PL189478B1 - Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL189478B1 PL189478B1 PL99335703A PL33570399A PL189478B1 PL 189478 B1 PL189478 B1 PL 189478B1 PL 99335703 A PL99335703 A PL 99335703A PL 33570399 A PL33570399 A PL 33570399A PL 189478 B1 PL189478 B1 PL 189478B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cobalt
- hydroxy
- chxn
- benzal
- formula
- Prior art date
Links
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- JJVNINGBHGBWJH-UHFFFAOYSA-N ortho-vanillin Chemical compound COC1=CC=CC(C=O)=C1O JJVNINGBHGBWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- IHFRMUGEILMHNU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C=O IHFRMUGEILMHNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 10
- -1 benzal Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims description 8
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims description 8
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 4
- SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N (1r,2r)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound N[C@@H]1CCCC[C@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000004434 Gaultheria shallon Nutrition 0.000 description 2
- 244000037922 Gaultheria shallon Species 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- KURCTZNCAHYQOV-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C(O)=C1 KURCTZNCAHYQOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001358 L(+)-tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011002 L(+)-tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-N L-(+)-Tartaric acid Natural products OC(=O)[C@@H](O)[C@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- BPELEZSCHIEMAE-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde imine Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=N BPELEZSCHIEMAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Abstract
1. Nowe kompleksy kobaltu(II) o wzorze ogólnym [Co(-)chxn(benzal)2], gdzie (-)chxn(benzal)2 oznacza optycznie czynna zasade Schiffa, a (-)chxn oznacza N,N'- -(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiamine, zas (benzal): 2-hydroksy-3-metoksybenzaldehyd albo 2-hydroksy-5-nitrobenzaldehyd. PL
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe kompleksy kobaltu(II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania, przeznaczonych do katalitycznego utleniania cyklicznych węglowodorów nienasyconych przy pomocy tlenu cząsteczkowego.
Znany jest sposób wytwarzania kompleksu [Co(-)chxn(salal)2], polegający na reakcji N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(salicylidenoiminy) (-)chxn(salal)2 z octanem kobaltu(II). W pierwszym etapie uwalnia się aminę z soli kwasu L-(+)-winowego z N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminą, którą poddaje się reakcji z 2 molami aldehydu salicylowego w środowisku bezwodnego etanolu ogrzewając pod chłodnicą zwrotną do uzyskania żółtego roztworu zasady Schiffa. Nadmiar rozpuszczalnika odparowuje się, powstały osad zasady odsącza się, przemywa alkoholem etylowym i przekrystalizowuje się z etanolu. Uzyskaną zasadę Schiffa rozpuszcza się w bezwodnym alkoholu etylowym, ogrzewa pod chłodnicą zwrotną i do wrzącego roztworu zasady dodaje się gorącego roztworu etanolowego octanu kobaltu(II). Ogrzewanie prowadzi się przez 30 min, następnie powstały osad odsącza się, przemywa etanolem i suszy w eksykatorze próżniowym. Uzyskany produkt przekrystalizowuje się z etanolu z wydajnością 60-85%.
Znany jest również sposób wytwarzania kompleksów N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cycloheksylenobis[4-(N,N-dimetyloamino)salicylidenoiminato]Co(II) polegający na wyizolowaniu w pierwszym etapie zasady Schiffa w reakcji 4-(dimetyloamino)-2-hydroxybenzaldehydu z (1 R,2R)-N,N'-(-)-1,2-cykloheksanodiaminą [(-)chxn]. Reakcję prowadzi się w etanolu przez ogrzewanie pod chłodnicą zwrotną w ciągu 4 godzin, po czym zatrzymuje się ją przez dodanie wody. Powstały jasno-brązowy osad zasady Schiffa przemywa się wodą i heksanem, rozpuszcza w dichlorometanie i rekrystalizuje w ciągu 48 godzin przez dodanie heksanu do roztworu dichlorometanu. Otrzymuje się żółty osad zasady Schiffa z wydajnością 45%. Następnie do roztworu zasady Schiffa rozpuszczonej w dimetyloformamidzie (dmf) dodaje się Co(OOCCH3)2 4H2O w stosunku molowym 1:2. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez okres 3 godzin, a produkt wytrąca się wodą. Uzyskany osad przemy189 478 wa się wodą z heksanem i rekrystalizuje z dichlorometanu. Otrzymuje się w ten sposób kompleks z wydajnością 38%.
Znany jest także sposób wytwarzania kompleksu N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(salicylidenoiminato)miedź(II), polegający na tym, dodaje się najpierw bezwodnego chlorku miedzi(II) do roztworu aldehydu salicylowego w etanolu, w temperaturze 60°C, a następnie (lR,2R.)-(-)-l,2-cykloheksanodiaminy. Powstałą mieszaninę, ogrzewa się 10 min, po czym dodaje stechiometryczną ilość 1 molowego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego. Wytrącony osad odsącza się, a rozpuszczalnik usuwa pod próżnią. Kompleks rekrystalizuje się z dichlorometanu z wydajnością 40%.
Niedogodnością pierwszego znanego sposobu jest konieczność uzyskania wolnej zasady Schiffa w procesie trwającym ponad 48 godzin oraz dodawania do wrzącego roztworu zasady gorącego roztworu etanolowego octanu kobaltu(II). Reakcja wymaga zabezpieczenia przed ulatnianiem się i wdychaniem wrzących rozpuszczalników. Rozpuszczenie octanu kobaltu w etanolu i utrzymywanie go w gorącym etanolu wymaga stosowania dużych ilości rozpuszczalnika ze względu na jego parowanie. Stwarza to też zagrożenie pożarowe oraz wybuchowe, co wymaga stosowania dobrze wietrzonego stanowiska pracy.
Niedogodnością drugiego znanego sposobu jest stosowanie stałej soli miedzi(II), co wymusza stosowanie szkodliwego dla zdrowia dimetyloformamidu, w którym sól ta jest lepiej rozpuszczalna niż w etanolu. Dodatkową niedogodnością jest prowadzenie reakcji w podwyższonej temperaturze w celu polepszenia rozpuszczalności soli miedzi(II). Uzyskuje się wydajność 38%, ponieważ zastosowanie wody do wytrącenia kompleksu powoduje zatrzymanie reakcji i najprawdopodobniej obniża wydajność. Niedogodnością trzeciej ze znanych metod jest stosowanie w reakcji bezwodnego chlorku miedzi(II), co wymaga stosowania bezwodnego rozpuszczalnika oraz zabezpieczenia przed reakcji wilgocią. Użycie soli chlorkowej wymaga obecności czynnika deprotonującego zasadę Schiffa przed jej związaniem z metalem, w tym przypadku użycia roztworu wodnego wodorotlenku sodu. Prowadzenie reakcji w wodnym roztworze wodorotlenku sodowego powoduje obniżenie wydajności reakcji, wskutek przejścia soli Cu(II) do fazy wodnej i dodatkowo niecałkowite wytrącenie kompleksu, stąd wydajność nie przekracza 40%.
Istotą wynalazku są nowe kompleksy kobaltu(II) o wzorze ogólnym [Co(-)chxn(benzal)2], w którym (-)chxn(benzal)2 oznacza optycznie czynną zasadę Schiffa, a (-)chxn (lR,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminę, zaś (benzal): 2-hydroksy-3-metoksybenzaldehyd albo 2-hydroksy-5-nitrobenzaldehyd oraz sposób ich wytwarzania.
Sposób według wynalazku odznacza się tym, że octan kobaltu(II) o wzorze Co(OOCCH3)2 4H2O poddaje się reakcji z: N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-3-metoksybenzaldiminą) albo N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-5-nitrobenzaldiminą) w środowisku rozpuszczalnika organicznego poniżej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, w atmosferze azotu. Uzyskany produkt wyizolowuje się przez odsączenie, przemycie i suszenie pod próżnią. Korzystnie reakcji poddaje się czterowodny octan kobaltu(II) o wzorze Co(OOCCH3)2 4 H2 O rozpuszczony w etanolu ze stechiometryczną ilością zasady Schiffa: N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-3-metoksybenzaldiminą) albo N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-5-nitrobenzaldiminą) w stosunku molowym M:L =1:1.
Istotną zaletą sposobu według wynalazku jest zastosowanie procedury w której nie wydziela się zasady Schiffa w stanie stałym. W wyniku tego uzyskuje się skrócenie czasu syntezy, polepszenie wydajności oraz ograniczenie stosowania szkodliwych substancji organicznych. Prowadzenie reakcji w atmosferze beztlenowej pozwala na uzyskanie kompleksów nie zawierających związanych cząsteczek tlenu, co jest warunkiem aktywacji kompleksu w reakcjach utleniania.
Przedmiot wynalazku został bliżej zilustrowany w przykładach jego wykonania nie ograniczając jego zakresu ochrony.
Przykład I. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm3 umieszcza się 0,114 g (1 · 10'3 mola) mola) z (1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminy rozpuszczonej w 0,02 dm bezwodnego etanolu, a następnie dodaje się 0,30 g (2-10- mola) 2-hydroksy-3-metoksybenzaldehydu w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperatu4
189 478 rze 60°C, mieszając przez 2 godziny do otrzymania żółtego oleju. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej usuwa się rozpuszczalnik, a do pozostałości dodaje się 0,02 dm3 bezwodnego propanolu. Następnie usuwa się tlen z mieszaniny reakcyjnej przepuszczając w ciągu 1 godziny argon i w atmosferze argonu, dodaje się 0,25 g (1 · 10‘2 mola) octanu kobaltu(II) [Co(OOCH3)2 4H2O] rozpuszczonego w 0,05 dm3 etanolu. Roztwór mieszając ogrzewa się przez 1 godzinę w temperaturze 60°C. Po odsączeniu kompleksu, przemyciu etanolem i odparowaniu rozpuszczalnika na linii próżniowej otrzymuje się 0,32g czerwono-brązowego osadu kompleksu lNN-( 1 R,2R))-(-) 1,2 -cyklohek sy lenobii(2-hydroksy-3-mctoksybcnz.aldim inato)]kobaltu(II), co stanowi 77% wydajności teoretycznej. Tak wytworzony kompleks ten poddano analizie elementarnej na zawartość kobaltu, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: Co 13,6%, C 59,85%, N 6,65,0%, H 5,56% i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano widma w podczerwieni i UV-VIS. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni występują przy 1638 i 1603 cm-. Widmo UV-VIS zawiera dwa pasma położone przy 245 i 375 nm pochodzące od przejść z przeniesieniem ładunku z Uganda na metal (LMCT) i wewnątrzligandowych (IL).
P r z y k ł ad II. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm- umieszcza się 0,114 g (1 · 10-3 mola) z (lR,2R)l(-)-1,2-cyklohek.sanodiaminy rozpuszczonej w 0,02 dm- bezwodnego etanolu, a następnie dodaje się 0,334g (2 · 10 mola) 2-hyrroksyl5-nitrobenzaldehyru w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 60°C, mieszając przez 2 godziny do otrzymania żółtego roztworu. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej usuwa się rozpuszczalnik, a do pozostałości dodaje się 0,02 dm bezwodnego propanolu. Następnie usuwa się tlen z mieszaniny reakcyjnej przepuszczając w ciągu 1 godziny argon, w atmosferze argonu, dodaje się 0,25 g (1 · 10 '3 mola) octanu kobaltu(II) [Co(OOCH3)2 4H2O] rozpuszczonego w 0,05 dm3 etanolu.
Roztwór mieszając ogrzewa się przez 1 godzinę, w temperaturze 60°C. Po odsączeniu kompleksu, przemyciu etanolem i odparowaniu rozpuszczalnika na linii próżniowej otrzymano 0,33 g brązowego osadu kompleksu [N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy5-nitrobenzaldiminato)]kobaltu(II), co stanowi 70% wydajności teoretycznej. Wytworzony w ten sposób kompleks poddano analizie elementarnej na zawartość kobaltu, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: Co 12,36%, C 59,90%, N 11,65,0%, H 4,05% i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano także badania widm w podczerwieni i UV-VIS. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni występują przy 1600 i 1549 cm4. Widmo UV-VIS zawiera trzy pasma położone przy 233, 301 i 376 nm. Dwa pierwsze pochodzą od przejść z przeniesieniem ładunku z Uganda na metal (LMCT) i wewnątrzligandowych (IL), zaś ostatnie tylko z przeniesieniem ładunku (LMCT).
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (3)
1. Nowe kompleksy kobaltu(II) o wzorze ogólnym [Co(-)chxn(benzal)2], gdzie (-)chxn(benzal)2 oznacza optycznie czynną zasadę Schiffa, a (-)chxn oznacza N,N'-(1r,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminę, zaś (benzal): 2-hydroksy-3-metoksybenzaldehyd albo 2-hydroksy- 5 -nitrobenzaldehyd.
2. Sposób wytwarzania nowych kompleksów kobaltu(II) o wzorze ogólnym [Co(-)chxn(benzal)2], w którym (-)chxn(benzal)2 oznacza optycznie czynną zasadę Schiffa, a (-)chxn oznacza N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminę, zaś (benzal): 2-hydroksy-3-metoksybenzaldehyd albo 2-hydroksy-5-nitrobenzaldehyd, znamienny tym, że octan kobaltu(II) o wzorze Co(OOCCH3)2 4 H 2O poddaje się reakcji z N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-3-metoksybenzaldiminą) o wzorze sumarycznym C20H26N2O4 lub N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-5-nitrobenzaldiminą) o wzorze sumarycznym C2oH2oN4Og, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, poniżej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, a uzyskany produkt reakcji izoluje i suszy w znany sposób.
3. Sposób według zastrzeżenia, znamienny tym, że korzystnie reakcji poddaje się czterowodny octan kobałtu(II) o wzorze Co(OOCHa)2 4 H2 O rozpuszczony w etanolu ze stechiometryczną ilością zasady Schiffa w stosunku molowym M:L =1:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99335703A PL189478B1 (pl) | 1999-09-27 | 1999-09-27 | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99335703A PL189478B1 (pl) | 1999-09-27 | 1999-09-27 | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL335703A1 PL335703A1 (en) | 2001-04-09 |
| PL189478B1 true PL189478B1 (pl) | 2005-08-31 |
Family
ID=20075173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL99335703A PL189478B1 (pl) | 1999-09-27 | 1999-09-27 | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL189478B1 (pl) |
-
1999
- 1999-09-27 PL PL99335703A patent/PL189478B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL335703A1 (en) | 2001-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Goodwin et al. | Quadridentate chelate compounds. II1 | |
| Saif et al. | Synthesis, characterization and thermal studies of binary and/or mixed ligand complexes of Cd (II), Cu (II), Ni (II) and Co (III) based on 2-(Hydroxybenzylidene) thiosemicarbazone: DNA binding affinity of binary Cu (II) complex | |
| Said et al. | Easy coordinate geometry indexes, τ4 and τ5 and HSA study for unsymmetrical Pd (II), Fe (II), Zn (II), Mn (II), Cu (II) and VO (IV) complexes of a tetradentate ligand: Synthesis, characterization, properties, and antioxidant activities | |
| JPH0276853A (ja) | ４’−アルコキシ−２，２’：６’，２〃−デルピリジン誘導体及びその金属錯体 | |
| CN108101918B (zh) | 一种吡啶基卟啉金属化的绿色通用制备方法 | |
| CN105017288A (zh) | 一种蓝色荧光化合物及其制备方法 | |
| US8895768B2 (en) | Cyclopara (hetero) arylene compound and method for producing same | |
| CN106749411B (zh) | 一种邻菲咯啉四齿配体及其制备方法与应用 | |
| ES2566029T3 (es) | Nuevo sólido híbrido orgánico-inorgánico MIL-53-Al-NH2 provisto de una función azida y proceso para su fabricación | |
| Garcia-Herbosa et al. | Cyclopallated Complexes of 2-Acetylpyridine Phenylhydrazone: A Terdentate C, N, N'Donor Ligand | |
| CN113754606B (zh) | 吩噁嗪二胺衍生物和/或吩噻嗪二胺衍生物及其制备方法 | |
| PL189478B1 (pl) | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| Grosshenny et al. | Synthesis, characterization and properties of novel covalently linked binuclear ruthenium (II) and trinuclear ruthenium (II)–copper (I) bipyridyl complexes | |
| Doyle et al. | Preparation and properties of some carbonyl-bridged dinuclear copper complexes | |
| PL189477B1 (pl) | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| Zhou et al. | A supramolecular octahedron assembled by anion coordination and π‒π stacking interactions showing dual emission | |
| CN108816290A (zh) | 一种Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂及基于其的合成方法 | |
| CN114907328B (zh) | 一种基于喹喔啉骨架的有机光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110437457A (zh) | 一种具有氢键催化活性的金属-有机框架材料及其制备方法与应用 | |
| PL189479B1 (pl) | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL190089B1 (pl) | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN109516985B (zh) | 一种1,3-二(2-吡啶基)苯受体单元和引达省并二吡啶二酮有机半导体材料及应用 | |
| JP2006063000A (ja) | ポルフィリンリン酸誘導体およびその製造方法 | |
| US3424739A (en) | Azo-containing organo-metallic complexes | |
| CN116891510B (zh) | 一种糖基化手性双核Ir(Ⅲ)金属-有机双螺旋结构化合物及制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060927 |