CN112480070B - 一种钴金属有机配合物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种钴金属有机配合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112480070B CN112480070B CN202011281637.4A CN202011281637A CN112480070B CN 112480070 B CN112480070 B CN 112480070B CN 202011281637 A CN202011281637 A CN 202011281637A CN 112480070 B CN112480070 B CN 112480070B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- metal organic
- organic complex
- cobalt metal
- cobalt
- dimethylformamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 73
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 69
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 69
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 69
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 title description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 19
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 15
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 15
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 15
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 15
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 3
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 60
- QNVNLUSHGRBCLO-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC(C(O)=O)=C1 QNVNLUSHGRBCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 48
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 30
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 abstract description 30
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 27
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract description 7
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 10
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DOSDTCPDBPRFHQ-UHFFFAOYSA-N dimethyl 5-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(O)=CC(C(=O)OC)=C1 DOSDTCPDBPRFHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020647 Co-O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020676 Co—N Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020704 Co—O Inorganic materials 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001795 coordination polymer Polymers 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/187—Metal complexes of the iron group metals, i.e. Fe, Co or Ni
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N2021/6439—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" with indicators, stains, dyes, tags, labels, marks
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
技术领域
本发明涉及配合物技术领域,尤其涉及一种钴金属有机配合物及其制备方法和应用。
背景技术
金属有机配合物是一种无机-有机杂化功能材料,在空间上可以形成一维、二维、或者三维的结构,因具有新颖的结构、有序的组成单元、有趣的光学、磁性、催化等性质,其设计合成已经成为配位化学研究的一个热点。目前,金属有机配合物已被广泛应用在了分子器件、非均相催化、气体吸附与分离、分子磁性、荧光材料、污染物吸附等领域。在金属有机配合物的制备过程中,配体的构型对配合物的最终结构起着至关重要的作用,柔性配体可以通过扭转来满足配位的需求,可能得到结构和性能新颖的配合物,近年来一直备受关注。
[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]是一种全新的柔性有机配体,其组装形成的有机配合物的网络结构不易控制和预测,很难控制反应的条件合成目标配位聚合物。目前,利用此配体合成的金属有机配合物未见报道。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种钴金属有机配合物及其制备方法和应用,所述制备方法操作简单,产率高,可重现性好,得到的钴金属有机配合物在室温下结构稳定,且具有优异的荧光性能,能够作为荧光探针,实现对金属离子的检测。
本发明提出的一种钴金属有机配合物,其化学式为[CoL(H2O)]·2H2O,其中,L为[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]阴离子,L的结构式如下:
优选地,所述钴金属有机配合物,其红外光谱主要吸收峰为3412cm-1,1547cm-1,1429cm-1,1367cm-1,1259cm-1,1131cm-1,1070cm-1,777cm-1,748cm-1,720cm-1。
本发明还提出的一种所述钴金属有机配合物的制备方法,包括以下步骤:将[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]和钴盐加入N,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在90-110℃下反应40-72h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物。
优选地,所述钴盐为硝酸钴、硫酸钴、氯化钴中的一种或多种的混合物。
优选地,[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]、钴盐的摩尔比为1:3-4。
优选地,[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]、钴盐的摩尔比为1:3。
优选地,N,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,N,N'-二甲基甲酰胺与水的体积比为1-3:1。
优选地,N,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,N,N'-二甲基甲酰胺与水的体积比为1.5:1。
优选地,所述钴金属有机配合物的制备方法,包括以下步骤:将0.1mmol[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]和0.3-0.4mmol硝酸钴加入3-15mlN,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N'-二甲基甲酰胺与水的体积比为1-3:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在97-105℃下反应47-55h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物。
优选地,所述钴金属有机配合物的制备方法,包括以下步骤:将0.1mmol[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]和0.3mmol硝酸钴加入10ml N,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N’-二甲基甲酰胺与水的体积比为1.5:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在100℃下反应52h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物。
优选地,本发明所述[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]的合成可以包括如下步骤:
第一步:合成1-溴-2-(5-羟基间苯二甲酸二甲酯)乙烷
在125mL两口烧瓶中加入2g 5-羟基间苯二甲酸二甲酯、2.5ml 1,2-二溴乙烷、3.5g无水碳酸钾和70ml丙酮,在反应温度为54℃条件下反应10-12个小时。待完全反应后,加入适量去离子水,抽滤,对滤渣进行分离提纯,得到1-溴-2-(5-羟基间苯二甲酸二甲酯)乙烷。
第二步:合成1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸二甲酯)乙烷
将1-溴-2-(5-羟基间苯二甲酸二甲酯)乙烷,{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}和无水碳酸钾依据摩尔比1:1.2:3加入两口烧瓶中,用丙酮作为反应溶剂,在56℃下反应15-20小时。待完全反应后,加入去离子水,抽滤,对滤渣进行分离提纯,得到第二步目标化合物1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸二甲酯)乙烷。
第三步:1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷的合成
将1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸二甲酯)乙烷与氢氧化钾(按摩尔比1:10)加入两口烧瓶中,并加入适量去离子水,在85℃下水解12小时,待烧瓶冷却后,抽滤并收集滤液,用1mol/L的盐酸溶液将滤液PH调至5-6,会有粉色固体析出,抽滤,固体即为1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷。
本发明还提出的一种所述钴金属有机配合物在金属离子检测中的应用。
优选地,所述金属离子为Ag+,Al3+,Ba2+,Ca2+,Cd2+,Co2+,Cr3+,Cu2+,Eu3+,Fe3+,Mg2+,Na+,Ni2+,Pb2+,Tb3+和Zn2+中的一种或多种。
本发明提供了一种新的钴金属有机配合物,该钴金属有机配合物具有稳定的荧光性,对三价铁离子等金属离子有良好的检测效果,可以作为潜在的荧光材料;将其在室温下放置能稳定存在数月,则知其稳定性好,为作为潜在的荧光材料提供了基础。本发明所述钴金属有机配合物的制备方法,操作方便、简单,产率高,可重现性好。
附图说明
图1为本发明提出的钴金属有机配合物的最小不对称单元图;
图2为本发明提出的钴金属有机配合物的三维骨架图;
图3为本发明提出的钴金属有机配合物的二重穿插三维骨架图;
图4为本发明提出的钴金属有机配合物中的氢键单元图;
图5为本发明实施例9制备的钴金属有机配合物的热重图;
图6为本发明实施例9制备的钴金属有机配合物的傅立叶红外光谱图。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
本发明所述的钴金属有机配合物的化学式为[CoL(H2O)]·2H2O,其中,L为[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]阴离子,所述钴金属有机配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为 α=90.00°,β=109.070(2)°,γ=90.00°,本发明提出的钴金属有机配合物中,羧酸基团采用了单齿配位和双齿配位两种配位模式,Co(II)原子具有六配位中心,与四个氧原子和两个氮原子连接形成了扭曲的四角双锥构型,其中,三个氧原子来自于两个[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]阴离子,另一个氧原子来自于H2O,两个氮原子来自于同一个[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]阴离子。Co(II)被配体中的氧原子和氮原子连接形成了三维的网络结构,两个三维网络结构通过弱的氢键作用力形成一个具有二重穿插的三维结构,使整个框架更加的稳定。
实施例1
本发明提出的一种钴金属有机配合物的制备方法,包括以下步骤:将0.1mmol[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]和0.3mmol硝酸钴加入15mLN,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N'-二甲基甲酰胺与水的体积比为1:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在98℃下反应53h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物。
实施例2
本发明提出的一种钴金属有机配合物的制备方法,包括以下步骤:将0.1mmol[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]和0.4mmol硝酸钴加入7mL N,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N'-二甲基甲酰胺与水的体积比为3:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在105℃下反应50h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物。
实施例3
本发明提出的一种钴金属有机配合物的制备方法,包括以下步骤:将0.1mmol[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]和0.3mmol硝酸钴加入3mL N,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N’-二甲基甲酰胺与水的体积比为1.5:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在97℃下反应55h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物。
实施例4
本发明提出的一种钴金属有机配合物的制备方法,包括以下步骤:将0.1mmol[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]和0.34mmol硝酸钴加入11mlN,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N'-二甲基甲酰胺与水的体积比为1.8:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在105℃下反应47h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物。
实施例5
本发明提出的一种钴金属有机配合物的制备方法,包括以下步骤:将0.1mmol[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]和0.33mmol硫酸钴加入13mLN,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N’-二甲基甲酰胺与水的体积比为2.4:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在110℃下反应40h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物;按照配体计算产率为68%。
实施例6
本发明提出的一种钴金属有机配合物的制备方法,包括以下步骤:将0.1mmol[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]、0.1mmol氯化钴和0.2mmol硝酸钴加入10mL N,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N'-二甲基甲酰胺与水的体积比为2:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在90℃下反应72h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物;按照配体计算产率为64%。
实施例7
本发明提出的一种钴金属有机配合物的制备方法,包括以下步骤:将0.1mmol[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]和0.3mmol硝酸钴加入12mLN,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N'-二甲基甲酰胺与水的体积比为2:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在100℃下反应49h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物;按照配体计算产率为73%。
实施例8
本发明提出的一种钴金属有机配合物的制备方法,包括以下步骤:将0.1mmol[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]和0.3mmol硝酸钴加入8mL N,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N’-二甲基甲酰胺与水的体积比为1:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在103℃下反应50h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物;按照配体计算产率为71%。
实施例9
本发明提出的一种钴金属有机配合物的制备方法,包括以下步骤:将0.1mmol[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]和0.3mmol硝酸钴加入10mLN,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N’-二甲基甲酰胺与水的体积比为1.5:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在100℃下反应52h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物;按照配体计算产率为83%。
取实施例9中制备的钴金属有机配合物进行晶体结构测定,其主要晶体测试数据如表1所示:
表1实施例9中制备的钴金属有机配合物的主要晶体数据
本发明所述的钴金属有机配合物的化学式为[CoL(H2O)]·2H2O,其中,L为[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]阴离子,由表1可知,所述的钴金属有机配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为α=90.00°,β=109.070(2)°,γ=90.00°,图1为本发明提出的钴金属有机配合物的最小不对称单元图,由图1可知,Co(II)原子具有六配位中心,与四个氧原子和两个氮原子连接形成了扭曲的四角双锥构型,其中,三个氧原子(O2a、O4和O5)来自两个不同的[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]阴离子,另一个氧原子(O1W)来自H2O,两个氮原子(N1b和N2b)来自于同一个[1-{2-(2-吡啶基)-苯并[d]咪唑}-2-(5-羟基间苯二甲酸)乙烷]阴离子。Co-O键长分别是和Co-N键长分别是和Co(II)被配体中的氧原子和氮原子连接形成了三维的网络结构,如图2所示;两个三维网络结构通过如图4所示的弱的氢键作用力形成一个具有二重穿插的三维结构,如图3所示,使整个框架更加的稳定。
图5为本发明实施例9制备的钴金属有机配合物的热重图;由图5可知,配合物从45-230℃有连续的失重,对应的是失去框架中的游离溶剂,整个框架在350℃时开始坍塌。
对实施例9中制备的钴金属有机配合物进行红外测试,其红外图谱如图6所示,由图6可知,所述钴金属有机配合物的主要吸收峰为3412cm-1,1547cm-1,1429cm-1,1367cm-1,1259cm-1,1131cm-1,1070cm-1,777cm-1,748cm-1,720cm-1。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
2.根据权利要求1所述钴金属有机配合物,其特征在于,其红外光谱主要吸收峰为3412cm-1,1547cm-1,1429cm-1,1367cm-1,1259cm-1,1131cm-1,1070cm-1,777cm-1,748cm-1,720cm-1。
4.根据权利要求3所述钴金属有机配合物的制备方法,其特征在于,所述钴盐为硝酸钴、硫酸钴、氯化钴中的一种或多种的混合物。
5.根据权利要求3或4所述钴金属有机配合物的制备方法,其特征在于,所述化合物、钴盐的摩尔比为1:3-4。
6.根据权利要求3或4所述钴金属有机配合物的制备方法,其特征在于,N,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,N,N'-二甲基甲酰胺与水的体积比为1-3:1。
7.根据权利要求3或4所述钴金属有机配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将0.1mmol 化合物和0.3-0.4mmol硝酸钴加入3-15ml N,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N'-二甲基甲酰胺与水的体积比为1-3:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在97-105℃下反应47-55h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物。
8.根据权利要求3或4所述钴金属有机配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将0.1mmol 化合物和0.3mmol硝酸钴加入10ml N,N'-二甲基甲酰胺与水的混合溶液中,其中,N,N’-二甲基甲酰胺与水的体积比为1.5:1,搅拌均匀后置于聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,在100℃下反应52h,反应结束后经冷却、过滤、洗涤、干燥得到所述钴金属有机配合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011281637.4A CN112480070B (zh) | 2020-11-16 | 2020-11-16 | 一种钴金属有机配合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011281637.4A CN112480070B (zh) | 2020-11-16 | 2020-11-16 | 一种钴金属有机配合物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112480070A CN112480070A (zh) | 2021-03-12 |
CN112480070B true CN112480070B (zh) | 2023-06-02 |
Family
ID=74931312
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011281637.4A Active CN112480070B (zh) | 2020-11-16 | 2020-11-16 | 一种钴金属有机配合物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112480070B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113817301B (zh) * | 2021-09-13 | 2023-04-07 | 桂林理工大学 | 一种多功能聚乳酸纳米复合材料及其制备方法 |
CN113845543B (zh) * | 2021-09-13 | 2024-02-13 | 深圳万知达科技有限公司 | 一种兼具氨气响应与抗菌功能的钴配合物及其制备方法 |
CN113717483B (zh) * | 2021-09-13 | 2023-04-07 | 桂林理工大学 | 一种兼具紫外阻隔与抗菌功能的聚乙烯醇复合材料及其制备方法 |
CN113801417B (zh) * | 2021-09-13 | 2023-04-07 | 桂林理工大学 | 一种多功能聚乙烯醇纳米复合材料及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013033922A1 (zh) * | 2011-09-07 | 2013-03-14 | 汕头大学 | 金属镍-咪唑手性纳米笼配合物及其制备方法 |
CN108558919A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-09-21 | 安徽理工大学 | 一种镉金属有机配合物及其制备方法 |
CN108586548A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-09-28 | 安徽理工大学 | 一种钴金属有机配合物及其制备方法 |
-
2020
- 2020-11-16 CN CN202011281637.4A patent/CN112480070B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013033922A1 (zh) * | 2011-09-07 | 2013-03-14 | 汕头大学 | 金属镍-咪唑手性纳米笼配合物及其制备方法 |
CN108558919A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-09-21 | 安徽理工大学 | 一种镉金属有机配合物及其制备方法 |
CN108586548A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-09-28 | 安徽理工大学 | 一种钴金属有机配合物及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112480070A (zh) | 2021-03-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112480070B (zh) | 一种钴金属有机配合物及其制备方法和应用 | |
Frisch et al. | Synthesis, structure and fluorescent studies of novel uranium coordination polymers in the pyridinedicarboxylic acid system | |
Liu et al. | Versatile frameworks constructed from divalent metals and 1, 2, 3, 4-butanetetracarboxylate anion: Syntheses, crystal structures, luminescence and magnetic properties | |
CN102633821B (zh) | 由嘧啶羧酸基配体构筑的铜配合物及其制备方法与应用 | |
JP5437554B2 (ja) | 多孔性金属錯体の製造方法、多孔性金属錯体、吸着材、分離材、ガス吸着材及び水素吸着材 | |
CN111450894B (zh) | 一种Ce基有机金属配合物催化材料及其制备与应用 | |
CN112457292B (zh) | 一种具有荧光性的镉金属有机配合物及其制备方法和应用 | |
Xu et al. | Two 2D→ 3D entangled coordination polymers with polycatenated and polythreaded features based on 4 4-sql layers | |
Ranjbar et al. | Crystal structure of zinc (II) complex of a pyridine containing self-assembling system | |
Gangu et al. | A 3D supramolecular assembly of Co (II) MOF constructed with 2, 5-pyridinedicarboxylate strut and its catalytic activity towards synthesis of tetrahydrobiphenylene-1, 3-dicarbonitriles | |
Ranjbar et al. | Crystal structure of Bi (III) complex of a pyridine containing self-assembling system | |
Yuan et al. | A series of novel chiral lanthanide coordination polymers with channels constructed from 16Ln-based cage-like building units | |
CN104804022A (zh) | 一种苯并三氮唑衍生物和间苯二甲酸混配型配合物 | |
CN110283333B (zh) | 一种三维层柱结构双配体锌配合物及其制备方法 | |
Chandler et al. | Synthesis, characterization, and reactivity of lead (II) glycolate complexes | |
CN107043390A (zh) | L‑苯丙氨酸希夫碱金属铜配合物单晶及其制备方法 | |
CN102892773B (zh) | 基于钌的络合物 | |
CN114891231A (zh) | 一种用于惰性c-h键选择性氧化的双功能金属-有机框架的合成方法及应用 | |
Park et al. | Formation of dimeric. sigma.-bonded argentacarboranes containing two types of closed and open Ag-HB bridge bonds and molecular structure of [9, 9'-{Ag (SbPh3) 2} 2-4, 9, 4', 9'-(. mu.-H) 4-7, 8, 7', 8'-nido-(C2B9H10) 2] | |
JP5407332B2 (ja) | クォータピリジン誘導体の製造方法及びその中間体 | |
US9598442B2 (en) | Crystallized hybrid solid having a three-dimensional DMOF-1-N3 organic-inorganic matrix and method for preparing the same | |
CN113087640B (zh) | 一种手性ono三齿希夫碱羧酸配体及其制备方法与应用 | |
Niu et al. | Syntheses and structures of three macrocyclic supramolecular complexes and one ZnII-containing coordination polymer generated from a semi-rigid multidentate N-containing ligand | |
Maekawa et al. | Structural diversity of copper (i)–ethylene complexes with 2, 4-bis (2-pyridyl) pyrimidine directed by anions | |
Mei et al. | Synthesis and catalytic activity of DI-μ-methoxo-bis [(2-aminopyridine)(chloro) copper (II)] and m-xylylenediamine Zn (OAc) 2 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |