PL189042B1 - Nowy kopolimer szczepiony, sposoby jego otrzymywania oraz zastosowania kopolimeru - Google Patents
Nowy kopolimer szczepiony, sposoby jego otrzymywania oraz zastosowania kopolimeruInfo
- Publication number
- PL189042B1 PL189042B1 PL97328407A PL32840797A PL189042B1 PL 189042 B1 PL189042 B1 PL 189042B1 PL 97328407 A PL97328407 A PL 97328407A PL 32840797 A PL32840797 A PL 32840797A PL 189042 B1 PL189042 B1 PL 189042B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- sequence
- monomers
- groups
- chain
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 79
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 74
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 91
- -1 linear or branched Chemical group 0.000 claims description 56
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 45
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 38
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 35
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 31
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 25
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 23
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 22
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 22
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 21
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 20
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 11
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims description 4
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 3
- QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)F QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=N1 VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000220317 Rosa Species 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- ZHIUCPNDVATEDB-TWTPFVCWSA-N ethenyl (2e,4e)-hexa-2,4-dienoate Chemical compound C\C=C\C=C\C(=O)OC=C ZHIUCPNDVATEDB-TWTPFVCWSA-N 0.000 claims description 2
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC=C LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)CF MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IDLHTECVNDEOIY-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-4-ylethanamine Chemical compound NCCC1=CC=NC=C1 IDLHTECVNDEOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SFQOBTXOIWVQOO-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)N.C(C)(=O)O.C(C)(=O)O Chemical compound C(C=C)(=O)N.C(C)(=O)O.C(C)(=O)O SFQOBTXOIWVQOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 claims 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 230000009471 action Effects 0.000 claims 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 claims 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 claims 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 claims 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 claims 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 claims 1
- 229940055764 triaz Drugs 0.000 claims 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 claims 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 claims 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 8
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 7
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 102000055501 telomere Human genes 0.000 description 4
- 108091035539 telomere Proteins 0.000 description 4
- 210000003411 telomere Anatomy 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 3
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- GLLRIXZGBQOFLM-UHFFFAOYSA-N Xanthorin Natural products C1=C(C)C=C2C(=O)C3=C(O)C(OC)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1O GLLRIXZGBQOFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 229920005605 branched copolymer Polymers 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 2
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHYLZDVDOQLEAQ-UHFFFAOYSA-N 2-O-methylcytosine Chemical compound COC1=NC=CC(N)=N1 DHYLZDVDOQLEAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUQRLZZWFINMDP-BGNLRFAXSA-N 2-[(3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O KUQRLZZWFINMDP-BGNLRFAXSA-N 0.000 description 1
- DWPYQDGDWBKJQL-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-4-ylethanol Chemical compound OCCC1=CC=NC=C1 DWPYQDGDWBKJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPZYLEIWHTWHCU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CN=C1 DPZYLEIWHTWHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMHMDPAZWCIDM-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-1h-pyridin-2-one Chemical class OC1=CC(C=C)=CC=N1 HBMHMDPAZWCIDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100040440 Adenylate kinase isoenzyme 5 Human genes 0.000 description 1
- 101710168711 Adenylate kinase isoenzyme 5 Proteins 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAHZKZRSIXNRON-UHFFFAOYSA-N acetic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.OC(=O)C=C PAHZKZRSIXNRON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000641 acridinyl group Chemical class C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005189 alkyl hydroxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- MVMLTMBYNXHXFI-UHFFFAOYSA-H antimony(3+);trisulfate Chemical class [Sb+3].[Sb+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O MVMLTMBYNXHXFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 150000007520 diprotic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BECVLEVEVXAFSH-UHFFFAOYSA-K manganese(3+);phosphate Chemical class [Mn+3].[O-]P([O-])([O-])=O BECVLEVEVXAFSH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004893 oxazines Chemical class 0.000 description 1
- GOZDOXXUTWHSKU-UHFFFAOYSA-N pentadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C GOZDOXXUTWHSKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical group [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004897 thiazines Chemical class 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLNOVKKVHFRGMA-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical group [CH2]CC[Si](OC)(OC)OC QLNOVKKVHFRGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 125000001834 xanthenyl group Chemical class C1=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3C(C12)* 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical class [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical class [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical class [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/45—Anti-settling agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
1. N ow y kopolim er szczepiony zlozony z lancucha glównego, na którym bezposrednio szczepione sa co najmniej dw a lancuchy boczne, zaw ierajacy co najmniej trzy sekw encje o róznych w lasciw osciach chem icznych, w tym co najmniej je d n a sekwencje w iazaca sie z czastkam i stalymi, co najm niej je d n a sekwencje o charakterze hydrofobow ym oraz co najmniej je d n a sekw encje o charakterze hydrofitow ym , przy czym kopolim er zawiera: 1) 1 do 80% wagowych, korzystnie 5 do 40% wagowych sekwencji wiazacych sie z czastkam i stalym i, przy czym sekwencje te sa lancucham i weglow odorow ym i, liniowym i lub rozgalezionym i, cykloalkilow ym i lub aromatycznymi, zawierajacym i zasadow e grupy azotowe typu heterocyklicznego, -NF2, -NH-, -NHR, -N R 2, -C O N H 2, -C O N H R , -CO N R2 (gdzie R jest rodnikiem C 1-C6-alkilowym , podstaw ionym ew entualnie je d n a lub kilkom a grupam i -OH , -C O O -, -CO-, -O-, -SO3H), m ogacym i zawierac grupy -COO -; m asa czasteczkow a pojedynczej sekwencji zaw iera sie m iedzy 150 i 10000, korzystnie m iedzy 300 i 3000, zas zaw artosc w agow a jednostek pochodzacych od zasadow ych m onom erów azotowych w lancuchu w iazacym sie z czastkam i stalymi wynosi co najm niej 5%, korzystnie 30% oraz 2) 10 do 90% w agowych, korzystnie 25 do 80% wagowych sekwencji o charakterze hydrofobow ym , bedacych lancucham i w eglow odorow ym i, liniowym i lub rozgalezionym i, cykloalkilowym i lub arom atycznym i, m ogacym i zawierac grupy -COO-, -S-, -F, -Si(O R ')n(R ")2_ n- (gdzie R' i R" oznaczaja identyczne lub rózne rodniki alkilow e lub arylow e, zawie- rajace od 1 do 10 atom ów wegla, zas n = 0 do 2), utw orzonych z jednostek pochodzacych od m onom erów o w spólczynni- ku rozpuszczalnosci m niejszym lub równym 21,5 J1 /2/cm 3/2, korzystnie m niejszym niz 19J1/ 2 / c m 3 / 2 i m asie czasteczkowej zawartej m iedzy 250 i 10000, korzystnie miedzy 500 i 3500; oraz 3) 10 do 90% wagowych, korzystnie 15 do 70% wagowych sekwencji o charakterze hydrofitow ym , bedacych lan- cucham i w eglow odorow ym i, liniowym i lub rozgalezionym i, zawierajacym i grupy -O-, -OH , -N C O -, -COO -, -COOH, -C O N H 2, -C O N H R "' (gdzie R'" je st rodnikiem C 1-C 3-alkilowym ), -NH-, -S-, -SO3H, utw orzonym i z jed n o stek pochodza- cych od m onom erów o w spólczynniku rozpuszczalnosci wiekszym niz 22 J1 /2/cm 3/2, korzystnie w iekszym niz 22,5 J1 / 2 / c m 3 / 2 i m asie czasteczkow ej zawartej m iedzy 250 i 10000, korzystnie m iedzy 300 i 3000. P L 189042 61 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest zatem nowy kopolimer szczepiony złożony z łańcucha głównego, na którym bezpośrednio szczepione są co najmniej dwa łańcuchy boczne, zawierający co najmniej trzy sekwencje o różnych właściwościach chemicznych, w tym co najmniej jedną sekwencję wiążącą się z cząstkami stałymi, co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofobowym oraz co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofitowym, zawierający:
1) 1 do 80% wagowych, korzystnie 5 do 40% wagowych sekwencji wiążących się z cząstkami stałymi, przy czym sekwencje te są łańcuchami węglowodorowymi, liniowymi lub rozgałęzionymi, cykloałkilowymi lub aromatycznymi, zawierającymi zasadowe grupy azotowe typu heterocyklicznego, -NH2, -NH-, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (gdzie R jest rodnikiem C-Cć-alkilowym, podstawionym ewentualnie jedną lub kilkoma grupami -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H), mogącymi zawierać grupy -COO-; masa cząsteczkowa pojedynczej sekwencji zawiera się między 150 i 10000, korzystnie między 300 i 3000, zaś zawartość wagowa jednostek pochodzących od zasadowych monomerów azotowych w łańcuchu wiążącym się z cząstkami stałymi wynosi co najmniej 5%, korzystnie 30%; oraz
2) 10 do 90% wagowych, korzystnie 25 do 80% wagowych sekwencji o charakterze hydrofobowym, będących łańcuchami węglowodorowymi, liniowymi lub rozgałęzionymi, cykloalkilowymi lub aromatycznymi, mogącymi zawierać grupy -COO-, -S-, -F, -Si(OR')n(R)2-n(gdzie R' i R oznaczają identyczne lub różne rodniki alkilowe lub arylowe, zawierające od 1 do 10 atomów węgla, zaś n = 0 do 2), utworzonych z jednostek pochodzących od monomerów 0 współczynniku rozpuszczalności mniejszym lub równym 21,5 J12/cm3/, korzystnie mniejszym niż 19 J‘/2/cm3/2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 500 i 3500; oraz
3) 10 do 90% wagowych, korzystnie 15 do 70% wagowych sekwencji o charakterze hydrofitowym, będących łańcuchami węglowodorowymi, liniowymi lub rozgałęzionymi, zawierającymi grupy -O-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR' (gdzie R' jest rodnikiem C1-C3-alkilowym), -NH-, -S-, -SO3H, utworzonymi z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności większym niż 22 J'/2/cm3 , korzystnie większym niż 22,5 J1/2/cm3/2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 300 i 3000.
Należy zwrócić uwagę, że korzystną cechą jest istnienie trzech różnych sposobów łączenia sekwencji trzech typów: wiążących, hydrofobowych i hydrofitowych. Kopolimery szczepione zgodnie z opisywanym wynalazkiem mogą zatem alternatywnie posiadać następującą budowę:
- główny łańcuch wiążący + co najmniej dwa szczepy, odpowiednio hydrofitowy (hydrofitowe) i hydrofobowy (hydrofobowe);
- główny łańcuch hydrofobowy + co najmniej dwa szczepy, odpowiednio hydrofitowy (hydrofitowe) i wiążący;
- główny łańcuch hydrofitowy + co najmniej dwa szczepy, odpowiednio hydrofobowy (hydrofobowe) i wiążący.
Korzystnymi związkami według wynalazku są kopolimery szczepione zawierające główny łańcuch wiążący i co najmniej dwa szczepy, odpowiednio hydrofitowy (hydrofitowe) i hydrofobowy (hydrofobowe).
Według korzystnego wariantu realizacji przedmiotem wynalazku jest zdefiniowany powyżej kopolimer szczepiony, w którym łańcuchem głównym jest sekwencja wiążąca się z cząstkami stałymi, składająca się z łańcucha węglowodorowego, liniowego lub rozgałęzionego, cykloalkilowego lub aromatycznego, zawierającego zasadowe grupy azotowe typu heterocyklicznego, -NH2, -NH-, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (gdzie R jest rodni12
189 042 kiem C1-C6-ałkilowym, podstawionym ewentualnie jedną lub kilkoma grupami -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H), mogącego zawierać grupy -COO-, której masa cząsteczkowa zawiera się między 150 i 10000, korzystnie między 300 i 3000, zaś zawartość wagowa jednostek pochodzących od zasadowych monomerów azotowych w łańcuchu wiążącym się z cząstkami stałymi wynosi co najmniej 5%, korzystnie 30%.
Korzystnie przedmiotem wynalazku jest również zdefiniowany powyżej kopolimer szczepiony, w którym łańcuchem głównym jest sekwencja o charakterze hydrofobowym, składająca się z łańcucha węglowodorowego, liniowego lub rozgałęzionego, cykloalkilowego lub aromatycznego, mogącego zawierać grupy -COO-, -S-, -F, -Si(OR')n(R)2-n- (gdzie R' i R oznaczają identyczne lub różne rodniki alkilowe lub arylowe, zawierające od 1 do 10 atomów węgla, zaś n = 0 do 2), utworzonego z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności mniejszym lub równym 21,5 Jb/2/cm3/2, korzystnie mniejszym niż 19 J12/cm32 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 500 i 3500.
Według kolejnego korzystnego wariantu realizacji przedmiotem wynalazku jest kopolimer szczepiony zdefiniowany powyżej, w którym łańcuchem głównym jest sekwencja o charakterze hydrofilowym, składająca się z łańcucha węglowodorowego, liniowego lub rozgałęzionego, zawierającego grupy -0-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR' (gdzie R' jest rodnikiem C-C3-alkilowym), -SO3H, utworzonego z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności większym niż 22 J^/cm^, korzystnie większym niż 22,5 J^/cm3^ i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 300 i 3000.
Wyrażone w J1/2/cm3/2 parametry rozpuszczalności zostały obliczone przyrostową metodą Hoftyzera - Van Krevelena lub (w przypadku polidimetylosiloksanu) zmierzone doświadczalnie. Objętości molowe, niezbędne w obliczeniach parametrów rozpuszczalności, zostały obliczone na podstawie danych Feedora. Użyte metody rachunkowe oraz dane doświadczalne zostały przedstawione w pracy: D. W. Van Kreyelen, „Properties of polymers. Their correlation with chemical structure; their numerical estimation and prediction from additive group contributions”, Third edition, Elsevier, 1990, str. 189-225.
Przedmiotem wynalazku jest również omawiany kopolimer, występujący w postaci soli, otrzymanej przez przekształcenie cząsteczki z trójwartościowym atomem azotu w jon lub przez neutralizację własności zasadowych.
Opis sekwencji wiążącej się z cząstkami stałymi
Kopolimery szczepione według wynalazku posiadają grupy zasadowe azotowe, rozmieszczone w sposób przypadkowy wzdłuż sekwencji wiążącej i dobrane ze względu na wykazywane powinowactwo do powierzchni licznych pigmentów i wypełniaczy, zarówno organicznych, jak i nieorganicznych.
Omawiane grupy zasadowe można określić za pomocą współczynnika pKa, zawierającego się pomiędzy 2 i 14, korzystnie między 5 i 14, zaś w szczególności między 5 i 12. Pomiary współczynnika pKa wykonuje się w wodzie o temperaturze 25°C przy stężeniu molowym 0,01.
Według jednego z aspektów przedmiotem wynalazku jest kopolimer szczepiony zdefiniowany powyżej, w którym sekwencja wiążąca się z cząstkami stałymi zawiera zasadowe grupy azotowe, wprowadzone z jednego lub kilku związków wybranych spośród:
a) winylopirydyn, yoyny stnizy-winylopinydynr, 3-winylopinydony, d-winyłopinydyny luy 2-metylo-5-winylopirydyny, wiwylnmidaznlu, 2-metyln-N-wiwylnmi0aznlu, winylnkarbaznlu. N-wiwylnpirnhdnnu, 3-metyln-N-wiwylnpiraznlu, y-metyln-5-wlnylntiaznlu. N-wlnylnkaprnlaktarnu, metakrylanu ety'lnml0aznli0nnu, (met)akry'lnamldów, korzystnie (met)akryinamlou, N-metylnakrylnamidu, N-iznprΌpylnakrylnamiOu oraz N.N-0imetylnakryloamldu. N-metylo-(met)akrylnamldu, N,N-Oimetyln(met)akrylnamidu. kwasu 2-akryίloamidn-2-metyΊo-1-prnpann-ulfnnnwegn, dwuoctanu akrylnami0nwegn, 2-metnksynctanu metyln-2-akrylnamidnwegn. N-trl(hydrnksymetylo)metylnakrylnamldu, amlnnalklln(met)akrylanów opisanych wzorem:
189 042
Ri /
ch2=c r2 \ /
C-O-[CH2]n-N // \ o r3 w którym Ri jest atomem wodoru lub rodnikiem Ci-Cł-alkilowym; R2 i R3, ideotγczne lub różne, są rodnikami Ci ^-alkilowymi, n = 0 do 6, przy czym omawiane grupy azotowe są w tym pierwszym przypadku wprowadzone przez kdpdlimerγzację rodnikową jednego lub kilku wγminniooych powyżej nienasyconych monomerów etylenowych; oraz
b) N,N-didtdlo-l,4-0uterιodiamizp, l-(2- aminoαmio)piyerayyny, Y-(Y- piroiίdylo)piylϋaminy, 4-amino-2-metoksypirymidyny, 2-dimntyloamindetanolu, I-(2-hydroksYetYlo)piperazyηγ, 4-(2-hγdroksγntylo)mdrfolmγi 2-mnrkaptopirymidγnγ, 2-mnrkaptobenzimidazolUi Ν^Ζΐmetyld-1,3-yropanodiaminγ, 4-(2-ammoetylo)pi]ydγnγi N,N-diallildmnlaminγ, 3-amino-1,2i4-triazolu, i-(3-amindprdpylo)imiZazolUi 4-(2-hydrdksγetylo)pirydyny, 1-(2-bydrdksγetylo)-imidazolu, 3-merkapto-I,2,4-triazolu, przy czym omawiane grupy azotowe są w tym drugim przypadku wprowadzone do łańcucha kopolimeru liniowego lub szczepionego przy wykorzystaniu grup reaktywnych wbudowanych wzdłuż wstępnie uformowanego łańcucha.
Spośród związków a) wskazane jest użycie monomerów takich jak winylopirydyna, winγldimidazoli (met)akrYloamid, i metakrylan dimntγldammontylu.
Korzystnie szczepi się wymienione powyżej związki b) bezpośrednio na kopolimerze, przy wykorzystaniu reaktywnych grup chemicznych wbudowanych przez kopolimerrzację rodnikową jednego lub większą liczbę reaktywnych nienasyconych monomerów etylenowych, zawierających jedną lub większa liczba grup posiadających co najmniej jeden atom wodoru reaktywny w stosunku do grup funkcyjnych takich, jak na przykład grupa epoksydowa, wybranych spośród -OH, -SH, -COOH, -NH2, -NHR (gdzie R jest rodnikiem alkilowym posiadającym od ido 3 atomów węgla).
Przykładowo można zastosować następujące związki:
- związki hydroksylowe: (met)akrylan 2-bydrdksyetγlu, (met)akrrlan 2- lub 3-hydroksypropylu, (met)akrYlan 4-bydroksybutγlu,
- związki karboksylowe: kwas (metakrylowy kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas itako-owy, kwas krotonowy, bezwodnik maleinowy,
- monomery posiadające grupę epoksydową: metakrylan glicγZyldwy
Korzystnie stosuje się monomery posiadające grupy hydroksylowe i epoksydowe, w szczególności (met)akrrlan hydroksYetYlu, (met)akrylan hYdroksypropyłu i (met)akrylan glicyZylu.
Zawartość monomerów reaktywnych w kopolimerze może wahać się między 0 i 80% wagowych, korzystnie między 0 i 40% wagowych.
Często korzystna jest również kopolimeryzacja jednego lub kilku neutralnych nienasyconych monomerów etylenowych z jednym lub kilkoma opisanymi powyżej monomerami zawierającymi azot a) i/lub monomerami reaktywnymi pozwalającymi na szczepienie opisanych powyżej związków b).
W rzeczywistości monomery te, chociaż nie wpływają bezpośrednio na możliwości dyspersyjne i stabilizujące kopolimeru, pozwalają korzystnie modyfikować niektóre jego właściwości, na przykład temperaturę przejścia do fazy szklistej (temperaturę zeszklenia), stabilność lub własności mechaniczne.
Monomerami takimi są na przykład estry kwasu akrylowego lub metakrylowego, estry winylowe, związki styrenu , lub alkilostYrenu.
Zawartość neutralnych nienasyconych monomerów etylenowych w końcowym kopolimerze może wahać się od 0 do 76% masowych, w szczególności od 0 do 28% masowych.
Nienasycone monomery etylenowe używane w przypadku związków a), reaktywne nienasycone monomery etylenowe używane przy szczepieniu związków b) oraz neutralne nienasycone monomery etylenowe opisane powyżej, jak również makromonomery hYdrofilowe
189 042 i hydrofobowe kophlimeryzuje się drogą rodnikową przy użyciu typowo stosowanych inicjatorów, na przykład nadtlenków organicznych, układów redoks lub korzystnie - związków azowych.
Opis sekwencji o charakterze hydrofobowym
Sekwencję lub sekwencje o charakterze hydrofobowym dobiera się w taki sposób, aby ich własności rozpuszczalności były komplementarne w stosunku do opisanej dalej jednej lub większej liczby sekwencji hydrofitowych, co pozwoli nadać podwójnie szczepionemu kopolimerowi cechy uniwersalnego dyspergatora w rozpuszczalnikach i spoiwach.
Kopolimery rozpuszczalne w związkach organicznych, złożone z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności równym lub mniejszym niż 21,5 J T/2/cm3/2, korzystnie mniejszym niż 19 J1/2/cm3/2, tworzą opisywane sekwencje o charakterze hydrofobowym i pozwalają rozpraszać cząstki w środowisku niepolamym. Wbudowanie takiej (takich) sekwencji lub szczepów w kopolimer może zostać zrealizowane poprzez kopolimoryzejję rodnikową jednego lub kilku makromonomerów, rozpuszczalnych w związkach organicznych, z jednym lub kilkoma nienasyconymi komonomerami etylenowymi, wspomnianymi wyżej przy opisie sekwencji wiążącej, tj. z jednym lub kilkoma monomerami etylenowymi zawierającymi azot, ewentualnie z jednym lub kilkoma neutralnymi nienasyconymi monomerami etylenowymi oraz z co najmniej jednym, opisanym poniżej mekromhnhmorom 0 charakterze hydrofitowym (przy użyciu typowo stosowanych inicjatorów, na przykład nadtlenków organicznych, układów redoks lub - korzystnie - związków azowych, co prowadzi do utworzenia się kopolimeru podwójnie szczepionego.
Szczepy te, o charakterze hydrofobowym, mogą również zostać dołączone przez szczepienie na kopolimerze liniowym lub rozgałęzionym, złożonym z jednego lub kilku nienasyconych monomerów etylenowych wspomnianych powyżej przy opisie sekwencji wiążącej, to jest z jednego lub kilku monomerów a) i/lub jednego lub kilku reaktywnych nienasyconych monomerów etylenowych używanych przy szczepieniu związków b) na kopolimerze, i/lub jednego lub kilku neutralnych nienasyconych monomerów etylenowych, i/lub jednego lub kilku opisanych poniżej makromonomerów o charakterze hydrofitowym, i/lub hydrofobowym, jednego lub kilku telomerów o charakterze hydrofobowym.
Telomery o charakterze hydrofobowym mogą być szczepione bezpośrednio na kopolimerze przy wykorzystaniu grup reaktywnych według metody opisanej powyżej dla sekwencji wiążącej.
Tak więc, według kolejnego korzystnego wariantu realizacji przedmiotem wynalazku jest kopolimer, w którym sekwencje o charakterze hydrofobowym zbudowane są z jednostek pochodzących od monomerów wybranych spośród:
- estrów kwasu (metakrylowego, korzystnie (met)akrylanu metylu, (met)akrylanu etylu, (met)akrylanu propylu, (met)akrylanu butylu, (metlakrylanu heksylu, (metiakrylanu cykloheksylu, (mot)ekrylanu etyloheksylu, (met)akrylanu oktylu, (met)akrylanu nonylu, (met)akrylanu izodecylu, (met)akrylanu laurylu, (mot)ekrylanu stearylu, (mot)akrylanu pentadecylu, (met)-akrylanu cetylu, (mot)akrylanu behenylu, (mot)akrylanu 3-(trimetoksysylilo)propylu,
- estrów winylowych, korzystnie octanu winylu, propionianu winylu, maślanu winylu, sorbinianu winylu, heksanianu winylu, etylohoksanianu winylu, laurynianu winylu, stearynianu winylu,
- styrenu i alkilhstyronów, korzystnie y-motylostyrenu, winylotoluenu, tributylostyrenu,
- dienów, korzystnie butadienu, izoprenu, które mogą ulegać uwodornieniu po polimeryzacji,
- alkentow, korzystnie etylenu, propylenu,
- siloksanów, korzystnie dimetylosiloksanu, difenylosiloksanu, metytofonytositoksenu,
- związków fluorowanych, korzystnie (mot)akrylanu trifluorhotylu, (mot)akrylanu pentafluoropropylu, (mot)akrylanu heptafluorobutylu, (met)akrylanu hktefluoropontylu, ^ο^^lanu pentadekafluorooktylu, (met)akrylanu eikozefluhrhundejylu, fluorku winylu, tetrafluoroetylenu.
Używane telomery i makrhmhnhmory mogą również składać się z produktów polikondesacji, poliestrów lub poliamidów, takich jak te przygotowane z kwasów dwuprotonowych 1 glikoli o długich łańcuchach alkilowych lub z hydroksykwasów o długich łańcuchach alki189 042 lowych (w przypadku poliestrów), względnie z kwasów dwuprotoeowych i diamin o długich łańcuchach alkilowych lub z aminokwasów o długich łańcuchach alkilowych (w przypadku poliamidów).
Korzystnie kopolimery szczepione według wynalazku przygotowuje się przez kopolimeryzację rodnikową jednego lub kilku makromoeomerów, których jednostki strukturalne zostały wybrane korzystnie spośród estrów kwasu (metakrylowego lub estrów winylowych, zawierających co najmniej 8 atomów węgla, jak i spośród związków styrenu lub alkilostyrenu, takich jak styren, trójbutylostyren i monomerów fluorowanych, w szczególności metakrylanu trójfluoroetylu, i poddane syntezie przez telomeryzację przy użyciu czynnika modyfikującego łańcuch, a następnie kondensację na monomerze (met)akrylowym, winylowym lub allilowym, najlepiej (met)akrylowym.
Masa cząsteczkowa szczepów hydrofobowych otrzymanych tą techniką zawiera się w przedziale pomiędzy 250 i 10000, najlepiej między 500 i 3500.
Ponadto, zawartość wagowa szczepów hydrofobowych w kopolimerze podwójnie szczepionym zawiera się między 10 i 90%, najlepiej między 25 i 80%.
Opis sekwencji o charakterze hydrofitowym
Sekwencja lub sekwencje o charakterze hydrofitowym rozmieszczone w sposób przypadkowy wzdłuż głównego kopolimeru decydują o rozpuszczalności kopolimerów w wodzie. To właśnie te sekwencje stabilizują rozproszenie cząstek w środowisku wodnym.
Współczynnik rozpuszczalności jednostek pochodzących od monomerów, wchodzących w skład tych szczepów jest większy lub równy 22 J3/2/cm3/2, korzystnie większy niż 22,5 J^W/
Wprowadzenie tych bocznych łańcuchów można zrealizować wykorzystując jeden lub kilka makromonomerów o charakterze hydrofitowym. Makromonomer tego rodzaju składa się z rozpuszczalnego w wodzie polimeru zakończonego z jednej strony grupą zdolną do polimeryzacji rodnikowej. Grupa ta może być na przykład grupą typu (met)akrylowego, winylowego lub allilowego, zaś korzystnie (met)akrylowego.
Kopolimeryzacja jednego lub kilku takich makromonomerów z jednym lub kilkoma nienasyconymi komonomerami etylenowymi, wspomnianymi powyżej przy opisie sekwencji wiążącej, to jest z jednym lub kilkoma związkami a), z jednym lub kilkoma neutralnymi nienasyconymi monomerami etylenowymi oraz co najmniej z jednym opisanym powyżej makromonomerem o charakterze hydrofobowym (przy użyciu typowo stosowanych inicjatorów, na przykład nadtlenków organicznych, układów redoks lub - korzystnie - związków azowych), prowadzi do utworzenia kopolimeru podwójnie szczepionego według wynalazku.
Szczepy te, o charakterze hydrofitowym, można również dołączyć poprzez szczepienie na kopolimerze liniowym lub rozgałęzionym, złożonym z jednego lub kilku nienasyconych monomerów etylenowych, wspomnianych powyżej przy opisie sekwencji wiążącej, tj. z jednego lub kilku nienasyconych monomerów etylenowych zawierających azot a) i/lub jednego lub kilku reaktywnych nienasyconych monomerów etylenowych używanych przy szczepieniu związków b) na kopolimerze, i/lub jednego lub kilku neutralnych nienasyconych monomerów etylenowych, i/lub jednego lub kilku opisanych powyżej makromonomerów o charakterze hydrofobowym, i/lub hydrofitowym, jednego lub kilku telomerów o charakterze hydrofitowym.
Telomery te składają się z rozpuszczalnego w wodzie polimeru, którego koniec zawiera grupę funkcyjną posiadającą reaktywny atom wodoru, -OH, -NH2, -NHR (gdzie R jest rodnikiem alkilowym zawierającym od 1 do 3 atomów węgla), -COOH, -SH.
Telomery można szczepić bezpośrednio na kopolimerze przy wykorzystaniu grup ren 1 r 4-c r% i r*% t f/% Ii aKij wnjan.
Tak więc, według kolejnego wariantu realizacji przedmiotem wynalazku jest kopolimer, w którym sekwencje o charakterze hydrofitowym zbudowane są z jednostek pochodzących od monomerów wybranych spośród:
- tlenku etylenu,
- kwasów (metakrylowych, kwasu maleinowego, kwasu fumarowego, kwasu itakonowego,
- pochodnych akryloamidu, korzystnie (met)akryloamidu, N-metakryloamidu, N-izopropyloakryloamidu,
189 042
- etyleno^my,
- alkoholu winylowego,
- winylopirolidonu, wiuolometyloksyacolidonu,
- winylosulfonianu,
- metallilosulfonianu sodu,
- metakrylanu glicerolu.
Według szczególnie korzystnego wariantu realizacji przedmiotem wynalazku jest kopolimer, który zawiera:
- łańcuch główny wiążący się z cząstkami stałymi, złożony z ugrupowań pochodzących od: (met)akrolanu dialkiloaminoetylu, 2-winylopirydyny, 4-wiuylopirydony, N,N-dimetyloakryloamidu;
- co najmniej jeden szczep hydrofitowy: podtlenku etylenu); oraz
- co najmniej jeden szczep hydrofobowy na bazie (mot)akrolanów alkilu, estrów winylowych, pojedynczych lub ^polimeryzowanych z pochodnymi styrenu i alkilostyrenu, z monomerami fluorowanymi (motakrylan trifluorootylu) lub z metakrylanem 3-(trimetoksosilylo)propylu.
Korzystnie kopolimery szczepione według wynalazku przygotowuje się przez kopolimeryzaceę rodnikową (technika „makromonomerów”), przy użyciu makromonomerów takich jak: (alot)akrolany poli(etylenoglikolu), produkty HEMA-5 i HEMA-10 rozprowadzane przez Bimax Chemicals Ltd. Masa cząsteczkowa szczepów o charakterze hydrofilowym mieści się w zakresie pomiędzy 250 i 10000, korzystnie pomiędzy 300 i 3000.
Ponadto, w kopolimerze końcowym, zawartość wagowa tych rozpuszczalnych w wodzie szczepów zawiera się pomiędzy 10 i 90%, korzystnie pomiędzy 15 i 70%.
Kolejny aspekt wynalazku obejmuje sposób wytwarzania kopolimerów szczepionych zdefiniowanych powyżej.
Synteza kopolimerów szczepionych według wynalazku oparta jest na użyciu techniki „makromonomerów” i/lub szczepienia telomerów funkcyjnych na wstępnie uformowanym, liniowym lub szczepionym łańcuchu.
Kopolimery te mogą zatem być przygotowywane metodą kopolimorozacji rodnikowej jednego lub kilku makromonomerów hydrofitowych i jednego lub kilku makromonnmorów hydrofobowych z jednym lub kilkoma komonomerami azotowanymi oraz, ewentualnie, z jednym lub kilkoma nienasyconymi komonomerami etylenowymi i/lub reaktywnymi nienasyconymi komonomerami etylenowymi.
Syntezy takie przeprowadza się w atmosferze obojętnej, w obecności odpowiedniego rozpuszczalnika bądź mieszaniny rozpuszczalników, w których odczynniki, makromonomeio. komonomery są całkowicie rozpuszczalne, zaś produkty końcowe reakcji są rozpuszczalne przynajmniej częściowo. Rozpuszczalniki takie należy w szczególności wybierać spośród węglowodorów aromatycznych, takich jak toluen lub ksylen; spośród eterów, takich jak dioksan lub tetrahodrofuran; spośród ketonów, takich jak aceton lub metolootyloketou; spośród estrów, takich jak octan etylu lub octan butylu. Podczas przygotowania kopolimerów szczepionych korcostnio stosuje się dioksan lub tetrahydrofuran.
Syntezę rozpoczyna się od przygotowania makromonomerów przez telomorozację i umiescczeuio podwójnego wiązania na końcu łańcucha, po którym następuje kopolimerycacja wspomnianych makromonomerów z komonomerami.
Kopolimery szczepione według wynalazku można również wytworzyć dołączając do wstępnie uformowanego polimeru, przy pomocy monomerów reaktywnych jedną lub kilka cząstek fuukreoualizowanoch (jeden z dwóch rodzajów szczepów - hydrofitowy lub hydrofobowy - a nawet obydwa jednocześnie), przy czym łańcuch ten może już zawierać jeden lub kilka szczepów hydrofitowych lub hydrofobowych, wbudowanych drogą rodnikową. W tym wypadku przebieg reakcji wymaga użycia co najmniej dwóch odrębnych reaktorów, pierwszego służącego do przygotowania łańcucha głównego, drugiego przeznaczonego do przygotowania telomeru. Wówczas szczepienie takich bocznych łańcuchów na wstępnie uformowanym polimerze może zostać zrealizowane przez dodanie zawartości reaktora lub reaktorów zawierających telomery do pierwszego reaktora. Korzystny może być podział tego procesu na kilka etapów, pozwalający na jak najlepsze dostosowanie właściwości końcowego kopolimeru.
189 042
Jak wspomniano powyżej, omawiane kopolimery można wytwarzać przez kopolimeryzację rodnikową makromonomerów i/lub przez szczepienie polimerów funkceonalizowaeych na wstępnie uformowanym łańcuchu, dzięki czemu ich struktura jest dobrze kontrolowana.
Taki sposób syntezy pozwala ponadto na dokładne dostosowanie zarówno ciężaru cząsteczkowego sekwencji wiążącej w celu zwiększenia stopnia adsorpcji kopolimerów na cząstkach, zarówno nieoraaeiozncoh i organicznych, jak również dostosowanie ciężaru cząsteczkowego łańcuchów bocznych, co poprawia kompatybilność z fazą ciągłą.
W ten sposób, używając kopolimerów szczepionych według wynalazku do przygotowania koncentratów pigmentowych osiąga się wyższy stopień rozproszenia niż przy użyciu dyspergatorów poprzedniej generacji. Co więcej, wysoki ciężar cząsteczkowy produktów według wynalazku pozwala na przygotowanie koncentratów pigmentowych bez żywicy rozcieńczającej.
Przygotowanie kopolimeru szczepionego, w którym łańcuch główny jest sekwencją wiążącą się z cząstkami stałymi
W jednym z wariantów realizacji przedmiotem wynalazku jest więc sposób otrzymywania nowego kopolimeru szczepionego złożonego z łańcucha głównego, na którym bezpośrednio szczepione są co najmniej dwa łańcuchy boczne, zawierającego co najmniej trzy sekwencje o różnych właściwościach chemicznych, w tym co najmniej jedną sekwencję wiążącą się z cząstkami stałymi, co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofobowym oraz co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofilowym, przy czym łańcuchem głównym jest sekwencja wiążąca się z cząstkami stałymi, składająca się z łańcucha węglowodorowego, liniowego lub rozgałęzionego, cckloylkilowego lub aromatycznego, zawierającego zasadowe grupy azotowe typu heterocyklicznego, -NH2, -NH-, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (gdzie R jest rodnikiem C1-Có-alkilowym, podstawionym ewentualnie jedną lub kilkoma grupami -OH, -COO-, -CO, -O-, -SO3H), mogącego zawierać grupy -COO-, przy czym masa cząsteczkowa omawianej sekwencji zawiera się między 150 i 10888, korzystnie między 300 i 3000, zaś zawartość wagowa jednostek pochodzących od zasadowych monomerów azotowych w łańcuchu wiążącym się z cząstkami stałymi wynosi co najmniej 5%, korzystnie 30%, charakteryzujący się tym, że najpierw prowadzi się:
1) kopolimeryzację rodnikową:
(i) 0 do 80% wagowych, korzystnie 0 do 40% wagowych, co najmniej jednego monomeru zawierającego co najmniej jedną zasadową grupę azotową typu heterocyklicznego, -NH2, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (gdzie R jest rodnikiem C/-Có-αlkilowcm, podstawionym ewentualnie jedną lub kilkoma grupami -COO-, -CO-, -O-, -OH, -SO3H); oraz (ii) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 80% wagowych, co najmniej jednego makromonomeru o wzorze:
R5 Rą \ / c = c / \
Ró R7 w którym jednakowe lub różne R4, R5, Ró oznaczają wodór lub rodnik Cl-C4-ałkilowc, R7 oznacza sekwencję o charakterze hydrofobowym, którą stanowi łańcuch węglowodorowy, liniowy lub rozgałęziony, cykloalkilowy lub aromatyczny, mogący zawierać grupy -COO-, -S-, -F-, -si(OR')n(R)2-n- (gdzie R' i R oznaczają identyczne lub różne rodniki alkilowe lub arylowe, zawierające od 1 do 10 atomów węgla, zaś n = 0 do 2), zbudowany z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności mniejszym lub równym 21,5 J^W^, korzystnie mniejszym niż 19 J1/2/cm3/2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 18800, korzystnie między 500 i 3500; oraz
189 042 (iii) 0 do 90%w9gowych, korzystnir 0 do 70%w7gowych, co naj mniej jednego makromonomeru o wzorze:
R5 Rą \ / c = c / \
Ró Rs w którym R4, R5, Rć zostały zdefiniowane jak powyżej, zaś Rs oznacza sekwencję o charakterze hydrofitowym, którą stanowi łańcuch węglowodorowy, liniowy lub rozgałęziony, zawierający grupy -0-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR' (gdzie R jest rodnikiem C1-C3-alnilowom). -NH-, -S-, -SO3H, zbudowany z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności większym niż 22 J1/2/cm3/2, korzystnie większym niż 22,5 J1/2/cm3/2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, najlepiej między 300 i 3000; oraz (iv) 0 do 80% wagowych, korzystnie 0 do 40% wagowych, co najmniej jednego monomeru zawierającego co najmniej jedną grupę zdolną do wzięcia udziału w reakcji sprzęgania; oraz (v) 0 do 76% wagowych, korzystnie 0 do 28%, co najmniej jednego nienasyconego monomeru etylenowego, innego niż wymienione w (i), mogącego zawierać do 25 atomów węgla;
pod warunkiem, że przy zerowej zawartości wagowej jednego ze związków zdefiniowanych w (i), (ii) i/lub (iii), zawartość wagowa związków zdefiniowanych w (iv) jest różna od zera; a następnie:
2) szczepi się na wstępnie uformowanym w powyższy sposób łańcuchu:
(vi) 0 do 80% wagowych, korzystnie 0 do 40% wagowych co najmniej jednej cząsteczki pochodzącej ze związku zawierającego co najmniej jedną zasadową azotową grupę heterocykliczną, -NH2, -NHR, lub NR2 (gdzie R jest rodnikiem C-Cć-alkilowym) oraz posiadającego co najmniej jedną grupę zdolną do wzięcia udziału w reakcji sprzęgania; oraz (vii) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 80% wagowych co najmniej jednego telomeru o wzorze:
G-R7 w którym G oznacza grupę obejmującą reaktywny atom wodoru, -OH, -COOH, -SH, -NH, -NHR' (gdzie R' jest rodnikiem C1 ^-alkilowym), zaś R7 jest zdefiniowany powyżej; oraz (viii) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 70% wagowych co najmniej jednego telomeru o wzorze:
G-R8 w którym G i R8są zdefiniowane jak powyżej, przy czym
- zawartości wagowe związków opisanych w (i) oraz (vi) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie jeśli jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej 1%; oraz
- zawartości wagowe związków opisanych w (ii) oraz (vii) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie jeśli jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej 10%; oraz
- zawartości wagowe związków opisanych w (iii) oraz (viii) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie gdy jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej 10%.
Według tego wariantu sposobu wytwarza się kopolimer szczepiony zdefieiowaeo powyżej, złożony z łańcucha głównego, wiążącego się z cząstkami stałymi i z co najmniej dwóch szczepów, odpowiednio hydrofobowego (hydrofobowych) i hydrofitowego (hydrofitowych), przy czym omawiany kopolimer stanowi korzystny produkt według wynalazku.
Przygotowanie kopolimeru szczepionego, w którym łańcuch główny jest sekwencją o charakterze hydrofobowym
Według kolejnego wariantu realizacji przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowego kopolimeru szczepionego złożonego z łańcucha głównego, na którym bezpośrednio szczepione są co najmniej dwa łańcuchy boczne, zawierającego co najmniej trzy sekwen189 042 cje o różnych właściwościach chemicznych, w tym co najmniej jedną sekwencję wiążącą się z cząstkami stałymi, co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofobowym oraz co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofitowym, przy czym łańcuchem głównym jest sekwencja o charakterze hydrofobowym, składająca się z łańcucha węglowodorowego, liniowego lub rozgałęzionego, cyklnalkilnwegn lub aromatycznego, mogącego zawierać grupy -COO-, -S-, -F, -Si(OR')n(R)2-n- (gdzie R' i R oznaczają identyczne lub różne rodniki alkilowe lub arylowe, zawierające od 1 do 10 atomów węgla, zaś n - 0 do 2), utworzona z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności mniejszym lub równym 21,5 J1/2/cm3/2, korzystnie mniejszym niż 19 Jl/2/cm3/2i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 500 i 3500, charakteryzujący się tym, że najpierw prowadzi się:
1) kopolimeryzację rodnikową:
(i) 10 do 90% wagowych, korzystnie 25 do 80% wagowych co najmniej jednego monomeru o charakterze hydrofobowym, zawierającego co najmniej jedną grupę aromatyczną, -COO-, -F lub -Si(ORl)n(R'):-n- (gdzie R' i R oznaczają jednakowe lub różne rodniki alkilowe lub arylowe, zawierające od 1 do 10 atomów węgla, zaś n = 0 do 2), pozwalającego otrzymać w wyniku kopolimeryzacji łańcuch uformowany z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności mniejszym lub równym 21,5 J^2/ ο-3/2, korzystnie mniejszym niż 19 J1/2/cm ?/2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 500 i 3500; oraz (ii) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 70% wagowych co najmniej jednego makromonomeru o wzorze:
Rs R4 \ /
C = C / \
Rć Rs w którym R4, R5, R6 zostały zdefiniowane powyżej, zaś Rg jest sekwencja o charakterze hydrofitowym, którą stanowi łańcuch węglowodorowy, liniowy lub rozgałęziony, zawierający grupy -O-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONHi, -CONHR' (gdzie R' jest rodnikiem C1-C3-alkilowym), -NH-, -S-, -SO3H, złożony z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności większym niż 22 J1/2/cm3/2, korzystnie większym niż 22,5 J12/cm3/2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 300 i 3000; oraz (iii) 0 do 803/o w0gowy'co, korzystnie 0 do 4Ο30 wago wygo wy najmniej jednego mdoomonomeru o wzorze:
Rs R4 \ /
C = C / \
Ró R9 w którym R4, Ito R6 zostały zdefiniowane powyżej, zaś R9 jest sekwencją wiążącą się z cząstkami stałymi, którą stanowi łańcuch węglowodorowy, liniowy lub rozayłęz.inny, cyktoalkilowy lub aromatyczny, zawierający zasadowe grupy azotowe typu heterocyklicznego, -NH2, -NH-, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (gdzie R jest rodnikiem C1-C6-alkitowym, podstawionym ewentualnie jedną lub kilkoma grupami -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H), mogący zawierać grupy -COO-, przy czym masa cząsteczkowa pojedynczej sekwencji zawiera się między 158 i 10888, korzystnie między 388 i 3888, zaś zawartość wagowa jednostek pochodzących od zasadowych monomerów azotowych w łańcuchu wiążącym się z cząstkami stałymi wynosi co najmniej 5%, korzystnie 30%; oraz
189 042 (iv) 0 do 80% wagowych, korzystnie 0 do 40%^ najmniej jednego monomeru zawierającego co najmniej jedną grupę zdolną Zo wzięcia udziału w reakcji sprzęgania, pod warunkiem, że przy zerowej zawartości wagowej jednego ze związków zdefiniowanych w (i), (ii) i/lub (iii), zawartość wagowa związków zdefiniowanych w (iv) jest różna od zera, a następnie
2) szczepi się na wstępnie uformowanym w powyższy sposób łańcuchu:
(v) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 70%, co najmniej jednego telomeru o wzorze:
G-R8 w którym G oznacza grupę obejmującą reaktywny atom wodoru, -OH, -COOH, -SH, -NH2, -NHR' (gdzie R' jest rolnikiem Ci-C3-alkitowym), zaś R8 jest zdefiniowany powyżej; oraz (vi) do 80% wagowych, korzystnie do 40%, co najmniej jednego telomeru o wzorze:
G-R9 w którym G i R9 są zdefiniowane powyżej, przy czym
- zawartości wagowe związków opisanych w (ii) oraz (v) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie jeśli jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej i0%; oraz
- zawartości wagowe związków opisanych w (iii) oraz (vi) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie, jeśli jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej i%.
Według tego wariantu sposobu wytwarza się kopolimer szczepiony zdefiniowany powyżej, złożony z hydrofobowego łańcucha głównego i z co najmniej dwóch szczepów, odpowiednio hydrofitowego (hydrofitowych) i wiążącego.
Przygotowanie kopolimeru szczepionego, w którym łańcuch główny jest sekwencją o charakterze hydrofitowym
Według kolejnego wariantu realizacji przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowego kopolimeru szczepionego złożonego z łańcucha głównego, na którym bezpośrednio szczepione są co najmniej dwa łańcuchy boczne, zawierającego co najmniej trzy sekwencje o różnych właściwościach chemicznych, w tym co najmniej jedną sekwencję wiążącą się z cząstkami stałymi, co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofobowym oraz co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofitowym, przy czym łańcuchem głównym jest sekwencja o charakterze hydrofitowym, składająca się z łańcucha węglowodorowego, liniowego lub rozgałęzionego, zawierającego grupy -O-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR' (gdzie R' jest rodnikiem CiC;-alkilowym), -SO3H, utworzona z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności większym niż 22 J^/cm, korzystnie większym niż 22,5 ji2/cm3/2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i I0000, korzystnie między 300 i 3000, charakteryzującY się tym, że najpierw prowadzi się:
i) kopolimerYzację rodnikową:
(i) I0 do 90% wagowych, korzystnie i5 do 70% wagowych, co najmniej jednego monomeru o charakterze hydrofitowym, zawierającego co najmniej jedną grupę wybraną spośród -O-, -OH, -COOH, -NCO-, -COO-, -SO3H, -CONH2, -CONHR' (gdzie R' jest rodnikiem Ci-C3-alkilowym), pozwalającego otrzymać w wyniku kopolimeryzacji łańcuch uformowany zynniku rozpuszczalności większym niż
masie cząsteczkowej zawartej między 250 i i 0000, korzystnie między 300 i 3000; oraz (ii) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 80% wagowych co najmniej jednego makromonomeru o wzorze:
R5 R4 \ / / \
Ró R7
189 042 w którym jednakowe lub różne R4, R5, R oznaczają atom wodoru lub rodnik C1-C4-alkilowy, R7 jest sekwencją o charakterze hydrofobowym, którą stanowi łańcuch węglowodorowy, liniowy lub rozgałęziony, cykloalkilowy lub aromatyczny, mogący zawierać grupy -COO-, -S-, -F, -S^ORW'^- (gdzie R' i R oznaczają identyczne lub różne rodniki alkilowe lub arylowe, zawierające od 1 do 10 atomów węgla, zaś n = 0 do 2), złożony z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności mniejszym lub równym 21,5 J*/2/cm3/2, korzystnie mniejszym niż 19 J*/2/cm3/2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 500 i 3500; oraz (iii) 0 do 0 Odo 80%awvch. () de 00% wa%awych, co najm mej mnó^go makromonomyru o wzorze:
R5 R4 \ / c = c / \
R R9 w którym R, R5, R zostały zdefiniowane powyżej, zaś R9 jest sekwencją wiążącą się z ' cząstkami stałymi, którą stanowi łańcuch węglowodorowy, liniowy lub rozgałęziony, cykloelkilowy lub aromatyczny, zawierający zasadowe grupy azotowe typu heterocyklicznego, -NH2, -NH-, -NHR, -NR2. -CONH2, -CONHR, -CONR2 (gdzie R jest rodnikiem C1-C6-alkilowym, podstawionym ewentualnie jedną lub kilkoma grapami -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H), mogącym zawierać grupy -COO-, przy czym masa cząsteczkowa pojedynczej sekwencji zawiera się między 150 i 10000, korzystnie między 300 i 3000, zaś zawartość wagowa jednostek pochodzących od zasadowych monomerów azotowych w łańcuchu wiążącym się z cząstkami stałymi wynosi co najmniej 5%, korzystnie 30%; oraz (iv) 0 do 80% wagowych, 0do40 a© 04 i%j mmca jennego moaomeru zewlerającego co najmniej jedną grupę zdolną do wzięcia udziału w reakcji sprzęgania, pod warunkiem, że przy zerowej zawartości wagowej jednego ze związków zdefiniowanych w (i), (ii) i/lub (iii), zawartość wagowa związków zdefiniowanych w (iv). jest różna od zera, a następnie
2) szczepi się na wstępnie uformowanym w powyższy sposób łańcuchu:
v) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 80% co najmniej jednego telomeru o wzorze:
G-R7 w którym G oznacza grupę obejmującą reaktywny atom wodoru, -OH, -COOH, -SH, -NH2, -NHR' (gdzie R jest rodnikiem C1-C3-alkilowym), zaś R7 jest zdefiniowany powyżej; oraz (vi) 0 do 80°% wagowych, korzystnie 0 do 40%, co najmniej jednego telomeru o wzorze: G-R9 w którym G i R są zdefiniowane powyżej, przy czym
- zawartości wagowe związków opisanych w (ii) oraz (v) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie jeśli jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej 10%; oraz
- zawartości wagowe związków opisanych w (iii) oraz (vi) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie jeśli jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej 1%.
Według tego wariantu sposobu wytwarza się kopolimer szczepiony, zdefiniowany powyżej, złożony z hydrofilowoao łańcucha głównego i z co najmniej dwóch szczepów, odpowiednio hydrofobowego (hydrofobowych) i wiążącego.
Według korzystnego wariantu któregokolwiek z powyższych wariantów realizacji sposobu otrzymywania kopolimeru zdefiniowanego powyżej ^polimeryzację rodnikową prowadzi się w temperaturze pomiędzy 50°C i 140°C, zaś reakcję szczepienia w temperaturze pomiędzy 20°C i 150°C.
Ponadto, według korzystnego wariantu któregokolwiek z powyższych wariantów realizacji sposobu otrzymywania kopolimeru zdefiniowanego powyżej kolejność dodawania monomerów podczas ^polimeryzacji jest następująca:
189 042
- makromonomery o wysokiej masie cząsteczkowej i przez to mniej reakcyjne wprowadza się do reaktora na początku, razem z rozpuszczalnikiem;
- co najmniej jeden bardziej reaktywny komonomer, składający się na łańcuch główny wprowadza się w sposób ciągły w czasie tak, że jego stężenie jest przez cały czas niewielkie w porównaniu ze stężeniem makromonomerów.
Dodatkowo, według korzystnego wariantu któregokolwiek z powyższych wariantów realizacji sposobu otrzymywania kopolimeru zdefiniowanego powyżej kopolimeryzację drogą rodnikowy i/lub szczepienie telomerów funkcyjnych prowadzi się w obecności rozpuszczalnika lub mieszanki rozpuszczalników wybranych spośród węglowodorów aromatycznych, eterów, ketonów, estrów; korzystne jest użycie dioksanu, tetrahydrofuranu i toluenu.
Zastosowanie kopolimerów szczepionych według wynalazku
Kopolimery szczepione według wynalazku są szczególnie przydatne do przygotowania koncentratów pigmentowych. Dzieje się tak, ponieważ obecność wewnątrz kopolimeru sekwencji o charakterze hydrofitowym oraz hydrofobowym pozwala na rozproszenie dużej liczby cząstek stałych w cieczy i na utworzenie mieszaniny pigmentowej jednakowo skutecznie zachowującej swoje własności użytkowe w środowisku wodnym i/lub organicznym.
Omawiane kopolimery oferują również cenną możliwość przygotowania koncentratów pigmentowych bez dodatku żywicy rozcieńczającej, co poprawia kompatybilność mieszanin pigmentowych z szeroką gamą spoiw
Dla przykładu, można przygotować koncentraty pigmentowe zawierające kopolimery według wynalazku, wykorzystując następujące pigmenty, wypełniacze i substancje włókniste:
- pigmenty nieorganiczne (mineralne), takie jak dwatlenek tytanu, tlenki cynku, siarczany cynku, fosforany cynku, litopony, sadze, tlenki żelaza, fosforany manganu, gliniany kobaltu, siarczany antymonu, chromiany cynku,
- pigmenty metaliczne,
- pigmenty organiczne, takie jak oksazyny, dioksazy-uy, tiazyny, ftatocyjaniny, ksanteny, akrydyny, chinakrydony lub porylony.
Korzystne jest użycie kopolimerów szczepionych według wynalazku przy wprowadzaniu do farby wypełniaczy lub substancji włóknistych, szczególnie przy rozpraszaniu tlenków i wodorotlenków aluminium, dwutlenku krzemu, kwarcu, talków, kaolinów, miki, siarczanów wapnia, siarczanów baru lub węglanów wapnia. Powłoki malarskie uzyskane przy użyciu omawianych kopolimerów cechują się zwiększoną odpornością na wodę, zachowując jednocześnie wysoki połysk.
W celu przygotowania koncentratów pigmentowych wskazane jest użycie kopolimerów szczepionych według wynalazku, przy stosunku wagowym cząstek stałych do dysporgatora między 1/50 i 100/1, w szczególności między 1/10 i 20/1.
Otrzymana na zakończenie syntezy kopolimeru szczepionego mieszanina reakcyjna może zostać użyta bądź bezpośrednio, bądź po zwiększeniu stężenia kopolimeru przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem lub destylację azeotropową, przy ewentualnym dodaniu współrozpuszczalnika.
Można również zastąpić środowisko reakcyjne przez dodanie rozpuszczalnika tworzącego azeotrop z ośrodkiem lub posiadającego wyższą temperaturę wrzenia, a następnie usunięcie rozpuszczalnika reakcyjnego drogą destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem lub destylacji azeotropowej. Można w ten sposób korzystnie zastąpić rozpuszczalnik reakcyjny wodą lub płynem mieszalnym z wodą w celu przygotowania wodnych mieszanin pigmentowych.
Alternatywnym rozwiązaniem jest wydzielenie kopolimeru szczepionego według wynalazku w rozpuszczalniku selektywnym albo pi zez całkowite usunięcie rozpuszczalnika reakcyjnego. Omawiany kopolimer zostanie następnie ponownie rozpuszczony w odpowiednim płynie lub użyty bezpośrednio, jeśli pozwoli na to jego lepkość.
Pigmenty, wypełniacze i substancje włókniste mogą również być traktowane roztworem kopolimeru szczepionego według wynalazku, na przykład w złożu zawiesinowym lub przy użyciu cyklonu; otrzymane w ten sposób otoczone (kopolimerem) cząstki są ponownie rozpraszane w odpowiednim płynie lub mieszance płynów.
189 042
Zawiesiny cząstek stałych, pigmentów·', wypełniaczy lub substancji włóknistych w cieczy otrzymuje się zgodnie z metodami rozdrabniania, zdyspergowania i zarabiania przyjętymi w dziedzinie farb i tuszów.
W nawiązaniu do powyższego przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie kopolimeru według wynalazku do wytwarzania kompozycji, która zawiera ponadto co najmniej jeden pigment i/lub wypełniacz, i/lub stałą substancję włóknistą oraz ewentualnie rozpuszczalnik organiczny lub wodę.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie kopolimeru według wynalazku do powlekania cząstek pigmentu i/lub wypełniacza, i/lub stałej substancji włóknistej, a także jego zastosowanie do wytwarzania farby lub tuszu.
Ponadto, przedmiotem wynalazku jest zastosowanie kopolimeru zdefiniowanego powyżej jako środka rozpraszającego lub stabilizującego lub emulgującego cząstki stałe w środowisku wodnym i/lub organicznym, a także zastosowanie tego kopolimeru do wytwarzania zawiesiny pigmentowej w środowisku wodnym i/lub organicznym.
Przykłady
O ile nie wskezano ίη.!/ei, i enione w nrzykładach ociooshd nię do ilości wagowych (tzn. są ułamkami wagowymi).
1. Telomery i makromonomery używane podczas reakcji syntezy
Zarówno telomery (homopolimery lub kopolimery, zakończone z jednej strony grupą zdolną do wzięcia udziału w reakcji sprzęgania), jak i makromonomery (homopolimery lub kopolimery zakończone z jednej strony podwójnym wiązaniem zdolnym do uczestniczenia w reakcji polimeryzacji rodnikowej) użyte do przygotowania kopolimerów szczepionych uzyskano metodami dobrze znanymi specjalistom, opisanymi w publikacjach C. Bonardi i inni, Makromolekulare Chemie, 186, 261 (1985) lub K. Ito i inni, Macromolecules, 13, 216 (1980), bądź bardziej ogólnie w dwóch pracach przeglądowych: A. Akelah i inni. „Functionalized polymers and their applications”, Chapman & Hall, New York (1990) i Y. Yamashita, „Chemistry and Industry of Macromonomers”, Huthig & Wepf, New York (1993).
Charakterystyki telomerów używanych podczas reakcji syntezy zestawiheh w tabeli 1 poniżej.
Charakterystyki makromonomerów otrzymanych przez modyfikację chemiczną tych telomerów przedstawiono w tabeli 2 poniżej.
2. Przykłady kopolimerów szczepionych, otrzymanych drogą rodnikową
Przykład 1
Do reaktora z osadzoną chłodnicą, dwiema ampułami z odczynnikami, doprowadzeniem azotu, mieszadłem i tennometrem wprowadza się 100 części roztworu makromonomeru A, 10,9 części metakrylanu poli(etylenoglikolu) o średniej masie cząsteczkowej 500 (HEMA-10) i 170 tetrahydrofuranu (THF). roztworu w ob^^tj^'.teej atmosferze azotowej jest ustalona na ó5°C. Wkraplacz 1 zawiera 1,2 części metakrylanu 2-dwumetyloamieoetylu (MADAME) i 40 części THF, podczas gdy wkraplacz 2 zawiera 0,1 części azobisizobutyroeitrylu (AIBN) i 40 części THF. Przez 2 godziny zawartość obydwu wkraplaczy wprowadza się, kropla po kropli, do reaktora. Reakcja jest kontynuowana przez następne 6 godzin w temperaturze polimeryzacji Tp równej 65°C.
Otrzymuje się żółty roztwór kopolimeru szczepionego w THF, o liczbowo średniej masie cząsteczkowej (Mn) 6400 i współczynniku polidyspersyjności (Ip) 1.94. Oba parametry zostały zmierzone metodą chromatografii żelowo-permeacyjnej (GPC) przy użyciu urządzenia typu WATERS 150 ALC/GPC i wzorców PS. Masy cząsteczkowe zostały określone z dokładnością do ±100 jednostek.
Przykłady 2-14
Przykłady kopolimerów szczepionych, syntetyzowanych drogą rodnikową według trybu pracy opisanego w przykładzie 1 zebrano w tabeli 3. Jedynie dane dotyczące dostępnego w handlu silikoeoyaeego makromonomeru AK-5 (firmy TOAGOSEI Chemicals Ltd) odnoszą się do suchego makromonomeru, z którego toluen oraz metyloetyloketon zostały uprzednio usunięte drogą destylacji.
189 042
Przykład porównawczy 15
Do reaktora takiego jak w przykładzie 1 wprowadza się 80 części metakrylanu poli(glikolu etylenowego) o średniej masie cząsteczkowej 300 (HEMA-5) i 1330 części THF. Po doprowadzeniu temperatury roztworu do Tp = 65°C przez 2 godziny wprowadza się jednocześnie zawartość wkraplaczy 1 i 2, zawierających odpowiednio 20 części MADAME, 100 części metakrylanu laurylu (LMA) i 225 części THF oraz 1,7 części AIBN i 225 części THF. Mieszanina reaguje przez dalsze 6 godzin w 65°C.
Otrzymuje się żółty roztwór w THF kopolimeru pojedynczo szczepionego, zawierającego tylko jeden makromnuomor hydrofitowy (monomer hydrofobnk'y, LMA, występuje w postaci merów rozmieszczonych w sposób przypadkowy wzdłuż głównego łańcucha wiążącego) 0 Mn = 16400 i Ip = 2,28.
3. Przykłady kopolimerów szczepionych, otrzymanych drogą rodnikową, poprzedzającą szczepienie
Przykład 16
Do reaktora takiego jak w przykładzie 1 wprowadza się 11,5 części metakrylanu poli(glikolu etylenowego) o średniej masie cząsteczkowej 500 (HEMA-10) i 170 części tetrahydrofuranu (THF). Temperatura roztworu jest doprowadzona do Tp = 65°C. Przy użyciu wkraplacza 1 wprowadza się wówczas do reaktora, przez 2 godziny, 11,5 części N,N-dwumetyloakrylamidu (DMAm), 5,8 części metakrylanu glicydylu (GEMA) i 40 części THF. Równocześnie i przez taki sam okres czasu wprowadza się przy użyciu wkraplacza 2 1 część acobigizobutyrouitrylu (AIBN) i 40 części THF. Po 5 godzinach reakcji otrzymuje się bladożółty roztwór kopolimeru o Mn = 21300 i Ip = 1,74.
W drugim etapie do reaktora wprowadza się 100 części roztworu telomeru E, 4,8 części trietyloamino (Et3N) i 210 części toluenu. Temperatura roztworu zostaje ustalona na 90°C, po usunięciu pozostałego THF przez destylację. Taka temperatura szczepienia, Tgr, jest podtrzymana przez 6 godzin. Na zakończenie otrzymuje się żółty roztwór kopolimeru szczepionego w toluenie o Mn = 4500 i Ip = 2,37.
Przykład 17
Do reaktora takiego jak w przykładzie 1 wprowadza się 39,5 części metakrylanu poli(glikolu etylenowego) o średniej masie cząsteczkowej 300 (HEMA-5) i 780 części tHf, następnie doprowadza się temperaturę roztworu do 65°C. Oba wkraplacze pozwalają na jednoczesne dodawanie w sposób ciągły przez 2 godziny, w strumieniu azotu, z jednej strony 13,2 części metakrylanu 2-hydIΌkso’etyiu. 78,9 części melakrykmu 2-dwumetyloaminoetyki (MADAME), 195 części THF, a z drugiej 1,4 części AIBN i 195 części THF. Polimeryzacja trwa dalsze 5 godzin w Tp = 65°C. Otrzymuje się roztwór pośredniego kopolimeru pojedynczo szczepionego, o Mn = 4300 i Ip = 2,03.
Faza szczepienia zaczyna się w tym wypadku od schłodzenia mieszanki reakcyjnej do temperatury pokojowej. Wprowadza się wówczas do reaktora 100 części roztworu telomeru D, 18,0 części dicokloheksolokarbodiimmidu (DCCI) i 3,9 części 4-dimetyloaminopirydyny (DMAP). Temperatura szczepienia Tgr jest utrzymana na poziomie 25°C przez 6 godzin. Po odfiltrowaniu acylomoccuika powstałego podczas kondensacji, otrzymuje się żółty roztwór kopolimeru szczepionego o Mn = 2300 i Ip = 1,99.
Przykłady 18-20
Dodatkowe przykłady, zrealizowane według trybów pracy opisanych w przykładach 16 i 17 zebrano w tabeli 4. Wymienione w tabeli ilości telomerów odnoszą się do roztworów tetomerów.
4. Przykłady koncentratów pigmentowych przygotowanych z wykorzystaniem kopolimerów szczepionych według wynalazku
Przykład 22
Roztwór kopolimeru otrzymany w przykładzie 6 zatęża się do stężenia wynoszącego 50%. Do pozostałości wprowadza się wówczas 250 części wody, a następnie usuwa pozostały rozpuszczalnik przez destylację w celu otrzymania wodnego roztworu kopolimeru szczepionego o stężeniu 22,2 % wagowych.
189 042
Taki wodny roztwór kopolimeru stosuje się podczas przygotowania dwóch mieszanin pigmentowych, zawierających, odpowiednio, żółty, tlenkowy pigment nieorganiczny (żółcień, pigment żółty C.I. 42) i organiczny pigment niebieski z ftalocojaniny (błękit ftalowy, pigment niebieski C.I. 15), których składy są podane w tabeli 5.
Powyższe koncentraty pigmentowe, przygotowane klasycznymi, dobrze znanymi specjalistom metodami zarabiania, poddaje się następnie rozdrabnianiu kulkami cyrkonu.
Charakterystyki tych koncentratów pigmentowych po rozdrabnianiu zebrano w tabeli 6.
Przykład 23
500 części roztworu kopolimeru, opisanego w przykładzie 7 zatęża się w taki sam sposób, jak w przykładzie 22, a następnie przenosi do środowiska wodnego przez dodanie 280 części wody oraz destylację, co pozwala otrzymać roztwór dyspergatora o stężeniu 16,1% wagowych. Skład, jak również właściwości koncentratów pigmentowych utworzonych przy wykorzystaniu tego dyspergatora podano odpowiednio w tabelach 5 i 6.
Przykłady 24 i 25
500 części roztworów kopolimerów opisanych odpowiednio w przykładzie 10 (dla przykładu 24) i w przykładzie 11 (dla przykładu 25) poddaje się działaniom opisanym w przykładzie 22, przy wykorzystaniu w obu wypadkach 250 części wody.
Otrzymuje się w ten sposób dwa roztwory wodne dyspergatora, o zawartości suchego ekstraktu 18,8% wagowych, które następnie wykorzystuje się do przygotowania koncentratów pigmentowych, których składy i właściwości zebrano odpowiednio w tabelach 5 i 6.
Przykład porównawczy 26
500 części roztworu kopolimeru opisanego w przykładzie porównawczym 15 poddaje się działaniom opisanym w przykładzie 22 przy wykorzystaniu 150 części wody. Po odparowaniu pozostałego rozpuszczalnika otrzymuje się roztwór wodny dyspergatora o zawartości suchego ekstraktu 35,5% wagowych, który następnie wykorzystuje się do przygotowania koncentratów pigmentowych, których składy i właściwości podano w tabelach 5 i 6.
5. Przykłady farb przygotowanych z whko rzystaniem kopo Umerów szózepionych
W celu sprawdzenia kompatybilności koncentratów pigmentowych, przygotowanych z wykorzystaniem kopolimerów szczepionych z niektórymi spoiwami, omawiane koncentraty zostały użyte indywidualnie lub po wymieszaniu do zabarwienia 3 typów farb o podanych poniżej składach:
Farba I: (żywica terpolimerowa: octan winylu-etylen-chlorek winylu) woda: 178 spoiwo: H7 wypełniacz: 460 pigment: dwutlenek tytanu: 160 dyspergator wypełniacza: 9 roztwór sody: 8 środek reologiczny: 4 środek przeciwpianowy: 2 biocyd: 1
Farba II: (żywica styrenowo-akrylowa w postaci emulsji) woda: 200 glikol: 44 spoiwo: 402 wypełniacz: 111 pigment: dwutlenek tytanu: 111 dyspergator wypełniacza: 14 roztwór amoniaku : 2 środek reologiczny: 2 środek przeciwpianowy: 3 biocyd: 1
Farba III: (żywica alkidowa rozpuszczona w oleju) benzyna lakiernicza: 137
189 042 spoiwo: 507 pigment dwutlenek tytanu: 3 3(0
Oyspergator: 5 środek przyspieszający schnięcie: 13 środek konserwujący: 8
Koncentraty pigmentowe są zmieszane z powyższymi farbami w proporcjach przedstawionych poniżej w tabeli 7.
Przykład 27
W celu sprawdzenia kompatybilności kopolimeru szczepionego z przykładu 6, użytego jako dyspergatora z różnymi spoiwami, farby I, II i III zostały zabarwione dwoma koncentratami pigmentowymi na bazie żółcieni (pigment żółty C.I. 42) i błękitu ftalowego (pigment niebieski C.I. 15), opisanymi w przykładzie 22.
Wykonano następujące testy:
- test kompatybilności ze spoiwem: na kartę kontrastu nakładane są obok siebie dwie próbki tej samej farby, pobrane odpowiednio po 3 i 18 minutach mieszania (średni poziom) aparatem typu ReO-Devil.
- test dotykowy „odcisk palca” (lub tzw. „Rub-test”): na wilgotną powłokę farby, 3 minuty po jej nałożeniu, przykładany jest lekki nacisk przy użyciu palca wskazującego, mający na celu lokalne zniszczenie powłoki. Do oceny wyników tych testów przyjmuje się skalę od 1 do 10, w której:
= brak flokulacji, dobra kompatybilność ze spoiwem, brak różnicy między próbkami pobranymi po 3 i po 18 minutach, „rub-test” nie ukazuje różnic między rejonem zniszczonym a resztą powłoki.
= w układzie występuje flokulacja, problemy z kompatybilnością ze spoiwem, tak próbki pobrane po 3 i po 18 minutach, jak i rejon zniszczony przez „rub-test” i reszta powłoki wykazują znaczące różnice zabarwienia.
Wyniki testu kompatybilności dla każdej z farb I, II III zostały przedstawione w tabeli 8.
Przykłady 28-38
Trzy serie 9 próbek w przykładach 28, 29, 30, zostały przygotowane zgodnie z metodą przedstawioną w przykładzie 27, na bazie farb I, II i III oraz dwóch koncentratów pigmentowych opisanych w przykładach 23, 24, 25, zawierających w roli 0yspergαtorα kopolimery szczepione, odpowiednio z przykładów 7, 18, 11.
Wyniki testów wykonanych na tych farbach zostały przedstawione w tabeli 8.
Przykład porównawczy 31
Trzy serie próbek zostały przygotowane zgodnie z trybem postępowania przedstawionym w przykładzie 27, na bazie farb I i III oraz dwóch koncentratów pigmentowych opracowanych w przykładzie porównawczym 26, zawierających w roli 0yspergatora kopolimer szczepiony z przykładu porównawczego 15.
Wyniki testów wykonanych na tych farbach zostały przedstawione w tabeli 8.
Wyniki z tabeli 8 pokazują, że w przypadku farb z przykładów 27, 28, 29 i 30, w skład których wchodzą koncentraty pigmentowe z przykładów 22, 23, 24 i 25, zawierające kopolimery szczepione według wynalazku, odpowiednio z przykładów 6, 7, 18 i 11, kompatybilność 0yspergatora ze spoiwem, oszacowana na podstawie testów wymienionych w przykładzie 27 jest bardzo dobra we wszystkich wypadkach. Natomiast przy farbach z przykładu porównawczego 31, w których skład wchodzą koncentraty pigmentowe opracowane w przykładzie porównawczym 26, zawierające kopolimer z przykładu 15, uzyskiwana jest słaba kompatybilność 0yspergatora ze spoiwem.
189 042
| tu | P(LMA-s-EHMA) 17,9 i 18,0 -OH 1900 1,24 Toluen 45,3 |
| ω | $ o a; ® ό y t S y £ o <η,3 y ~ M ~ O |
| Q | 5? o o £· ~ y <n 2 χ O uj 3 - 8 2 - ? 2 |
| U | <- ffi 5 O § £ fe U £ ~ φ cn - H 'e |
| CQ | <3* hC — c 5 O § gj § to m m o o % -3 l—1 r—i r, Zi CN O r-i d, U ~ H |
| < | θ' ffi 2 ^-1 5 u O ,-< ® F —' £ ~ 1 m <n H — |
| Telomer | Rodzaj telomeru Współczynnik rozpuszczalnoścj S (JI/2/cm3/2) Grupa funkcyjna Masa cząsteczkowa (Mn) Współczynnik polidyspersyanoścj (Ip) Rozpuszczalnik telomeru Suchy ekstrakt (% masowych) . _1 |
189 042 w
m s
189 042
TABELA 3
Przykłady khpt)ii.mrryw szczepionych, syntetyzowanych drogą rodnikową z mykrhmonhmerów
| CS | SD r—4 CM rn so £ in tri sn m-j crT «i | o o o o T—< o o o o r··^ O o 1 < | 30,5 222,3 20,3 22 25,0 | o <o m θ' sr> θ' sn <o ΓΠ θ' | o ir> o rt- cm o CM CM O CM O m | £ 00 22 oo ,/Ί OO <D °° 22 °° 22 °° | 52200 8600 7200 6800 4200 1,8r 1,933 1,844 1,899 1,53 |
| Przykład | MeySkdyien 2-dimetylhaminhetdlu Lkrdlhαmid 2-Wiedlhpirdddey 1 -Wiedlhmidazhl | Roztwór makrOmonomrru B Roztwór makromonommi C Roztwór mykrhmoItotnrm E | Makromonomer HEMA-5 Makromonomer HEMA-10 | LzhbisizhbrtdrΌeitrdl | Tettrhydro finan | Temperahira polimeiyzacji. Tp (°C) Czar trwmdia polimeryzacji (godz.) | Masa cząsteczkowta (Mn) Wsptotozynikk phlirdspersyenośc3 (Ip) |
| Sekwencja wiążąca | Sekwencja hydrofobowa | Sekwencja hydrofitowa | Ieioeythr | Rozpuszczalnik phlimerdzyodeey | Warunki polimeryzyoei | Właściwości kopolimeru |
189 042
TABEEAA 3 (ciąg dalszy)
189 042 ο_ <ο &
Ό ο ’C3 C ϊι σ3
g.
£?
δ.
>>
c £?
<υ £> £ <υ — ε
§ & § s s *3 *=- cg τΤ
CN
Ι>
Ο θ'
ΠΊ <Ο
ΜΠ ο
ϋ ·€
Ο
Cu, ο
Ch l/Ί § R ι/Τ łi $e « j?
Ο C >, ο
Ł .9, ο θ’ ίΖ cu ο
co <υ c
ο
Ν ._ 9 s a 1 ί I ο
ο.
189 042
CM
Oti no o
kO
CM
O
O
CM oi o
CM 'S λ
CL
O.
oj
4—>
ω o
of
iT) O NO r-4 o
ΠΊ
O o
oo o
ΠΊ
NO
CM
CM of u ω S S <u O ε ε JO o 'o 73 i- fc Ό 'O £ Ź
O O cć oś
o o
’C
H
E?
o s
σί
ai
Om O a o
N H ω ς
189 042
CQ <
Η
J2 υ
§
Ν &
£ t
s >>
Cu c
I
5ź s
c
Q>
Ci
-S (Zł
| 26 przyWdd porównawczy | Błękit ftalowy Pigment niebieski C.I. 15 | 35.5 | 101,3 | 60.5 | 001 | ΓΟ | |||
| Żółcień Pigment żółty C.I. 42 | 35,5 | so o | 249,2 | 1 001 | SO | 20,3 | |||
| •ΖΊ | Błękit ftalowy Pigment niebieski C.I. 15 | 18,8 | σγ CA | 52,6 | : 100 1 | - | |||
| CM | Żółcień Pigment żółty C.I. 42 | 18,8 1 | o cm Γ | 154.0 | 100 | ||||
| TT | Błękit ftalowy Pigment niebieski C.L 15 | 00 | oo | 52,6 | 100 | - | |||
| CM | Żółcień Pigment żółty C.I. 42 | 00 QQ | 3 | 154,0 | 100 | o | |||
| m | Błękit ftalowy Pigment niebieski C.I. 15 | rt; kr? | <r? rt | 100 | ca o | ||||
| CM | Żółcień Pigment żółty C.I. 42 | 40,2 | 131,4 | 001 | ογ c? | ||||
| 22 | Błękit ftalowy Pigment 1 niebieski C.I. 15 | 22,2 | 18,6 | 62,1 | 100 | ΓΠ | |||
| Żółcień Pigment żółty C.I. 42 | CM CM CM | 77,3 | Γ-γ oo | 100 | 0Μλ | ||||
| Sucyy ekstrakt z roztworu dyspergatora (w % masowych) | Woda | Pigment | Roztwór dyspergatora | Środek | r i u β c- | Środek j | >» c N O ’5) o |
189 042 c
ο '5.
\ο <
ω oq <
Η cd
C
4Ζ
Ο >»
C
CJ £
Ο
W
C
CX)
C <υ ε
οΰ £
‘Ο
C <υ
| 26 przykład porównawczy | Błękit ftalowy Pigment niebieski C.I. 15 | o § a 00 § TT |
| Żółcień Pigment żółty C.I. 42 | Ό o 00 OO o cn o JC rj- Ό oo | |
| 25 | Błękit ftalowy Pigment niebieski C.I. 15 | o Γ4 O O fi -° o γ*ί νγ 22 oc |
| Żółcień Pigment żółty C.I. 42 | ° — O\ o < o η- -σ o | |
| 24 | Błękit ftalowy Pigment niebieski C.I. 15 | «3 o rj- oo o fi O <=> co Ό O 00 ” |
| Żółcień Pigment żółty C.I. 42 | O . ~ o o O 00 T? m 22 CN | |
| 23 | Błękit ftalowy Pigment niebieski C.I. 15 | “3 o 00 OO o oć o S ΓΊ T3 oo rl |
| Żółcień Pigment żółty C.I. 42 | O o o o 00 ’Ό © CN | |
| 22 | Błękit ftalowy Pigment niebieski C.I. 15 | O rf 00 § cn cn |
| Żółcień Pigment żółty C.I. 42 | “3 o tri O\ (3, θ' o o ιη Ό 00 CN | |
| Zawartość pigmentu (w % masowych) Stopień rozdrobnienia Lepkość Brookfielda po rozdrabnianiu (cP) 10 obr/min |
189 042
Zawartości koncentratów pigmentowych używane do barwienia farb
| 1 Farba ΙΠ | o r*—< | s© | 0,0 -L. r> UD ’ CG |
| Farba II | OO | CG | O , »1 to + to |
| Farba I | wo | CN | . o Λ -U A <N r-< |
| i Koncentrat pigmentowy | Żółcień Pigment żółty C.I. 42 (w % wagowych) | Błękit ftalowy Pigment niebieski C.I. 15 (w % wagowych) | Żółcień Pigment żółty C.I. 42 + Błękit ftalowy Pigment niebieski C.I. 15 (w % wagowych) |
189 042
OO to c
o £
'2 (U ε
o
Cu o
o fc
-C
O to £
O o
OD d
CU
J3 υ
c <υ cu £
O
CJ
O
Q
C
O
I
E
O &
c o
N &
| m | (prz. 15) przykład | porównawczy | Farba Farba | O CM | 4 10 | O cn | ||
| Farba | B | O | O | - | ||||
| O m | Ό <0 22 g? | Farba | o | o | o | |||
| u & | <3 | |||||||
| U- | ||||||||
| c3 | ||||||||
| o | Fart | 5 | o | o | o | |||
| Ch CM | Ό r2 to d CU | irba Farba | C2 | o | o o | o | ||
| u, | ||||||||
| to | Fart | o | o | |||||
| OO CM | 3 22 g* | Farba | B | o | o | o | ||
| irba | o | o | ||||||
| Uh | ||||||||
| NO | Farba | ł-H ł-H ł-H | o | o | - | |||
| to CM | 22 {3* | Farba | ta | o | o | o | ||
| & | S3 | |||||||
| U. | ||||||||
| Kompatybilność test dotykowy: odcisk palca (tzw. Rub-test) | Kompatybilność test dotykowy: odcisk palca (tzw. Rub-test) | Kompatybilność test dotykowy: odcisk palca (tzw. Rub-test) | ||||||
| Żółcień Pigment żółty C.I. 42 | Błękit ftalowy Pigment niebieski | | C.I. 15 | Żółcień + Błękit ftalowy |
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 6,00 zł.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowy kopolimer szczepiony złożony z łańcucha głównego, na którym bezpośrednio szczepione są co najmniej dwa łańcuchy boczne, zawierający co najmniej trzy sekwencje o różnych właściwościach chemicznych, w tym co najmniej jedną sekwencję wiążącą się z cząstkami stałymi, co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofobowym oraz co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofilowym, przy czym kopolimer zawiera:1) 1 do 80% wagowych, korzystnie 5 do 40% wagowych sekwencji wiążących się z cząstkami stałymi, przy czym sekwencje te są łańcuchami węglowodorowymi, liniowymi lub rozgałęzionymi, cykloalkilowymi lub aromatycznymi, zawierającymi zasadowe grupy azotowe typu heterocyklicznego, -NF2, -NH-, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (gdzie R jest rodnikiem Ci-Cf)-alkilo\vym, podstawionym ewentualnie jedną lub kilkoma grupami -OH, -COO-, -CO-, -0-, -SO3H), mogącymi zawierać grupy -COO-; masa cząsteczkowa pojedynczej sekwencji zawiera się między 150 i 10000, korzystnie między 300 i 3000, zaś zawartość wagowa jednostek pochodzących od zasadowych monomerów azotowych w łańcuchu wiążącym się z cząstkami stałymi wynosi co najmniej 5%, korzystnie 30% oraz
- 2) 10 do 90% wagowych, korzystnie 25 do 80% wagowych sekwencji o charakterze hydrofobowym, będących łańcuchami węglowodorowymi, liniowymi lub rozgałęzionymi, cykloalkilowymi lub aromatycznymi, mogącymi zawierać grupy -COO-, -S-, -F, -Si(OR')n(R)2-n(gdzie R' i R oznaczają identyczne lub różne rodniki alkilowe lub arylowe, zawierające od 1 do 10 atomów węgla, zaś n = 0 do 2), utworzonych z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności mniejszym lub równym 21,5 j1/2/cm3/, korzystnie mniejszym niż 19 J^/cm^i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 500 i 3500; oraz
- 3) 10 do 90% wagowych, korzystnie 15 do 70% wagowych sekwencji o charakterze hydrofilowym, będących łańcuchami węglowodorowymi, liniowymi lub rozgałęzionymi, zawierającymi grupy -O-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR' (gdzie R' jest rodnikiem CrCralkilowym), -NH-, -S-, -SO3H, utworzonymi z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności większym niż 22 J^/cm^, korzystnie większym niż 22,5 j1/2/cm3/2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 300 i 3000.2. Kopolimer według zastrz. 1, znamienny tym, że łańcuchem głównym jest sekwencja wiążąca się z cząstkami stałymi, składająca się z łańcucha węglowodorowego, liniowego lub rozgałęzionego, cykloalkilowego lub aromatycznego, zawierającego zasadowe grupy azotowe typu heterocyklicznego, -NH2, -NH-, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (gdzie R jest rodnikiem CrC3-alkilowym, podstawionym ewentualnie jedną lub kilkoma grupami -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H), mogącego zawierać grupy -COO-, której masa cząsteczkowa zawiera się między 150 i 10000, korzystnie między 300 i 3000, zaś zawartość wagowa jednostek pochodzących od zasadowych monomerów azotowych w łańcuchu wiążącym się z cząstkami stałymi wynosi co najmniej 5%, korzystnie 30%.3. Kopolimer według zastrz. 1, znamienny tym, że łańcuchem głównym jest sekwencja 0 charakterze hydrofobowym, składająca się z łańcucha węglowodorowego, liniowego lub rozgałęzionego, cykloalkilowego lub aromatycznego, mogącego zawierać grupy -COO-, -S-, -F, -Si(OR')n(R”)2-n- (gdzie R' i R oznaczają identyczne lub różne rodniki alkilowe lub arylowe, zawierające od 1 do 10 atomów węgla, zaś n = 0 do 2), utworzonego z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności mniejszym lub równym 21,5 J12/cm32, korzystnie mniejszym niż 19 J^/cm3/2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 500 i 3500.4. Kopolimer według zastrz. 1, znamienny tym, że łańcuchem głównym jest sekwencja o charakterze hydrofilowym, składająca się z łańcucha węglowodorowego, liniowego lub rozgałęzionego, zawierającego grupy -O-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR'189 042 (gdzie R' jest rodnikiem Ci-C6-alkilowym), -SO3H, utworzonego z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności większym niż 22 JU2/cm , korzystnie większym niż 22,5 Ji2/cm372 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 300 i 3000.5. Kopolimer według zastrz. 1 albo 2 albo 3, albo 4, znamienny tym, że występuje w postaci soli, otrzymanej przez przekształcenie cząsteczki z trójwartościowym atomem azotu w jon lub przez neutralizację własności zasadowych.6. Kopolimer według zastrz. 5, znamienny tym, że sekwencja wiążąca się z cząstkami stałymi zawiera zasadowe grupy azotowe, wprowadzone z jednego lub kilku związków wybranych spośród:a) winylopiiydpn, ł^LornsysUTŻy 2-\YinYk)pin’oyny,3-winyk)pirvoYny, 4-\Y,r4Ylopiryoyny lub 2-metylo-5 -winylopirydyny, winylomidazdlUi 2-metylo-N-winylomidazolu, winylokarbazdlu, N-winylopirdliddnUi 3-metyld-N-winγldyirazolu, 4-metylo-5-winylotiazolUi N-kinγlokayrolaktamu, metakrylanu etylomidazolidonu, (met)akryldamidów, korzystnie (met)akrγloamidu, N-metγldakrγldamidu, N-izopi^opyloakryloamidu oraz N,N-dimetyldakryloamidu, N-metylo-(met)akiyloamidu, N,N-dimetγlo(met)akryloamidUi kwasu 2-akrγloamido-2-metylo-1-propanosulfdnowegOi dwuoctanu akrγloamiddwego, 2-metdksγoctanu metyld-2-akryloamiddwegd, N-tri(hydrdksymetyld)metyloakrγloamidu, ammdalkilΰ(mnt)akrylanów opisanych wzorem:Ri /ch2=c r2 \ iC-O-[CH2]n-N // \ o r3 w którym Ri jest atomem wodoru lub rodnikiem Ci-Cł-alkilowym; R2 i R3, identyczne lub różne, są rodnikami Cl-C6-alkildkγmii n = 0 do 6, przy czym omawiane grupy azotowe są w tym pierwszym przypadku wprowadzone przez kdyolimerγzację rodnikową jednego lub kilku wymienionych powyżej nienasyconych monomerów etylenowych; orazb) N,N-dietyld-l,4-but4nodiaminy, 1-^- aminoetyro)pipd)yppny, Y-rr-piro1iyylo)eγιlomrny, 4-amino-2-metdksy-pirymidynγ·, 2-dimetγldaminoetyndlUi 1-(2-hγdrdksγetγlo)piperazynγ,4-(2-hγdrdksyetγlo)morfolinγ, 2-n^erkaytdpirylmidγnyi 2-merkaptd0enzimidazolUi N,N-dimetyld-1,3-propanodiaminyi 4-(2-aminoetylo)pirydyny, N,N-diallilornelammyt 3-amiod-1,2,4-triazdlUi 1-(3-yminopropγlo)imidyzolu, 4-(2-hγdrdSsγetγld)pirγdγnγt 1-(2-hydrdksyetγld)-imidazolUi 3-merkaptd-1,2i4-triaz,olu, przy czym omawiane grupy azotowe są w tym drugim przypadku wprowadzone do łańcucha kopolimeru liniowego lub szczepionego przy wykorzystaniu grup reaktywnych wbudowanych wzdłuż wstępnie uformowanego łańcucha.7. Kopolimeo wedl uw zastrz. s, znamieanytym. że seż^wsnkjw o chadaktyrzs hydrofYi bowym zbudowane są z jednostek pochodzących od monomerów wybranych spośród:- estrów kwasu (mnt)akrylowngdi korzystnie (met)akrylaou metylu, (mnt)akrγlanu etylu, (mnt)akrγlanu propylu, (met)ykryłanu butylu, (met)akrylaou beksy^, (met)akrγlanu cykloheksylu, (met)akrγlanu etγlobeksylUi (mnt)akrγlanu oktylu, (met)akrγlyou oo-yIu, (mnt)akrγlanu izodecylUi (mnt)akrγlanu laurylu, (met)akrγlaou stearylu, (mnt)akrγlaou peotadecylu, (met)-akrγlaou cetylu, (met)akrγlaou Onbenγlu, (mnt)ykrγlaou 3-(trimetoksy2γlilo)propγlu,- estrów wioyldwycbi korzystnie octyou winylu, propiooianu winylu, maślanu winylu, sorbmianu winylu, heksanianu winylu, etyldbeksaoiaou winylu, laurγoianu winylu, stearynianu winylu,- styrenu i alkilostγrnnów, korzystnie y-mntylostyreou, wioyldtolunou, tri0utγlostγrenu,- dieoóWi korzystnie butadienu, izdpreou, które mogą ulegać uwodornieniu po polimeryzacji,- alknoóki korzystnie etylenu, propylenu,- sildksanók, korzystnie dimetγlosildksaou, difenylosildksanu, metγlofeoγlosiloksynu,189 042- związków fluorowanych, korzystnie (met)akrylanu trifluoroetylu, (met)akrylanu pentafluoropropylu, (met)akrylanu heptafluorobutylu, (met)akrylanu oktafluoropentylu, (met)-akrylanu pentadekafluorooktylu, (met)akrylanu eikozafluoroundecylu, fluorku winylu, tetrafluoroetylenu,- lub spośród produktów polikondensacji, poliestrów lub poliamidów.8. Kopolimer według zastrz. 7, znamienny tym, że sekwencje o charakterze hydrofitowym zbudowane są z jednostek pochodzących od monomerów wybranych spośród:- tlenku etylenu,- kwasów (met)akrylowych, kwasu maleinowego, kwasu fumarowego, kwasu itakonowego,-pochodnych akryloamidu, korzystnie (met)akryloamidu, N-metakryloamidu, N-izopropyloakryloamidu,- etylenoiminy,- alkoholu winylowego,- winylopirolidonu, winylometyloksyazolidonu,- winylosulfonianu,- metallilosulfonianu sodu,- metakrylanu glicerolu.9. Kopolimer według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera:- łańcuch główny wiążący się z cząstkami stałymi, złożony z ugrupowań pochodzących od: (met)akrylanu dialkiloaminoetylu, 2-winylopirydyny, 4-winylopirydyny, N.N-dimetyloakryloamidu,- co najmniej jeden szczep hydrofitowy: poli(tlenku etylenu); oraz- co najmniej jeden szczep hydrofobowy na bazie (met)akrylanów alkilu, estrów winylowych, pojedynczych lub kopolimeryzowanych z pochodnymi styrenu i alkilostyrenu, z monomerami fluorowanymi (metakrylan trifluoroetylu) lub z metakrylanem 3-(trimetoksysilylo)propylu.10. Sposób otrzymywania nowego kopolimeru szczepionego złożonego z łańcucha głównego, na którym bezpośrednio szczepione są co najmniej dwa łańcuchy boczne, zawierającego co najmniej trzy sekwencje o różnych właściwościach chemicznych, w tym co najmniej jedną sekwencję wiążącą się z cząstkami stałymi, co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofobowym oraz co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofitowym, przy czym łańcuchem głównym jest sekwencja wiążąca się z cząstkami stałymi, składająca się z łańcucha węglowodorowego, liniowego lub rozgałęzionego, cykloalkilowego lub aromatycznego, zawierającego zasadowe grupy azotowe typu heterocyklicznego, -NH2, -NH-, -NHR, -NR?, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (gdzie R jest rodnikiem C-Cć-alkilowym, podstawionym ewentualnie jedną lub kilkoma grupami -OH, -COO-, -CO-, -O-, mogącego zawierać grupy -COO-, przy czym masa cząsteczkowa omawianej sekwencji zawiera się między 150 i 10000, korzystnie między 300 i 3000, zaś zawartość wagowa jednostek pochodzących od zasadowych monomerów azotowych w łańcuchu wiążącym się z cząstkami stałymi wynosi co najmniej 5%, korzystnie 30%, znamienny tym, że najpierw prowadzi się:1) kopolimeryzację rodnikową:(i) 0 do 80% wagowych, korzystnie 0 do 40% wagowych co najmniej jednego monomeru zawierającego co najmniej jedną zasadową grupę azotową typu heterocyklicznego, -NH?, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (gdzie R jest rodnikiem Cp-C6-alkilowym, podstawionym ewentualnie jedną lub kilkoma grupami -COO-, -CO-, -O-, -OH, -SO3H); oraz (ii) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 80% wagowych co najmniej jednego makromonomeru o wzorze:R5 R4 \ /C = C / \Ró R7189 042 w którym jednakowe lub różne R4, R5, R6 oznaczają wodór lub rodnik Ci-C4-alkilowy, R7 oznacza sekwencję o charakterze hydrofobowym, którą stanowi łańcuch węglowodorowy, liniowy lub rozgałęziony, cykloaikilowy lub aromatyczny, mogący zawierać grupy -COO-, -S-, -F-, -Si(OR')n(R)2-n- (gdzie R' i R oznaczają identyczne lub różne rodniki alkilowe lub arylowe, zawierające od 1 do 10 atomów węgla, zaś n = 0 do 2), zbudowany z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności mniejszym lub równym 21,5 J1/2/cm3/2, korzystnie mniejszym niż 19 J^/cni i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 500 i 3500; oraz (iii) 0 do 00% \90gcwych, korzystnie 0 do 70% w0gowych, co najmniej jednego makromonomeru o wzorze:R5 R4 \ /C —c / \Ró Rs w którym R4, R5, R zostały zdefiniowane jak powyżej, zaś Rg oznacza sekwencję o charakterze hydrofitowym, którą stanowi łańcuch węglowodorowy-', liniowy lub rozgałęziony, zawierający grupy -O-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR' (gdzie R' jest rodnikiem C1-C3-alkitowym), -NH-, -S-, -SO3H, zbudowany z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności większym niż 22 J*/2/cm3/2, korzystnie większym niż 22,5 1^/^3^ i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, najlepiej między 300 i 3000; oraz (iv) 0 do 80% wagowych, korzystnie 0 do 40% wagowych, co najmniej jednego monomeru zawierającego co najmniej jedną grupę zdolną do wzięcia udziału w reakcji sprzęgania; oraz (v) 0 do 76% wagowych, korzystnie 0 do 28%, co najmniej jednego nienasyconego monomeru etylenowego, innego niż wymienione w (i), mogącego zawierać do 25 atomów węgla, pod warunkiem, że przy zerowej zawartości wagowej jednego ze związków zdefiniowanych w (i), (ii) i/lub (iii), zawartość wagowa związków zdefiniowanych w (iv) jest różna od zera; a następnie:2) szczepi się na wstępnie uformowanym w powyższy sposób łańcuchu:(vi) 0 do 80% wagowych, korzystnie 0 do 40% wagowych co najmniej jednej cząsteczki pochodzącej ze związku zawierającego co najmniej jedną zasadową azotową grupę heterocykliczną -NH2, -NHR, lub NR2 (gdzie R jest rodnikiem Ci-C6-alkilowym) oraz posiadającego co najmniej jedną grupę zdolną do wzięcia udziału w reakcji sprzęgania; oraz (vii) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 80% wagowych co najmniej jednego telomeru o wzorze:G-R7 w którym G oznacza grupę obejmującą reaktywny atom wodoru, -OH, -COOH, -SH, -NH2, -NHR' (gdzie R' jest rodnikiem Ci-C^-alkilowym), zaś R7 jest zdefiniowany powyżej; oraz (viii) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 70% wagowych co najmniej jednego telomeru o wzorze:G-R8 w którym G i Rg są zdefiniowane jak powyżej, przy czym- zawartości wagowe związków opisanych w (i) oraz (vi) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie jeśli jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej 1%; oraz- zawartości wagowe związków opisanych w (ii) oraz (vii) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie jeśli jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej 10%; oraz- zawartości wagowe związków opisanych w (iii) oraz (viii) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie gdy jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej 10%.189 04211. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że kopolimeryzację rodnikową prowadzi się w temperaturze pomiędzy 50°C i 140°C, zaś reakcję szczepienia w temperaturze pomiędzy 20°C i 150°C.12. Sposób według zastrz. 10 albo 11, znamienny tym, że kolejność dodawania monomerów podczas kopolimeryzacji rodnikowej jest następująca:- makromonomery o wysokiej masie cząsteczkowej i przez to mniej reaktywne wprowadza się do reaktora na początku, razem z rozpuszczalnikiem;- co najmniej jeden bardziej reaktywny komonomer, składający się na łańcuch główny wprowadza się w sposób ciągły tak, że jego stężenie jest przez cały czas niewielkie w porównaniu ze stężeniem makromonomerów.13. Sposób według zastrz. 10 albo 11, znamienny tym, że kopolimeryzację drogą rodnikową i/lub szczepienie telomerów funkcyjnych prowadzi się w obecności rozpuszczalnika lub mieszanki rozpuszczalników wybranych spośród węglowodorów aromatycznych, eterów, ketonów, estrów; korzystne jest użycie dioksanu, tetrahydrofuranu i toluenu.14. Sposób otrzymywania nowego kopolimeru szczepionego złożonego z łańcucha głównego, na którym bezpośrednio szczepione są co najmniej dwa łańcuchy boczne, zawierającego co najmniej trzy sekwencje o różnych właściwościach chemicznych, w tym co najmniej jedną sekwencję wiążącą się z cząstkami stałymi, co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofobowym oraz co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofitowym, przy czym łańcuchem głównym jest sekwencja o charakterze hydrofobowym, składająca się z łańcucha węglowodorowego, liniowego lub rozgałęzionego, cykloalkilowego lub aromatycznego, mogącego zawierać grupy -COO-, -S-, -F, -Si(OR')n(R)2-n- (gdzie R' i R oznaczają identyczne lub różne rodniki alkilowe lub arylowe, zawierające od 1 do 10 atomów węgla, zaś n = 0 do 2), utworzona z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności mniejszym lub równym 21,5 J^/cm, korzystnie mniejszym niż 19 J1/2/cm3/2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 500 i 3500, znamienny tym, że najpierw prowadzi się:1) kopolimeryzację rodnikową:(i) 10 do 90% wagowych, korzystnie 25 do 80% wagowych co najmniej jednego monomeru o charakterze hydrofobowym, zawierającego co najmniej jedną grupę aromatyczną, -COO-, -F lub -Si(OR')n(R)2-n- (gdzie R' i R oznaczają jednakowe lub różne rodniki alkilowe lub arylowe, zawierające od 1 do 10 atomów węgla, zaś n = 0 do 2), pozwalającego otrzymać w wyniku kopolimeryzacji łańcuch uformowany z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności mniejszym lub równym 21,5 J1/cm2, korzystnie mniejszym niż 19 J^/cm^ i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 500 i 3500; oraz (ii) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 70% wagowych co najmniej jednego makromonomeru o wzorze:Rs R4 \ /C = C / \R« Rs w którym R4, R5, Rć zostały zdefiniowane powyżej, zaś Rs jest sekwencją o charakterze hydrofitowym, którą stanowi łańcuch węglowodorowy, liniowy lub rozgałęziony, zawierający grupy -O-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH2, -CONHR' (gdzie R' jest rodnikiem C1-C3-alkilowym), -NH-, -S-, -SO3H, złożony z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności większym niż 22 J^/cm3^, korzystnie większym niż 22,5 J*/2/cm3/2 i maSie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 300 i 3000; oraz189 042 (iii) 0 do 80% wargowych, korzystnie 0 do 4 0% wagowych, co najmniej jednego makromonomeru m wzorze:R.5 Rą \ / c = c / \Re R9 w którym R4, R5, R^ zostały zdefiniowane powyżej, zaś Rg jest sekwencją wiążącą się z cząstkami stałymi, którą stanowi łańcuch węglowodorowy, liniowy lub rozgałęziony, cykloalkilowy lub aromatyczny, zawierający zasadowe grupy azotowe typu heterocyklicznego, -NH2, -NH-, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (gdzie R jest rodnikiem Ci-Có-alkilowym, podstawionym ewentualnie jedną lub kilkoma grupami -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H), mogący zawierać grupy -COO-, przy czym masa cząsteczkowa pojedynczej sekwencji zawiera się między 150 i 10000, korzystnie między 300 i 3000, zaś zawartość wagowa jednostek pochodzących od zasadowych monomerów azotowych w łańcuchu wiążącym się z cząstkami stałymi wynosi co najmniej 5%, korzystnie 30%; oraz (iv) 0 do 80% wagowych, korzystnie 0 do 40% co najmniej jednego monomeru zawierającego co najmniej jedną grupę zdolną do wzięcia udziału w reakcji sprzęgania, pod warunkiem, że przy zerowej zawartości wagowej jednego ze związków zdefiniowanych w (i), (ii) i/lub (iii), zawartość wagowa związków zdefiniowanych w (iv) jest różna od zera, a następnie2) szczepi się na wstępnie uformowanym w powyższy sposób łańcuchu:(v) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 70%, co najmniej jednego telomeru o wzorze:Gj-Rs w którym G oznacza grupę obejmującą reaktywny atom wodoru, -OH, -COOH, -SH, -NH2, -NHR' (gdzie R' jest rodnikiem C-i^-alkilowym), zaś Rg jest zdefiniowany powyżej; oraz (vi) 0 do 80% wagowych, korzystnie 0 do 40%, co najmniej jednego telomeru o wzorze:G-R9 w którym G i R9 są zdefiniowane powyżej, przy czym- zawartości wagowe związków opisanych w (ii) oraz (v) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie jeśli jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej 10%; oraz- zawartości wagowe związków opisanych w (iii) oraz (vi) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie jeśli jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej 1%.15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że kopolimeryzację rodnikową prowadzi się w temperaturze pomiędzy 50°C i 140°C, zaś reakcję szczepienia w temperaturze pomiędzy 20°C i 150°C.16. Sposób według zastrz. 14 albo 15, znamienny tym, że kolejność dodawania monomerów podczas khphlimeryzajji rodnikowej jest następująca:- makromonomery o wysokiej masie cząsteczkowej i przez to mniej reaktywne wprowadza się do reaktora na początku, razem z rozpuszczalnikiem;- co najmniej jeden bardziej reaktywny komonomer składający się na łańcuch główny wprowadza się w sposób ciągły tak, że jego stężenie jest przez cały czas niewielkie w porów naniu ze stężeniem makromonornerów.17. Sposób według zastrz. 14 albo 15, znamienny tym, że kopolimeryzację drogą rodnikową i/lub szczepienie telomerów funkcyjnych prowadzi się w obecności rozpuszczalnika lub mieszanki rozpuszczalników wybranych spośród węglowodorów aromatycznych, eterów, ketonów, estrów; korzystne jest użycie dioksanu, tetrahydrofuranu i toluenu.18. Sposób otrzymywania nowego kopolimeru szczepionego złożonego z łańcucha głównego, na którym bezpośrednio szczepione są co najmniej dwa łańcuchy boczne, zawierającego co najmniej trzy sekwencje o różnych właściwościach chemicznych, w tym co naj8189 042 mniej jedną sekwencję wiążącą się z cząstkami stałymi, co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofobowym oraz co najmniej jedną sekwencję o charakterze hydrofilowym, przy czym łańcuchem głównym jest sekwencja o charakterze hydrofilowym, składająca się z łańcucha węglowodorowego, liniowego lub rozgałęzionego, zawierającego grupy -O-, -OH, -NCO-, -COO-, -COOH, -CONH?, -CONHR' (gdzie R' jest rodnikiem C1-C3-alkilowym), -SO3H, utworzona z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności większym niż 22 j1/2/cm3/2, korzystnie większym niż 22,5 J1 ^/cm3'2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 300 i 3000, znamienny tym, że najpierw prowadzi się:1) kopolimeryzację rodnikową:(i) 10 do 90% wagowych, korzystnie 15 do 70% wagowych, co najmniej jednego monomeru o charakterze hydrofilowym, zawierającego co najmniej jedną grupę wybraną spośród -O-, -OH, -COOH, -NCO-, -COO-, -SO3H, -CONH2, -CONHR' (gdzie R' jest rodnikiem C1-C3-alkilowym), pozwalającego otrzymać w wyniku kopolimeryzacji łańcuch uformowany z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności większym niż 22 J /cm ' , korzystnie większym niż 22,5 J W i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 300 i 3000; oraz (ii) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 80% wagowych, co najmniej jednego makromonomeru o wzorze:R5 R4 \ /C = C / \Ró R7 w którym jednakowe lub różne R4, R5, Ró oznaczają atom wodoru lub rodnik C1-C4-alkilowy, R7 jest sekwencją o charakterze hydrofobowym, którą stanowi łańcuch węglowOdorowy', liniowy lub rozgałęziony, cykloalkilowy lub aromatyczny, mogący zawierać grupy -COO-, -S-, -F, -Si(OR')n(R)2-n- (gdzie R' i R oznaczają identyczne lub różne rodniki alkilowe lub arylowe, zawierające od 1 do 10 atomów węgla, zaś n = 0 do 2), złożony z jednostek pochodzących od monomerów o współczynniku rozpuszczalności mniejszym lub równym 21,5 j12/cm3/2, korzystnie mniejszym niż 1.9 j1/2/cm3/2 i masie cząsteczkowej zawartej między 250 i 10000, korzystnie między 500 i 3500; oraz (iii) 0 do 8 0% wagowych, yorzystnie 0 de 4 0% wagowych, co najmniej jednego ieakromonomeru o wzorze:R5 R4 \ /C —C / \Ró R9 w którym R4, R5, Ró zostały zdefiniowane powyżej, zaś R9 jest sekwencją wiążącą się z cząstkami stałymi, którą stanowi łańcuch węglowodorowy, liniowy lub rozgałęziony, cckloalkilowy lub aromatyczny, zawierający zasadowe grupy azotowe typu heterocyklicznego, -NH2, -NH-, -NHR, -NR2, -CONH2, -CONHR, -CONR2 (gdzie R jest rodnikiem C1-Có-alkilowym, podstawionym ewentualnie jedną lub kilkoma grupami -OH, -COO-, -CO-, -O-, -SO3H), mogącym zawierać grupy -COO-, przy czym masa cząsteczkowa pojedynczej sekwencji zawiera się między 150 i 10000, korzystnie między 300 i 3000, zaś zawartość wagowa jednostek pochodzących od zasadowych monomerów azotowych w łańcuchu wiążącym się z cząstkami stałymi wynosi co najmniej 5%, korzystnie 30%; oraz189 042 (iv) 0 do 80% wagowych, korzystnie 0 do 40%C4naj mniej jennego monomeru zawierającego co najmniej jedną grupę zdolną do wzięcia udziału w reakcji sprzęgania, pod warunkiem, że przy zerowej zawartości wagowej jednego ze związków zdefiniowanych w (i), (ii) i/lub (iii), zawartość wagowa związków zdefiniowanych w (iv) jest różna od zera, a następnie2) szc^ei s ię nn wytępnieufbnnawynnm w ponk0szcsppsób łańcuehh:v) 0 do 90% wagowych, korzystnie 0 do 80% co najmniej jednego telomeru o wzorze:G-R7 w którym G oznacza grupę obejmującą reaktywny atom wodoru, -OH, -COOH, -SH, -NH2, -NHR' (gdzie R' jest rodnikiem Ci-Ć3-alkilowym), zaś R7 jest zdefiniowany powyżej; oraz (vi) 0 do 80%) wagowych, korzystnie 0 do 40%) co najmniej jednego telomera o wzorze: G-R9 w którym G i R9 są zdefiniowane powyżej, przy czym- zawartości wagowe związków opisanych w (ii) oraz (v) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie jeśli jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej 10%; oraz- zawartości wagowe związków opisanych w (iii) oraz (vi) nie mogą jednocześnie być równe zeru, zaś w razie jeśli jedna z nich jest zerowa, druga musi wynosić co najmniej 1%.19. Sposób według zastrz. 18, znamienny tym, że ^polimeryzację rodnikową prowadzi się w temperaturze pomiędzy 50°C i 140°C, zaś reakcję szczepienia w temperaturze pomiędzy 20°C i 150°C.20. Sposób według zastrz. 18 albo 19, znamienny tym, że kolejność dodawania monomerów podczas ^polimeryzacji rodnikowej jest następująca:- makromonomero o wysokiej masie cząsteczkowej i przez to mniej reaktywne wprowadza się do reaktora na początku, razem z rozpuszczalnikiem;- co najmniej jeden bardziej reaktywny komonomer, składający się na łańcuch główny wprowadza się w sposób ciągły tak, że jego stężenie jest przez cały czas niewielkie w porównaniu ze stężeniem makromonomerów.21. Sposób według zastrz. 18 albo 19, znamienny tym,· że kopolimerocaceę drogą rodnikową i/lub szczepienie telomerów funkcyjnych prowadzi się w obecności rozpuszczalnika lub mieszanki rozpuszczalników wybranych spośród węglowodorów aromatyccuoch, eterów, ketonów, estrów; korzystne jest użycie dioksanu, totrahydrofurauu i toluenu.22. Zastosowanie kopolimeru określonego w zastrz. 1 do wytwarzania kompozycji, która zawiera ponadto co najmniej jeden pigment i/lub wypełniacz i/lub stałą substancję włóknistą oraz ewentualnie rozpuszczalnik organiczny lub wodę.23. Zastosowanie kopolimeru określonego w zastrz. 1 do powlekania cząstek pigmentu i/lub wypełniacza i/lub stałej substancji włóknistej.24. Zastosowanie kopolimeru określonego w zastrz. 1 do wytwarzania farby lub tuszu.25. Zastosowanie kopolimeru określonego w zastrz. 1 jako środka rozpraszającego cząstki stałe w środowisku wodnym i/lub organicznym.26. Zastosowanie kopolimeru określonego w zastrz. 1 jako środka stabilizującego cząstki stałe w środowisku wodnym i/lub organicznym.27. Zastosowanie kopolimeru określonego w zastrz. 1 jako środka emulgującego cząstki stałe w środowisku wodnym i/lub organicznym.28. Zastosowanie kopolimeru określonego w zastrz. 1 do wytwarzania zawiesiny pigmentowej w środowisku wodnym i/lub organicznym.Wynalazek dotyczy kopolimerów szczepionych, zawierających co najmniej trzy sekwencje o różnych właściwościach chemicznych, to znaczy jedną lub kilka sekwencji wiążą10189 042 cych się z cząstkami stałymi, jedną lub kilka sekwencji o charakterze hydrofobowym oraz jedną lub kilka sekwencji o charakterze hydrofitowym.Wynalazek dotyczy również sposobu ich wytwarzania i zastosowania kopolimerów do wytwarzania kompozycji, które je zawierają oraz użycia kopolimerów jako środka dyspergującego lub stabilizującego cząstki stałe w środowisku wodnym i/lub organicznym oraz jako emulgatora, jak również zastosowania kompozycji zawierających kopolimery do wytwarzania farby lub tuszu.Po zakończeniu procesu produkcyjnego, substancje stałe używane przy produkcji tuszów i farb, przede wszystkim pigmenty i wypełniacze, występują w formie agregatów lub aglomeratów. W związku z tym, ich wprowadzenie do cieczy w celu otrzymania trwałej zawiesiny wymaga poprzedzającego etapu dyspersji (rozpraszania), podczas którego substancje te są rozdrabniane na cząstki podstawowe pod wpływem znaczących naprężeń mechanicznych.Jednak działanie tych naprężeń nie mogłoby być skuteczne pod nieobecność dyspergatora.Kopolimery te, wprowadzone do roztworu, przez adsorpcję na powierzchni cząstki substancji stałej lub otoczenie cząstki przed wprowadzeniem jej do cieczy, działają na każdym etapie dyspersji.W pierwszym etapie zapewniają dobre zwilżanie cząstki przez otaczającą fazę ciągłą, zastępując cząsteczkami płynu okalającą powierzchnię błonę powietrzną. Następnie znacząco poprawiają wydajność rozpuszczalnika/młyna koloidowego w fazie dezaglomeracji asocjatów. Wreszcie, opisywane dyspergatory, adsorbowane na powierzchni substancji stałej tworzą warstwę solwatu polimerowego, odpowiedzialną za steryceee siły odpychające oraz, w przypadku polielektrolitów w środowisku wodnym, za elektrostatyczne siły odpychające, które kompensują przyciągające siły Van der Waalsa, zapewniając w ten sposób stabilność roztworu.Tak więc, aby kopolimer używany jako dyspergator był skuteczny musi on zawierać zarówno sekwencję wiążącą, wykazującą wystarczające powinowactwo do powierzchni cząstek, jak i jedną lub kilka sekwencji kompatybilnych (zdolnych do mieszania się) z fazą ciągłą, w której znajduje się substancja stała.Przy braku jednego z tych składników lub w razie desorpcji dyspergatora, mamy do czynienia z flokulacją układu. Zjawisko to objawia się reaglomeracją cząstek oraz zwiększeniem lepkości roztworu. W szczególności, w przypadku farb, niedostateczne rozproszenie pigmentu wewnątrz spoiwa objawia się odchyłkami kolorymetrycznymi oraz znaczną utratą połysku powłoki końcowej.Aby uniknąć tych problemów, zaproponowano dyspergatory umożliwiające wytworzenie farb specjalnie dla środowisk wodnych (EP 018 099) lub środowisk organicznych (US 4 032 698; GB 1 393 401 i 1 393 402). Jednak produkty te rozwiązują problem jedynie częściowo, w pewnym zakresie, przy czym mieszanina różnorakich pigmentów nieorganicznych i organicznych lub oddziaływania między dyspergatorem a fazą ciągłą, jak może to mieć miejsce w emaliach i lakierach, powodują utratę stabilności zawiesiny.Opisana w patentach US 4 647 647 lub EP 0 520 586 bazująca na użyciu poliizocyjanianów synteza nowych domieszek, zawierających kilka sekwencji pozwala zmniejszyć te trudności. Jednakże wprowadzenie poliizocyjanianów, silnie toksycznych cząsteczek o nie do końca określonej funkcjonalności, prowadzi do uzyskania produktu będącego mieszaniną różnorakich struktur o nie zoptymalizowanych własnościach adsorpcyjnych i dyspersyjnych. Ponadto, proces ten wyklucza występowanie w kopolimerze polarnych grup funkcyjnych zawierających reaktywny atom wodoru, decydujące o własnościach chemicznych pożądanych przy stosowaniu w środowisku wodnym lub przy poprawianiu kompatybilności z żywicami.Należy wspomnieć, że kopolimery pojedynczo szczepione, otrzymane techniką „makromoeomerów” i/lub szczepienia telomerów polieterowych na wstępnie uformowanym łańcuchu, złożonym z jednego lub wielu nienasyconych monomerów etylenowych i zawierającym ugrupowania zawierające azot stanowią przedmiot patentu EP 0 311 157.Kopolimery opisane w niniejszym wynalazku zawierają sekwencję pozwalającą na wiązanie się z cząstkami stałymi, w szczególności pigmentami i wypełniaczami, jak również co najmniej dwie sekwencje o charakterze odpowiednio hydrofitowym i hydrofobowym, pozwalające na ich użycie do mieszanek w środowisku wodnym i/lub organicznym. Obecność jednej sekwencji nierozpuszczalnej w wybranym środowisku zwiększa w zaskakujący sposób ilość189 042 dyspergatora adsorbowanego na powierzchni cząstek i pozwala uniknąć zjawiska flokulacji przy mieszaniu różnych pigmentów.Z drugiej strony, duża liczba chemicznych grup funkcyjnych w obrębie jednego kopolimeru, jak i możliwość przygotowania koncentratów pigmentowych bez żywicy rozcieńczającej, zwiększają kompatybilność z innymi żywicami, pozwalając w ten sposób na przygotowanie farb na bazie szerokiej gamy spoiw.Co więcej, sposób wytwarzania pozwala na otrzymanie produktów o jednorodnej strukturze, których zalety i zastosowania nie są ograniczone obecnością substancji szkodliwych.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9601368A FR2744125B1 (fr) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | Copolymeres greffes, leur procede de fabrication, les compositions les contenant et leur utilisation pour la preparation de dispersions pigmentaires en milieu aqueux et/ou organique |
| PCT/FR1997/000185 WO1997028200A1 (fr) | 1996-01-30 | 1997-01-30 | Copolymeres greffes, leur procede de preparation, les compositions les contenant et leur utilisation pour la preparation de dispersions pigmentaires en milieu aqueux et/ou organique |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL328407A1 PL328407A1 (en) | 1999-01-18 |
| PL189042B1 true PL189042B1 (pl) | 2005-06-30 |
Family
ID=9488850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97328407A PL189042B1 (pl) | 1996-01-30 | 1997-01-30 | Nowy kopolimer szczepiony, sposoby jego otrzymywania oraz zastosowania kopolimeru |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6362274B1 (pl) |
| EP (1) | EP0877765B1 (pl) |
| AR (1) | AR005581A1 (pl) |
| AT (1) | ATE196304T1 (pl) |
| AU (1) | AU707869B2 (pl) |
| BR (1) | BR9707231A (pl) |
| DE (1) | DE69703088T2 (pl) |
| DK (1) | DK0877765T3 (pl) |
| ES (1) | ES2150755T3 (pl) |
| FR (1) | FR2744125B1 (pl) |
| GR (1) | GR3035007T3 (pl) |
| IN (1) | IN191431B (pl) |
| NO (1) | NO324682B1 (pl) |
| PL (1) | PL189042B1 (pl) |
| PT (1) | PT877765E (pl) |
| WO (1) | WO1997028200A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA97722B (pl) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6869996B1 (en) | 1999-06-08 | 2005-03-22 | The Sherwin-Williams Company | Waterborne coating having improved chemical resistance |
| US6521715B1 (en) * | 2000-08-22 | 2003-02-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Graft copolymer pigment dispersants |
| DE10048258B4 (de) | 2000-09-29 | 2004-08-19 | Byk-Chemie Gmbh | Verlaufmittel für Oberflächenbeschichtungen |
| US6844026B2 (en) * | 2001-02-12 | 2005-01-18 | Rhodia Chimie | Preparation of particles by hydrolysis of a metal cation in the presence of a polymer |
| FR2823213B1 (fr) * | 2001-04-05 | 2007-06-08 | Peintures Jefco Francis | Copolymere greffe et concentre liquide de charges minerales en contenant et leur utilisation pour la preparation de peintures en milieu aqueux et/ou organique |
| US20030108667A1 (en) * | 2001-07-23 | 2003-06-12 | Mcintyre Patrick F. | Method for conditioning titanium dioxide pigments |
| DE60308437T2 (de) * | 2002-04-22 | 2007-01-04 | Konica Corp. | Wässrige Tinte für den Tintenstrahldruck |
| DE10236133A1 (de) * | 2002-08-07 | 2004-02-26 | Byk-Chemie Gmbh | Verwendung von Gradientencopolymeren als Dispergiermittel zur Behandlung von Pigmenten und Feststoffen |
| EP1531042B1 (en) * | 2003-11-17 | 2009-07-08 | Agfa Graphics N.V. | Heat-sensitive lithographic printing plate precursor. |
| US7297462B2 (en) * | 2003-11-17 | 2007-11-20 | Agfa Graphics Nv | Heat-sensitive lithographic printing plate precursor |
| FR2862665B1 (fr) * | 2003-11-26 | 2006-01-06 | Rhodia Industrial Yarns Ag | Fils, fibres et filaments pour tissage sans encollage |
| CA2583268C (en) * | 2004-10-08 | 2011-02-22 | The Sherwin-Williams Company | Self crosslinking waterborne coatings |
| GB2436107A (en) * | 2005-03-29 | 2007-09-19 | Rhodia Uk Ltd | Inhibiting silica and silicate scale in aqueous systems |
| DE102006021200A1 (de) | 2006-05-06 | 2007-11-15 | Byk-Chemie Gmbh | Verwendung von Copolymeren als Haftvermittler in Lacken |
| ES2494930T3 (es) | 2007-05-25 | 2014-09-16 | Lubrizol Limited | Copolímero de injerto y composiciones del mismo |
| EP2340283B1 (en) | 2008-09-25 | 2018-11-14 | Coatings Foreign IP Co. LLC | Block copolymer pigment dispersants |
| CA2762854A1 (en) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Graft copolymer pigment dispersant |
| CN101862619B (zh) * | 2010-06-22 | 2012-11-14 | 山东省科学院新材料研究所 | 嵌段型高分子分散剂及其制备方法 |
| WO2012066084A1 (de) | 2010-11-17 | 2012-05-24 | Byk-Chemie Gmbh | Aus urethan-basierten, polysiloxan enthaltenden makromonomeren erhältliche copolymere, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| EP2945994B1 (en) | 2013-01-18 | 2018-07-11 | Basf Se | Acrylic dispersion-based coating compositions |
| WO2016123107A1 (en) * | 2015-01-28 | 2016-08-04 | The Administrators Of The Tulane Educational Fund | Nanoparticle polymer grafted dispersants and unimolecular micelles and methods of use |
| FR3041651B1 (fr) | 2015-09-30 | 2019-07-26 | Chryso | Pigment luminescent colore, son procede de preparation et ses utilisations |
| FR3045063B1 (fr) * | 2015-12-11 | 2018-01-12 | Coloris Global Coloring Concept | Concentre liquide de particules solides de pigments hybrides contenant des copolymeres greffes et leur utilisation pour la preparation de peintures en milieu aqueux et/ou organique |
| US11130879B2 (en) | 2017-12-28 | 2021-09-28 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Dispersants, coating compositions including dispersants, and methods of forming the same |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1393402A (en) | 1972-02-28 | 1975-05-07 | Ici Ltd | Dispersing agents |
| GB1393401A (en) | 1972-02-28 | 1975-05-07 | Ici Ltd | Dispersing agents |
| DE2364675C2 (de) * | 1972-12-29 | 1983-06-23 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki, Okayama | Aus einer Polymerenhauptkette und Polymerenseitenketten bestehendes Copolymeres und seine Verwendung zur Herstellung von Gegenständen für biomedizinische Zwecke |
| US4032698A (en) | 1973-02-02 | 1977-06-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric materials with substituted urea end groups |
| NZ176356A (en) * | 1974-01-11 | 1978-06-20 | Cpc International Inc | Phase separated ctraft copolymer:side chains of linear macromolecular monomer having a mw/mn ratio less than 1.1;hydrogels |
| ZA801625B (en) | 1979-04-05 | 1981-03-25 | Ici Ltd | Pigment dispersions |
| US4659781A (en) * | 1983-05-19 | 1987-04-21 | Nippon Paint Co., Ltd. | Reactive acrylic oligomer, grafted acrylic resinous composition based on said oligomer and coating composition containing the same |
| JP2543503B2 (ja) * | 1986-07-01 | 1996-10-16 | 綜研化学株式会社 | 分岐構造を有する共重合体を分散安定剤として用いた乳化重合法 |
| US5231131A (en) * | 1991-12-24 | 1993-07-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous graft copolymer pigment dispersants |
| WO1997006833A1 (en) * | 1995-08-11 | 1997-02-27 | Dendritech, Inc. | Hyper comb-branched polymer conjugates |
-
1996
- 1996-01-30 FR FR9601368A patent/FR2744125B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-01-28 IN IN165CA1997 patent/IN191431B/en unknown
- 1997-01-29 AR ARP970100342A patent/AR005581A1/es unknown
- 1997-01-30 PT PT97902409T patent/PT877765E/pt unknown
- 1997-01-30 EP EP97902409A patent/EP0877765B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-30 AT AT97902409T patent/ATE196304T1/de active
- 1997-01-30 DK DK97902409T patent/DK0877765T3/da active
- 1997-01-30 DE DE69703088T patent/DE69703088T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-30 ZA ZA9700722A patent/ZA97722B/xx unknown
- 1997-01-30 AU AU16064/97A patent/AU707869B2/en not_active Expired
- 1997-01-30 PL PL97328407A patent/PL189042B1/pl unknown
- 1997-01-30 BR BR9707231A patent/BR9707231A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-01-30 ES ES97902409T patent/ES2150755T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-30 US US09/117,306 patent/US6362274B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-30 WO PCT/FR1997/000185 patent/WO1997028200A1/fr not_active Ceased
-
1998
- 1998-07-29 NO NO19983491A patent/NO324682B1/no not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-12-06 GR GR20000402698T patent/GR3035007T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69703088T2 (de) | 2001-05-03 |
| AU707869B2 (en) | 1999-07-22 |
| WO1997028200A1 (fr) | 1997-08-07 |
| ZA97722B (en) | 1997-07-30 |
| ES2150755T3 (es) | 2000-12-01 |
| EP0877765A1 (fr) | 1998-11-18 |
| PT877765E (pt) | 2001-01-31 |
| PL328407A1 (en) | 1999-01-18 |
| BR9707231A (pt) | 1999-07-20 |
| US6362274B1 (en) | 2002-03-26 |
| GR3035007T3 (en) | 2001-03-30 |
| NO983491L (no) | 1998-09-07 |
| NO324682B1 (no) | 2007-12-03 |
| EP0877765B1 (fr) | 2000-09-13 |
| FR2744125A1 (fr) | 1997-08-01 |
| NO983491D0 (no) | 1998-07-29 |
| IN191431B (pl) | 2003-12-06 |
| DK0877765T3 (da) | 2001-01-22 |
| AR005581A1 (es) | 1999-06-23 |
| DE69703088D1 (de) | 2000-10-19 |
| FR2744125B1 (fr) | 1998-06-05 |
| ATE196304T1 (de) | 2000-09-15 |
| AU1606497A (en) | 1997-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL189042B1 (pl) | Nowy kopolimer szczepiony, sposoby jego otrzymywania oraz zastosowania kopolimeru | |
| TWI343404B (en) | Silyl ester copolymer compositions | |
| JP3556189B2 (ja) | 水性グラフトコポリマー顔料分散剤 | |
| US20030144399A1 (en) | Polymeric stabilizer for pigment dispersions | |
| JP2012530836A (ja) | 分岐ポリマー分散剤 | |
| JP2010506984A (ja) | 両親媒性グラフトポリマー | |
| CA1335521C (en) | Water-borne coating composition | |
| JP2012530835A (ja) | 分岐ポリマー分散剤 | |
| CN116209579A (zh) | 颜料分散剂组合物及其制造方法、颜料分散液、以及活性能量射线固化型喷墨墨 | |
| JP5514820B2 (ja) | 水溶性および溶剤可溶性の非イオン性添加剤 | |
| CN101505862B (zh) | 新颖的分散剂 | |
| JPS63286473A (ja) | 水性塗料組成物 | |
| JPH10506404A (ja) | ミクロゲル含有マニキュア液 | |
| JPS58129066A (ja) | 塗料組成物 | |
| JP5192673B2 (ja) | 水性顔料分散液、およびそれを使用した物品 | |
| NZ233062A (en) | Polymer particles of up to 100 nanometres diameter comprising core of free radical addition polymer surrounded by a sheath of polyoxyalkylene chains, some of which are covalently bound to the core | |
| HK1007317B (en) | Addition polymer particles | |
| US7193008B2 (en) | Liquid concentrate of mineral fillers containing grafted polymers and their use for preparing paints in aqueous and/or organic medium | |
| JP2005526864A (ja) | アミノプラスト単位を含有するコポリマーおよび分散剤もしくは安定化剤としてのその使用 | |
| US20240254338A1 (en) | Composition for painting/coating applications containing a particular acrylate copolymer dispersant | |
| JP2024078056A (ja) | 共重合体、顔料分散剤、顔料分散液、及び塗料 | |
| CN108368352B (zh) | 含有接枝共聚物的混合颜料固体颗粒的液体浓缩物及其在水性和/或有机介质中制备油漆的用途 | |
| JP2002069144A (ja) | 顔料分散性に優れた共重合体 | |
| CA2243847C (fr) | Copolymeres greffes, leur procede de preparation, les compositions les contenant et leur utilisation pour la preparation de dispersions pigmentaires en milieu aqueux et/ou organique | |
| TWI792436B (zh) | (甲基)丙烯酸酯官能性分散劑 |