ograniczenia zakresu ochrony wynalazku.
P r zyk ł a d 1
1000 g 1,2,3,4-tetrafluorobenzenu (miano 99,7%) i 400 ml Br2 umieszczono w 21 szklanej kolbie wyposażonej w mieszadło łopatkowe, termometr i schładzacz połączony z absorberem HBr zawierającym 1litr wody. Następnie mieszaninę doprowadzono do temperatury wewnętrznej wynoszącej !5°C i dodano 10 g bezwodnego AlCl3. Po kilku minutach zaczął powstawać HBr i gdy powstawanie HBr wzrastało, temperaturę wewnętrzną doprowadzono do wartości 1 - 2°C za pomocą zimnej łaźni. Po około 1 godzinie, to jest gdy powstawanie HBr widocznie zmniejszyło się, roztwór ponownie doprowadzono do temperatury 15°C. Po 1,5 godzinie reakcję zatrzymano po dodaniu 100 ml wody i lodu.
W czasie testu wszystkie składniki mieszaniny usunięto, po potraktowaniu bisiarczkiem sodu w celu usunięcia nadmiaru Br2, analizowano za pomocą chromatografii gazowej.
Wyniki przedstawiono w tabeli l
Tabel a I
| Próbka | Czas minuty | Tetrafluoro- benzen | 1-Bromo-2,3,4,5-tetra- fluorobenzen | Dibromotetrafl uoro- benzen |
| 1 | 20 | 66,3% | 33,5% | 0,2% |
| 2 | 40 | 49,6% | 49,3% | 1,1% |
| 3 | 60 | 37% | 60,5% | 2,5% |
| 4 | 90 | 25,5% | 69,2% | 5,3% |
Z danych w tabeli I można zaobserwować, że konwersja wynosi 74,5% z selektywnością do bromotetrafluorobenzenu wynoszącą 92,9% i wydajnością 69,2%.
Na koniec reakcji uzyskano 1,402 g surowego produktu reakcyjnego, który przez noc odwodniono za pomocą bezwodnego Na2CO3.
Następnie surowy produkt odfiltrowano w kolbie destylacyjnej i rektyfikowano za pomocą kolumny adiabatycznej wypełnionej pierścieniami Fenske o długości 30 cm i średnicy 26 mm. Stosunek refluksyjny 10:1 utrzymuje się na górze kolumny.
Uzyskano następujące produkty:
- tetrafluorobenzen 310 g
- frakcja przejściowa (tetrafluorobenzen + Br tetrafluorobenzen, 1:1) 68 g
- bromotetrafluorobenzen 902 g
- pozostałość (monobromotetrafluorobenzen 30% i dibromotetrafluorobenzen 70%) 110 g
Z wyników tych można wyliczyć następującą wydajność, konwersję i selektywność:
- konwersja w stosunku do wyjściowego tetrafluorobenzenu 65,6%
- selektywność do bromotetrafluorobenzenu 92,6%
- wydajność 63,5%
P rzyk ł a d 2 (porównawczy)
Przeprowadzono postępowanie jak to opisano w Bourdon i in. (Tetrahedron, 22, 2541-2549, 1966).
g 1,2,3,4-tetrafluorobenzenu wkroplono w ciągu 1 godziny do mieszanego roztworu schłodzonego do 0°C Br2 (100 g) i AlBr3 (0,5 g) w 150 ml oleum (20% SO3).
Powstałą mieszaninę utrzymywano w ciągu następnych 5 godzin w temperaturze 0°C, a następnie hydrolizowano w lodzie i nadmiar bromu usunięto za pomocą roztworu bisiarczku.
PL 195 524B1
Produkt ekstrahowano następnie eterem etylowym i otrzymany ekstrakt wysuszono bezwodnym Na2CO3, filtrowano i przemyto eterem. Roztwór eterowy następnie destylowano za pomocą kolumny VigreauxR. Analiza roztworu za pomocą chromatografii gazowej (GC) dała zawartość 93% bromotetrafluorobenzenu, 1% tetrafluorobenzenu i 6% dibromotetrafluorobenzenu. Po destylacji eterem etylowym, frakcję (2 g) zebrano na górze do 135°C i frakcję (25,5 g), która wrze w temperaturze 136 - 140°C. GC miano w stosunku do bromotetrafluorobenzenu wynosiło 99%. Pozostałość 3,9 g składająca się z bromu i dibromotetrafluorobenzenu, pozostała w bojlerze w stosunku około 11. Wyliczona wydajność do bromotetrafluorobenzenu w stosunku do destylatu wyniosła 33,4%.
Claims (6)
1. Sposób wytwarzania tetrafluorochlorowcobenzenów o wzorze (I) C6F4HX, w którym X oznacza Br lub Cl, który obejmuje:
(a) reakcję tetrafluorobenzenu z chlorowcem w stosunku w zakresie od 0,5 do 1 mol na mol tetrafluorobenzenu w obecności katalizatora kwasu Lewisa i (b) odzyskiwanie związku o wzorze (I) z mieszaniny reakcyjnej, znamienny tym, że reakcję pomiędzy tetrafluorobenzenem i chlorowcem prowadzi się pod nieobecność rozpuszczalnika typu oleum.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związkiem o wzorze (I) jest 1-bromo-2,3,4,5-tetrafluorobenzen.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że katalizator wybiera się z chlorowców glinu, cyny, cynku, żelaza, tytanu i cyrkonu.
4 .Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że katalizatorem jest chlorek glinu.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ilość katalizatora zmienia się od 0,1 do 2,0% wagowych na 100 g tetrafluorobenzenu.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że ilość katalizatora zmienia się od 0,5 do 1,0% wagowych na 100 g tetrafluorobenzenu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999MI001329A ITMI991329A1 (it) | 1999-06-15 | 1999-06-15 | Procedimento per la preparazione di tetrafluoroalogenobenzeni |
| PCT/EP2000/005097 WO2000076946A1 (en) | 1999-06-15 | 2000-06-02 | Process for the preparation of tetrafluorohalogenbenzenes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL352099A1 PL352099A1 (en) | 2003-07-28 |
| PL195524B1 true PL195524B1 (pl) | 2007-09-28 |
Family
ID=11383170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL00352099A PL195524B1 (pl) | 1999-06-15 | 2000-06-02 | Sposób wytwarzania tetrafluorochlorowcobenzenów |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6492569B1 (pl) |
| EP (1) | EP1185491B1 (pl) |
| JP (1) | JP4749638B2 (pl) |
| KR (1) | KR100673671B1 (pl) |
| AR (1) | AR024347A1 (pl) |
| AT (1) | ATE258155T1 (pl) |
| AU (1) | AU5401400A (pl) |
| CA (1) | CA2376982C (pl) |
| CZ (1) | CZ298980B6 (pl) |
| DE (1) | DE60007861T2 (pl) |
| ES (1) | ES2214281T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0201518A3 (pl) |
| IT (1) | ITMI991329A1 (pl) |
| MY (1) | MY122648A (pl) |
| PL (1) | PL195524B1 (pl) |
| PT (1) | PT1185491E (pl) |
| RU (1) | RU2219154C2 (pl) |
| SK (1) | SK285831B6 (pl) |
| TR (1) | TR200103588T2 (pl) |
| TW (1) | TW483879B (pl) |
| WO (1) | WO2000076946A1 (pl) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1067412A (en) * | 1965-01-04 | 1967-05-03 | Imp Smelting Corp Ltd | Preparation of highly fluorinated aromatic compounds |
| JPS62221640A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-09-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | パラブロモフルオロベンゼンの製造法 |
| JPH0720895B2 (ja) * | 1986-07-04 | 1995-03-08 | 旭化成工業株式会社 | 高純度パラブロモフルオロベンゼンの製造方法 |
| JP2672012B2 (ja) * | 1989-04-26 | 1997-11-05 | セイミケミカル株式会社 | １―クロロ―３，４―ジフルオロベンゼンの製造方法 |
| FR2669923B1 (fr) * | 1990-11-29 | 1993-01-29 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de composes aromatiques alkoxyles. |
| JP2793090B2 (ja) * | 1992-08-12 | 1998-09-03 | セイミケミカル株式会社 | ブロモペンタフルオロベンゼンの製造方法 |
| IL115090A (en) * | 1995-08-28 | 2001-04-30 | Bromine Compounds Ltd | PROCESS FOR THE PREPARATION OF p-BROMOFLUOROBENZENE |
| US6307113B1 (en) * | 1999-03-26 | 2001-10-23 | Albemarle Corporation | Selective bromination of aromatic compounds |
-
1999
- 1999-06-15 IT IT1999MI001329A patent/ITMI991329A1/it unknown
-
2000
- 2000-06-02 CA CA002376982A patent/CA2376982C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 JP JP2001503415A patent/JP4749638B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 DE DE60007861T patent/DE60007861T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 RU RU2001130174/04A patent/RU2219154C2/ru active
- 2000-06-02 WO PCT/EP2000/005097 patent/WO2000076946A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-02 HU HU0201518A patent/HUP0201518A3/hu unknown
- 2000-06-02 TR TR2001/03588T patent/TR200103588T2/xx unknown
- 2000-06-02 KR KR1020017014187A patent/KR100673671B1/ko active IP Right Grant
- 2000-06-02 US US09/926,754 patent/US6492569B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 PL PL00352099A patent/PL195524B1/pl unknown
- 2000-06-02 EP EP00938744A patent/EP1185491B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 CZ CZ20014347A patent/CZ298980B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 ES ES00938744T patent/ES2214281T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 SK SK1785-2001A patent/SK285831B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 PT PT00938744T patent/PT1185491E/pt unknown
- 2000-06-02 AT AT00938744T patent/ATE258155T1/de active
- 2000-06-02 AU AU54014/00A patent/AU5401400A/en not_active Abandoned
- 2000-06-13 MY MYPI20002662A patent/MY122648A/en unknown
- 2000-06-13 AR ARP000102908A patent/AR024347A1/es active IP Right Grant
- 2000-06-13 TW TW089111504A patent/TW483879B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT1185491E (pt) | 2004-05-31 |
| WO2000076946A1 (en) | 2000-12-21 |
| ATE258155T1 (de) | 2004-02-15 |
| CZ298980B6 (cs) | 2008-03-26 |
| KR20010112478A (ko) | 2001-12-20 |
| US6492569B1 (en) | 2002-12-10 |
| KR100673671B1 (ko) | 2007-01-23 |
| MY122648A (en) | 2006-04-29 |
| HUP0201518A3 (en) | 2003-07-28 |
| CZ20014347A3 (cs) | 2002-05-15 |
| ES2214281T3 (es) | 2004-09-16 |
| RU2219154C2 (ru) | 2003-12-20 |
| SK285831B6 (sk) | 2007-09-06 |
| DE60007861D1 (de) | 2004-02-26 |
| DE60007861T2 (de) | 2004-11-04 |
| ITMI991329A1 (it) | 2000-12-15 |
| TR200103588T2 (tr) | 2002-05-21 |
| CA2376982C (en) | 2008-08-12 |
| CA2376982A1 (en) | 2000-12-21 |
| PL352099A1 (en) | 2003-07-28 |
| HUP0201518A2 (en) | 2002-08-28 |
| TW483879B (en) | 2002-04-21 |
| JP4749638B2 (ja) | 2011-08-17 |
| JP2003502299A (ja) | 2003-01-21 |
| AR024347A1 (es) | 2002-10-02 |
| AU5401400A (en) | 2001-01-02 |
| EP1185491A1 (en) | 2002-03-13 |
| EP1185491B1 (en) | 2004-01-21 |
| SK17852001A3 (sk) | 2002-05-09 |
| ITMI991329A0 (it) | 1999-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU185896B (en) | New process for producing 7-hydroxy-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-bracket-benzo-furane-bracket closed | |
| CA1234152A (en) | Fluorination process | |
| GB2219292A (en) | Process of preparing 1,2,2,2-tetrafluoroethyl-difluoromethyl ether | |
| EP0176142B1 (en) | Process for the preparation of aryl alkyl ketones | |
| US4595541A (en) | Process for the preparation of trifluoroacetic anhydride | |
| PL195524B1 (pl) | Sposób wytwarzania tetrafluorochlorowcobenzenów | |
| US5073651A (en) | Process for the preparation of extensively fluorinated alkyl bromides | |
| US4613683A (en) | Preparation of alkyl gallates | |
| CA1224493A (en) | Process for making nitrodiarylamines | |
| US3553274A (en) | Process for the preparation of alkylated benzenes having halogen substituents in the 3,5- or 3,4,5-positions | |
| US5637775A (en) | Process for the preparation of halogenated ethers | |
| Babler et al. | A facile method for the conversion of primary alkyl chlorides to the corresponding bromides | |
| MXPA01011383A (en) | Process for the preparation of tetrafluorohalogenbenzenes | |
| US4122115A (en) | Preparation of chloro- and bromo-fluoroacetyl chloride | |
| US4351974A (en) | Preparation of 3-bromo-4-fluorotoluene | |
| EP0038223B1 (en) | Process for the preparation of trifluoromethylbenzoyl halides | |
| US4012442A (en) | Process for preparing M-chlorobenzene sulphonyl chloride | |
| US3278553A (en) | Concurrent preparation of hydrogen halide and tetrahalothiophene | |
| KR920004601B1 (ko) | 알릴브로마이드류의 제조법 | |
| US4721822A (en) | Process for preparing 2,6-dichlorotoluene | |
| JPS631927B2 (pl) | ||
| Jalal et al. | Improved Synthesis of 1-Chloroadamantane by Hydride Transfer Induced by Tertiarybutylchloride | |
| JPH0640969A (ja) | ジフルオロベンゼンの調製方法 | |
| JPH0121137B2 (pl) | ||
| JPH0363270A (ja) | ポリアルキル―２―アルコキシ―７―ヒドロキシクロマン類の製造法 |