CZ298980B6 - Zpusob prípravy tetrafluorhalogenbenzenu - Google Patents
Zpusob prípravy tetrafluorhalogenbenzenu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ298980B6 CZ298980B6 CZ20014347A CZ20014347A CZ298980B6 CZ 298980 B6 CZ298980 B6 CZ 298980B6 CZ 20014347 A CZ20014347 A CZ 20014347A CZ 20014347 A CZ20014347 A CZ 20014347A CZ 298980 B6 CZ298980 B6 CZ 298980B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- tetrafluorobenzene
- process according
- reaction
- catalyst
- formula
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 4
- SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C(F)=C1F SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- BUYSIDPAOVWMQX-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2,3,4,5-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=CC(Br)=C(F)C(F)=C1F BUYSIDPAOVWMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 zirconium halides Chemical class 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IPLUWQPTPKNBRD-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-3,4,5,6-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(Br)C(Br)=C1F IPLUWQPTPKNBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- IHYNKGRWCDKNEG-UHFFFAOYSA-N n-(4-bromophenyl)-2,6-dihydroxybenzamide Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C(=O)NC1=CC=C(Br)C=C1 IHYNKGRWCDKNEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Zpusob prípravy sloucenin vzorce C.sub.6.n.F.sub.4.n.HX, kde X je Br nebo Cl, napríklad 1-brom-2,3,4,5-tetrafluorbenzenu, který zahrnuje reakci tetrafluorbenzenu s halogenem za prítomnosti Lewisova kyselinového katalyzátoru a za neprítomnosti rozpouštedla typu dýmavé kyseliny sírové.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy sloučenin majících vzorec (I) C6F4HX, ve kterém X je Br nebo Cl. Konkrétně se vynález týká způsobu přípravy l-brom-2,3,4,5-tetrafluorbenzenu.
Dosavadní stav techniky
Sloučeniny mající výše uvedený vzorec (I) jsou užitečnými meziprodukty při syntézách, například při syntéze fluorovaných fluorenů, které jsou používány jako polymerační kokatalyzátory a-olefínů.
Příprava sloučenin majících vzorec (I) uvedením halogenu do reakce s tetrafluorbenzenem v dýmavé kyselině sírové (SO3 v kyselině sírové) je v daném oboru známa.
Například americký patent US 3 424 804 popisuje syntetický způsob, který zahrnuje (i) první 20 krok, ve kterém je tetrafluorbenzen uveden do reakce s bromem v dýmavé kyselině sírové za vzniku směsi zahrnující monobrom- a dibromtetrafluorbenzen, a (ii) druhý krok, ve kterém se dibromtetrafluorbenzen z prvního kroku redukuje zinkovým práškem v ledové kyselině octové za vzniku monobromtetrafluorbenzenu.
Postupem podle tohoto způsobu se získá 58% konečný výtěžek monobromtetrafluorbenzenu.
Bourdon a kol. (Tetrahedron, 22, 2541-2549, 1996) popisuje způsob přípravy tetrafluorbrombenzenu, který spočívá v reakci tetrafluorbenzenu s bromem při teplotě 0 °C, ve 20% roztoku dýmavé kyseliny sírové za přítomnosti 1% roztoku AlBr3.
Halogenační reakce je typickou substituční reakcí na aromatickém kruhu a je charakteristická spolu-přítomnými druhotnými reakcemi, které probíhají paralelně a následné po hlavní reakci. Nejdůležitějšími z těchto druhotných reakcí jsou následné halogenace monohalogenačního produktu vedoucí ke vzniku dihalogenovaných produktů.
V případě bromace tetrafluorbenzenu brómem tedy společně s hlavním produktem vzniká více či méně významné množství dibromtetrafluorbenzenu.
Jiné vedlejší produkty, jako jsou ve vodě rozpustné sírové deriváty tetrafluorbenzenu, nelze 40 izolovat a jejich tvorba musí být za účelem snížení specifické spotřeby této sloučeniny, kteráje extrémně nákladná, a zvýšení výtěžku tohoto způsobu, limitována.
Tyto známé způsoby proto vykazují podstatné nedostatky, které vyplývají z problémů týkajících se otázky koroze, nízkých výtěžků a selektivity produktu.
Cílem tohoto vynálezu je získání sloučeniny mající vzorec (I) ve vysokém výtěžku a selektivně způsobem, který je jednoduchý, ekonomický a snadný pro uskutečnění v průmyslovém měřítku, a který nemá takové nedostatky, jako v této oblasti známé způsoby.
Podstata vynálezu
Bylo zjištěno, že tohoto cíle lze dosáhnout, je-li reakce mezi tetrafluorbenzenem a halogenem provedena za přítomnosti Lewisovy kyselinového katalyzátoru a za nepřítomnosti rozpouštědla oleového typu.
-1 CZ 298980 B6
Způsob podle vynálezu dovoluje získat tento užitečný reakční produkt ve vysokém výtěžku a selektivně.
V souladu s tímto faktem se vynález týká způsobu přípravy sloučeniny mající vzorec (I) C6F4HX, ve kterém Xje Br neb Cl, a který zahrnuje:
a) reakci tetrafluorbenzenu s halogenem v poměru o rozmezí od 0,5 do 1 mol/mol tetrafluorbenzenu za přítomnosti Lewisova kyselinového katalyzátoru, a
b) izolaci sloučeniny mající vzorec (I) z reakční směsi, přičemž se reakce mezi tetrafluorío benzenem a halogenem provádí za absence rozpouštědla typu dýmavé kyseliny sírové.
Katalyzátory, vhodné pro účely tohoto vynálezu, jsou zpravidla tvořeny Lewisovými kyselinami, jako jsou halogenidy hliníku, cínu, zinku, železa, titanu a zirkonia. Z hliníkových sloučenin je upřednostňováno použití chloridu hlinitého.
Množství katalyzátoru se může měnit od 0,1 do 2,0 % hmotn., přednostně od 0,5 do 1,0 % hmotn. na 100 g tetrafluorbenzenu.
Reakční teplota se může měnit od 0 do 50 °C.
Reakční doba je zvolena v závislosti na teplotě; je však dostačující, aby se pohybovala v rozmezí 20 od 0,5 do 6 hodin.
Podle výhodného provedení způsobu podle tohoto vynálezu se reakce mezi tetrafluorbenzenem a halogenem provádí za přítomnosti katalyzátoru při teplotě 10 až 15 °C, dokud se nezačne vyvíjet kyselina halogenovodíková. Následně se teplota upraví na hodnoty od 2 do 3 °C a, když se sníží vývoj kyseliny, zvýší se teplota reakční směsi zpět na 10 až 15 °C.
Reakce se obvykle provádí při atmosférickém tlaku.
Způsob podle tohoto vynálezu lze provádět ve vsádkovém, kontinuálním nebo polokontinuálním režimu.
Na konci reakce se sloučenina mající vzorec (1) izoluje použitím běžných separačních 30 technologií. Sloučeninu (I) lze například izolovat frakční destilací.
Použitím způsobu podle tohoto vynálezu lze získat užitečný reakční produkt ve vysokých výtěžcích a selektivitě v jednom kroku, krátkém čase a s nízkou produkcí dihalogentetrafluorbenzenu.
Jediným účelem následujících příkladů je podrobnější popsání tohoto vynálezu a v žádném případě nelze uvažovat o tom, že limitují vlastní podstatu vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 lOOOg 1,2,3,4-tetrafluorbenzenu (titr 99,7%) a 400 ml Br2 se naplnilo do 2 1 skleněné baňky 45 vybavené lopatkovým míchadlem. Teploměr a chladič se připojily k HBr absorberu obsahujícímu litr vody.
Směs se následovně přivedla kvnitřní teplotě 15 °C a přidalo se lOg bezvodého A1C13. Po několika minutách začal vývoj HBr. Jakmile se tento vývoj HBr zvýšil, snížila se vnitřní teplota studenou lázní na hodnotu 1 až 2 °C.
-2CZ 298980 B6
Po zhruba 1 hodině, tzn. když se vývoj viditelně snížil, se roztok ohřál opět na 15 °C. Po 1,5 hodině se reakce zastavila přidáním 100 ml vody a ledu.
Během testu se odebíraly alikvotní podíly reakční směsi, která se, po ošetření 30% roztokem 5 bisulfidu sodného, který odstranil přebytek Br2, analyzovaly prostředky plynové chromatografie.
Výsledky jsou zachyceny v tabulce 1.
Tabulka 1
| Vzorek | Čas minuty | Tetrafluor- benzen | l-Brom-2,3,4,5- -tetraf luorbenzen | Dibromtetra- fluorbenzen |
| 1 | 20 | 66,3% | 33,5% | 0,2% |
| 2 | 40 , | 49,6% | 49,3% | 1,1% |
| 3 | 60 | 37% | 60,5% | 2,5% |
| 4 | 90 | 25,5% | 69,2% | 5,3% |
Na údajích zachycených v tabulce lze pozorovat, že konverze je 74,5% s 92,9% selektivitou pro bromtetrafluorbenzenu a 69,2% výtěžkem.
S ukončením reakce se získalo 1,402 g surového reakčního produktu, který se přes noc sušil pomocí bezvodého Na2Co3.
Surový reakční produkt se následně filtroval v destilační baňce a rektifikoval v adiabatické koloně naplněné Fenskeho kroužky s délkou 30 cm a průměrem 26 mm. V hlavě kolony se udržoval refluxní poměr 10:1. Získaly se následující produkty:
• tetrafluorbenzen 310 g • frakce meziproduktů (tetrafluorbenzen + Br tetrafluorbenzen, 1:1) 68 g • bromtetrafluorbenzen 902 g • rezidua (30 % monobromtetrafluorbenzenu a 70 % dibromtetrafluorbenzenu) 110 g.
Z těchto výsledků lze vypočítat následující hodnoty výtěžku, konverze a selektivity:
• konverze s ohledem na počáteční 65,5% tetrafluorbenzen 65,6% • selektivita pro bromtetrafluorbenzen 92,6% • výtěžek 63,5%.
Příklad 2 (kontrolní)
Použil se stejný postup, jako popsal Bourdonem a kol. (Tetrahedron, 22, 2541-2549, 1996).
g 1,2,3,4-tetrafluorbenzenu se po kapkách přidalo v průběhu jedné hodiny do míchaného, na 0 °C ochlazeného, roztoku Br2 (100 g) a AlBr3 (0,5 g) ve 150 ml olea (20% SO3).
Výsledná směs se udržovala po dalších 5 hodin při teplotě 0 °C, poté byla hydrolyzována na ledu 40 a přebytek brómu se odstranil roztokem bisulfitu.
-3 CZ 298980 B6
Produkt se následně extrahoval ethyletherem, získaný extrakt se sušil nad bezvodým Na2CO3, filtroval a promyl etherem. Roztok etheru se pak destiloval ve Vigreauxově koloně.
Analýza plynovou chromatografíí (GC) roztoku poskytla obsah 93 % bromtetrafluorbenzenu, 1 % tetrafluorbenzenu a 6 % bromtetrafluorbenzenu.
Po destilaci ethyletheru se odebrala frakce při teplotě hlavy kolony 135 °C a frakce (2 g) s teplotou varu 136 až 140 °C (25,5 g).
ío GC titr ukázal 99% obsah bromtetrafluorbenzenu.
Rezidua o hmotnosti 3,9 g, složená z bromu a dibromtetrafluorbenzenu zůstala ve varné nádobě v poměru 1:1. Vypočtený výtěžek bromtetrafluorbenzenu je s ohledem na destilát 33,4%.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY20 1. Způsob přípravy složenin majících vzorec (I) C6F4HX, ve kterém X je Br nebo Cl, který zahrnuje:a) reakci tetrafluorbenzenu s halogenem při poměru od 0,5 do 1 mol/mol tetrafluorbenzenu za přítomnosti Lewisova kyselinového katalyzátoru, ab) izolaci sloučeniny majících vzorec (I) z reakční směsi,25 vyznačený tím, že se reakce mezi tetrafluorbenzenem a halogenem provádí za absence rozpouštědla typu dýmavé kyseliny sírové.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že sloučeninou mající vzorec (I) je l-brom-2,3,4,5-tetrafluorbenzen.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se katalyzátor zvolí z halogenidů hliníku, cínu, zinku, železa, titanu a zirkonia.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se jako katalyzátor použije chlorid 35 hlinitý.
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se množství katalyzátoru mění od 0,1 do 2,0 % hmotn. na 100 g tetrafluorbenzenu.40
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačený tím, že se množství katalyzátoru mění od 0,5 do1,0 % hmotn. na 100 g tetrafluorbenzenu.
- 7. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se reakční teplota pohybuje v rozmezí od 0 do 50 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999MI001329A ITMI991329A1 (it) | 1999-06-15 | 1999-06-15 | Procedimento per la preparazione di tetrafluoroalogenobenzeni |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20014347A3 CZ20014347A3 (cs) | 2002-05-15 |
| CZ298980B6 true CZ298980B6 (cs) | 2008-03-26 |
Family
ID=11383170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20014347A CZ298980B6 (cs) | 1999-06-15 | 2000-06-02 | Zpusob prípravy tetrafluorhalogenbenzenu |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6492569B1 (cs) |
| EP (1) | EP1185491B1 (cs) |
| JP (1) | JP4749638B2 (cs) |
| KR (1) | KR100673671B1 (cs) |
| AR (1) | AR024347A1 (cs) |
| AT (1) | ATE258155T1 (cs) |
| AU (1) | AU5401400A (cs) |
| CA (1) | CA2376982C (cs) |
| CZ (1) | CZ298980B6 (cs) |
| DE (1) | DE60007861T2 (cs) |
| ES (1) | ES2214281T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0201518A3 (cs) |
| IT (1) | ITMI991329A1 (cs) |
| MY (1) | MY122648A (cs) |
| PL (1) | PL195524B1 (cs) |
| PT (1) | PT1185491E (cs) |
| RU (1) | RU2219154C2 (cs) |
| SK (1) | SK285831B6 (cs) |
| TR (1) | TR200103588T2 (cs) |
| TW (1) | TW483879B (cs) |
| WO (1) | WO2000076946A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119215815A (zh) * | 2024-12-04 | 2024-12-31 | 天津凯莱英医药科技发展有限公司 | 3,4,5-三氟溴苯的连续生产设备及生产方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3424804A (en) * | 1965-01-04 | 1969-01-28 | Imp Smelting Corp Ltd | Preparation of highly fluorinated aromatic compounds |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62221640A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-09-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | パラブロモフルオロベンゼンの製造法 |
| JPH0720895B2 (ja) * | 1986-07-04 | 1995-03-08 | 旭化成工業株式会社 | 高純度パラブロモフルオロベンゼンの製造方法 |
| JP2672012B2 (ja) * | 1989-04-26 | 1997-11-05 | セイミケミカル株式会社 | １―クロロ―３，４―ジフルオロベンゼンの製造方法 |
| FR2669923B1 (fr) * | 1990-11-29 | 1993-01-29 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de composes aromatiques alkoxyles. |
| JP2793090B2 (ja) * | 1992-08-12 | 1998-09-03 | セイミケミカル株式会社 | ブロモペンタフルオロベンゼンの製造方法 |
| RU2083544C1 (ru) * | 1994-09-22 | 1997-07-10 | Государственный научно-исследовательский институт органической химии и технологии | Способ получения трифторметил-3,4-дихлорбензола |
| IL115090A (en) * | 1995-08-28 | 2001-04-30 | Bromine Compounds Ltd | PROCESS FOR THE PREPARATION OF p-BROMOFLUOROBENZENE |
| US6307113B1 (en) * | 1999-03-26 | 2001-10-23 | Albemarle Corporation | Selective bromination of aromatic compounds |
-
1999
- 1999-06-15 IT IT1999MI001329A patent/ITMI991329A1/it unknown
-
2000
- 2000-06-02 SK SK1785-2001A patent/SK285831B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 PT PT00938744T patent/PT1185491E/pt unknown
- 2000-06-02 TR TR2001/03588T patent/TR200103588T2/xx unknown
- 2000-06-02 CA CA002376982A patent/CA2376982C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 HU HU0201518A patent/HUP0201518A3/hu unknown
- 2000-06-02 EP EP00938744A patent/EP1185491B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 RU RU2001130174/04A patent/RU2219154C2/ru active
- 2000-06-02 KR KR1020017014187A patent/KR100673671B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 ES ES00938744T patent/ES2214281T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 AU AU54014/00A patent/AU5401400A/en not_active Abandoned
- 2000-06-02 CZ CZ20014347A patent/CZ298980B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 DE DE60007861T patent/DE60007861T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 WO PCT/EP2000/005097 patent/WO2000076946A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-02 AT AT00938744T patent/ATE258155T1/de active
- 2000-06-02 US US09/926,754 patent/US6492569B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 JP JP2001503415A patent/JP4749638B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 PL PL00352099A patent/PL195524B1/pl unknown
- 2000-06-13 MY MYPI20002662A patent/MY122648A/en unknown
- 2000-06-13 TW TW089111504A patent/TW483879B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-06-13 AR ARP000102908A patent/AR024347A1/es active IP Right Grant
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3424804A (en) * | 1965-01-04 | 1969-01-28 | Imp Smelting Corp Ltd | Preparation of highly fluorinated aromatic compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR200103588T2 (tr) | 2002-05-21 |
| JP2003502299A (ja) | 2003-01-21 |
| ES2214281T3 (es) | 2004-09-16 |
| US6492569B1 (en) | 2002-12-10 |
| SK285831B6 (sk) | 2007-09-06 |
| JP4749638B2 (ja) | 2011-08-17 |
| CZ20014347A3 (cs) | 2002-05-15 |
| MY122648A (en) | 2006-04-29 |
| HUP0201518A3 (en) | 2003-07-28 |
| SK17852001A3 (sk) | 2002-05-09 |
| KR100673671B1 (ko) | 2007-01-23 |
| WO2000076946A1 (en) | 2000-12-21 |
| DE60007861T2 (de) | 2004-11-04 |
| RU2219154C2 (ru) | 2003-12-20 |
| EP1185491B1 (en) | 2004-01-21 |
| ATE258155T1 (de) | 2004-02-15 |
| ITMI991329A0 (it) | 1999-06-15 |
| TW483879B (en) | 2002-04-21 |
| PL352099A1 (en) | 2003-07-28 |
| HUP0201518A2 (en) | 2002-08-28 |
| PL195524B1 (pl) | 2007-09-28 |
| EP1185491A1 (en) | 2002-03-13 |
| CA2376982A1 (en) | 2000-12-21 |
| AU5401400A (en) | 2001-01-02 |
| DE60007861D1 (de) | 2004-02-26 |
| CA2376982C (en) | 2008-08-12 |
| KR20010112478A (ko) | 2001-12-20 |
| PT1185491E (pt) | 2004-05-31 |
| ITMI991329A1 (it) | 2000-12-15 |
| AR024347A1 (es) | 2002-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU816397A3 (ru) | Способ получени м-феноксибензальдегида | |
| HU185896B (en) | New process for producing 7-hydroxy-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-bracket-benzo-furane-bracket closed | |
| US4155940A (en) | M-Bromo-benzotrifluorides | |
| US4367348A (en) | Novel trifluoromethyl benzal chlorides and process for the preparation thereof | |
| CS235967B2 (en) | Method of 1,1-dihalogen-1,2,2,2-tetrafluorethans production | |
| CZ298980B6 (cs) | Zpusob prípravy tetrafluorhalogenbenzenu | |
| US3553274A (en) | Process for the preparation of alkylated benzenes having halogen substituents in the 3,5- or 3,4,5-positions | |
| US5073651A (en) | Process for the preparation of extensively fluorinated alkyl bromides | |
| US4079090A (en) | Preparation of trichloromethyl-trifluoro methyl-benzenes | |
| US6262312B1 (en) | Process for producing 1,1,1-trifluoroacetone | |
| US4277421A (en) | Process for the manufacture of para-tert.butylbenzaldehyde and its derivatives which are halogen-substituted at the nucleus | |
| US3424804A (en) | Preparation of highly fluorinated aromatic compounds | |
| MXPA01011383A (en) | Process for the preparation of tetrafluorohalogenbenzenes | |
| US5637775A (en) | Process for the preparation of halogenated ethers | |
| JPS62198637A (ja) | １，１，３−トリクロルアセトンの製造方法 | |
| JPS6213329B2 (cs) | ||
| EP0038223B1 (en) | Process for the preparation of trifluoromethylbenzoyl halides | |
| CA1144947A (en) | Process for the preparation of 3-bromo-4- fluorotoluene | |
| US4012442A (en) | Process for preparing M-chlorobenzene sulphonyl chloride | |
| EP0235714B1 (en) | Process for the preparation of compounds with a double carbon to carbon bond by dehydration of the corresponding alcohol | |
| US4456762A (en) | Process for the preparation of 4,7-dichloro-3-hydroxy-thionaphthene | |
| JP2524756B2 (ja) | ２，４−ジクロル−３−メチルフェノ−ルの製造方法 | |
| JPH0317830B2 (cs) | ||
| JPH0121137B2 (cs) | ||
| EP0493030A1 (en) | Preparation of difluorobenzenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20200602 |