PL189477B1 - Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL189477B1 PL189477B1 PL99335625A PL33562599A PL189477B1 PL 189477 B1 PL189477 B1 PL 189477B1 PL 99335625 A PL99335625 A PL 99335625A PL 33562599 A PL33562599 A PL 33562599A PL 189477 B1 PL189477 B1 PL 189477B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxy
- copper
- chxn
- benzal
- formula
- Prior art date
Links
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 22
- JJVNINGBHGBWJH-UHFFFAOYSA-N ortho-vanillin Chemical compound COC1=CC=CC(C=O)=C1O JJVNINGBHGBWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- IHFRMUGEILMHNU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C=O IHFRMUGEILMHNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims description 10
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims description 10
- -1 benzal Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N (1r,2r)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound N[C@@H]1CCCC[C@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000004434 Gaultheria shallon Nutrition 0.000 description 2
- 244000037922 Gaultheria shallon Species 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- RXWOHFUULDINMC-UHFFFAOYSA-N 2-(3-nitrothiophen-2-yl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC=1SC=CC=1[N+]([O-])=O RXWOHFUULDINMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTCCNERMXRIPTR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=O)C(O)=CC=C21 NTCCNERMXRIPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KURCTZNCAHYQOV-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C(O)=C1 KURCTZNCAHYQOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001358 L(+)-tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011002 L(+)-tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-N L-(+)-Tartaric acid Natural products OC(=O)[C@@H](O)[C@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- BPELEZSCHIEMAE-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde imine Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=N BPELEZSCHIEMAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Nowe kompleksy miedzi(II)owzorze ogólnym [Cu(-)chxn(bemizal)2 ], w którym (-)chxn(benzal) 2 oznacza optycznie czynna zasade Schiffa, a (-)chxn oznacza N,N'- -(lR,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiamine, zas (benzal): 2-hydroksy-3-metoksybenzaldehyd albo 2-hydroksy-5-nitrobenzaldehyd badz 2-hydroksynaftylaldehyd. PL
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe kompleksy miedzi(II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania, przeznaczonych do katalitycznego utleniania cyklicznych węglowodorów nienasyconych przy pomocy tlenu cząsteczkowego.
Znany jest sposób wytwarzania kompleksu [Cu(-)chxn(salal)2], polegający na reakcji N,N'-(lR,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(salicylidenoiminy)(-)chxn(salal)2 z octanem miedzi(H). W pierwszym etapie uwalnia się aminę z soli kwasu L-(+)-winowego z N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykłoheksanodiaminą, którą poddaje się reakcji z 2 molami aldehydu salicylowego w środowisku bezwodnego etanolu ogrzewając pod chłodnicą zwrotną do uzyskania żółtego roztworu zasady Schiffa. Nadmiar rozpuszczalnika odparowuje się, powstały osad zasady odsącza się, przemywa alkoholem etylowym i przekrystalizowuje się z etanolu. Uzyskaną zasadę Schiffa rozpuszcza się w bezwodnym alkoholu etylowym, ogrzewa pod chłodnicą zwrotną i do wrzącego roztworu zasady dodaje się gorącego roztworu etanolowego octanu miedzi(II). Ogrzewanie prowadzi się przez 30 min., następnie powstały osad odsącza się, przemywa etanolem i suszy w eksykatorze próżniowym. Uzyskany produkt przekrystalizowuje się z etanolu z wydajnością 60-85%.
Znany jest również sposób wytwarzania kompleksów N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis[4-(N,N-dimetyloamino)salicylidenoiminato]Cu(II) polegający na wyizolowaniu w pierwszym etapie zasady Schiffa w reakcji 4-(dimetyloamino)-2-hydroksybenzaldehydu z (1R,2R)-N,N'-(-)-1,2-cykloheksanodiaminą [(-)chxnj. Reakcję prowadzi się w etanolu przez ogrzewanie pod chłodnicą zwrotną w ciągu 4 godzin, po czym zatrzymuje się ją przez dodanie wody. Powstały jasno-brązowy osad zasady Schiffa przemywa się wodą i heksanem, rozpuszcza w dichlorometanie i rekrystalizuje w ciągu 48 godzin przez dodanie heksanu do roztworu dichlorometanu. Otrzymuje się żółty osad zasady Schiffa z wydajnością 45%. Następnie do roztworu zasady Schiffa rozpuszczonej w dimetyloformamidzie (dmf) dodaje się Cu(OOCCFs)2
189 477
6H2O w stosunku molowym 1:2. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez okres 3 godzin, a produkt wytrąca się wodą. Uzyskany osad przemywa się wodą z heksanem i rekrystalizuje z dichlorometanu. Otrzymuje się w ten sposób kompleks z wydajnością 35%.
Znany jest także sposób wytwarzania kompleksu N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(salicylidenoiminato)miedź(II), polegający na tym, że dodaje się najpierw bezwodnego chlorku miedzi(II) do roztworu aldehydu salicylowego w etanolu, w temperaturze 60°C, a następnie (lR,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiammy. Powstałą mieszaninę ogrzewa się 10 min., po czym dodaje stechiometryczną ilość 1 molowego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego. Wytrącony osad odsącza się, a rozpuszczalnik usuwa pod próżnią. Kompleks rekrystalizuje się z dichlorometanu z wydajnością 40%.
Niedogodnością pierwszego znanego sposobu jest konieczność uzyskania wolnej zasady Schiffa w procesie trwającym ponad 48 godz, oraz dodawania do wrzącego roztworu zasady gorącego roztworu etanolowego octanu miedzi. Reakcja wymaga zabezpieczenia przed ulatnianiem się i wdychaniem wrzących rozpuszczalników. Rozpuszczenie octanu miedzi w etanolu i utrzymywania go w gorącym etanolu wymaga stosowania dużych ilości rozpuszczalnika ze względu na jego parowanie. Stwarza to też zagrożenie pożarowe oraz wybuchowe, co wymaga stosowania dobrze wietrzonego stanowiska pracy.
Niedogodnością drugiego znanego sposobu jest stosowanie stałej soli miedzi(II), co wymusza stosowanie szkodliwego dla zdrowia dimetyloformamidu, w którym sól ta jest lepiej rozpuszczalna niż w etanolu. Dodatkową niedogodnością jest ogrzewanie reakcji pod chłodnicą zwrotną przez okres 3 godzin. Zastosowanie wody do wytrącenia kompleksu powoduje zatrzymanie reakcji i prawdopodobnie obniża wydajność reakcji do 35%.
Niedogodnością trzeciej metody jest stosowanie w reakcji bezwodnego chlorku miedzi(II), co wymaga stosowania bezwodnego rozpuszczalnika oraz zabezpieczenia przed wilgocią. Ponadto użycie soli chlorkowej wymaga obecności wodorotlenku sodowego deprotonującego zasadę Schiffa, przed jej związaniem z metalem. Prowadzenie reakcji w wodnym roztworze wodorotlenku sodowego powoduje obniżenie wydajności reakcji wskutek przejścia soli Cu(II) do fazy wodnej i dodatkowo niecałkowite wytrącenie kompleksu co powoduje, że wydajność nie przekracza 40%.
Istotą wynalazku są nowe kompleksy miedzi(H) o wzorze ogólnym [Cu(-)chxn-(benzal)2 ], w którym (-)chxn(benzal)2 oznacza optycznie czynną zasadę Schiffa, a(-)ch.xn-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminę, zaś (benzal): 2-hydroksy-3-metoksybenzaldehyd albo 2-hydroksy-5-nitrobenzaldehyd bądź 2-hydroksynaftaldehyd oraz sposób ich wytwarzania.
Sposób według wynalazku odznacza się tym, że octan miedzi(II) o wzorze Cu(OOCCH3)2 H2O poddaje się reakcji z: N,N'-( 1R.2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-3-metoksybenzaldiminą) albo N.N'-(1R.2R)-(-)-1.2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-5-nitrobenzaldiminą) bądź N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksynaftylaldiminą) w środowisku rozpuszczalnika organicznego poniżej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, w atmosferze azotu. Uzyskany produkt wyizolowuje się przez odsączenie, przemycie i suszenie pod próżnią.
Korzystnie reakcji poddaje się jednowodny octan miedzi(II) o wzorze Cu(OOCCH3)2. H2O rozpuszczony w etanolu ze stechiometryczną ilością zasady Schiffa: N,N'-(1R,2R)-(-)-1 L-cykloheksylenobistL-hydroksym-metoksybenzaldiminy) albo N,N'-(1R.2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-5-nitrobenzaldiminy) bądź N,N'-(1R.2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-naftylaldiminy) w stosunku molowym M:L =1:1.
Istotną zaletą sposobu według wynalazku jest zastosowanie procedury w której nie wydziela się zasady Schiffa w stanie stałym. W wyniku tego uzyskuje się skrócenie czasu syntezy, zwiększenie wydajności oraz ograniczenie stosowania szkodliwych substancji organicznych. Prowadzenie reakcji w atmosferze beztlenowej pozwala na uzyskanie kompleksów nie zawierających związanych cząsteczek tlenu, co jest warunkiem aktywacji kompleksu w reakcjach utleniania.
Przedmiot wynalazku został bliżej zilustrowany w przykładach jego wykonania nie ograniczając jego zakresu ochrony.
Przykład I. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm3 umieszcza się 0,114 g (1 · 10'3 mola) z (1R, 2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminy rozpuszczonej w 0,02 dm3 bezwodnego
189 Al etanolu, a następnie dodaje się 0,30 g (2 · 103 mola) 2-hydroksy-3-metoksybenzaldehydu w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 60°C, mieszając przez 2 godziny do otrzymania żółtego oleju. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej usuwa się rozpuszczalnik, a do pozostałości dodaje się 0,02 dm3 bezwodnego propanolu. Następnie usuwa się tlen z mieszaniny reakcyjnej przepuszczając w ciągu 1 godziny argon, po czym dodaje się, w atmosferze argonu, 0,20 g (1 • 103 mola) octanu miedzi(II) o wzorze Cu(OOCH3)2 H2O rozpuszczonego w 0,05 dm3 etanolu. Roztwór mieszając, ogrzewa się przez okres 1 godziny w temperaturze 60°C. Po odsączeniu kompleksu i odparowaniu rozpuszczalnika na linii próżniowej otrzymano 0,31 g fioletowego kompleksu [N,N'-(1R,2R)(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-3-metoksybenzaldiminato)')miedzi(II), co stanowi 73% wydajności teoretycznej. Wytworzony w ten sposób kompleks poddano analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: Cu 14, 15,0%, C 59,02%, N 6,18%, H 5,18% i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano także badania widm w podczerwieni i UV-VIS. kompleksu. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni występują przy 1627 i 1602 cm'1. Widmo UVVIS zawiera pasma położone przy 236, 251 nm pochodzące od przejść z przeniesieniem ładunku z ligianda na metal (LMCT) i wewnątrzligandowych (IL), zaś przy 369 nm tylko LMCT i 543 nm od przejść d-d.
Przykład II. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm3 umieszcza się 0,114 g (1 · 10'3 mola) z (1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminy rozpuszczonej w 0,02 dm3 bezwodnego etanolu, a następnie dodaje się 0,334g (2 · 10-3 mola) 2-hydroksy-5-nitrobenzaldehydu w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 60°C, mieszając przez 2 godziny do otrzymania żółtego oleju. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej usuwa się rozpuszczalnik, a do pozostałości dodaje się 0,02 dm3 bezwodnego propanolu. Następnie usuwa się tlen z mieszaniny reakcyjnej przepuszczając w ciągu 1 godziny argon, po czym dodaje się, w atmosferze argonu, 0,20 g (1 · 10'3 mola) octanu miedzi(II) o wzorze Cu(OOCH3)2 H2O rozpuszczonego w 0,05 dm3 etanolu. Roztwór mieszając, ogrzewa się przez okres 30 minut w temperaturze 60°C. Po odsączeniu kompleksu i odparowaniu rozpuszczalnika na Unii próżniowej otrzymuje się 0,29 g fioletowego osadu kompleksu N,N'-( 1 R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-5-nitrobenzaldiminato)miedzi(n), co stanowi 66% wydajności teoretycznej. Wytworzony w ten sposób kompleks poddano analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: Cu 14,76%, C 56,31%, N 13,04,0%, H 3,60% i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano także badania widm w podczerwieni i UV-VIS. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni występują przy 1638 i 1603 cmĆ Widmo UVVIS zawiera trzy pasma położone przy 233, 301 i 376 nm. Dwa pierwsze pochodząc od przejść z przeniesieniem ładunku z liganda na metal (LMCT) i wewnątrzligandowych (IL), zaś ostatnie tylko z przeniesieniem ładunku (LMCT).
Przykład III. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm umieszcza się 0,114 g (1 · 10'3 mola) z (1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminy rozpuszczonej w 0,02 dm3 bezwodnego etanolu, a następnie dodaje się 0,34g (2 · 103 mola) 2-hydroksynaftylaldehydu w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 60°C, mieszając przez 8 godzin do otrzymania żółtego roztworu. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej usuwa się rozpuszczalnik, a do pozostałości dodaje się 0,04 dm bezwodnego propanolu. Następnie usuwa się tlen z mieszaniny reakcyjnej przepuszczając w ciągu 1godziny argon, po czym dodaje się w atmosferze argonu, 0,20 g (1 · 10- mola) octanu miedzi(II) o wzorze Cu(OOCH3)2 H2O rozpuszczonego w 0,05 dm3 etanolu. Roztwór mieszając, ogrzewa się przez okres 6 godzin w temperaturze 60°C. Po odsączeniu kompleksu i odparowaniu rozpuszczalnika na linii próżniowej otrzymuje się 0,29 g fioletowego osadu kompleksu N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cyl^ll^o^^^ksyl<^^njbis(2-hydroksynaftylaldiminato)miedzi(II), co stanowi 58% wydajności teoretycznej. Wytworzony w ten sposób kompleks poddano analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków
189 477 wynoszą: Cu 13,28%, C 69,30%, N 5,56,0%, H 4,80% i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano także badania widm w podczerwieni i UV-VIS. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni obserwuje się przy 1621 i 1601 cm'1. Widmo UV-VIS zawiera trzy pasma położone przy 235, 255, 365 i 648 nm. Dwa pierwsze pochodząc od przejść z przeniesieniem ładunku z liganda na metal (LMCT) i wewnątrzligandowych (IL), trzecie z przeniesieniem ładunku (LMCT), zaś ostatnie od przejść d-d kompleksu.
189 477
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe kompleksy miedzi(II) o wzorze ogólnym [Cu(-)chxn(benzal)2], w którym (-)chxn-(benzal)2 oznacza optycznie czynną zasadę Schiffa, a (-)chxn oznacza N,N'-(lR,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminę, zaś (benzal): 2-hydroksy-3-metoksybenzaldehyd albo 2-hydroksy-5-nitro-benzaldehyd bądź 2-hydroksy-naftylaldehyd.
- 2. Sposób wytwarzania nowych kompleksów miedzi(II) o wzorze ogólnym [Cu(-)chxn-(benzal)2],w którym (-)chxn(benzal)2 oznacza optycznie czynną zasadę Schiffa, a (-)chxn oznacza N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminę, zaś (benzal): 2-hydroksy-3-metoksybenzaldehyd albo 2-hydroksy-5-nitrobenzaldehyd bądź 2-hydroksynaftylaldehyd, znamienny tym, że octan miedzi(II) o wzorze Cu(OOCCH3)2 H2O poddaje się reakcji z N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-3-metoksybenzaldimniną) o wzorze sumarycznym C20H26N2O4 lub N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykłoheksylenobis(2-hydroksy-5-nitrobenzaldiminą) o wzorze sumarycznym C20H2oN4O6 albo N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-3-naftylaldiminą) o wzorze sumarycznym C20H26N2O4, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, poniżej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, a uzyskany produkt reakcji izoluje i suszy w znany sposób.
- 3. Sposób według zastrzeżenia, znamienny tym, ze korzystnie reakcji poddaje się jednowodny octan miedzi(II) o wzorze Cu(OOCCH3)2 H2O rozpuszczony w etanolu ze stechiometryczną ilością zasady Schiffa w stosunku molowym M:L =1:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99335625A PL189477B1 (pl) | 1999-09-23 | 1999-09-23 | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99335625A PL189477B1 (pl) | 1999-09-23 | 1999-09-23 | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL335625A1 PL335625A1 (en) | 2001-03-26 |
| PL189477B1 true PL189477B1 (pl) | 2005-08-31 |
Family
ID=20075148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL99335625A PL189477B1 (pl) | 1999-09-23 | 1999-09-23 | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL189477B1 (pl) |
-
1999
- 1999-09-23 PL PL99335625A patent/PL189477B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL335625A1 (en) | 2001-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Goodwin et al. | Quadridentate chelate compounds. II1 | |
| JPH0276853A (ja) | ４’−アルコキシ−２，２’：６’，２〃−デルピリジン誘導体及びその金属錯体 | |
| Smith et al. | meso-Methylporphyrins and-chlorins | |
| KR100246722B1 (ko) | 경구용 백금 착화합물 항암제 및 그 제조방법 | |
| CN113754606B (zh) | 吩噁嗪二胺衍生物和/或吩噻嗪二胺衍生物及其制备方法 | |
| PL189477B1 (pl) | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| Yeh et al. | Synthesis and properties of some metal chelates of 2-pyrrole aldimines | |
| PL189478B1 (pl) | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| Doyle et al. | Preparation and properties of some carbonyl-bridged dinuclear copper complexes | |
| US5864044A (en) | Syntheses of trisulfonated phthalocyanines and their derivatatives using boron (111) subphthalocyanines as intermediates | |
| Hoshino et al. | Mesomorphic properties of metallonematogens, bis [4-((4-alkoxybenzoyl) oxy)-N-(n-alkyl) salicyaldiminato] copper (II) complexes | |
| Zhou et al. | A supramolecular octahedron assembled by anion coordination and π‒π stacking interactions showing dual emission | |
| AU735157B2 (en) | Binuclear complex | |
| CN108816290A (zh) | 一种Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂及基于其的合成方法 | |
| Deb et al. | Reactions of primary aromatic amines with strongly electrophilic no coordinated to a ruthenium complex of 2-(phenylazo) pyridine | |
| CN117362297A (zh) | 一种咪唑并嘧啶修饰的萘酰亚胺-多胺缀合物及其制备方法和用途 | |
| PL190089B1 (pl) | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL189479B1 (pl) | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN113045496A (zh) | 选择性合成二氢菲啶或菲啶类化合物的方法 | |
| Barceló et al. | Cyclometallation reactions in complexes of the type Rh (oq)(CO)(P (o-BrC6F4) Ph2): II. The molecular structure of [Rh (oq) Br (P (o-C6F4) Ph2)(H2O)] 2 (oq= 8-oxyquinolinate) | |
| Zaoying et al. | Synthesis of novel chiral binaphthalene-bridged diporphyrins | |
| JPS6024102B2 (ja) | ５−フルオロウラシル誘導体の製法 | |
| CN118146267A (zh) | 环金属钌亚硝酰配合物及其制备方法与应用 | |
| Chegini et al. | Zr-MOF-N= CH-C6H4-OSO3H catalyst for the construction of new substituted 4-aminocoumarin analogs | |
| Ihara et al. | Extraction of Unprotected Amino Acids by Mixed-Ligand Nickel (II) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060923 |