PL188490B1 - Środek optycznie rozjaśniający zawierający związki z grupy pochodnych b/s-(s-triazynylo)-diamino-disulfostilbenu - Google Patents
Środek optycznie rozjaśniający zawierający związki z grupy pochodnych b/s-(s-triazynylo)-diamino-disulfostilbenuInfo
- Publication number
- PL188490B1 PL188490B1 PL00339322A PL33932200A PL188490B1 PL 188490 B1 PL188490 B1 PL 188490B1 PL 00339322 A PL00339322 A PL 00339322A PL 33932200 A PL33932200 A PL 33932200A PL 188490 B1 PL188490 B1 PL 188490B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aminobenzene
- acid
- sulfonic acid
- brightening agent
- group
- Prior art date
Links
- 238000005282 brightening Methods 0.000 title claims abstract description 29
- UWWPHCYQNOJQHK-UHFFFAOYSA-N 1-[4-amino-2,3-bis(1,3,5-triazin-2-yl)phenyl]-2-(4-aminophenyl)ethene-1,2-disulfonic acid Chemical class N1=C(N=CN=C1)C=1C(=C(C=CC1N)C(=C(C1=CC=C(C=C1)N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)C1=NC=NC=N1 UWWPHCYQNOJQHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 32
- -1 s-triazinyl Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- NVLVJHQJUHUFAC-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzene-1,2-disulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1S(O)(=O)=O NVLVJHQJUHUFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O triethanolammonium Chemical compound OCC[NH+](CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium group Chemical group [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- WXQWKYFPCLREEY-UHFFFAOYSA-N azane;ethanol Chemical class N.CCO.CCO.CCO WXQWKYFPCLREEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 23
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 11
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LDCCBULMAFILCT-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzene-1,4-disulfonic acid Chemical class NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1S(O)(=O)=O LDCCBULMAFILCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 3
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 5-azaniumyl-2-[2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 3
- 239000012045 crude solution Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 2
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000017168 chlorine Nutrition 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical group ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 5-azaniumyl-2-[(e)-2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZUCSIYJWIDHJX-UHFFFAOYSA-L NC1=CC(C(C=C1)C=CC1=CC=C(C=C1)N)(S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+] Chemical compound NC1=CC(C(C=C1)C=CC1=CC=C(C=C1)N)(S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+] CZUCSIYJWIDHJX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VNQABZCSYCTZMS-UHFFFAOYSA-N Orthoform Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C(N)=C1 VNQABZCSYCTZMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000002306 glutamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 description 1
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229950006098 orthocaine Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
Środek optycznie rozjaśniający zawierający związki z grupy pochodnych bis-(s- triazynylo)-diamino-disulfostilbenu o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Yii Y2 oznaczają resztę soli metalu alkalicznego i/lub amoniowej, i/lub trietanolo- amoniowej, i/lub wolnego kwasu aminoben- zeno-3-sulfonowego, i/lub wolnego kwasu aminobenzeno-4-sulfonowego, i/lub wolnego kwasu aminobenzeno-disulfonowego, w którym grupy sulfonowe związane są z pierścieniem fenylowym w pozycjach -2 i -5 lub -2 i -4, a M oznacza kation amoniowy lub trieta- noloamoniowy lub kation metalu alkalicznego oraz Xi i X2 oznaczają resztę pochodną aminy alifatycznej, znamienny tym, że resztę tę stanowi reszta N-cyjano-etylowanego alifatycznego aminokwasu lub jego soli zawierającego jako grupę kwasową podstawnik karboksylowy lub sulfonowy.
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek optycznie rozjaśniający zawierający związek, z grupy pochodnych bi.s'-(s-triazynylo)-diamino-disulfostilbenu o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku. Powszechnie znane środki optycznie rozjaśniające oparte na układzie fluoryzującym bi.s-(s-triazynylo)-diamino-disulfostilbenu znajdują szerokie zastosowanie w produkcji papieru, tkanin i detergentowych środków piorących. Środki te stanowią pochodne kwasu 4,4'-diaminostilbeno-2,2'-disulfonowego (DASDS), w którym dokonano podstawienia grup aminowych DASDS pochodnymi triazyny wywodzącymi się z chlorku cyjanuru podstawionego w pozycjach pozostałych dwóch chlorów, jak to przedstawiono na rysunku we wzorze ogólnym, tj. w pozycjach Xi i Χ2 oraz Yi i Y2 odpowiednimi aminami. Znaną grupę tego typu środków stanowią podstawione w pozycjach Yji Y2 pochodne kwasów aminobenzeno-sulfonowych i aminobenzeno-disulfonowych, w szczególności kwasów: aminobenzeno3-sulfonowego i aminobenzeno-4-sulfonowego oraz aminobenzeno-2,5-disulfonowego. W zależności od ilości grup sulfonowych w tych aromatycznych podstawnikach wyróżnia się środki optycznie rozjaśniające cztero- lub sześciosulfonowe [z uwzględnieniem grup sulfonowych podstawionych do wyjściowego kwasu 4,4'-diaminostilbeno-2,2'-disulfonowego (DASDS)] o zróżnicowanym poziomie substantywności, odwrotnie proporcjonalnym do ilości grup sulfonowych zawartych w cząsteczce, w odniesieniu do włókien celulozowych stanowiących podstawowy element struktury papieru oraz tkanin bawełnianych i bawełnopochodnych. Pożądany poziom substantywności danego środka zależy od techniki jego stosowania w procesie produkcji rozjaśnianych wyrobów. I, tak np., w szeroko stosowanych technikach rozjaśniania powierzchniowego papieru korzystny jest, na ogół, niski poziom substantywności, typowy dla produktów sześciosulfonowych - charakterystyczny, między innymi, w przypadku pochodnych kwasu aminobenzeno-2,5-disulfonowego. Produkty czterosulfonowe pochodne kwasów aminobenzeno-3-sulfonowego oraz aminobenzeno-4-sulfonowego odznaczają się średnim poziomem substantywności i w związku z tym zaliczają się do rozjaśniaczy uniwersalnych stosowanych zarówno w technikach powierzchniowych jak i do bezpośredniego rozjaśniania surowych mas papierniczych przed sformowaniem wstęgi wytwarzanego papieru.
Podstawienie pozostałego, trzeciego chloru przy pierścieniach triazynowych w pozycjach Xi i Χ2 dokonywane jest najczęściej za pomocą różnorodnych amin alifatycznych lub cykloalifatycznych i ich pochodnych. Znane np. z polskich opisów patentowych nr 163456 i 172872 obejmuje: alkiloaminy-etyloaminę, cykloalkiloaminy-morfolinę, hydroksyalkiloaminy-dietanoloaminę oraz N-P-(cyjanoetylo)-etanoloaminę oraz kwas aminooctowy. Z kolei międzynarodowy opis patentowy PCT nr WO 96/00221 dotyczy szerokiej grupy rozjaśniaczy
188 490 zawierających jako podstawniki w pozycjach Yi i Y2 reszty kwasu aminobenzeno-3sulfonowego lub aminobenzeno-4-sulfonowego i obejmuje podstawione w pozycjach X1 i X2 pochodne różnorodnych alifatycznych karboksy- i sulfo-aminokwasów z grupami hydroksylowymi. Opis ten przypisuje pochodnym kwasu iminodioctowego i glutaminowego szczególnie korzystne własności aplikacyjne.
Z praktyki przemysłowej wiadomo, że średnio substantywne czterosulfonowe środki optycznie rozjaśniające wykazują wyraźnie ograniczoną zdolność do rozjaśniania powierzchniowego papieru stosunkowo szybko osiągając stan nasycenia i dając w związku z tym ograniczony, maksymalny stopień bieli wyrobów. Natomiast środki bazujące na produktach sześciosulfonowych cechuje znacznie podwyższona dawka maksymalna pozwalająca na uzyskanie znacząco wyższego poziomu bieli, niezbędnego przy produkcji wysoko gatunkowych papierów drukowych o szczególnie wysokim stopniu bieli. Produkty te są jednakże, na ogół mniej efektywne w małych dawkach, co znacznie ogranicza ich zastosowanie. Ze względu na konieczność stosowania wysokich dawek użytkowych są one nieekonomiczne w stosowaniu i oznaczają się wysokim jednostkowym kosztem rozjaśnienia.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że jeżeli do związku chemicznego objętego wzorem ogólnym, przedstawionym na rysunku, jako podstawniki aromatyczne wprowadzi się reszty kwasu aminobenzeno-3-sulfonowego i/lub kwasu aminobenzeno-4-sulfonowego i/lub kwasu aminobeinzeno-2,5-disulfonowego, a w charakterze podstawników alifatycznych, wprowadzi się reszty N-cyjanoetylowanego alifatycznego aminokwasu zawierającego jako grupę kwasową podstawnik karboksylowy lub sulfonowy, takiego jak kwas N-P-(cyjanoetylo)-aminooctowy lub N-e-(cyjanoetylo)-2-aminoetano-sulfonowy, to otrzymuje się środek optycznie rozjaśniający zawierający nowe związki i charakteryzujący się wysoką efektywnością rozjaśnienia oraz dogodną dla wielu zastosowań charakterystyką aplikacyjną, a w przypadku pochodnych wywodzących się z kwasu aminobenz.cno-4-sulfonowego odznaczają się one również wyjątkowo wysoką rozpuszczalnością ich soli sodowych, co pozwala na wytwarzanie produktów o niższym obciążeniu ścieków technologicznych (mierzonym wskaźnikiem ChZT) w procesie stosowania w przemyśle papierniczym.
Przedmiotem wynalazku jest środek optycznie rozjaśniający z grupy pochodnych bis-(striazynyloj-diamino-disulfostilbenu zawierający jako substancję czynną związki o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Yii Y2 oznaczają resztę soli metalu alkalicznego i/lub amoniow ej i/lub trietanoloamomowej i/lub wolnego kwasu aminobenzeno-3 sulfonowego i/lub wolnego kwasu aminobenzcn o-4-sul fonowego i/lub wolnego kwasu aminobenzeno-disulfonowego, w którym grupy sulfonowe związane są z pierścieniem fenylowym w pozycjach -2 i -5 lub -2 i -4, a M oznacza wodór kation amoniowy lub trietanoloamoniowy lub kation metalu alkalicznego oraz Xi i Χ2 oznaczają resztę pochodną aminy alifatycznej znamienną tym, że resztę tę stanowi reszta N-cyjanoetylowanego alifatycznego aminokwasu lub jego soli zawierającego jako grupę kwasową podstawnik karboksylowy lub sulfonowy. Jest on szczególnie efektywny jako rozjaśniać/, optyczny do papieru i wykazuje charakterystykę aplikacyjną pozwalającą na wytwarzanie papierów drukowych o szczególnie wysokim stopniu bieli, przy zachowaniu korzystnych warunków ekonomicznych. Odznacza się on wysoką efektywnością rozjaśnienia przy umiarkowanym dawkowaniu zwłaszcza w technikach powierzchniowego rozjaśniania papieru, co wykazano poniżej w przykładach jego stosowania.
Środek optycznie rozjaśniający będący przedmiotem wynalazku można wytwarzać w postaci stężonego roztworu wodnego substancji czynnej w formie czwartorzędowych soli kwasów sulfonowych nie stwarzających zagrożeń chemicznych i pożarowych, metodami ekologicznie bezpiecznymi omówionymi w opisach patentowych nr 172872 i 176069 oraz projekcie wynalazczym nr P-326017. Otrzymywana płynna postać gotowego, handlowego środka optycznie rozjaśniającego jest dogodna do bezpośredniego stosowania na zautomatyzowanych liniach produkcyjnych papierów drukowych, powszechnie stosowanych w przemyśle papierniczym. ...
Wybrane z wielu możliwych sposobów wytwarzania środka optycznie rozjaśniającego wg wynalazku ilustrują poniższe przykłady:
188 490
Przykład I Kondensacja I
Do kolby szklanej o poj. 1,5 l wyposażonej w mieszadło mechaniczne, termometr, elektrodę pomiarową pH, wkraplacz o poj. 250 cm3 i łaźnię grzejno-chłodzącą, wlać 170 cz. wag. wody z dodatkiem 1,5 cz. wag. oksyetylowanego alkoholu tłuszczowego a następnie zawiesić przy intensywnym mieszaniu 80 cz. wag. chlorku cyjanuru. Zawiesinę schłodzić do temp. 0 - 5°C. Do zawiesiny wsypać 112 cz. wag. dobrze rozdrobnionego kwasu aminobenzeno-2,5disulfonowego, po czym utrzymując temperaturę w granicach 5 - 25°C i pH < 3,5 prowadzić z wkraplacza dozowanie 45% roztworu wodnego wodorotlenku sodowego w celu zneutralizowania uwalniającego się w wyniku reakcji chlorowodoru, aż do zakończenia reakcji, co sprawdza się znanymi metodami.
Kondensacja II
Po zakończeniu kondensacji I do mieszaniny reakcyjnej wdozować z wkraplacza roztwór wodny zawierający 139 cz. wag. soli trietanoloamoniowej kwasu 4,4'-diaminostilbeno2,2'-disulfonowego (DASDS), utrzymując temperaturę 10 - 20°C i pH < 8,0. Po połączeniu roztworów dozować z wkraplacza 45% roztwór wodny wodorotlenku sodowego w celu zneutralizowania uwalniającego się w wyniku reakcji chlorowodoru podnosząc jednocześnie temperaturę do maksimum 75°C i pH < 7,5, aż do zakończenia reakcji kondensacji co sprawdza się znanymi metodami.
Kondensacja III
Po zakończeniu kondensacji II do mieszaniny reakcyjnej wdozować 68,3 cz. wag. soli sodowej kwasu N-(3-(cyjanoetylo)-aminooctowego i 92,3 cz. wag. trietanoloaminy, po czym podnieść temperaturę do minimum 95°C i całość mieszać w ciągu 5 godzin. Po tym czasie otrzymany surowy roztwór przefiltrować od zanieczyszczeń mechanicznych i schłodzić do temperatury 20°C. Otrzymany produkt uzupełnić wodą destylowaną do 1200 cz. wag. gotowego środka rozjaśniającego w postaci płynu stabilnego na przechowywanie.
Otrzymany środek optycznie rozjaśniający zawiera związek z grupy pochodnych bis-(stri^ynylo)-diamino-disulfostilbenu o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Yji Y2 oznaczają resztę soli metalu alkalicznego i/lub trietanoloamoniowej kwasu aminobenzeno-disulfonowego, w którym grupy sulfonowe związane są z pierścieniem fenylowym w pozycjach -2 i -5, a M oznacza kation trietanoloamoniowy lub kation metalu alkalicznego oraz Χ1 i Χ2 oznaczają resztę pochodną kwasu N-p-(cyjanoetylo)-ammooctowego.
Przykład II
Postęyującjak w przykładzie I po zakończeniu kondensacji II do mieszaniny reakcyjnej wdozować 113,9 cz. wag. soli sodowej kwasu N-P-(cyjanoetylo)-2-aminoetanosulfonowego i 92,3 cz. wag. trietanoloaminy, po czym podnieść temperaturę do minimum 95°C i całość mieszać w ciągu 5 godzin. Po tym czasie otrzymany surowy roztwór przefiltrować od zanieczyszczeń mechanicznych i schłodzić do temperatury 20°C. Otrzymany produkt uzupełnić wodą destylowaną do 1200 cz. wag. gotowego środka rozjaśniającego w postaci płynu stabilnego na przechowywanie.
Otrzymany środek optycznie rozjaśniający zawiera związek z grupy pochodnych bis-(stri^ynyloj-di^nino-disulfostilbenu o wzorze ogólnym przedstawionym na .rysunku, w którym Y1 i Y2 ozeaCząją resztę soli metalu alkalicznego i/lub trietanoloamoniowej kwasu aminoben zeno-disulfonowego, w którym grupy sulfonowe związane są z pierścieniem fenylowym w pozycjach -2 i -5, a M oznacza kation trietanoloamomaeoy lub kation metalu alkaliczwego oraz X1 i X2 ozn^zają resztę pochodeąkwacu N-β-(cyjano¢;t^lo)-2-amieoetanoculfonowego.
Przykład III Kondensacja I
Do kolby szklanej o pój. 1,5 l, wyposażonej w mieszadło mechaniczne, termometr, elektrodę pomiarową pH, wkraplacz o poj. 500 cm, łaźnię grzejno-chłodzące wlać 200 cz. wag. wody z dodatkiem 1,5 cz. wag. oksyetylowćmego alkoholu tiuszczowego, a nasitępni<i oawiesić przy intensywnym mieszaniu 80 cz. wag. chlorku Zawiesinę roWodzić do temp. 0 - 5°C. Do zawiesicy wdozować roztwór wodny zawierający 85,49 cz. wag. soli rodowej kwasu sulfanilowego, po czym utrzymując temperatoę w granicach 5 - 25°C i pH < 3,5,
188 490 prowadzić z wkraplacza dozowanie 45% roztworu wodnego wodorotlenku sodowego w celu zneutralizowania uwalniającego się w wyniku reakcji chlorowodoru, aż do zakończenia reakcji co sprawdza się znanymi metodami.
Kondensacja II
Po zakończeniu kondensacji I do mieszaniny reakcyjnej wdozować z wkraplacza roztwór wodny zawierający 86,3 cz. wag. soli disodowej kwasu 4,4'-diaminostilbeno-2,2'disulfonowego (DASDS), utrzymując temperaturę 10 - 25°C i pH < 8,0. Po połączeniu roztworów dozować z wkraplacza 45% roztwór wodny wodorotlenku sodowego w celu zneutralizowania uwalniającego się w wyniku reakcji chlorowodoru podnosząc temperaturę do maksimum 75°C i pH < 7,5, aż do zakończenia reakcji co sprawdza się znanymi metodami. Kondensacja III
Po zakończeniu kondensacji II do mieszaniny reakcyjnej wdozować 68,3 cz. wag. soli sodowej N-3-(cyjanoetylo)-aminooctowego, po czym podnieść temperaturę do minimum 95 °C i wdozować 26 cz. wag. wodorotlenku sodowego. Całość mieszać w ciągu 5 godz. w temperaturze 95 - 100°C. Po tym czasie otrzymany surowy roztwór przefiltrować od zanieczyszczeń mechanicznych, po czym oczyszczony produkt zatężyć na wyparce próżniowej do masy równej 1020 cz. wag. Otrzymuje się 1020 cz. wag. gotowego środka rozjaśniającego w postaci płynu stabilnego na przechowywanie.
Możliwe sposoby stosowania środków optycznie rozjaśniających wg wynalazku ilustrują poniższe przykłady:
Przykład IV
100 cz. wag. typowej skrobi modyfikowanej do zaklejania powierzchniowego (sizepress) rozgotowuje się w 1000 cz. wag. wody w temp. 90°C. Otrzymany klej skrobiowy ochładza się do temp. 60°C, wprowadza przy mieszaniu roztwór środka optycznie rozjaśniającego wg wynalazku, po czym podaje na prasę zaklejającą (size-press) lub powlekającą (filmpress, speed sizer) maszyny papierniczej i zakleja powierzchniowo sformowany w poprzedniej sekcji maszyny papier podłożowy lub karton. Wilgotną wstęgę zaklejonego powierzchniowo papieru lub kartonu suszy się następnie w temp. 80 - 120°C na końcowej sekcji suszącej maszyny papierniczej. Otrzymany w ten sposób papier lub karton wykazuje znacznie zwiększony stopień bieli.
Przykład V
Do gorącego (60°C) roztworu rozklejonej uprzednio skrobi modyfikowanej (Iłpcx) dozuje się przy intensywnym mieszaniu wraz z wodą roztwór wodny środka optycznie rozjaśniającego otrzymanego jak w przykładzie I do otrzymania jednorodnego roztworu skrobi o stężeniu 7% i znanej zawartości środka rozjaśniającego. Roztwór skrobi ze środkiem rozjaśniającym wg wynalazku nanosi się następnie za pomocą laboratoryjnego aplikatora na arkusz papieru podłożowego (papier sformowany z typowej masy papierniczej o odczynie neutralnym, zaklejany w masie, o gramaturze 80 g/m2, nie zaklejany powierzchniowo i nie rozjaśniany optycznie o wskaźniku białości wg CIE W = 101,7). Wilgotny papier powleczony roztworem skrobi ze środkiem optycznie rozjaśniającym jest następnie suszony i pozostawiany do skondycjonowania na powietrzu w zaciemnionym pomieszczeniu. Otrzymane w ten sposób próbki zaklejonego powierzchniowo papieru poddawane są następnie pomiarom barwometrycznym na kalibrowanym reflektometrze trój chromatycznym w standardowym świetle Dćs symulującym naturalne światło dzienne. Na podstawie zmierzonych współrzędnych trój chromatycznych wylicza się następnie wskaźnik białości wg CIE (1986) zgodnie ze wzorem :
W10 = Y10- (800 · x) - (1700 · y) + 813,7
Proces powtarza się z użyciem odpowiadającej ilości dostępnego w handlu rozjaśniacza optycznego przeznaczonego do papierów powierzchniowo zaklejanych (Heliofor 2PU-płym) zastępując środek optycznie rozjaśniający wg wynalazku.
Otrzyma wyniki wskaźnika białości Wio wg CIE (1986) próbek papieru otrzymanego z użyciem środka optycznie rozjaśniającego otrzymanego jak w przykładzie I i produktu handlowego pokazano na wykresie nr 1.
188 490
Przykład VI
Postępując jak w przykładzie IV dokonuje się rozjaśnienia papieru testowego w procesie zaklejania powierzchniowego z użyciem środka optycznie rozjaśniającego otrzymanego jak w przykładzie II.
Otrzymane wyniki wskaźnika białości W10 wg CIE (1986) próbek papieru otrzymanego z użyciem środka optycznie rozjaśniającego otrzymanego jak w przykładzie II i produktu handlowego pokazano na wykresie nr 2.
Przykład VII
Postępując jak w przykładzie IV dokonuje się rozjaśnienia papieru testowego w procesie zaklejania powierzchniowego z użyciem środka optycznie rozjaśniającego otrzymanego jak w przykładzie III.
Otrzymane wyniki wskaźnika białości W10 wg CIE (1986) próbek papieru otrzymanego z u-życiem środka optycznie rozjaśniającego otrzymanego jak w przykładzie III i produktu handlowego pokazano na wykresie nr 3.
Wykres 1
188 490
Wykres 2
Wykres 3
188 490
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweŚrodek optycznie rozjaśniający zawierający związki z grupy pochodnych bis-(s-triazynylo)-diamino-disulfostilbenu o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Yj i Y2 oznaczają resztę soli metalu alkalicznego i/lub amoniowej, i/lub trietanoloamoniowej, i/lub wolnego kwasu aminobenzeno-3-sulfonowego, i/lub wolnego kwasu aminobenzeno-4sulfonowego, i/lub wolnego kwasu aminobenzeno-disulfonowego, w którym grupy sulfonowe związane są z pierścieniem fenylowym w pozycjach -2 i -5 lub -2 i -4, a M oznacza kation amoniowy lub trietanoloamoniowy lub kation metalu alkalicznego oraz Xj i Χ2 oznaczają resztę pochodną aminy alifatycznej, znamienny tym, że resztę tę stanowi reszta N-cyjanoetylowanego alifatycznego aminokwasu lub jego soli zawierającego jako grupę kwasową podstawnik karboksylowy lub sulfonowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL00339322A PL188490B1 (pl) | 2000-03-30 | 2000-03-30 | Środek optycznie rozjaśniający zawierający związki z grupy pochodnych b/s-(s-triazynylo)-diamino-disulfostilbenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL00339322A PL188490B1 (pl) | 2000-03-30 | 2000-03-30 | Środek optycznie rozjaśniający zawierający związki z grupy pochodnych b/s-(s-triazynylo)-diamino-disulfostilbenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL339322A1 PL339322A1 (en) | 2001-10-08 |
| PL188490B1 true PL188490B1 (pl) | 2005-02-28 |
Family
ID=20076348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL00339322A PL188490B1 (pl) | 2000-03-30 | 2000-03-30 | Środek optycznie rozjaśniający zawierający związki z grupy pochodnych b/s-(s-triazynylo)-diamino-disulfostilbenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL188490B1 (pl) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007061326A1 (en) | 2005-11-24 | 2007-05-31 | Termo Organika Sp. Z O.O. | Method of preparation the materials protecting them against the effects of ultraviolet radiation and ozone |
| CN103205134A (zh) * | 2013-03-14 | 2013-07-17 | 浙江传化华洋化工有限公司 | 一种dsd酸三嗪类荧光增白剂的合成方法 |
-
2000
- 2000-03-30 PL PL00339322A patent/PL188490B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007061326A1 (en) | 2005-11-24 | 2007-05-31 | Termo Organika Sp. Z O.O. | Method of preparation the materials protecting them against the effects of ultraviolet radiation and ozone |
| CN103205134A (zh) * | 2013-03-14 | 2013-07-17 | 浙江传化华洋化工有限公司 | 一种dsd酸三嗪类荧光增白剂的合成方法 |
| CN103205134B (zh) * | 2013-03-14 | 2014-04-23 | 浙江传化华洋化工有限公司 | 一种dsd酸三嗪类荧光增白剂的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL339322A1 (en) | 2001-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0766678B1 (en) | Optical brightening agents | |
| TWI300065B (en) | Improvements relating to optical brighteners | |
| JP4696296B2 (ja) | トリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸混合物 | |
| US3360479A (en) | Liquid optical brightening concentrate | |
| ZA200201896B (en) | Triazinylaminostilbene derivative as fluorescent whitening agents. | |
| RU2205828C2 (ru) | Соединения триазиниламиностильбена, способы их получения, водные композиции, их содержащие, и способ флуоресцентного отбеливания бумаги | |
| CN102597373B (zh) | 二磺基型荧光增白剂组合物 | |
| CA2610518C (en) | Storage stable solutions of optical brighteners | |
| JP2002536501A (ja) | 蛍光増白剤、その製造方法および使用 | |
| GB2107606A (en) | Process for the preparation of fluorescent brightener formulations which are stable on storage | |
| US3684728A (en) | Optical brightening preparations | |
| PL188490B1 (pl) | Środek optycznie rozjaśniający zawierający związki z grupy pochodnych b/s-(s-triazynylo)-diamino-disulfostilbenu | |
| US3728275A (en) | Preparations containing concentrated aqueous asymmetrically substituted bis-triazinylaminostilbenes and the use of the preparations for optical brightening | |
| EP0766677A1 (en) | S-triazinylaminostilbene derivatives and their use as optical whitening agents | |
| JP2002544202A (ja) | スチルベン増白剤 | |
| US20080307585A1 (en) | Triazinylaminostilbene Disulphonic Acid Mixtures | |
| CA1041097A (en) | 4,4'-bis-(s-triazin-6-yl-amino)-stilbene-2,2'-disulphonic acid | |
| WO2014009479A1 (en) | Stilbene compounds | |
| DE2051718A1 (de) | Konzentrierte wasserige, asymmetrisch substituierte Bis triazinyl amino stilbene enthaltende Zurbereitungen und deren Ver wendung zum optischen Aufhellen | |
| GB2122660A (en) | Improvements in or relating to organic compounds | |
| US4671855A (en) | Paper sizing and composition and method | |
| MXPA98004062A (en) | Compounds of triazinilaminoestilb | |
| ITMI20130365A1 (it) | Composizioni di agenti sbiancanti fluorescenti | |
| JPH0254867B2 (pl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120330 |