PL190089B1 - Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL190089B1 PL190089B1 PL99335453A PL33545399A PL190089B1 PL 190089 B1 PL190089 B1 PL 190089B1 PL 99335453 A PL99335453 A PL 99335453A PL 33545399 A PL33545399 A PL 33545399A PL 190089 B1 PL190089 B1 PL 190089B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- copper
- hydroxy
- chxn
- complexes
- cyclohexylenebis
- Prior art date
Links
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 19
- XTGCUDZCCIRWHL-UHFFFAOYSA-N 1-(5-chloro-2-hydroxyphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1O XTGCUDZCCIRWHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- YNPDFBFVMJNGKZ-UHFFFAOYSA-N 2'-Hydroxy-5'-methylacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC(C)=CC=C1O YNPDFBFVMJNGKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- WLVPRARCUSRDNI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-phenyl-1-propanone Chemical compound CC(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WLVPRARCUSRDNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- UILPJVPSNHJFIK-UHFFFAOYSA-N Paeonol Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C(O)=C1 UILPJVPSNHJFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims description 10
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- RXWOHFUULDINMC-UHFFFAOYSA-N 2-(3-nitrothiophen-2-yl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC=1SC=CC=1[N+]([O-])=O RXWOHFUULDINMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 7
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 7
- SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N (1r,2r)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound N[C@@H]1CCCC[C@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetophenone Chemical compound OCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAMDIHYPBYVYAP-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(2-methoxyethoxy)ethane Chemical compound COCCOCCOC.COCCOCCOC NAMDIHYPBYVYAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AHZXJMJKTLUFMC-UHFFFAOYSA-J cobalt(2+) tetraacetate Chemical compound [Co+2].[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O AHZXJMJKTLUFMC-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Nowe kompleksy miedzi(II) o wzorze ogólnym [Cu(-)chxn(acfen)2 ], w którym (-)chxn(acfen) 2 oznacza optycznie czynna zasade Schiffa, a (-)chxn oznacza N ,N '- -(1R,2R)-(-1,2-cykloheksanodiamine, zas (acfen): 2-hydroksy-5-metylacetofenon lub 5- -chloro-2-hydroksyacetofenon, albo 2-hydroksypropiofenon, badz 2-hydroksy-4-me- toksyacetofenon. PL
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe kompleksy miedzi(II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania, przeznaczonych do katalitycznego utleniania cyklicznych węglowodorów nienasyconych przy pomocy tlenu cząsteczkowego.
Znany jest sposób wytwarzania kompleksu [etylenodiaminobis(2-hydroksyacetofenoato]kobalt(II) polegający na reakcji etylenodiaminy z dwoma molami 2-hydroksyacetofenonu w propanolu w temperaturze otoczenia. Powstały osad zasady Schiffa oddziela się, dodaje propanolu i podgrzewa do wrzenia. Do wrzącego roztworu zasady Schiffa szybko dodaje się wodnego roztworu czterooctanu kobaltu(II) podgrzanego do 60°C. Roztwór ogrzewa się do wrzenia, cały czas mieszając w celu usunięcia powietrza z kolby. Następnie z roztworu odparowuje się częściowo rozpuszczalnik, aż do wytworzenia się w roztworze brązowych kryształów kompleksu, które po ostygnięciu odsącza się i suszy pod próżnią otrzymując czerwone kryształy kompleksu.
Znany jest również sposób wytwarzania kompleksu [o-fenylenobis(2-hydroksyacetofenoiminato)Co(II) polegający na reakcji 2-hydroksyacetofenonu z o-fenylenodiaminą w naczyniu sublimacyjnym w temperaturze 120°C. Reakcję prowadzi się przez 10 godzin pod ciśnieniem 30-40 Torr. Po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury otoczenia dodaje się 0,02 dm3 metanolu i miesza się przez okres 10 minut. Żółty osad wytrącony z roztworu odsącza się i przemywa metanolem uzyskując zasadę Schiffa z 23% wydajnością. Do tak otrzymanej zasady Schiffa dodaje się równoważną ilość czterowodnego octanu kobaltu(II) w 0,03 dm3 3 molowego roztworu 4-metylopirydyny w 2-metoksyetyl eterze (diglyme) i prowadzi reakcję w temperaturze 0°C przez 30 minut do uzyskania brązowego roztworu kompleksu [o-fenylenobis(2-hydroksyacetofenoiminy)Co(II).
190 089
Znany jest także sposób wytwarzania kompleksu N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(salicylidenoiminato)kobalt(II), polegający na tym, że dodaje się najpierw bezwodnego chlorku kobaltu(II) do roztworu aldehydu salicylowego w etanolu w temperaturze 60°C, a następnie (1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminy. Powstałą mieszaninę ogrzewa się 10 minut, po czym dodaje stechiometryczną ilość 1 molowego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego. Wytrącony osad odsącza się, a rozpuszczalnik usuwa pod próżnią. Kompleks rekrystalizuje się z dichlorometanu z wydajnością 40%.
Niedogodnością pierwszego znanego sposobu jest konieczność ogrzania roztworu propanolu do wrzenia, celem usunięcia powietrza z kolby poprzez częściowe odparowanie. Usuwanie w ten sposób powietrza jest mało efektywne, wymaga dużo czasu i nie ma kontroli stopnia odpowietrzenia roztworu. Natomiast zastosowanie propanolu wymaga ogrzewania w temperaturze 98°C i odparowania jego nadmiaru w celu krystalizacji kompleksu, co powiększa straty rozpuszczalnika i wymaga dobrego wietrzenia miejsca prowadzenia reakcji zaś rozpuszczenie octanu kobaltu w wodzie i dodanie do roztworu propanolu pogarsza znacznie wydajność oraz powoduje wytrącenie zasady Schiffa, a tym samym obniżenie wydajności reakcji.
Niedogodnością drugiego ze znanych sposobów jest długotrwałe prowadzenie reakcji w naczyniu do sublimacji, pod próżnią i w temperaturze 120 °C. Mimo drastycznych warunków wydajność zasady Schiffa wynosi zaledwie 23%. Synteza kompleksu nie pozwala na wydzielenie w stanie stałym, prawdopodobnie wskutek zbyt dużej rozpuszczalności kompleksu w zastosowanym rozpuszczalniku, którym jest 2-metoksy-etyl eter (diglyme).
Natomiast niedogodnością ostatniego ze znanych sposobów jest stosowanie w reakcji bezwodnego chlorku miedzi(II), co wymaga stosowania bezwodnego rozpuszczalnika oraz zabezpieczenia przed wilgocią. Ponadto użycie soli chlorkowej wymaga obecności wodorotlenku sodowego deprotonującego zasadę Schiffa, przed jej związaniem z metalem. Prowadzenie reakcji w wodnym roztworze wodorotlenku sodowego powoduje obniżenie wydajności reakcji wskutek przejścia soli Cu(II) do fazy wodnej i dodatkowo niecałkowite wytrącenie kompleksu co powoduje, że wydajność nie przekracza 40%.
Istotą wynalazku są nowe kompleksy miedzi(II) o wzorze ogólnym [Cu(-)chxn(acfen)2], w którym (-)chxn(acfen)2 oznacza optycznie czynną zasadę Schiffa, a (-)chxn (1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminę, zaś (acfen): 2-hydroksy-5-metylacetofenon lub 5-chloro-2-hydroksyacetofenon, albo 2-hydroksypropiofenon, bądź 2-hydroksy-4-metoksyacetofenon.
Sposób według wynalazku odznacza się tym, że octan miedzi(II) o wzorze Cu(OOCCH3)2 H2O poddaje się reakcji z N,N'-(lR,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis-(2-hydroksy-5-met.yloacetofenoiminą) (C24H30N2O2) lub N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(5-chloro-2-hydroksyacetofenoiminą) (C22H20CI2N2O2) albo N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksypropiofenoiminą) C22H26N2O2 bądź N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-4-metoksyacetofenoiminą) (C24H26N 2 O4) w środowisku rozpuszczalnika organicznego poniżej, temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Uzyskany produkt wyizolowuje się przez odsączenie rozpuszczalników, przemycie i suszenie pod próżnią.
Korzystnie reakcji poddaje się jednowodny octan miedzi(II) o wzorze Cu(OOCCH 3)2 · H2 O rozpuszczony w etanolu ze stechiometryczną ilością zasady Schiffa: N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-5-metylacetofenoiminy) lub N,N'-(lR,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(5-chloro-2-hydroksyacetofenoiminy), albo N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksypropiofenoiminy), bądź N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-4-metoksyacetofenoiminy), w stosunku molowym M:L =1:1.
Istotną zaletą sposobu według wynalazku jest zastosowanie procedury, w której nie stosuje się wytrącania kompleksu wodą, co zwiększa wydajność reakcji. Prowadzenie reakcji w atmosferze beztlenowej pozwala na uzyskanie kompleksów o powtarzalnym składzie nie zawierających związanych cząsteczek tlenu. Ponadto sposób według wynalazku umożliwia skrócenie czasu syntezy dzięki zastosowaniu etanolu jako rozpuszczalnika octanu miedzi(II)
Przedmiot wynalazku został bliżej zilustrowany w przykładach jego wykonania nie ograniczając jego zakresu ochrony.
190 089
Przykład I. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm3 umieszcza się 1,14 g (1-10'2 mola) z (R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminy rozpuszczonej w 0,020 dm3 metanolu, a następnie dodaje się 3,0g (2-10'2 mola) 2-hydroksy-5-metylacetofenonu w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 60°C, mieszając przez 2 godziny do otrzymania żółtego roztworu. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej otrzymuje się żółty osad zasady Schiffa, który odsącza się, przemywa etanolem i suszy na powietrzu. Następnie 0,38 g (1-103 mola) wytworzonej zasady Schiffa rozpuszczonej w 0,02 dm3 bezwodnego propanolu umieszcza się w kolbie Schlenka i przepuszcza argon w ciągu 1 godziny po czym dodaje się, w atmosferze argonu, 0,20 g (1-10 ) octanu miedzi(II) 0 wzorze CutOOCCH3)2, H2O rozpuszczonego w 0,075 dm3 etanolu. Roztwór mieszając, ogrzewa się przez okres 1 godziny w temperaturze 60°C, pod argonem. Po odsączeniu fioletowego osadu kompleksu, przemywa się cykloheksanem i suszy pod próżnią otrzymując 0,26g kompleksu [N,N'-1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-5-metylacetofenoiminato)]-miedzi(II), co stanowi 59% wydajności teoretycznej. Wytworzony w ten sposób kompleks poddano analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: Cu 13,21,0%, C 59,82%, N 5,79%, H 5,68 % i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano także badania widm w podczerwieni i UV-VIS. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni występują przy 1606
1578 cm'1. Widmo UV-VIS zawiera pasma położone przy 363 nm pochodzące od przejść z przeniesieniem ładunku z Uganda na metal (LMCT) i wewnątrzligandowych (IL) i 643 nm od przejść d-d.
Przykład II. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm.3 umieszcza się 1,14 g (1-10'2) (R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminy rozpuszczonej w 0,02 dm3 metanolu, a następnie dodaje się 3,41 g (2-102 mola) 5-chłoro-2-hydroksyacetofenonu w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 60°C, mieszając przez okres 2 godzin do otrzymania żółtego roztworu. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej otrzymuje się żółty osad zasady Schiffa, który odsącza się, przemywa etanolem i suszy na powietrzu. Następnie 0,42 g (1-10'3 mola) wytworzonej zasady Schiffa rozpuszczonej w 0,02 dm3 bezwodnego propanolu umieszcza się w kolbie Schlenka i przepuszcza argon w ciągu 1 godziny po czym dodaje się, w atmosferze argonu, 0,20 g (1-102 mola) octanu miedzi(II) o wzorze Cu(OOCCH3)2, H2O rozpuszczonego w 0,075dm3 etanolu. Roztwór mieszając, ogrzewa się przez okres 1 godziny w temperaturze 60°C, pod argonem. Po odsączeniu fioletowego osadu, przemywa się cykloheksanem i suszy pod próżnią otrzymując 0,34 g kompleksu [N,N'-(1 R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(5-chloro-2-hydroksyacetofenoiminato)]miedzi(II), co stanowi 71% wydajności teoretycznej. Wytworzony w ten sposób kompleks poddano analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: Cu 13,52,0%, C 54,81%, N 5,68%, H 4,68 % i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano także badania widm w podczerwieni i UV-VIS. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni występują przy 1596 i 1575 cm''. Widmo UV-VIS zawiera pasma położone przy 242, 375nm pochodzące od przejść z przeniesieniem ładunku z liganda na metal (LNvtCT) i wewnątrzligandowych (IL) i 619 nm od przejść d-d.
Przykład III. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm3 umieszcza się 1,14 g (1-102 mola) (R,2R)-(-)-L2-cykloheksanodiaminy rozpuszczonej w 0,02 dm3 metanolu, a następnie dodaje się 3,0 g (2-10-2 mola) 2-hydroksypropiofenonu w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 60°C, mieszając przez okres godzin do otrzymania żółtego roztworu. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej otrzymuje się żółty osad zasady Schiffa, który odsącza się, przemywa etanolem i suszy na powietrzu. Następnie 0,38 g (1 -103 mola) wytworzonej zasady Schiffa rozpuszczonej w 0,02 dm3 bezwodnego propanolu umieszcza się w kolbie Schlenka i przepuszcza argon w ciągu 1 godziny po czym dodaje się, w atmosferze argonu, 0,20 g 1-1O2 mola) octanu miedzi(II) o wzorze Cu(OOCcH3)2 H2C) rozpuszczonego w 0,075 dm3 etanolu. Roztwór mieszając, ogrzewa się przez okres 1 godziny w temperaturze 60°C, pod argonem. Po odsączeniu fioletowego osadu, przemywa się cykloheksanem i suszy pod próżnią otrzymując 0,32 g kompleksu [N,N'190 089
-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksypropiofenoiminato)]miedzi(II), co stanowi 72% wydajności teoretycznej. Wytworzony w ten sposób kompleks poddano analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: Cu 14,52%, C 65,36%, N 6,58%, H 6,68 % i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano także badania widm w podczerwieni i UV-VIS. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni występują przy 1610 i 1574 cm-1. Widmo UV-VIS zawiera pasma położone przy 221 nm od przejść z przeniesieniem ładunku z liganda na metal (LMCT) i wewnątrzligandowych (IL) oraz przy 619 nm od przejść d-d.
Przykład IV. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm3 umieszcza się 1,14 g (1-10'2 mola) (R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminy rozpuszczonej w 0,02 dm3 metanolu, a następnie dodaje się 3,32 g (2-102 mola) 2-hydroksy-4-metoksyacetofeno-nu w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 60°C, mieszając przez okres 2 godzin do otrzymania żółtego roztworu. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej otrzymuje się żółty osad zasady Schiffa, który odsącza się, przemywa etanolem i suszy na powietrzu. Następnie 0.39 g (1T0'3 moki) wytworzonej zasady Sctaffa rozpuszczonej w 0,02 dm3 bezwodnego propanolu umieszcza się w kolbie Schlenka i przepuszcza argon w ciągu 1 godziny po czym dodaje się, w atmosferze argonu, 0,20 g (Ml O'3 mola) octanu miedzi(II) o wzorze Cu(OOCCH3)2 H2O rozpuszczonego w 0,075 dm3 etanolu. Tak otrzymany roztwór mieszając, ogrzewa się przez okres 4 godzin w temperaturze 60°C. Po oziębieniu do temperatury pokojowej fioletowy osadu kompleksu, odsącza się, przemywa etanolem i suszy pod próżnią otrzymując 0,32 g kompleksu [N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksyleno-bis(2-hydroksy-4-metoksyacetofenoiminato)miedzi(II), co stanowi 71% wydajności teoretycznej. Wytworzony w ten sposób kompleks poddano analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: Cu 13,71%, C 63,38%, N 5,89%, H 4,70% i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano badania widm podczerwieni i UV-VIS. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni występują przy 1609 i 1576 cm‘1 Widmo UV-VIS zawiera pasma przy 229, 252, 283, 344, 365 nm od przejść z przeniesieniem ładunku z liganda na metal (lMcT) i wewnątrzligandowych (IL) oraz od przejść d-d przy 694 nm.
190 089
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe kompleksy miedzi(II) o wzorze ogólnym [Cu(-)chxn(acfen)2], w którym (-)chxn(acfen)2 oznacza optycznie czynną zasadę Schiffa, a (-)chxn oznacza N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminę, zaś (acfen): 2-hydroksy-5-metylacetofenon lub 5-chloro-2-hydroksyacetofenon, albo 2-hydroksypropiofenon, bądź 2-hydroksy-4-metoksyacetofenon.
- 2. Sposób wytwarzania nowych kompleksów miedzi(II) o wzorze ogólnym [Cu (-)chxn(acfen)2], w którym (-)chxn(acfen)2 oznacza optycznie czynną zasadę Schiffa, a (-)-chxn oznacza N.N'-(lR.2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminę, zaś (acfen): 2-hydroksy-5metylacetofenon lub 5-chloro-2-hydroksyacetofenon albo 2-hydroksypropiofenon bądź 2-hydroksy-4-metoksyacetofenon znamiennny tym, że octan miedzi(II) (CikCCOCCHTKffO) poddaje się reakcji z N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-5-metylacetofenoiminą) lub N,N'-(1 R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(5-chloro-2-hydroksyacetofenoiminą) albo N,N'-(lR,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksypropiofenoiminą) bądź N,N'-(1 R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-4-metoksyacetofenoiminą) w środowisku rozpuszczalnika organicznego, poniżej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, a uzyskany produkt reakcji izoluje i suszy w znany sposób.
- 3. Sposób według zastrzeżenia, znamienny tym, że korzystnie reakcji poddaje się jednowodny octan miedzi(II) o wzorze Cu(OOCCH3)2 H2O rozpuszczony w etanolu ze stechiometryczną ilością zasady Schiffa w stosunku molowym M:L = 1:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99335453A PL190089B1 (pl) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99335453A PL190089B1 (pl) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL335453A1 PL335453A1 (en) | 2001-03-26 |
| PL190089B1 true PL190089B1 (pl) | 2005-10-31 |
Family
ID=20075096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL99335453A PL190089B1 (pl) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL190089B1 (pl) |
-
1999
- 1999-09-14 PL PL99335453A patent/PL190089B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL335453A1 (en) | 2001-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK2491046T3 (en) | METHOD FOR PRODUCING HYBRID functionalized SOLIDS WITH AN ORGANIC-INORGANIC MATRIX, THERE IS A triazole | |
| CN108101918B (zh) | 一种吡啶基卟啉金属化的绿色通用制备方法 | |
| CN112480070B (zh) | 一种钴金属有机配合物及其制备方法和应用 | |
| Marsich et al. | Reaction of carbon dioxide with arylcopper (I) complexes containing tertiary phosphines | |
| Gül et al. | The Synthesis and Complex Formation of 5, 6-Dihydrocyclopent [f, g] Acenaphthylene-1, 2-Dione Dioxin | |
| Jaumà et al. | Reactivity of pyrrole pigments, XX. On the structure of Cu (II) and Zn (II) tripyrrin-1-one chelates in solution | |
| Jallabert et al. | Molecular oxygen oxidation of carbonyl compounds by di-μ-hydroxo homobinuclear copper (II) complexes | |
| Li et al. | Syntheses, structures and catalytic properties of Evans–Showell-type polyoxometalate-based 3D metal–organic complexes constructed from the semi-rigid bis (pyridylformyl) piperazine ligand and transition metals | |
| Black et al. | Metal template reactions. XIX. Macrocyclic metal complexes derived from 2, 2'-iminobisbenzaldehyde and some primary diamines with additional nitrogen donor atoms | |
| Doyle et al. | Preparation and properties of some carbonyl-bridged dinuclear copper complexes | |
| PL190089B1 (pl) | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN113717392A (zh) | 二维Cu-MOF荧光探针材料及其制备方法和应用 | |
| CN110283333B (zh) | 一种三维层柱结构双配体锌配合物及其制备方法 | |
| PL189479B1 (pl) | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN117402192A (zh) | 光催化剂、其制备方法、光催化体系及应用 | |
| CN111499520A (zh) | 一种新型含氮四齿配体和中间体及其制备方法 | |
| Si et al. | Zn/Cu complexes constructed through selective in situ Br–Cl exchange: synthesis, structures, properties, and DFT insights into the Cu-catalyzed mechanism | |
| Gang et al. | Synthesis and physicochemical studies on S-methyl-β-N-(ferrocenyl) methylenedithiocarbazate and its rare earth complexes | |
| Hueso-Urena et al. | Thermal behaviour of metal complex with isoorotate and 2-thioisoorotate monoanions | |
| Zhang et al. | Study on 1, 5-Bis (2-carboxyphenyl)-3-phenylformazan and its Complexes | |
| Abdel-Latif et al. | Chelation behaviour of nitroso-pyrazolones with Mn (II), Co (II), Ni (II), Cu (II) and Zn (II) | |
| PL189478B1 (pl) | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| Barceló et al. | Cyclometallation reactions in complexes of the type Rh (oq)(CO)(P (o-BrC6F4) Ph2): II. The molecular structure of [Rh (oq) Br (P (o-C6F4) Ph2)(H2O)] 2 (oq= 8-oxyquinolinate) | |
| Soto-Garrido et al. | Salen and tetrahydrosalen nickel (II) and copper (II) complexes | |
| PL189477B1 (pl) | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060914 |