W patentach niemieckich Nr Nr 499826, 512406, 514747, 541474 opisane sa sposoby otrzymywania zwiazków okisy-aminowych oraz wielo-aminowych szeregu aromatycz¬ nego, podstawionych w grupie aminowej resztami zasadowemi, wzglednie pochod¬ nych tych zwiazków. Zwiajzki, opisane w wymienionych patentach, stanowia cenne sirodki lecznicze, poniewaz ulatwiaja oddy¬ chanie i wplywaja korzystnie na cisnienie krwi, jak równiez dzialaja skutecznie prze¬ ciwko pasorzytom krwi.Podczas dalsizego opracowywania tego szeregu zwiazków wykryto, ze zapomoca metod opisanych we wlsponinianych pa¬ tentach, otrzymuje sie zwiazki aminowe podstawione resztami zasadowemi w grupie aminowej, znajdujacej, sie w pierscieniu (t. ) w grupie aminowej, wtzigl. iminowej stojacej w pierscieniu lub zwiazanej z pier¬ scieniem), które zawieraja reslzty: badz a- romatyczna, badz alicyklowa lub heterocy- klowa, zwiazane miedzy soba eterowo lub tioeterowo jedno lub wielokrotnie. Otrzy¬ mane zwiazki nadaja sie jako srodki znie¬ czulajace i substancje lecznidze przy ame¬ bowej dyzenterji.Otrzymane cyklowe etery, podstawione resztami zasadowemi w grupie aminowej, zawartej w pierscieniu, wytwarza sie w ten sposób, ze do zwiazków aminowych,, zawie¬ rajacych miedzy cyklowemi resztami wia¬ zanie eterowe ilub tioeterowe, wprowadza sie reszte zasadowa do grupy aminowej, za¬ wartej w pierscieniu. Mozna wiec na zwiaz¬ ki aminowe, wymienionego typu dzialacfi eMtóini amino* 'lub WipodstaWidnych ami- no-alkoholi lub amiiio-feinpli,* top. estrami kwasów chlofo^<^-wodorow,yicli lub arti&nfc- tycznych sulfokwasów wlzglednie ich1 soli.Zamiast wspomnianych sródteów alkyluja- cych mozna stosowac ich pochodne, naprzy- klad pochodne acylowe lub ichlorowco-alky- lo-ftalimidy, a otrzymywane iprzytem pro¬ dukty posrednie mozna nastepnie rozkladac na odpowiednie zwiazki aminowe. Mozna równiez postepowac w zmany sposób, pole¬ gajacy na temr ze reszty izasadoWe Wpro¬ wadza sie do grupy aminowej w kilku okre¬ sach roboczych, naprzyklad dzialajac naj¬ pierw .dwu-chlorowtcoj)ochodna alkyilenu lub tlenkiem etylenu albo chlorowcowanym al¬ koholem na cyklowy amino-eter, poczem powstajace oksy- wfegl. chlorowco-alkylo- aminowe pochodne, po ewentualnem zeste- ryfikowaniu grupy /wodorotlenowej, naprzy¬ klad zapoinoca kwasu ehlorowoo-wodoro- wego, przeksztalca sie na odpowiednie cy¬ kliczne amino-etery podstawione zasadowo w grupie aminowej.Zamiast "wychodzic ze zwiazków amino¬ wych, w których reszty cyklowe polaczone sa z soba wiazaniem eterowem albo tio-ete¬ rowem, mozna równiez stosowac, jako ma- terjaly Wyjsciowe, takie zwiazki, zawiera¬ jace eterowo lub tio-eterowo polaczone pierscienie, które zamiast grupy aminowej zawieraja wymienialne podstawniki zwiaza¬ ne z pierscieniem. W teigo rodzaju zwiaz¬ kach zdolne do reakcji podstawniki, jak na¬ przyklad chlorowce albo reszta tolueno- sulfbnófwa, mozna wymieniac na pierwszo- lub drugo-rzedowe aminy podstawione re¬ szta zasadowa. Wymienialne podstawniki moga byc jesfecze aktywowane przez inne podstawniki.Z drugiej strony zwiazki cyklowe, za¬ wierajace oprócz jednej lub kilku grup ami¬ nowych, podstawionych reszta zasadowa, rótaftitez grupe wodorotlenowa albo sulfo- hydrylowa, t. j. ugtrupowanie R—SH (patirz patCtot niemiecki Nr 499826), mozna dziala¬ niem zwiazków cyklowych, posiadajacych zdolne do reakcji podstawlniki, a wiec np. dzialaniem estrów kwasów chlorowco-wo¬ dorowych lub esitrów kwasu tolueno-sulfo- nowetgo cyklowych polaczen wodorotleno¬ wych albo dzialaniem cyklowych zwiazków dwu-azowych przeksztalcac na cyklowe e- tery wzgl. tio-etery o jedhej lub kilku gru¬ pach aminowych, podstawionych reszta za¬ sadowa. Taki sam wynik otrzymuje sie je¬ sli naodwrót na zwiazki cyklowe, zawiera¬ jace oprócz zasadowo podstawionych grup aminowych takze podstawlniki wymienialne, np. chlorowjce lub grupy dwu-azowe, dzia¬ lac zwiazkami cyklowiemi podstawionemi grupami wodorotlenowemi albo sulfo-hy- drylowemi. Teigo rodzaju eterowe albo tio- eterowe polaczenia mozna równiez osia¬ gnac miedzy ukladami pierscieni, które juz sa zwiazane ze soba wiazaniem weglowem albo eteirowem.Wreszcie zwiazki o charakterze tio-ete- rów mozna otrzymywac, dzialajac chlorka¬ mi siarki na aromatyczne albo heterocyklo- we zwiazki, zawierajace grupy aminowe podstawione reszta zasadowa, albo tez wprowadzajac w reakcje z siarczkami me¬ tali zwiazki cyklowe, podstawione w pier¬ scieniu grupami, zdolnemi do reakcji, i za¬ wierajace zwiazane z pierscieniem zasado¬ wo podstawione grupy aminowe.Reszta zasadowa, bedaca podstawni¬ kiem grupy aminowej, znajdujacej sie w pierscieniu, moze zawierac jeden albo kil¬ ka atomów azotu i moze byc podstawiona dalszemi podstawnikami, np. grupami wo¬ dorotlenowemi, moze ona zawierac wiaza¬ nia eterowe lub tio-eterowe i byc utworzona ze skladników alifatycznych, izocyklowych i hetero-eyklowych.Zwiazki otrzymane wedlug wynalazku moga zawierac jedno- lub wielokrotnie ato¬ my tlenu wzgl. siarki, laczace eterowo reszty cyklowe; reszty cyklowe moga byc jednakowe lub rózne i mqga byc równiez kilkaktoteie z soba polaczone eterowo, jak — 2 —np, w dwutlenku dwu-fenylenu. Dalej o- prócz wiazan eterowych -moga one jesizcze zawierac bezposrednio wiazania wleglowe, jaik Przyklad L Do wrzacego roztworu 18,5 g eteru 4-aniino-dwufenylowego w 30 cm3 benzenu wfcrapla sie powoli roztwór 14 g chlorku dwu-etylo-amino-etylowego w 20 cm3 benzenu. Miesizanine utrzymuje sie przez kilka godzin w stanie wrzenia. Po ostudzeniu oddziela, sie warstwe benizenowa od ciagliwego produktu reakcji, który roz¬ puszcza sie w wodzie i alkalizuje. Wytwo¬ rzony eter 4-diwuetyloamino-etyloamino- dwufenylowy wyciaga sie eterem. Pod ci- CH3 I przedstawia jasny olej o punkcie wrfcenia 191 °C (0,5 mm) i eter 4-(bis-'dwuetylo- CH3 I I CHS przedstawia jasny olej o punkcie wrzenia 212°C (0,5 mm).Przyklad II. 37 g eteru 4-amino-dwu- fenylowego, 32 g bromowodorku a-dwue- tyloamino-d-bromopentanu i 25 cm3 wody stapia sie w ciagu 8 igodzin w temperaturze 120 do 130°C. Produkt reakcji wyciaga sie rozcienczonym kwasem soilinym, a nastepnie wydziela zapomooa alkaljów i wyciaga e- terem. Po wysuszeniu i odparowaniu ete¬ ru oddziela sie produkt reakcji zapomoca frakcjonowania od nadmiaru eteru 4-ami- no-dwufenyk)wego. Eter 4(a-dwuetyloami- no-<5-pentyloamino) -dwufenylowy destyluje sie pod cisnieniem 1 milimetra w 196°C, jako jasmozólty olej. Daje on bezbarwny snieniem jednego milimetra destyluje sie on jako jasno zólty olej o temperaturze wrze¬ nia 175°C. Jeigo chlorowodorek jest bez- barwfny i nadzwyczaj higroskopijny. W a- nalogiczmy sposób otrzymuje sie w postaci prawie bezbarwnych olejów: eter 2-d*wuety- loamino-etyloamino-dwufenylowy o punk¬ cie wiflzenia 158°C (1 mm), eter 3- amino-etyloamino-dwufenylowy o punkcie wirzenia 176°C (1,5 mm), oraz eter 4-dwue* tylo-amino-etyloamino-3<-metyloTdwufeny- lowy o punkcie nyrizeliia 205°G (1 mm), zas eter 4-dwuetyloaminoetyloamino-3',5'-dwu* metylo-dwufenylowy o wzorze: -NH.CHz.CHz.NfCMz aminoetylo-amino) - 3'5' -dwumetyilodwufe- nylowy o wzorze: CHz.CHt.N (C^H.h -N \ CH2 . CH2 . N (C<2 //5/2 mocno- higroskopijny chlorowodorek.W anailqgiczny sposób otrzymuje sie, jako jasne oleje eter 2-(a-dwuetyloamino- ó-pentylo-amino) -dwufenylowy o tempera* turze wrzenia 173°C (1 mm), eter 3-(dwu- etyloamino-ó-peintylo-amino) - dwufenylowy o temperaturze wrzenia 187°C (0,5 mm)1 eter 4- (a-dwuetyloamino-ó-pentylo-amino) - 2'-metoksy-dwufenylowy o temperaturze wrzenia 231°C (1 mm), eter 4-(a-dwuetylo- amino-(5-pentyloamino)-3' - metoksy-dwufe- inylowy o temperaturze wrzenia 223°C (2 mm), eter 4(a-dwuetyloamino-ó-pentylo- aminoJ-^-metoksy-d^wufenylowy o tempe¬ raturze wnzfenia 223°C (1 mm).Przyklad IIL 46 g eteru 2,4-dwuamino- — 3 —2'-metoksy-dwuifenykwego) o temperatu- rzd topnienia 106°C, otrzymanego z soli so¬ dowej gwajakolu i 2,4-dwuiutro-chloro- ben^enu przez redukcje (powstalego zwiaz¬ ku dwunitrowego), 32 g bromowodorku a- dwuetylóamino-ó-bromO-pentanu i 25 cm3 wody stapia sie w ciagu 8 godzin w tempe¬ raturze od 120° do 130°C. Dallsiza przerób¬ ka, jak w przykladzie II. Otrzymany eter 2,4-bis- (a-tdwuetyloamiiio-ó-jpentyfloajmiiio) - 2'-;meLoksy-dwulfenylowy destyluje sie pod cisnieniem 1 mm jako zólty olej o tempe¬ raturze wrzenia 233°C. Jego bezbarwny chlorowodorek jest hiigroskopijny.Odpowiednie polaczenie 3'-metoksylo- we wrze pod' cisnieniem 1,5 mim w tempe¬ raturze 250°C.Przyklad IV. 41 g eteru 2,4-dwuami- nofenylo - cykloheksylowego (temperatura wlrzenia 181°C, 1 mm), otrzymanego z cykloheksanolanu potasowego i 2,4-dwu- nitrochlorobenzenu przez redukoje powsta¬ lego zwiazku dwunitrowego), 32 g (bromo¬ wodorku a-dwuetyloamino-<5-(broMiopentanu i 25 om3 wody stapia sie w ciagu 8 godzin w temperaturze 120° — 130°C. Dalsza prze¬ róbka jak w przykladzie II. Otrzymany e- ter 2,4 - bis- (a-dwuetylo-amino-d-pentyJo- amino) -fenylo - cyklo - heksylowy destyluje sie pod cisnieniem 1 mim jako zólty olej w temperaturze 240°C. Jego slabo zólto zabar¬ wiony chlorowodorek jest higroskopijny.Plrzyklad V. 37 ig 5-amino-2-fenoksy- pirydyny (temp. topnienia 71°C, otrzyma¬ nej przez reakcje fenolami sodowego z 2- chlbro-5-nitro-pirydyna i przez nastepujaca redukcje zwiazku nitrowego o temp. topnie¬ nia! 93°C), 32 g bromowodorku a-dwtuetylo- amino-ó-bromoipentanu i 25 cm3 wody stapia sie prtzez, 8 godzin w temp. od 120° do 130°C. Po ostygnieciu wyciaga sie produkt reakcji rozcienczanym kwasem solnym w cdlu usuniecia nadmiaru amino-eteru, za¬ kwasza sie przez dodatek octanu sodowego £ wyciaga eterem. Z octowego roztworu wy¬ dziela sie wytworzona 5-(a-dwuetylo-ami- no - 6 - pentylo-amino) -2-fenoksy-pirydyne przy pomocy ailkaljów i wyciaga eterem.Zwiazek ten 'jest jasno zielonym fluoryzu¬ jacym, latwo dajacym sie utleniac olejem o temp. wlrzenia 213°C (1 mm). Otrzyma¬ na w analogiczny sposób 5-dwuetyloamino- etyloamino-2-fenokjsyipirydyna wrze pod ci¬ snieniem 1 mm, jako zólty olej w tempera¬ turze 202°C.Przyklad VI. 16,1 g o-nitrofenolanu so¬ dowego i 15,9 g 2-chlkro-5-nitropirydyny ogrzewa sie w 150 cm3 alkoholu absolutne¬ go w ciagu 4 dni pod chlodnica zwrotna.Wytracone krysztaly odsacza sie, przemy¬ wa kilkakrotnie woda i przekrystalizowuje z alkoholu. Zwiazek dwumitrowy jfest bez¬ barwny i topnieje w 135^C. Przez redukcje otrzymuje sie zen zwiazek dwuaminoWy w postaci jasno-zóltego ciagliwego oleju o temp. wrzenia 211°C (1 mm). Zwiazek ten przez reakdje z chlorkiem dwuetyloamino- etylowym, jak opisano w przykladzie I, przeprowadza sie w 3-dwuetyloaminoetylo- amino-6- (2'-dwuetylloamSnoetyloaminofeino- ksy) -pirydyne. Destyluje sie ona, jako zólty ciagliwy olej o temiperaturize wrzenia 249°C pod cisnieniem 1 mm.Przyklad VII. 70 g p-fenoksy-o-nitro- aniliny (o temperaturize topnienia 103°C, otrzymanej przez nitrowanie p-fenoksy- acetanillidu i odacetylowamie powstalego zwiazku nitrowego), 43 g kwasu arseno¬ wego i 120 cm3 gliceryny ogrzewa sie do 130—140°C i szybko dodaje sie 40 cm3 ste¬ zonego kwasu siarkowego. Mieszanine u- trzymuje sie jeszcze w ciagu 8 godzin, stale mieszajac w temp. 140°C. Po rozcienczeniu woda produkt reakbji alkalizulje sie i odsa¬ cza. Otrzymany produkt surowy przekry- stalizowuje sie najpierw z acetonu z we¬ glem kostnym, a nastepnie bs alkoholu mety¬ lowego. Czysta 6-fenoksy-8-nitrochinoilina topnieje w 142°C. Zapomoca redukcji zwy- klemi metodami otrzymuje sie 6-1enoksy- 8-amino-chinoliiie o temperaturze wrzenia 2060iC (2 mm) i o temp. topnienia 56°C. — 4 —23,6 g 6-fcnoksy-8-aminochinoliny stapia sie z 13,5 g chlorku dwuetyloaminoeitylowlego w ciagu 8 godzin w* temperaturze 130°— 140°C. Po rozpuszczeniu stopu w rozcien¬ czonym kwasie solnym alkalizuje sie i o- trzymana 8-diwuetyloamino-etyloamino-6- fenoksychinoline -wyciaga sie eterem. Desty¬ luje sie ona pod cisnieniem 2 mim, jako ja- sno-zólty olej o temperaturze wrzenia 235°C. Jej chlorowodorek jest zabarwiony jasmo-zólto i jest higroskopijny.Przyklad VIII. 18,5 ig eteru p-amino- dwtifeinylowegp, 5 g eteru p-nitro-dwuifeny- lowego, 7,5 g kwasu arsenowego i 43 cm3 gliceryny ogrzewa sie do 130°—140°C, na¬ stepnie dolewa sie 14,2 cm3 stezonego kwasu siarkowego i miesizanine utrzymuje sie w ciagu 8 godzin w temp. 140°C. Po dodaniu rtfwnej objetosci wody wygotowu¬ je sie z weglem kostnym i przesacza. Pnzie- sacz zadaje sie octanem sodowym i wy¬ dzielona 6-fenoksy-chinoline wyciaga sie eterem. Destyluje sie ona pod cisnieniem 1,5 mm, jako jasny olej w 170°C. Przez redukcje sodem w alkoholu otrzymuje sie z powyzszego z*wiazku 7,2,3,4-czterohydro- 6-fenoksychinoline, jako jasno-zólty olej o temperaturze wrzenia 197°C pod cisnie¬ niem 1,5 mm. Alkylowanie chlorkiem dwu- etylo-amino-etylowym odbywa sie analo¬ gicznie do przykladu I. Otrzymana /-dwu- etylo-amino - etylo-1,2,3,4 - czterohydro - 6- fenoksy-chinolina pod cisnieniem 1 mm Wrze w temperaturze 222^, jako jiasno- zólUy, latwo dajacy sie utleniac olej. Jej jasno-zólto zabarwiony chlorowodorek jest higroskopijmy.Przyklad IX. 18,3 g tlenku 2-amimo- dwunefylenowiego (porówn. B. 56, [1923] 2498) ogrzewa sie ku dwuetyloamino-etyloweigo w 40 om3 ben¬ zenu w ciagu 6 godzin. Po zianiu warstwy benzenowej pozostalosc rozpuszcza sie w wodzie, alkalizuje i wyciaga zasade eterem.Tlenek 2-dwuetyloamifto - etyloamino- dwuifenylleinjowy jest prawie bezbarwnym, silnie zalamujacym swiatlo olejem o nie¬ bieskiej fhiorescencji. Pod cisnieniem 1,5 mm wrzie w temperaturze 206°C i krzepnie na bezbarwne krysztaly o temperaturze top¬ nienia 350C. Jego bezbarwny chlorowodo¬ rek jest slabo higroskopijny. 28 g tej zasa¬ dy stapia isie prziezi 14 godz, w temperaturze 120° do 130°C z 28 g chlorku dwuetylo- amino-etylowego, nastepnie stop irozpuszcza sie W wodzie i po zadaniu roztworu alkalja- mi wyciaga sie eterem tlenek 2-bis-(dwu- etylo-amino-etylo) - amino-dwufenylenowy.Otrzymany zwiazek wrze pod cisnieniem 1 imm jako jasno-zólty ollej w temperatu¬ rze 225QC.W analogiczny sposób otrzymuj© sie, jako jasne oleije, tlenek 2-(dwuetyloamino- etoksy-etyloamino)-idwufenylenowy o tem¬ peraturze wrzenia (1 mm) 235°C; tlenek 2-([ibis-(dwu)eityloaminoHetoksy-ety»lb) - ami¬ no-] -dwuifenylenowy o temperaturze wrze¬ nia 260 — 262°C (1 mm); tio-eter-(dwufe- nyleno-tlenek-2 - amino - etylo) - dwuetylo- .aminoetylowy o Wzorze; \/\/\/ -NH.CH2.CH2-S-CHz-CHz-N(C2Hb)2 o temperaturze wrzlenia 226°C (1 mm), tle¬ nek 2,7-bis- (dwuetyloamino - etyloamino) - dwufenyftenowy o temperaturze wrzenia 255°—260°C (1 mm), tlenek 2-[bvs-[N-pi- perydylo-etylo) -amino] -dwufenylenowy o temperaturze wrzenia 250—260°C (1 mm).Tlenek 2- (^-piperydylo-etylo-amino) -dwu¬ fenylenowy tworzy bezbarwnie krysztaly o temperaturze topnienia 87°C zas tlenek 2- (y-#-piperydylo - fi - oksy - propyloamino) - — 5 —dwufenylenowy tworzy kry^ataly o tempe¬ raturze topnienia 159°C.Przyklad X- 50 g tlenku 3-bromo-dwu- fenylenowego wprowadza sie w tempera¬ turze od 0 do 10°C do 125 cm3 kWsu azo¬ towego (o c. wl. 1,52). Po krótkotrwalem staniu mieszanine reakcyjna rozciencza sie woda. Wytracone krysztaly po wysuszeniu przekrystalizowuje sie z chlorobenzebiu. 0- trzymuije sie bezbarwne igly o temperatu¬ rze topnienia 183°C. Przez redukcje zela¬ zem w rozciencizonym kwksie octowym o- trzymuje sie tlenek 2-amkio-6-bromo-dwu- fenylemowy o temperaturze topnienia 178°C. 13,1 g tego zwiazku aminowego, 8 g bromo- wodorku a-dwnetylo-amino-(3-brcmio-pentJa- nu i 8 om3 wody stapia sie w ciagu 8 godz. w temperaturze 110°C. Zwykla przeróbka produktu reakcji prowadzi do otrzymania tlenku 2- (a-dwuetyloamino-ó-pentyloami- no) -6-broinodwufenylenowego, stanowiace¬ go zólty ciagliwy olej, Wrzacy pod cisnie¬ niem 1 mm w temp. 255°C. Jego chlorowo¬ dorek jest bezbarwny i higroskopijny.Przyklad XI. 19,8 g dwiujtlenku f,3-dwu- amino - dwufenylenowego (Amer. Cherni.Jounn. 26. [1901] star. 361) ogrzewa sie do wrzenia z 28 g chlorku dwuelylo-amino- etylowego w 60 cm8 benzenu przez 6 godz.Zapomoca przeróbki analogicznej do przy. kladu I-go otrzymuje sie dwutlenek 1-3- bis - [dwuetyloamino - etyloaminoJ - dwufe- nylenowy, stanowiacy jasno-zólty olej o temperaturze wfrzenia 255° (1 mm).Przyklad XII. 20 g siarczku 2-amino- dwufeinylowego, 16 g bramowodoHku a- dwuetyloamino-(5-bromopentanju i 13 cm3 wody stapia sie w ciagu 8 godzin w 110°C.Stop traktuje sie rozcienczonym kwasem solnymi i odsaczfa od wydzielonego krysta¬ licznego bromowodorku uzytego w nadmia¬ rze siarczku 2-amino-dwtifenylowego. Prze¬ sacz alkalizuje sie, a wytworzony siarczek 2- (a-dwuetyloamino-ó-pentyloamino) - dwu- fenylowy wyciaga sie eterem. Otrzymany zwiazek przedstawia jasny olej i posiada punkt wrzenia w 200°C pod cisnieniem 1 mm. Jego chlorowodorek jest nadzwyczaj¬ nie higroskopijny.W analogiczny sposób otrzymuje sie w postaci prawie bezbarwnych olejów siarczek 4- (a-dwtietyloamino-ó-pentyloapiiaio) - dwu- fettiylowy, wrzacy w 218°C (1 mm); siar¬ czek 4- (a-dwuetyloamino-ó-pentyloamino) - 4'-metoksy-dwufenylowy o temperaturze wrzenia 236°C (1 mm); siarczek 4-dwuety- loamino-etyloamino-dwufenylowy, wrzacy w 205°C (1 mm); siarczek 4-(bis-dwiuety- loamino-etyloaminoj-dwufenylowy o tem¬ peraturze wrzenia 227°C (1 mm); siarczek 4-dwuetyloamino-etyloamino - 2' - metoksy- dwufenylowy, wrzacy w 220°C (1 mm); siarczek 4 - dwuietyloamino-etyloamino-2- metoltóy - dwtifenylowy o temperaturze wrzenia 223°C (1 mm); siarczek 4-dwu- etylbamino - etyloamino - 4' - metylo - dwu- femylowy, wrzacy w 212°C (1 mm); siar¬ czek 2-dwuetyloamino-etyloamino - d"wufe- nylowy o temperaturze wrzetnia 175°C (1 mim); siarczek 2-dwiuetyloamino-etyloami- no - 4* - metylo - dlwufenylowy, wrzacy w 194°C (1 mm); siarczek 2-dwuetyloamino- etyloamino-4-metoksy-4'-metylo - dwufemy- lowy o temperaturze wrzenia 212°C (1 mm)'r siarczek 2-dwujetyloamino-etyloami- no-4,5-dwumetoksy-4' - metylo - dwufenylo¬ wy, wrzacy w 207°C (1 mm); siarczek 2- (bis-dwuetyloamino-etyloamino) - 4,5-dwu- metoksy-^-metylo-dwufenylowy o tempe¬ raturze wrzenia 220°C (1 mm); siarczek 4- (#-piperydylo - etyloamino) - dwufenylo¬ wy, wrzacy w 230°C (1 mm) i topniejacy w 74°C; siarczek 2-metoksy-4-dwuetyloamino- etyloamino 4'-metylo-dwufenyIowy o tem¬ peraturze wrzenia 237°C (1 mm).Przyklad XIII. Do roztworu jednego mola tio-fenolanu sodowego w 500 cm3 wrzacego alkoholu dodaje sie 4 g bronzu miedzianego, a nastepnie porcjami 1 mol 2-chloro-5-nitropiirydyny. Po ustaniu po¬ czatkowo energicznej reakcji ogrzewa sie mieszanine do wfrzienia jeszcze okolo 1 — 6 —godz. Zapomoca destylacji z jp&ra wodna usuwa, sie niewielka ilosc 2-chloro-5-nitró- pirydyny, która mie weszla w reakcje. Z pozostalosci odsadza sie produkt reakcji i przekrystalizowuje z alkoholu. Otrzymuje sie bezbarwne krysztaly o temperaturze topnienia 121°C. Zwiazek nitrowy redukuje sie chlorkiem cynawym w stezonym kwa¬ sie solnym na odpowiedni zwiazek amino¬ wy o temperaturze topnienia 120°C. 20,2 g tego zwiazku aminowego ogrzewa sie do wrzenia z 14 g chlorku dwuetylo-amino- etyilowego w 80 cm3 benzenu w ciagu kilku godzin. Nastepnie mieszanine reak¬ cyjna zadaje sie woda i oddziela warstwe Wodna od warstwy benzenowej. Warstwe wodna alkaliizuje sie. Po wyciagnieciu ete¬ rem otrzymuje sie siarczek (5-dWuetylo- amino-etylo-amino-pirydylo - 2) - fenyIowy, jako zólty latwo sie utleniajacy olej o tem¬ peraturze wrzenia 203°C (1 mm). Z war¬ stwy benzenowej oprócz niewielkiej ilosci zwiazku aminowego, który nie wszedl w reakoje, otrzymuje sie siarczek 5-(bis-dwu- etyloamino-etylo-amino) - piirydylo-2-feny- lowy, jako zólty olej, wrzacy w 224°C (1 mm).Przyklad XIV. 20 g eteru 3,4-dwuami- no-dwufenylowego ogrzewa sie w ciagu 20 godzin w temperaturze 170—180°C z 18,7 g y-dwuetylo-amino-n-maslanu ety¬ lowego. Alkohol i woda oddestylowuja sie. Pozostalosc frakcjonuje sie w wyso¬ kiej prózni. Otrzymany 2-y-dwuetyl'o- amino-propylo-5-fenoksy-!benzo - imidoazol jest jasno-zóltym olejem, który wrze w temperaturze 249°C pod cisnieniem (1 mm). PL