PL189479B1 - Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL189479B1 PL189479B1 PL99335704A PL33570499A PL189479B1 PL 189479 B1 PL189479 B1 PL 189479B1 PL 99335704 A PL99335704 A PL 99335704A PL 33570499 A PL33570499 A PL 33570499A PL 189479 B1 PL189479 B1 PL 189479B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cobalt
- hydroxy
- chxn
- complex
- schiff
- Prior art date
Links
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- XTGCUDZCCIRWHL-UHFFFAOYSA-N 1-(5-chloro-2-hydroxyphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1O XTGCUDZCCIRWHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- YNPDFBFVMJNGKZ-UHFFFAOYSA-N 2'-Hydroxy-5'-methylacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC(C)=CC=C1O YNPDFBFVMJNGKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- WLVPRARCUSRDNI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-phenyl-1-propanone Chemical compound CC(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WLVPRARCUSRDNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- UILPJVPSNHJFIK-UHFFFAOYSA-N Paeonol Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C(O)=C1 UILPJVPSNHJFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 12
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims description 8
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 102220506674 MKRN2 opposite strand protein_H26N_mutation Human genes 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 8
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 6
- SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N (1r,2r)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound N[C@@H]1CCCC[C@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 235000013849 propane Nutrition 0.000 description 2
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetophenone Chemical compound OCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 2-methylpyridine (diglyme) Chemical compound 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- AHZXJMJKTLUFMC-UHFFFAOYSA-J cobalt(2+) tetraacetate Chemical compound [Co+2].[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O AHZXJMJKTLUFMC-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii,iii) oxide Chemical compound [Co]=O.O=[Co]O[Co]=O LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 238000005092 sublimation method Methods 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Nowe kompleksy kobaltu(II) o wzorze ogólnym [Co(-)chxn(acfen)2], w którym (-)chxn(acfen)2 oznacza optycznie czynna zasade Schiffa, a (-)chxn oznacza N,N'- -(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiamine, zas (acfen) 2-hydroksy-5-metylacetofenon lub 5- -chloro-2-hydroksyacetofenon albo 2-hydroksypropiofenon badz 2-hydroksy-4-metoksy- acetofenon. PL
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe kompleksy kobaltu(II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania, przeznaczonych do katalitycznego utleniania cyklicznych węglowodorów nienasyconych przy pomocy tlenu cząsteczkowego.
Znany jest sposób wytwarzania kompleksu [etylenodiaminobis(2-hydroksyacetofencato]kobalt(II) polegający na reakcji etylenodiaminy z dwoma molami 2-hydrckscacetcfenonu w propanolu, w temperaturze otoczenia. Powstały osad zasady Schiffa oddziela się, dodaje propanolu i podgrzewa do wrzenia. Do wrzącego roztworu zasady Schiffa szybko dodaje się wodnego roztworu czterooctanu kobaltu(II) podgrzanego do 60°C. Roztwór mieszając, ogrzewa się w temperaturze wrzenia w celu usunięcia powietrza z kolby. Następnie z roztworu odparowuje się częściowo rozpuszczalnik, aż do wytworzenia się w roztworze brązowych kryształów kompleksu, które po ostygnięciu odsącza się i suszy pod próżnią, otrzymując czerwone kryształy kompleksu.
Znany jest również sposób wytwarzania kompleksu [c-fenylencbis(2-hydroksyacetcfenoiminato)Co(II) polegający na reakcji 2-hydrokscacetcfencnu z o-fenylenodiaminą w nayzyniu sublimacyjnym w temperaturze 120°C. Reakcję prowadzi się przez 10 godzin pod ciśnieniem 30-40 Torr. Po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury ctoczynia dodaje się 0,02 dm3 metanolu i miesza się przez okres 10 minut. Żółty osad wytrącony z roztworu odsącza się i przemywa metanolem uzyskując zasadę Schiffa z 23% wydajnością. Do tak otrzymanej zasady Schiffa dodaje się równoważną ilość catyrowcdnego octanu kobaltu(II) w 0,03 dm3 3 molowego roztworu 4-metylopirydcnc w 2-mytcksyetyl etyrae (diglyme) i prowadzi reakcję w temperaturze 0°C przez 30 minut do uzyskania brązowego roztworu kompleksu [o-fefclefcbis(2-hcdrokscacytofenciminy)Co(^).
Znany jest także sposób wytwarzania kompleksu NlŃ-(1Rl2R)-(-)-1l2-cykloheksclefcbis(salicclidyfoimifato)kobalt(Π)l polegający na tym, że dodaje się najpierw bezwodnego
189 479 chlorku kobaltu(II) do roztworu aldehydu salicylowego w etanolu w temperaturze 60°C, a następnie (1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminy. Powstałą mieszaninę ogrzewa się 10 minut, po czym dodaje stechiometryczną ilość 1 molowego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego. Wytrącony osad odsącza się, a rozpuszczalnik usuwa pod próżnią. Kompleks rekrystalizuje się z dichlorometanu z wydajnością 40%.
Niedogodnością pierwszego znanego sposobu jest konieczność ogrzania roztworu propanom do wrzenia, celem usunięcia powietrza z kolby poprzez częściowe odparowanie. Usuwanie w ten sposób powietrza jest mało efektywne, wymaga dużo czasu i nie ma kontroli stopnia odpowietrzenia roztworu. Natomiast zastosowanie propanolu wymaga ogrzewania w temperaturze 98°C i odparowania jego nadmiaru w celu krystalizacji kompleksu, co powiększa straty rozpuszczalnika i wymaga dobrego wietrzenia miejsca prowadzenia reakcji zaś rozpuszczenie octanu kobaltu w wodzie i dodanie do roztworu propanolu pogarsza znacznie wydajność oraz powoduje wytrącenie zasady Schiffa, a tym samym obniżenie wydajności reakcji. Niedogodnością drugiego ze znanych sposobów jest długotrwałe prowadzenie reakcji w naczyniu do sublimacji, pod próżnią i w temperaturze 120°C. Mimo drastycznych warunków wydajność zasady Schiffa wynosi zaledwie 23%. Synteza kompleksu nie pozwala na wydzielenie w stanie stałym, prawdopodobnie wskutek zbyt dużej rozpuszczalności kompleksu w zastosowanym rozpuszczalniku, którym jest 2-metoksy-etyl eter (diglyme).
Natomiast niedogodnością ostatniego ze znanaych sposobów jest stosowanie w reakcji bezwodnego chlorku kobaltu(II), co wymaga stosowania bezwodnego rozpuszczalnika oraz zabezpieczenia przed wilgocią. Ponadto użycie soli chlorkowej wymaga obecności wodorotlenku sodowego deprotonującego zasadę Schiffa, przed jej związaniem z metalem. Prowadzenie reakcji w wodnym roztworze wodorotlenku sodowego powoduje obniżenie wydajności reakcji wskutek przejścia soli Co(II) do fazy wodnej i dodatkowo niecałkowite wytrącenie kompleksu co powoduje, ze wydajność nie przekracza 40%.
Istota wynalazku są nowe kompleksy kobaltu(II) o wzorze ogólnym [Co(-)chxn(acfen)2], w którym (-)chxn(acfen)2 oznacza optycznie czynną zasadę Schiffa, a (-)chxn (1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminę, zaś (acfen): 2-hydroksy-5-metylacetofenon lub 5-chloro-2-hydroksyacetofenon, albo 2-hydroksypropiofenon, bądź 2-hydroksy-4-metoksyacetofenon.
Sposób według wynalazku odznacza się tym, że octan kobaltu(II) o wzorze Co(OOCCH3)2 4H2O poddaje się reakcji z N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis-(2-hydroksy-5-metyloacetofenoiminą) lub N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(5-chloro-2-hydroksyacetofenoiminą) albo N,N'-( 1 R,2R)-(-)- 1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksypropiofenoiminą) bądź N,N’-1 R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-4-metoksyacetofenoiminą) w środowisku rozpuszczalnika organicznego poniżej, temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Uzyskany produkt wyizolowuje się przez odsączenie rozpuszczalników, przemycie i suszenie pod próżnią.
Korzystnie reakcji poddaje się cztero wodny octan kobaltu(II) o wzorze Co(OOCCH3)2. 4H2O rozpuszczony w etanolu ze stechiometryczną ilością zasady Schiffa: N,N'-( lR,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-5-metylacetofenoiminy) lub N,N'-(1 R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(5-chloro-2-hydroksyacetofenoiminy), albo N,N'-( 1 R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksypropiofenoiminy), bądź N,N'-( 1 R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-4-metoksyacetofenoiminy), w stosunku molowym M:L=1:1.
Istotną zaletą sposobu według wynalazku jest zastosowanie procedury, w której nie stosuje się wytrącania kompleksu wodą, co zwiększa wydajność reakcji. Prowadzenie reakcji w atmosferze beztlenowej pozwala na uzyskanie kompleksów o powtarzalnym składzie nie zawierających związanych cząsteczek tlenu. Ponadto sposób według wynalazku umożliwia skrócenie czasu syntezy dzięki zastosowaniu etanolu jako rozpuszczalnika octanu kobaltu(II)
Przedmiot wynalazku został bliżej zilustrowany w przykładach jego wykonania nie ograniczając jego zakresu ochrony.
Przykład I. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm3 wyposażonej w chłodnicę zwrotną umieszcza się 1,14 g (1-10'2 mola) z (R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodidiaminy rozpuszczonej w 0,02 dm3 metanolu, a następnie dodaje się 3,0g (2-10'2mola) 2-hydroksy-5-metylacetofenonu w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się
189 479 w temperaturze 60°C, mieszając przez 2 godziny aż do otrzymania żółtego roztworu. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej otrzymuje się żółty osad zasady Schiffa, który odsącza się, przemywa etanolem i suszy na powietrzu. Następnie 0,38 g (1 • 10' mola) wytworzonej zasady Schiffa rozpuszczonej w 0,02 dm3 bezwodnego propanolu umieszcza się w kolbie Schlenka i przepuszcza argon w ciągu 1 godziny po czym dodaje się, w atmosferze argonu, 0,25 g (1 · 10'3 mola) octanu kobaltu(II) o wzorze Co(OOCCH3)2 4H2O rozpuszczonego w 0,075 dm3 etanolu. Roztwór mieszając, ogrzewa się przez okres 1 godziny w temperaturze 60°C, pod argonem. Po odsączeniu osadu, przemywa się go etanolem i suszy pod próżnią otrzymując 0,30 g czerwonego kompleksu [N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-5-metyloacetofenoiminato)]kobaltu(n), co stanowi 69% wydajności teoretycznej. Wytworzony w ten sposób kompleks poddaje się analizie elementarnej na zawartość kobaltu, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: Co 13,29.0%, C 66,02%, N 6,13%, H 6,88% i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano także badania widm w podczerwieni i UV-VIS. kompleksu. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni występująprzy 1612 i 1575 cm-. Widmo UV-VIS zawiera pasma położone przy 251 i 321 nm pochodzące od przejść z przeniesieniem ładunku z liganda na metal (LMCT) i wewnątrzligandowych (IL) i 384 nm od przejść LMCT.
Przykład II. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm3 wyposażonej w chłodnicę zwrotną umieszcza się 1,14 g (L1O-2 mola) z (R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminy rozpuszczonej w 0,02 dm3 etanolu, a następnie dodaje się 3,41 g (2 · 10'2 mola) 5-chloro-2-hydroksyacetofenonu w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 60°C, mieszając przez 2 godziny do otrzymania żółtego roztworu. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej otrzymuje się żółty osad zasady Schiffa, który odsącza się, przemywa etanolem i suszy na powietrzu.
Następnie 0,42 g (11-10'3 mola) wytworzonej zasady Schiffa rozpuszczonej w 0,02 dm3 bezwodnego propanolu umieszcza się w kolbie Schlenka i przepuszcza argon w ciągu 1 godziny, po czym dodaje się, w atmosferze argonu, 0,25 g (1-10' mola) octanu kobaltu(II) o wzorze Co(OOCCH3)2 4H2O rozpuszczonego w 0,075dm3 etanolu. Roztwór mieszając, ogrzewa się przez okres 1 godziny w temperaturze 60°C, pod argonem. Po odsączeniu fioletowego osadu kompleksu, przemywa się go cykloheksanem i suszy pod próżnią otrzymując 0,314 g kompleksu [N,N'-( 1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(5-chloro-2-hydroksyacetofenoiminato)]kobalt(II), co stanowi 66% wydajności teoretycznej. Wytworzony w ten sposób kompleks poddaje się analizie elementarnej na zawartość kobaltu, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: Co 12,62.0%, C 55,81%, N 5,65%, H 4,48% i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano także badania widm w podczerwieni i UV-VIS kompleksu. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni występuuąprzy 1614 i 1567 cm'1. Widmo UV-VIS zawiera pasma położone przy 245, 339 nm pochodzące od przejść z przeniesieniem ładunku z liganda na metal (lMcT) i wewnątrzligandowych (IL).
Przykład III. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm3 wyposażonej w chłodnicę zwrotną umieszcza się 114 g (1 10'2 mola) z (R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminy rozpuszczonej w 0,02 dm3 etanolu, a następnie dodaje się 3,00 g (2-10'2 mola) 2-hydroksypropiofenonu w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 60°C, mieszając przez 2 godziny do otrzymania żółtego roztworu. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej otrzymuje się żółty osad zasady Schiffa, który odsącza się, przemywa etanolem i suszy na powietrzu. Następnie 0,38 g (1 · 10' mola) wytworzonej zasady Schiffa rozpuszczonej w 0,02 dm3 bezwodnego propanom umieszcza się w kolbie Schlenka i przepuszcza argon w ciągu 1 godziny, po czym dodaje się, w atmosferze argonu, 0,25 g (1 · 10'3 mola) octanu kobaltu(II) o wzorze Co(OOCCH3)2 4H2O rozpuszczonego w 0,075 dm3 etanolu. Roztwór mieszając, ogrzewa się przez okres 3 godzin w temperaturze 60°C pod argonem. Powstały osad kompleksu, odsącza się, przemywa etanolem i suszy pod próżnią otrzymując 0,31 g czerwonego kompleksu [N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksypropiofenoiminato)]kobaltu(II), co stanowi 72% wydajności teoretycznej. Wytworzony w ten
189 479 sposób kompleks poddaje się analizie elementarnej na zawartość kobaltu, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: Co 13,32%, C 66,02%, N 6,88%, H 6,43% i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano także badania widm w podczerwieni i UV-VIS kompleksu. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni występują przy 1610 i 1574 cm'1. Widmo UV-VIS zawiera pasma położone przy 221 nm od przejść z przeniesieniem ładunku z liganda na metal (LMCT) i wewnątrzligandowych (IL) oraz przy 619 nm od przejść d-d.
Przykład IV. W kolbie reakcyjnej o pojemności 0,250 dm3 wyposażonej w chłodnicę zwrotną umieszcza się 1,14 g (1 · 10'2) z (R,2R)-(-)-12-cykloheksanodiaminy rozpuszczonej w 0,02 dm3 etanolu, a następnie dodaje się 3,32 g (2 · 10-2 mola) 2-hydroksy-4-metoksyacetofenonu w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 60°C, mieszając przez 2 godziny do otrzymania żółtego roztworu. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej pojawił się żółty olej, który dekantuje się, przemywa metanolem i suszy na powietrzu. Następnie 0,39 g (1 · 10-3 mola) wytworzonej zasady Schiffa rozpuszczonej w 0,02 dm3 bezwodnego propanolu umieszcza się w kolbie Schlenka i przepuszcza argon w ciągu 1 godziny, po czym dodaje się, w atmosferze argonu, 0,25 g (1 · M^mola) octanu kobaltu(II) o wzorze Co(OOCCH3^ 4H2O rozpuszczonego w 0,075dm3 etanolu.
Roztwór mieszając, ogrzewa się przez 4 godziny w temperaturze 60°C pod argonem. Po oziębieniu roztworu do temperatury pokojowej, czerwony osadu kompleksu, odsącza się, przemywa etanolem i suszy pod próżnią otrzymując 0,26 g kompleksu N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksylenobis(2-hydroksy-4-etoksyacetofenoiminato)kobaltu(II), co stanowi 59% wydajności teoretycznej. Wytworzony w ten sposób kompleks poddaje się analizie elementarnej na zawartość kobaltu, węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: Co 13,29%, C 64,23%, N 5,91%, H 4,71% i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teoretycznej dla kompleksu. W celu potwierdzenia budowy kompleksu wykonano badania widm podczerwieni i UV-VIS kompleksu. Charakterystyczne dla zasady Schiffa pasma drgań wiązania C=N na widmie podczerwieni występują przy 1605 i 1578 cm-. Widmo UV-VIS zawiera pasma przy 262, 365 nm od przejść z przeniesieniem ładunku z Uganda na metal (LMCT) i wewnątrzligandowych (IL) oraz przy 515 nm od przejść d-d.
189 479
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz Cena 2,00 zł.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe kompleksy kobaltu(II) o wzorze ogólnym [Co(-)chxn(acfen)2], w którym (-)chxn(acfen)2 oznacza optycznie czynną zasadę Schiffa, a (-)chxn oznacza N,N'-( 1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminę, zaś (acfen) 2-hydroksy-5-metylacetofenon lub 5-chloro-2-hydroksyacetofenon albo 2-hydroksypropiofenon bądź 2-hydroksy-4-metoksyacetofenon.
- 2. Sposób wytwarzania nowych kompleksów kobaltu(II) o wzorze ogólnym [Co(-)chxn(acfen)2], w którym (-)chxn(acfen)2 oznacza optycznie czynną zasadę Schiffa, a (-)chxn oznacza N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cykloheksanodiaminę, zaś (acfen) 2-hydroksy-5-metylacetofenon lub 5-chloro-2-hydro-ksyacetofenon albo 2-hydroksypropiofenon bądź 2-hydroksy-4-metoksyacetofenon, znamienny tym, że octan kobaltu(II) (Co(OOCCH3)2 4H2O) poddaje się reakcji z N,N'-(lR,2R)-(-)-l22-cykloheksylenobis22-hydrc>ksY-5-met'ylacetoienoiminą) (C24H36N2O2) lub NlN'-(1Rl2R)-(-)-1l2-cckloheksylencbis(5-chlorc-2-hydroksyacetofenoiminą) (C22H2oCl2N2O2), alboNlN'-(lRl2R)-(-)-1l2-cyklcheksylencbis(2-hcdroksyprcpicfenoiminą) (ίΧΐχΐΧίΤ), bądź NlN'-(lRl2R)-(-)-1l2-cykloheksylenobis(2-hydrcksy-4-metckscacetcfenoiminą) (C24 H26N 2O4) w środowisku rozpuszczalnika organicznego, poniżej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, a uzyskany produkt reakcji izoluje i suszy w znany sposób.
- 3. Sposób według zastrzezenia, znamienny tym, że korzystnie reakcji poddaje się cztero wodny octan kobaltu(II) o wzorze Co(OOCCH3)2 4H2O rozpuszczony w etanolu ze stechiometryczną ilością zasady Schiffa w stosunku molowym M:L =1:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99335704A PL189479B1 (pl) | 1999-09-27 | 1999-09-27 | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99335704A PL189479B1 (pl) | 1999-09-27 | 1999-09-27 | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL335704A1 PL335704A1 (en) | 2001-04-09 |
| PL189479B1 true PL189479B1 (pl) | 2005-08-31 |
Family
ID=20075174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL99335704A PL189479B1 (pl) | 1999-09-27 | 1999-09-27 | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL189479B1 (pl) |
-
1999
- 1999-09-27 PL PL99335704A patent/PL189479B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL335704A1 (en) | 2001-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Said et al. | Easy coordinate geometry indexes, τ4 and τ5 and HSA study for unsymmetrical Pd (II), Fe (II), Zn (II), Mn (II), Cu (II) and VO (IV) complexes of a tetradentate ligand: Synthesis, characterization, properties, and antioxidant activities | |
| Saif et al. | Synthesis, characterization and thermal studies of binary and/or mixed ligand complexes of Cd (II), Cu (II), Ni (II) and Co (III) based on 2-(Hydroxybenzylidene) thiosemicarbazone: DNA binding affinity of binary Cu (II) complex | |
| Pratihar et al. | Tetradentate amido azo Schiff base Cu (II), Ni (II) and Pd (II) complexes: Synthesis, characterization, spectral properties, and applications to catalysis in C–C coupling and oxidation reaction | |
| CN112480070B (zh) | 一种钴金属有机配合物及其制备方法和应用 | |
| Marsich et al. | Reaction of carbon dioxide with arylcopper (I) complexes containing tertiary phosphines | |
| US20120277454A1 (en) | Ihm-2 organic-inorganic hybrid material and processes for preparation | |
| Bartyzel et al. | Synthesis, crystal structure, thermal, spectroscopic and theoretical studies of N3O2-donor Schiff base and its complex with CuII ions | |
| Yeh et al. | Synthesis and properties of some metal chelates of 2-pyrrole aldimines | |
| JP4415161B2 (ja) | 有機金属錯体並びに該錯体を用いた気体吸蔵物質、水素化反応用触媒及び水素化反応方法 | |
| PL189479B1 (pl) | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| Doyle et al. | Preparation and properties of some carbonyl-bridged dinuclear copper complexes | |
| PL190089B1 (pl) | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN117402192A (zh) | 光催化剂、其制备方法、光催化体系及应用 | |
| JP2002128732A (ja) | 小分子捕捉能を有する固体有機金属化合物 | |
| Gonca | The synthesis and characterization of a shish kebab type oligomer with eight [3-thiopropyl 2-fluoro-5-(trifluoromethyl) phenylacetate] units | |
| Si et al. | Zn/Cu complexes constructed through selective in situ Br–Cl exchange: synthesis, structures, properties, and DFT insights into the Cu-catalyzed mechanism | |
| PL189478B1 (pl) | Nowe kompleksy kobaltu (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| Faraglia et al. | Spectroscopic and thermal studies on platinum (II) iodide complexes with primary amines | |
| CN112457334A (zh) | 一种邻菲啰啉桥联双咔咯衍生物的制备方法 | |
| Abdel-Latif et al. | Chelation behaviour of nitroso-pyrazolones with Mn (II), Co (II), Ni (II), Cu (II) and Zn (II) | |
| US9023134B2 (en) | IM-21 organic-inorganic hybrid solid and process for preparing same | |
| PL189477B1 (pl) | Nowe kompleksy miedzi (II) z optycznie czynnymi zasadami Schiffa oraz sposób ich wytwarzania | |
| Brzyska et al. | Spectral and thermal investigation of rare earth element 4-methoxy-2-methylbenzoates | |
| CN102947320B (zh) | 钌基络合物 | |
| PT2477995E (pt) | Novo sólido híbrido orgânico-inorgânico dmof-1-n3 que possui uma função azida e seu método de preparação |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060927 |