PL188363B1

PL188363B1 - Kompozycja sadzy i ulepszone kompozycje polimerowe

Info

Publication number: PL188363B1
Application number: PL96321291A
Authority: PL
Inventors: Robert S. Whitehouse
Original assignee: Cabot Corp
Priority date: 1995-01-10
Filing date: 1996-01-11
Publication date: 2005-01-31
Also published as: FI972921A0; TW473522B; TR199600005A2; HU222431B1; DE69623927T2; CN1121459C; US5871706A; US5872177A; YU49080B; CO4520146A1; PL321291A1; WO1996021698A1; NO973180L; JP3657616B2; FI972921A; IL116552A0; NO973180D0; JPH10512314A; CO4560368A1; AR000648A1

Abstract

1. Kompozycja sadzy, znamienna tym, ze zawiera sadze i 0,1% do 50% wago- wych co najmniej jednego srodka wiazacego wybranego sposród etoksylowanego alko- holu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w czasteczce przed etoksylowaniem, przy czym calkowita liczba czasteczek tlenku etylenu na czasteczke alko- holu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3. 36. Kompozycja polimerowa, znamienna tym, ze zawiera skladnik polimerowy i 0,1 - 65% wagowych kompozycji zawierajacej sadze i 0,1% do 50% wagowych co naj- mniej jednego srodka wiazacego wybranego sposród etoksylowanego alkoholu wielowo- dorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w czasteczce przed etoksylowa- niem, przy czym calkowita liczba czasteczek tlenku etylenu na czasteczke alkoholu wie- lowodorotlenowego wynosi co najmniej 3. PL PL PL PL PL PL

Description

Dziedzina wynalazku

Wynalazek dotyczy kompozycji sadzy zawierających etoksylowane estry lub polietery, etoksylowane alkohole, nieetoksylowane estry i sadzę. Kompozycje te można wytwarzać, wprowadzając etoksylowane estry lub polietery do puszystej sadzy w procesie granulowania sadzy, w celu wytwarzania łatwo płynących, niskopylących, odpornych na ścieranie się granulek sadzy, które łatwo ulegają dyspergowaniu w większości układów polimerycznych i zapewniają ulepszone właściwości reologiczne i mechaniczne.

Wynalazek dotyczy także kompozycji polimerowych, zawierających kompozycje sadzy według wynalazku.

Tło wynalazku

Sadze wytwarzane w procesie piecowym mają zwykle ciężar objętościowy od 0,02 do 0,1 g/cm i są zwykle znane jako sadze puszyste. Sadze puszyste są zwykle łatwe do dyspergowania w cieczach i w niektórych układach polimerowych. Sadze puszyste są jednak zwykle spoiste i dlatego trudne do operowania nimi w celu przenoszenia i odważania.

Sadze puszyste są aglomerowane w różnych typach procesów mechanicznych, albo w stanie suchym, albo za pomocą cieczy, aby wytworzyć granulki o ulepszonych właściwościach ich przenoszenia. Zwykłymi ciekłymi środkami granulującymi są olej i woda. Proces aglomerowania puszystej sadzy w celu wytworzenia granulek sadzy jest zwykle określany jako granulowanie.

Niestety, zwykle stosowane procesy zagęszczania lub aglomerowania (granulowania) mają niekorzystny wpływ na właściwości sadzy do dyspergowania. Dlatego w technice uznano, że podczas granulowania sadzy istnieje wątła równowaga pomiędzy dającymi się zaakceptować właściwościami przenoszenia sadzy a łatwością dyspergowania.

Sposób granulowania sadzy ujawniono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2065371, w którym opisano typowy proces granulowania na mokro, podczas którego puszystą sadzę i ciecz, zwykle wodę, łączy się i miesza aż do powstania kulistych granulek. Granulki te następnie suszy się, aby zmniejszyć w nich ilość wody korzystnie poniżej 1%, tworząc granulki sadzy.

We wcześniejszych opisach patentowych również ujawniono stosowanie dodatków wiążących w procesie granulowania na mokro w celu poprawienia właściwości przenoszenia sadzy.

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2850403 ujawniono stosowanie węglowodanów, np. cukru, melasy, rozpuszczalnych skrobi, sacharydów i pochodnych ligniny jako środków granulujących, w ilości 0,1% do 0,4% wagowych, w przeliczeniu na suchą sadzę. Ujawniono, że korzystna temperatura suszenia wilgotnych granulek wynosi 150 - 425°C, przy czasie przebywania wystarczającym do zwęglenia środka.

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2908586 ujawniono stosowanie jako środka wiążącego granulki emulsji kalafonii jako alternatywy dla węglowodanów.

188 363

Korzystna ilość kalafoniowego środka wiążącego wynosi 0,5% do 2,0% wagowych, w przeliczeniu na suchą sadzę.

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2639225 ujawniono stosowanie jako środka wiążącego granulki sulfonianowych i siarczanowych anionowych środków powierzchniowo czynnych w ilości 0,1% do 0,5% wagowych, w przeliczeniu na suchą sadzę.

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3565658 ujawniono stosowanie niejonowego środka powierzchniowo czynnego stanowiącego etoksylowaną aminę kwasu tłuszczowego o stopniu etoksylowania wynoszącym od 2 do 50 moli tlenku etylenu na grupę aminy kwasu tłuszczowego. Korzystna ilość środka powierzchniowo czynnego w wodzie granulującej wynosi 0,05% do 5,0% wagowych, w przeliczeniu na suchą sadzę.

Podobnie, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3645765 ujawniono stosowanie niejonowego środka powierzchniowo czynnego stanowiącego etoksylowany kwas tłuszczowy lub kwas kalafoniowy, w którym poziom etoksylowania wynosi 5 do 15 moli etylenu na grupę kwasu. Korzystny poziom addycji na sadzy wynosi 0,1 % do 10,0% wagowych, w przeliczeniu na suchą sadzę. W opisie patentowym ZSRR nr 937492 zastrzeżono korzyści ze stosowania 0,1% do 5% wagowych, w przeliczeniu na suchą sadzę, wodnego roztworu produktu reakcji mocznika z etoksylowanym alkiloamidem. Korzystny poziom etoksylowania wynosi 1 do 7 moli tlenku etylenu na cząsteczkę alkiloamidu.

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3844809 ujawniono zmniejszenie poziomu pylenia granulek przez wprowadzenie 0,4% do 2,5% wagowych, w przeliczeniu na suchą sadzę, wodnego roztworu, zawierającego 0,001% do 0,1% wagowych niejonowego środka powierzchniowo czynnego, zawierającego przypadkowo powtarzające się grupy poli(tlenku etylenu) i poli(dimetylosilikonu). Wprowadza się również melasę w znacznie wyższym stężeniu (do 2% wagowych) jako środek współwiążący, i kwas azotowy (do 15% wagowych) jako źródło utleniania.

Stosowanie węglowodanów, kalafonii lub środków powierzchniowo czynnych, ujawnione w wymienionych wyżej opisach patentowych, jest ukierunkowane na poprawienie właściwości przenoszenia sadzy. Opisy te nie ujawniają obróbki granulującej wpływającej na właściwości przerobowe sadzy, stosowanych do wytwarzania gotowych wyrobów, zwykle wyrobów kauczukowych.

W japońskim opisie patentowym ujawniono stosowanie amfoterycznego środka powierzchniowo czynnego typu kwasu karboksylowego w stężeniu 0,001% do 0,1% wagowych w wodzie do granulowania, z wytworzeniem granulek sadzy o niskiej adhezji i doskonałej zdolności do dyspergowania.

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3014810 ujawniono korzyści z granulowania na mokro szeregu pigmentów, włącznie z sadzą, mieszaniną czwartorzędowego związku amoniowego i bis(2-hydroksyetylo)aminy. Ujawniono poprawienie szybkości dyspergowania, lepkości, trwałości i właściwości antystatycznych dla mieszanin środków powierzchniowo czynnych.

Granulowanie olejem, w obecności i pod nieobecność wody, ujawniono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2635057, 3011902 i 4102967 jako korzystne dla poprawienia właściwości przenoszenia granulek sadzy.

W szeregu opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr. nr. 2511901, 2457962, 4440807, 4569834 i 5168012 i w japońskim opisie patentowym nr 77130481 ujawniono polimery w emulsji, w postaci roztworów w rozpuszczalnikach organicznych i w postaci stopu jako środki modyfikujące właściwości granulek sadzy.

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4277288 ujawniono fluidyzacyjny proces granulowania do wytwarzania swobodnie płynących bezpyłowych granulek pigmentu pod nieobecność wody. Związek organiczny, potrzebny do wytworzenia niepylących granulek, składa się z dwóch składników, 5-20 części na 100 części (phr) niewodnego środka wspomagającego granulowanie i niejonowego środka powierzchniowo czynnego, np. etoksylowanego oleinianu sorbitu jako drugiego składnika. Większość ujawnienia dotyczy wytwarzania łatwo płynących pigmentów nieorganicznych, włącznie z sadzą.

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4397652 ujawniono także sposób wytwarzania nieznacznie pylących preparatów barwników organicznych i rozjaśniaczy

188 363 optycznych. Sposób ten polega na mieszaniu na sucho, w temperaturze 30 - 80°C, barwnika lub rozjaśniacza optycznego, z 2 - 10% wagowymi kleju wybranego z grupy składającej się z alkoholu wielowodorotlenowego (np. sorbitu), mannitu, manitozy, laktozy, uwodnionej dekstrozy, neopentyloglikolu i glikolu polietylenowego o masie cząsteczkowej powyżej 3000. W skład kompozycji wchodzi także 1 - 10% środka pylącego, wybranego z grupy składającej się z etanoloamidu kwasu tłuszczowego, amidu kwasu tłuszczowego, alkoholu alkilowego, podstawionego fenolu i glikolu polietylenowego o masie cząsteczkowej od 200 do 1000.

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4230501 ujawniono koncentrat pigmentu, dający się dyspergować w tworzywach sztucznych, sporządzany przez połączenie 51 - 85% wagowych pigmentu z 14 - 49% wagowych składnika woskowego. Ujawniono, że składnik woskowy jest w przeważającej mierze woskiem naturalnym, woskiem naftowym lub syntetycznym zmieszanym albo z glikolem polietylenowym albo z żywicą węglowodorową zmniejsza lepkość stopu i pozwala na lepsze wprowadzenie pigmentu.

Glikol polietylenowy był wcześniej znany jako dodatek ułatwiający mieszanie kompozycji termoplastycznych.

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4013622 ujawniono wprowadzanie 100 do 600 ppm glikolu polietylenowego o masie cząsteczkowej w granicach 600 do 20000 (korzystnie 1300 do 7500) w celu zmniejszania rozrywania polietylenu podczas operacji rozdmuchiwania folii, obserwowanego jako powstawanie żelu.

W opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4812505, 4440671 i 4305849 ujawniono stosowanie glikoli polietylenowych o masie cząsteczkowej w granicach 1000 do 20000 jako korzystne dla zmniejszenia wydzielania ciepła i wchłaniania wody przez kompozycje poliolefinowe na izolacje elektryczne. Podobnie, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4612139 rozciągnięto ten pomysł dotyczący zmniejszania wchłaniania wody na włączanie glikolu polietylenowego w skład poliolefinowych kompozycji półprzewodzących zawierających sadzę.

Podobne kompozycje zastrzeżono w niemieckim opisie patentowym DE 2723488, w którym ujawniono glikol polietylenowy i inne mobilne dodatki jako korzystne do zmniejszania adhezji międzywarstwowej pomiędzy warstwą izolacji i zewnętrzną warstwą przewodzącą w konstrukcji kabli elektrycznych. W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki 3361702 ujawniono glikol polietylenowy i rozgałęzione etoksylowane cząsteczki jako plastyfikatory kopolimerów etylenu z kwasem akrylowym.

W brytyjskim opisie patentowym nr 975847 ujawniono stosowanie glikolu polietylenowego lub jego alifatycznej pochodnej, w wodnych roztworach, jako środka do wytwarzania aglomeratów chemikaliów organicznych do kauczuku. Jako produkt pośredni tworzy się ciasto, które następnie przekształca się w granulki i suszy w niskiej temperaturze.

Istota wynalazku

Wynalazek dotyczy kompozycji sadzy, które w swojej suchej postaci wykazują ulepszone właściwości przy przenoszeniu i nadają ulepszone właściwości przerobowe kompozycjom polimerowym. Kompozycje sadzy zawierają sadzę i 0,1% do 50%, korzystnie 1 do 20% wagowych, co najmniej jednego środka wiążącego, wybranego spośród co najmniej jednej z następujących grup:

i) etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3; korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy łub poliglicerydu i/lub całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 500, a zwłaszcza od 5 do 100;

ii) estru kwasu alkilokarboksylowego etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węglą i może być nasycony lub nienasycony, i przy czym ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa, i przy czym ponadto liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3; korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu,

188 363 sorbitu, sorbitanu, sacharozy lub poliglicerydu i/lub całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na ester alkoholu wielowodorotlenowego waha się od 3 do 500, a zwłaszcza od 5 do 100;

iii) estru kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacją, przy czym kwas . alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa; przy czym korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sorbitu i poliglicerydu;

iv) estru etoksylowanego kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego 0 co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikaccą, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja dniestrowa; i ponadto gdzie liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3; korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sorbitu i poliglicerydu i/lub całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na ester alkoholu wielowodorotlenowego waha się od 3 do 500, a zwłaszcza od 5 do 100;

v) kopolimeru blokowego polioksyetylen-polioksypropylen-polioksyetylen.

Korzystnie jest także, że środki wiążące grup i, ii, iii iv i v mają liczbę HLB 8,0 do 30.

Liczba HLB odnosi się do wartości równowagi hydrofilowo-lipofilowej, którą można określić metodą opisaną w Non-Ionic Surfactants, Vol. 23, wyd. Martin Schick (Marcel Dekker Inc. (New York) 1987; ISBN 0-8247-7530-9) str. 440. Publikacja Non-Ionic Surfactants, Vol. 23 podaje równania dotyczące struktury cząsteczki środka powierzchniowo czynnego w odniesieniu do liczby HLB. Liczbę HLB omówiono także w następujących artykułach: Griffin W.C., J. Soc. Cosmetic Chemist, Vol. 1, str. 311 i następne (1949) i Vol. 5, str. 249 i następne (1954). Z danych dotyczących procentowej wagowej zawartości tlenku etylenu w cząsteczce, liczby zmydlania wiązania estrowego i liczby kwasowej kwasu tłuszczowego, można bezpośrednio obliczyć liczbę HLB z jednego z następujących równań:

dla wielowodorotlenowych estrów kwasów tłuszczowych HLB =20(1 - S/A), przy czym S oznacza liczbę zmydlania estru a A oznacza liczbę kwasową kwasu; i dla etoksylowanych alkoholi wielowodorotlenowych:

HLB = (E + P)/5, przy czym E oznacza procent wagowy tlenku etylenu a P oznacza ciężar pigmentu w alkoholu wielowodorotlenowym.

Chociaż w kompozycjach według wynalazku można stosować dowolną sadzę, korzystnie składnik sadzowy kompozycji sadzy ma powierzchnię właściwą oznaczaną metodą absorpcji azotu (N2SA) wynoszącą 15 do 1800 m²/g, liczbę absorpcji ftalany dibutylowego w stanie puszystym (DBP) wynoszącą 50 do 350 cm/100g i liczbę absorpcji bromku cetylotrimetyloamoniowego (CTAB) wynoszącą 15 do 1500 m2g.

Kompozycje sadzy można wytwarzać w dowolny sposób znany w technice, taki jak fizyczne mieszanie składników, mieszanie składników przez stapianie lub łączenie składników podczas granulowania sadzy. Korzystnie kompozycje sadzy otrzymuje się przez wstępne traktowanie sadzy środkiem wiążącym.

Kompozycje sadzy można także wytwarzać w procesie granulowania polegającym na tym, że kontaktuje się puszystą sadzę w kołkowym urządzeniu granulującym z wodnym roztworem zawierającym środek wiążący wybrany spośród poprzednio opisanych grup związków, przy czym korzystna ilość środka wiążącego w wodzie granulującej wynosi od 0,5% do 50%, zwłaszcza 20 - 40% wagowych; i ogrzewa się wilgotne granulki regulując temperaturę i czas tak, że woda zostaje usunięta z granulek lecz środek wiążący nie ulega zasadniczo rozkładowi, a końcowa ilość środka wiążącego w przeliczeniu na suchą sadzę wynosi od 0,1% do 50%.

Wynalazek obejmuje także nowe kompozycje polimerowe, charakteryzujące się tym, że zawierają składnik polimerowy i 0,1 - 65%, korzystnie 0,1 - 20% wagowych kompozycji zawierającej sadzę, i 0,1 - 50%, korzystnie 1 - 20%, co najmniej jednego składnika wiążącego, wybranego spośród co najmniej jednej z grup i, ii, iii, iv lub v, opisanych wyżej. Korzystnie, sadzę wstępnie traktuje się środkiem wiążącym. Korzystne są sadze i składniki wiążące opisane poprzednio wyżej w odniesieniu do kompozycji sadzy według wynalazku. Kompozycje polimerowe mogą zawierać inne konwencjonalne dodatki, takie jak pigmenty, środki wzmacniające i podobne.

Chociaż w kompozycji polimerowej według wynalazku można stosować dowolny polimer, korzystne polimery do stosowania w kompozycjach polimerowych według wynalazku obejmują, lecz nie są ograniczone tylko do nich:

a) homo- lub kopolimery i szczepione polimery etylenu, przy czym komonomery są wybrane spośród butenu, heksenu, propenu, oktenu, octanu winylu, kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, estrów kwasu akrylowego, estrów kwasu metakrylowego, bezwodnika maleinowego, półestru bezwodnika maleinowego, i tlenku węgla;

b) elastomerów wybranych spośród kauczuku naturalnego, polibutadienu, poliizoprenu, statystycznego kauczuku butadienowo-styrenowego (SBR), polichloroprenu, kopolimeru akrylonitrylu z butadienem, kopolimeru etylenu z propylenem i terpolimerów;

c) homo- i kopolimerów styrenu, włącznie z liniowym i radialnym polimerem styren butadien - styren, kopolimerem akrylonitryl - butadien - styren (ABS) i kopolimerem styren akrylonitryl (SAN);

d) liniowych i rozgałęzionych polieterów i poliestrów polioli;

e) krystalicznych i bezpostaciowych poliestrów i poliamidów;

f) żywic alkidowych, kwasów kalafoniowych lub estrów kwasów kalafoniowych, żywic węglowodorowych wytwarzanych przez polimeryzację cieplną lub polimeryzację Friedel Craftsa monomerów cyklicznych dienów, takich jak dicyklopentadien, inden, kumen; i

g) olejów węglowodorowych, takich jak olej parafinowy, olej naftenowy i uwodorniany olej naftenowy.

Kompozycje polimerowe według wynalazku można wytwarzać w dowolny sposób znany w technice do łączenia polimerów i suchych lub uwodnionych składników.

Wynalazek obejmuje także artykuły i wyroby wytwarzane z kompozycji polimerowych według wynalazku.

Typowa kompozycja do stosowania w przewodach półprzewodzących i kablach według wynalazku korzystnie zawiera: 25 - 55% wagowych kompozycji zawierającej sadzę i 0,5 do 10 części na 100 części sadzy co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród co najmniej jednej z grup i, ii, iii, iv i v, opisanych wyżej;

- 2% wagowych stabilizatora lub antyutleniacza;

- 5% wagowych organicznego nadtlenku, korzystnie nadtlenku dikumylu; 0 - 10% wagowych silanu winylu; a pozostałość stanowi polimer lub mieszanina polimerów, wybranych z następującej grupy:

homopolimeru etylenu;

etylenu kopolimeryzowanego z jedną lub większą liczbą alfa-olefin, takich jak propylen, buten lub heksen;

etylenu kopolimeryzowanego z propylenem i monomerem dienowym, korzystnie norbornenem; i kopolimeru etylenu z jednym lub większą liczbą monomerów wybranych spośród octanu winylu, kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, estrów kwasu akrylowego lub metakrylowego zawierających 1 do 8 atomów węgla, bezwodnika maleinowego lub monoestru pochodzącego od kwasu fumarowego lub maleinowego, chlorku winylu lub chlorku winylidenu.

Dające się sieciować półprzewodzące kompozycje według wynalazku mogą dodatkowo zawierać dodatkowy polimer, taki jak elastomer akrylonitrylowo-butadienowy zawierający 25 - 55% wagowych akrylonitrylu.

Typowa kompozycja według wynalazku do stosowania jako przedmieszka według wynalazku korzystnie zawiera:

- 60% wagowych kompozycji zawierającej sadzę i 0,1 do 50%, korzystnie 1 - 20% co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród co najmniej jednej z grup i, ii, iii, iv i v, opisanych wyżej; i

- 40% wagowych homopolimeru lub kopolimeru etylenu, przy czym komonomer jest korzystnie wybrany spośród heksenu, propenu, butenu, oktenu lub octanu winylu. Korzystnie, polimerem w kompozycji jest polietylen, polietylen o małej gęstości, liniowy polietylen o małej gęstości, polietylen o dużej gęstości lub wosk polietylenowy. Kompozycja przedmieszki

188 363 może dodatkowo zawierać antyutleniacze, środki rozkładające nadtlenki, stabilizatory nadające odporność na działanie światła, będące aminami z zawadami przestrzennymi, adsorbery UV będące podstawionymi benzofenonami, lub środki ułatwiające przetwarzanie.

Zaletą kompozycji sadzy według wynalazku jest to, że w suchej postaci kompozycje sadzy według wynalazku mają ulepszone właściwości przy przenoszeniu w porównaniu z konwencjonalnymi sadzami puszystymi lub granulowanymi.

Zaletą kompozycji polimerowych według wynalazku jest to, że kompozycje polimerowe wykazują ulepszone właściwości reologiczne, przerobowe i mechaniczne.

Dalsze zalety kompozycji sadzy i kompozycji polimerowych według wynalazku staną się widoczne na podstawie następującego szczegółowego opisu.

Szczegółowy opis wynalazku

Wynalazek dotyczy kompozycji sadzy, które w suchej postaci mają ulepszone właściwości przenoszenia i nadają lepsze właściwości przerobowe kompozycjom polimerowym.

Kompozycja sadzy zawiera: sadzę i

0,1% do 50%, korzystnie 1 do 20% wagowych co najmniej jednego środka wiążącego, wybranego spośród co najmniej jednej z następujących grup:

i) etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3; korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trie-tanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy lub poliglicerydu i/lub całko-wita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 500, a zwłaszcza od 5 do 100;

ii) estru kwasu alkilokarboksylowego etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i przy czym ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa, i przy czym ponadto liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3; korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy lub poliglicerydu i/lub całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na ester alkoholu wielowodorotlenowego waha się od 3 do 500, a zwłaszcza od 5 do 100;

iii) estru kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacją, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa; przy czym korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sorbitu i poliglicerydu;

iv) estru etoksylowanego kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego 0 co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacją, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa; i ponadto gdzie liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3; korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sorbitu i poliglicerydu i/lub całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na ester alkoholu wielowodorotlenowego waha się od 3 do 500, a zwłaszcza od 5 do 100;

v) kopolimeru blokowego polioksyetylen - polioksypropylen polioksyetylen.

Korzystnie jest także, że środki wiążące grup i, ii, iii, iv i v mają liczbę HLB 8,0 do 30.

Liczbę HLB można oznaczać w opisany wyżej sposób.

Chociaż w kompozycjach według wynalazku można stosować dowolną sadzę, korzystnie składnik sadzowy kompozycji sadzy ma powierzchnię właściwą oznaczana metodą absorpcji azotu (N2SA) wynoszącą 15 do 1800 m/g, liczbę absorpcji ftalanu dibutylowego w stanie puszystym (DBP) wynoszącą 50 do 350 cm³/100g i liczbę absorpcji bromku cetylotrimetyloamoniowego (CTAB) wynoszącą 15 do 1500 m²/g.

188 363

Kompozycje sadzy według wynalazku można wytwarzać w dowolny konwencjonalny sposób łączenia sadzy ze składnikami suchymi lub uwodnionymi. Korzystnie kompozycje sadzy wytwarza się przez wstępne traktowanie sadzy środkiem wiążącym. Kompozycję sadzy można wytwarzać w postaci suchej w znanym procesie granulowania. Np., kompozycje sadzy według wynalazku można wytwarzać przez kontaktowanie puszystej sadzy w granulatorze kołkowym z wodnym roztworem zawierającym środek wiążący wybrany spośród opisanych poprzednio grup związków, przy czym ilość środka wiążącego w wodzie granulującej wynosi od 0,5% do 50%, i ogrzewanie wilgotnych granulek w temperaturze i czasie tak regulowanym, że z granulek usunięta zostaje woda lecz środek wiążący zasadniczo nie ulega rozkładowi, a końcowa zawartość środka wiążącego w przeliczeniu na sadzę wynosi od 0,1 do 40%. Sporządzanie wodnych roztworów zawierających kompozycje środka wiążącego stosowanego według wynalazku mieści się w kwalifikacjach przeciętnego fachowca.

Granulatory kołkowe, które można stosować do wytwarzania kompozycji według wynalazku, są znane w technice i obejmują granulatory kołkowe opisane w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3528785, którego ujawnienie włączono tu jako odnośnik. W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3528785 opisano także znany proces granulowania, który można stosować do wytwarzania kompozycji według wynalazku.

Wynalazek obejmuje także nowe kompozycje polimerowe, zawierające:

- składnik polimerowy i 0,1 - 65%, korzystnie 0,1 - 20% wagowych kompozycji zawierającej sadzę i 0,1 - 50%, korzystnie 1 - 20%, co najmniej jednego składnika wiążącego, wybranego spośród co najmniej jednej z następujących grup:

i) etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3; korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy lub poliglicerydu i/lub całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 500, a zwłaszcza od 5 do 100;

ii) estru kwasu alkilokarboksylowego etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i przy czym ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi fbnkcja diestrowa, i przy czym ponadto liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3; korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy lub poliglicerydu i/lub całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na ester alkoholu wielowodorotlenowego waha się od 3 do 500, a zwłaszcza od 5 do 100;

iii) estru kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacją, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa, przy czym korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sorbitu i poliglicerydu;

iv) estru etoksylowanego kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego 0 co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacją, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa; i ponadto gdzie liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3; korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sorbitu i poliglicerydu i/lub całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na ester alkoholu wielowodorotlenowego waha się od 3 do 500, a zwłaszcza od 5 do 100;

v) kopolimeru blokowego polioksyetylen - polioksypropylen - polioksyetylen.

Korzystnie, sadzę traktuje się wstępnie składnikiem wiążącym.

Korzystnie sadze i składniki wiążące są takie, jak opisano wyżej w odniesieniu do kompozycji sadzy według wynalazku. Np., korzystne jest aby składnik wiążący miał liczbę HLB

188 363

8,0 do 30. Kompozycje polimerowe mogą zawierać inne konwencjonalne dodatki, takie jak pigmenty, środki wzmacniające i podobne.

b) elastomerów wybranych spośród kauczuku naturalnego, polibutadienu, poliizoprenu, statystycznego kauczuku butadienowo-styrenowego (SBR), polichloroprenu, kopolimerów akrylonitrylu z butadienem, etylenu z propylenem i terpolimerów;

d) liniowych i rozgałęzionych polieterów i poliestrów polioli;

e) krystalicznych i bezpostaciowych poliestrów i poliamidów;

Typowa kompozycja do stosowania w przewodach półprzewodzących i kablach według wynalazku korzystnie zawiera:

- 55% wagowych kompozycji zawierającej sadzę i 0,5 do 10 części na 100 części sadzy co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród co najmniej jednej z następujących grup:

iv) estru etoksylowanego kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estr^^l^^cc^ przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony,

188 363 i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa; i ponadto gdzie liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3; korzystnie alkohol wielowodorotlenowy jest wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sorbitu i poliglicerydu i/lub całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na ester alkoholu wielowodorotlenowego waha się od 3 do 500, a zwłaszcza od 5 do 100;

v) kopolimeru blokowego polioksyetylen - polioksypropylen - polioksyetylen;

- 2% wagowych stabilizatora lub antyutleniacza;

- 5% wagowych organicznego nadtlenku, korzystnie nadtlenku dikumylu;

0-10% wagowych silanu winylu;

a pozostałość stanowi polimer lub mieszanina polimerów, wybranych z następującej grupy:

homopolimeru etylenu;

Typowa kompozycja według wynalazku do stosowania jako przedmieszka według wynalazku korzystnie zawiera: 70 - 40% wagowych homopolimeru lub kopolimeru etylenu, przy czym komonomer jest korzystnie wybrany spośród heksenu, propenu, butenu, oktenu lub octanu winylu; i

- 60% wagowych kompozycji zawierającej sadzę i 0,1 do 50%, korzystnie 1 - 20% co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród co najmniej jednej z następujących grup:

i) etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym alkohol wielowodorotlenowy jest korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy lub poliglicerydu i przy czym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy wynosi co najmniej 3 do 500, a zwłaszcza od 5 do 100;

ii) estru kwasu alkilokarboksylowego etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego 0 co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i przy czym ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi finkcja diestrowa, i przy czym ponadto liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3; korzystnie waha się od 3 do 500, zwłaszcza od 5 do 100, i przy czym alkohol wielowodorotlenowy jest korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy lub poliglicerydu;

iii) estru kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfkacc^ przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto fiinkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi fiinkcja diestrowa;

przy czym alkohol wielowodorotlenowy jest korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sorbitu i poliglicerydu;

iv) estru etoksylowanego kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego 0 co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacją, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa; i ponadto gdzie liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu

188 363 wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3; korzystnie waha się od 3 do 500, zwłaszcza od 5 do 100, i przy czym alkohol wielowodorotlenowy jest korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sorbitu i poliglicerydu;

v) kopolimeru blokowego polioksyetylen - polioksypropylen - polioksyetylen.

Korzystnie, polimerem w kompozycji jest polietylen, polietylen o małej gęstości, liniowy polietylen o małej gęstości, polietylen o dużej gęstości lub wosk polietylenowy. Kompozycja przedmieszki może dodatkowo zawierać antyutleniacze, środki rozkładające nadtlenki, stabilizatory nadające odporność na działanie światła, będące aminami z zawadami przestrzennymi, adsorbery UV będące podstawionymi benzofenonami, lub środki ułatwiające przetwarzanie.

Skuteczność i zalety różnych aspektów i odmian niniejszego wynalazku przedstawiono dodatkowo w następujących przykładach, w których zastosowano następujące metody badania.

Następujące metody badania zastosowano do oznaczania i oceny analitycznych właściwości sadzy stosowanych w podanych w opisie przykładach. Wartość adsorpcji ftalanu dibutylu (DBP) dla sadzy stosowanych w przykładach, wyrażoną w cm³ DBP na 100 g sadzy (cm³/100 g) oznaczano sposobem podanym w ASTM D2414. Azotową powierzchnię właściwą (N2SA) sadzy stosowanych w przykładach, wyrażoną w m² na 1 g (m²/g), oznaczano sposobem podanym w ASTM D3037, metoda A.

Tabletki sadzy opisane w następujących przykładach oceniano, stosując następujące sposoby badania. Wytrzymałość masową tabletek oceniano według ASTM D1937. Ścieralność tabletek oceniano stosując modyfikowaną wersję ASTM D4324, w której sposób badania zmodyfikowano w ten sposób, że określano ilość pyłu wytwarzaną po wytrząsaniu próbek w ciągu 5 minut.

Zawartość wilgoci w tabletkach oznaczano przez suszenie próbki do stałej wagi w suszarce z obiegiem powietrza, w temperaturze 150 °C, i następne obliczenie procentowej zawartości wilgoci przez porównanie wagi przed suszeniem z wagą po suszeniu.

Kompozycje polimerowe, włącznie z kompozycjami przedmieszek polimerowych, opisane w poniższych przykładach oceniano, stosując następujące metody badania:

Wskaźnik płynięcia stopu oznaczano według ASTM D1238.

Wzrost ciśnienia dla kompozycji przedmieszek oznaczano przez wprowadzenie pakietu sit o oczkach 325 mesh (47 (im) za perforowaną płytę 0,025 m (1-calowej) jednoślimakowej wytłaczarki wyposażonej w przetwornik ciśnienia do pomiaru zmiany ciśnienia w pobliżu pakietu sit.

Lepkość kompozycji polimerowych mierzono przy użyciu wiskozymetru Carri-Med CS, produkowanego i sprzedawanego przez firmę TA Instruments of Wilmington,. Delaware, w temperaturze i przy szybkości ścinania wymienionych w danym przykładzie.

Liczbę potrzebnych przejść przez trójwalcarkę oceniano przez przepuszczanie przez nią kompozycji polimerowych i rejestrowanie liczby przejść wymaganych do wytworzenia zerowych zadrapań na podziałce Hegmana, a także podając resztkową „piaskową” wartość tła.

Dyspersję rozcieńczonych próbek w następujących przykładach oznaczano przez rozcieńczenie kompozycji przedmieszki do stężenia 2% za pomocą żywicy EVA w mieszalniku Brabendera pracującym w temperaturze 85°C i przy 50 obrotach na minutę. Czas mieszania wynosił 2 minuty. Następnie ściskano próbki pomiędzy szkiełkami mikroskopowymi i oznaczano dyspersję przy 100-krotnym powiększeniu sposobem według Cabot Corporation, przy czym liczba od 1 do 6 dotyczy wymiarów nie zdyspergowanych cząstek, a liczba 1 odnosi się do małych i liczba 6 do dużych cząstek; litery od A do E odnoszą się do liczby cząstek w polu widzenia, przy czym litera A oznacza od 1 do 2 cząstek, a litera E oznacza powyżej 50 cząstek. Mniejsze liczby i wcześniejsze litery wskazują, na lepszą dyspersję, przy czym ocena 1A wskazuje na bardzo dobrą dyspersję, a ocena 6E wskazuje na bardzo słabą dyspersję.

W przykładach od XVIII do XXVI oznaczano dyspersję tabletek sadzy przez pomiar liczby i rozmiarów niedoskonałości powierzchniowych w taśmie wytworzonej z mieszanki tabletek, przy użyciu mikroskopu optycznego o 100-krotnym powiększeniu i źródła światła odbitego.

Zdzieralność kompozycji polimerowych oceniano następującym sposobem. Kompozycje zawierające 40% sadzy w kopolimerze etylen/octan winylu mieszano w mieszalniku Brabendera z 1% nadtlenku dikumylu, utrzymując temperaturę mieszania poniżej 150°C. Materiał przeno18

188 363 szono do ogrzewanej prasy hydraulicznej (temperatura 130°C) i wytwarzano płytkę grubości 1,2 mm. W podobny sposób wytwarzano 2-mm płytkę z polietylenu zawierającego 1% nadtlenku dikumylu. Obie płytki laminowano razem pod ciśnieniem 7 kg/cm² i wulkanizowano w temperaturze 180°C w ciągu 15 minut. Laminat pozostawiano pod ciśnieniem do ostygnięcia do temperatury pokojowej. Podawano siłę delaminowania pod kątem odrywania 180 stopni i przy szybkości rozdzielania 10 cm/min; wyniki stanowiły wartość średnią z 28 prób odrywania.

Moduł, wytrzymałość na rozciąganie i wydłużenie kompozycji polimerowych mierzono sposobami podanymi w ASTM D412.

Twardość według Shore'a A mieszanek gumowych oznaczano według ASTM D-2240-86.

Maksymalny moment obrotowy oznaczano na podstawie maksimum obciążenia silnika w funkcji czasu w mieszalniku Brabendera.

Końcowy moment obrotowy (Nm) oznaczano na podstawie wartości końcowego momentu obrotowego w cyklu mieszania.

Całkowitą energię (Nm) oznaczano przez obliczenie powierzchni pod pełną krzywą mieszania.

Wartości MDR @ 170°C T50 (m.m.) i T90 (m.m.) oznaczano sposobem według ASTM 2084.

Lepkość Mooneya (ML(l+4) @100°C(MU) oznaczano sposobem według ASTM 1646.

Twardość IRHD oznaczano sposobem według ASTM D1415.

Skuteczność i zalety niniejszego wynalazku przedstawiono dodatkowo w poniższych przykładach.

Przykłady I-IV

Przykłady od I do IV przedstawiają zastosowanie i zalety kompozycji sadzy według niniejszego wynalazku w porównaniu ze zwykle stosowanymi tabletkami sadzy, w zastosowaniach do włókien polipropylenowych.

Cztery kompozycje tabletkowanej sadzy, A, B, C i D, wytworzono przez wprowadzenie 400 g puszystej sadzy, określonej w niniejszym jako sadza CB-1, o wartości DBP 60 cm³/100 g i azotowej powierzchni właściwej 112 m²/g, do periodycznej tabletkarki, razem z roztwowem zawierającym 20 g spoiwa i 300 g wody. W tabeli poniżej podano spoiwo zastosowane w każdej z kompozycji tabletkowanej sadzy.

Kompozycja do tabletkowania	Spoiwo
A	woda
B	5% monostearynianu sorbitanu z 20 molami etoksylanu (grupa iv)
C	5% monooleinianu sorbitanu z 5 molami etoksylanu (grupa iv)
D	5% monooleinianu sorbitanu z 20 molami etoksylanu (grupa iv)

Kompozycja A tabletkowanej sadzy była kompozycją kontrolną, kompozycje B, C i D były kompozycjami sadzy według niniejszego wynalazku.

Mieszaninę sadza/spoiwo mieszano w ciągu minut z szybkością rotora 800 obrotów na minutę. Otrzymane tabletki suszono w temperaturze 120°C do zawartości wilgoci w tabletkach poniżej 0,51. Wytrzymałość tabletki z każdej tabletkowanej kompozycji oceniano jakościowo. Wyniki zestawiono w tabeli 1 poniżej.

Tabletki sadzy połączono z homopolimerem polipropylenu o wskaźniku płynięcia stopu 35, w wytłaczarce dwuślimakowej, w celu wytworzenia przedmieszki zawierającej 35% tabletkowanej sadzy, przy czym resztę stanowił polipropylen i spoiwo.

Kompozycję polipropylenową wprowadzano do 1-calowej jednoślimakowej wytłaczarki do uzyskania warunków ciśnienia równowagowego. Wprowadzano przedmieszkę i rejestrowano szybkość zmiany ciśnienia, według procedury opisanej powyżej. Wyniki zestawiono w tabeli 1 poniżej.

188 363

Tabela 1

Kompozycja tabletkowanej sadzy	Wytrzymałość tabletki	Wzrost ciśnienia, kg/cm2/g
A	mała	0,342
B	znaczna	0,305
C	znaczna	0,299
D	znaczna	0,209

Wyniki te pokazują, że kompozycje sadzy B, C i D według niniejszego wynalazku mają lepszą wytrzymałość tabletki w porównaniu z kompozycją tabletkowanej sadzy A wytwarzaną jedynie z dodatkiem wody. Ponadto, mniejszy wzrost ciśnienia w kompozycjach przedmieszek zawierających kompozycje sadzy B, C i D według niniejszego wynalazku w porównaniu z kompozycją przedmieszki zawierającą kompozycję sadzy A może spowodować zmniejszenie częstości wymiany sita podczas wytwarzania włókna, co oznaczałoby obniżkę kosztów operacyjnych linii produkcyjnej.

Przykłady V-X

Przykłady od V do X przedstawiają zastosowanie i zalety kompozycji sadzy według niniejszego wynalazku w porównaniu ze zwykle stosowanymi tabletkami sadzy, w zastosowaniach do włókien polipropylenowych.

Dwie kompozycje tabletkowanej sadzy, E i F, wytworzono sposobem ciągłym przez wprowadzenie puszystej sadzy, określonej w niniejszym jako sadza CB-2, o wartości DBP 112 cm³/100 g i o azotowej powierzchni właściwej 60 m Tg, do periodycznej tabletkarki, razem z roztworem spoiwa. Tabletki wytwarzano w tabletkarce pracującej w sposób ciągły z szybkością rotora 800 obrotów na minutę, otrzymując wilgotne tabletki o średniej zawartości 50% wody. Mokre tabletki suszono w ogrzewanym bębnie obrotowym, otrzymując suche tabletki o zawartości wilgoci poniżej 0,6%.

W tabeli poniżej podano spoiwo zastosowane w każdej z tabletkowanej kompozycji.

Tabletkowana kompozycja	Spoiwo
E	woda
F	2% monooleinianu sorbitanu z 20 molami etoksylanu (grupa iv)

Wytworzono 4 szarże z kompozycji tabletkowanej sadzy E i 2 szarże z kompozycji tabletkowanej sadzy F. Kompozycja tabletkowanej sadzy E była kompozycją kontrolną, a kompozycja tabletkowanej sadzy F była kompozycją według niniejszego wynalazku.

Oceniano masową wytrzymałość i ścieralność tabletek sposobami opisanymi powyżej. Ponadto, zastosowano tabletki do wytwarzania przedmieszki, jak w przykładach I-IV i oznaczano wzrost ciśnienia, jak opisano powyżej. Wyniki podano w tabeli 2 powyżej.

Tabela 2

Kompozycja tabletki sadzy		Wytrzymałość tabletki, kg	Pył po 5 minutach, %	Wzrost ciśnienia, kg/cm2/g
E	szarża 1	6,80	12,00	0,773
E	szarża 2	6,35	1,2	0,801
E	szarża 3	7,26	2,8	0,907
E	szarża 4	8,16	1,6	0,640
F	szarża 1	19,95	0,4	0,513
F	szarża 2	26,30	0,2	0,372

188 363

Wyniki te oznaczają znaczną poprawę wytrzymałości tabletki i odporności na ścieranie w wyniku wprowadzenia spoiwa stosowanego według niniejszego wynalazku podczas etapu tabletkowania przy wytwarzaniu kompozycji F tabletkowanej sadzy. Kompozycja F tabletkowanej sadzy według niniejszego wynalazku ma także lepszą dyspersję w porównaniu ze zwykłą kompozycją E sadzy tabletkowanej z wodą, jak widać ze zmniejszenia wzrostu ciśnienia podczas wytłaczania przez pakiet sit, co powinno spowodować większą wydajność i obniżyć koszty operacyjne.

Przykłady XI-XTV

Przykłady od XI do XIV przedstawiają zalety kompozycji tabletek sadzy według niniejszego wynalazku stosowanych w zastosowaniach poliuretanowych.

Dwie puszyste sadze, określone w niniejszym jako sadze CB-3 i CB-4, tabletkowano w celu wytwarzania kompozycji tabletkowanej sadzy. Sadze CB-3 i CB-4 miały właściwości analityczne podane poniżej:

Puszysta sadza	DBP	N2SA
CB-3	112 cm3/100 g	58 m²/g
CB-4	140 cm3/100 g	68 m²/g

Cztery kompozycje tabletkowanej sadzy, G, H, I i J, wytworzono ciągłym sposobem przez połączenie sadzy w periodycznej tabletkarce z roztworem spoiwa. Tabletki wytwarzano w tabletkarce pracującej w sposób ciągły z szybkością rotora 1000 obrotów na minutę i suszono w ogrzewanym obrotowym bębnie, otrzymując suche tabletki o zawartości wilgoci poniżej 0,3%. Spoiwo i sadzę znstosowćaią w każdej tabletkowanej kompozycji przedstawiono w tabeli poniżej:

Kompozycja tabletki	Sadza	Spoiwo
G	CB-3	woda
H	CB-3	2% monooleinian sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu (grupa iv)
I	CB-4	woda
J	CB-4	2 % monooleinian sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu (grupa iv)

Kompozycje G i I tabletek sadzy były kompozycjami kontrolnymi, a kompozycje H i I tabletek sadzy były kompozycjami sadzy według niniejszego wynalazku.

Oceniano wytrzymałość tabletek sposobami opisanymi powyżej. Otrzymano następujące wyniki.

Kompozycja tabletki	Wytrzymałość tabletki, kg
G	6,35 - 7,26
H	23,133
I	4,53
J	11,79

Kompozycje Q H, I i J tabletek sadzy zmieszano z polieteropoliolem o lepkości 150 mPa · s w temperaturze 25°C i o zawartości grup hydroksylowych 3,4%, z wytworzeniem pasty zawierającej 30% sadzy. Ponadto, wytworzono kompozycje polieteropoliolu przez zmieszanie sadzy CB-4 z poliolem i dodanie spoiwa zawierającego 2% monooleinianu sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu. Każda operacja otrzymywania mieszanki obejmowała wstępne dyspergowanie w warunkach dużego ścinania. Stosowano mieszalnik Dispermat w ciągu 5 minut z szybkością 2000 obrotów na minutę.

Następnie przeniesiono pastę na trój walcarkę w celu końcowego zmniejszenia wymiarów. Liczbę potrzebnych przejść przez trój walcarkę oceniano przepuszczając kompozycje polimerowe przez trójwalcarkę i rejestrując liczbę przejść wymaganych do wytworzenia zerowych zadrapań na podziałce Hegmana, a także podając resztkową „piaskową” wartość tła. Następnie pastę rozcieńczono dodatkowym poliolem i lepkość mierzono, przy czym jako sadza CB-5, o wartości DBP 140 cm³/100 g i azotowej powierzchni właściwej 70 m²/g, do periodycznej tabletkarki, razem z roztworem spoiwa. Sadzę zmieszano z różnymi roztworami spoiwa w ciągłej tabletkarce przy szybkości 1050 obrotów na minutę, uzyskując mokre tabletki zawierające od 0 do 4% monooleinianu sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu. Tabletki wysuszono w ogrzewanym bębnie obrotowym, otrzymując suche tabletki o zawartości wilgoci poniżej 0,6%. W tabeli poniżej podano spoiwo zastosowane w każdej z tabletkowanych kompozycji.

Kompozycja do tabletkowania	Spoiwo
K	woda
L	2% monooleinianu sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu (grupa iv)
M	4% monooleinianu sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu (grupa iv)

Sadze mieszano z kopolimerem etylen/octan winylu (zawartość 40% octanu winylu, wskaźnik płynięcia stopu 3) stosując wytłaczarkę dwuślimakową, z wytworzeniem mieszanki zawierającej 40% sadzy. Mieszankę następnie wytłaczano w postaci taśmy i oceniano dyspersję sadzy przez pomiar liczby i rozmiarów niedoskonałości powierzchniowych za pomocą mikroskopu optycznego o 100-krotnym powiększeniu ze źródłem światła odbitego, sposobami opisanymi w niniejszym. Wyniki przedstawiono poniżej:

Kompozycja sadzy z kompozycją EVA	Powierzchnia nie zdyspergowanej sadzy
K	0,0470%
L	0,0056%
M	0,0067%

Zmniejszenie ilości nie zdyspergowanej sadzy powinno być widoczne w końcowej mie-szance kablowej, jako poprawa gładkości powierzchni wytłaczanego kabla. Wiadomo, że zmniejszenie liczby niedoskonałości powierzchniowych w półprzewodzącej osłonie izolacyjnej zmniejsza częstość przebić elektrycznych spowodowanych przez wzrost drzew.

Oceniono zdzieralność na podłożu polietylenowym kompozycji EVA zawierających ujawnione powyżej kompozycje K i L, stosując następujący sposób: mieszanki zawierające 40% sadzy w kopolimerze etylen/octan winylu przygotowywano w mieszalniku Brabendera z 1% nadtlenku dikumylu, utrzymując temperaturę mieszania poniżej 150°C. Materiał przeniesiono do ogrzewanej prasy hydraulicznej o temperaturze 130°C i wytworzono płytkę grubości 1,2 mm. W podobny sposób wytworzono 2 mm płytkę polietylenową zawierającą 1% nadleńku dikumylu. Obie płytki laminowano pod ciśnieniem 7,030 kg/cm² i wulkanizowano w temperaturze 180°C w ciągu 15 minut. Laminat pozostawiano pod ciśnieniem do ostygnięcia do temperatury pokojowej. Podawano siłę delaminowania pod kątem odrywania 180° i przy szybkości rozdzielania 10 cm/min; wyniki stanowiły wartość średnią z 28 prób odrywania.

Kompozycja sadzy z kompozycją EVA	kg na 1 cm
K	2,33 +/- 0,16
L	1,83 +/- 0,16

188 363

Dane te pokazują zmniejszenie się siły odrywania potrzebnej do usunięcia mieszanki osłony półprzewodzącej z warstwy izolacyjnej. Ma to duże znaczenie w operacjach splatania kabli lub przy wykonywaniu połączeń zaciskowych. Mniejsza siła odrywania przyspiesza tę operację i ogranicza puste miejsca i niedoskonałości spowodowane przez duże siły odrywania i dzięki temu zmniejsza się możliwość przebicia elektrycznego podczas pracy.

Przykłady XXVII-XXXVII

Przykłady od XXVII do XXXVII przedstawiają zastosowanie kompozycji sadzy w kompozycjach przedmieszek poliolefinowych.

Zastosowano 4 sadze do wytwarzania kompozycji sadzy według niniejszego wynalazku i do wytwarzania kontrolnych kompozycji sadzy. Zastosowane sadze oznaczono jako sadze CB-6, CB-7, CB-8 i CB-9 i miały one następujące właściwości analityczne:

Sadza	DBP, cm³/100 g	N2SA, m²/g
CB-6	140	68
CB-7	135	180
CB-8	136	120
CB-9	168	53

Sadze zmieszano albo z wodą albo z wodnym roztworem monooleinianu sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu, w tabletkarce pracującej w sposób ciągły z szybkością rotora 1000 obrotów na minutę, z wytworzeniem mokrych tabletek. Tabletki suszono w suszarce z obiegiem powietrza pracującej w temperaturze 120°C, z wytworzeniem suchych tabletek o zawartości wilgoci poniżej 0,4%. W sumie wytworzono 11 różnych kompozycji sadzy, jak pokazano poniżej:

Kompozycja	Sadza	Spoiwo
N	CB-6	woda
O	CB-6	0,5% monooleinianu sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu (grupa iv)
P	CB-6	1,0% monooleinianu sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu (grupa iv)
Q	CB-6	2,0% monooleinianu sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu (grupa iv)
R	CB-6	4,0% monooleinianu sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu (grupa iv)
s	CB-7	woda
T	CB-7	2,0% monooleinianu sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu (grupa iv)
U	CB-8	woda
V	CB-8	2,0% monooleinianu sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu (grupa iv)
W	CB-9	woda
X	CB-9	2,0% monooleinianu sorbitanu z 20 molami tlenku etylenu (grupa iv)

Oceniono kompozycje sadzy oceniono na wytrzymałość tabletek i odporność na ścieranie, stosując sposoby opisane w niniejszym. Wyniki podano poniżej w tabeli 5.

188 363

Tabela 5

Kompozycja	Wytrzymałość tabletki, kg	Zawartość pyłu, %
		po 5 minutach	po 10 minutach
N	11,34	4,4	5,0
0	27,66	0,5	1,1
P	22,22	0,6	1,5
Q	24,94	0,2	0,4
R	22,67	0,8	0,6
s	19,95	3,6	15,0
T	37,64	0,3	1,5
U	28,11	0,8	5,2
V	53,97	0,2	0,4
W	7,71	2,5	4,8
X	9,52	1,2	2,4

Wszystkie kompozycje sadzy wmieszano identycznie w polietylen o małej gęstości, o wskaźniku płynięcia stopu 26, przy pomocy mieszalnika Brabendera, z wytworzeniem przedmieszki zawierającej 40% sadzy. Lepkość przedmieszki zmierzono w temperaturze 130°C i przy szybkości ścinania 50 s'1 Wyniki przedstawiono w tabeli 6.

Tabela 6

Kompozycja	Lepkość, Pa s
N	5116
O	4045
P	3389
Q	2873
R	2536
s	4329
T	3695
U	4591
V	3804
W	5487
X	4373

Dane tabeli 6 pokazują zmniejszenie się lepkości uzyskane przez zastosowanie sadzy poddanej obróbce za pomocą kompozycji spoiwa według niniejszego wynalazku. To zmniejszenie lepkości powinno ułatwiać zdyspergowanie przedmieszki w dodatkowej ilości polietylenu w typowym jej zastosowaniu do produkcji wytłaczanej rozdmuchiwanej folii lub do produkcji wytłaczanych profili; powinno to także poprawić wydajność przerobu. Można także oczekiwać poprawy w dyspergowaniu sadzy, co powinno także poprawić wydajność pigmentowania, ochronę przed światłem UV i właściwości mechaniczne (na przykład wytrzymałość na rozciąganie i udarność).

188 363

P r z y k ł a d y XXXVIII-IL

Przykład ten przedstawia zastosowanie różnych kompozycji spoiwa do wytwarzania kompozycji sadzy według niniejszego wynalazku oraz zalety stosowania kompozycji według niniejszego wynalazku w zastosowaniach kopolimeru etylen/octan winylu (EVA).

Przygotowano 11 kompozycji sadzy, Hh, II, JJ, KK, LL, MM, NN, OO, PP, QQ i RR, przez zmieszanie 400 g puszystej sadzy, określonej w niniejszym jako sadza CB-12, o wartości DBP 128 cm3/100 g i azotowej powierzchni właściwej 68 m2/g, w periodycznej tabletkarce, razem z 8 g spoiwa rozpuszczonego w 500 g wody. W poniższej tabeli podano spoiwo zastosowane w każdej z tych kompozycji:

Kompozycja	Spoiwo
HH	woda
II	monoester sacharozy kwasu tłuszczowego łoju (grupa iii)
JJ	monostearynian sacharozy (grupa iii)
KK	distearynian sacharozy
LL	etoksylan glicerydu (grupa i)
MM	Etoksylowany trigliceryd (grupa i)
NN	surfaktant Synperonic PE/L61 (grupa v)
OO	surfaktant Synperonic PE/85 (grupa v)
PP	surfaktant Synperonic PE/F127E1 (grupa v)
QQ	surfaktant Synperonic PE/38 (grupa v)
RR	surfaktant Synperonic PE/108E (grupa v)

*Synperonic jest nazwą handlową środków powierzchniowo czynnych, produkowanych i sprzedawanych przez firmę ICI Chemicals & Polymers, które są kopolimerami tlenku etylenu z tlenkiem propylenu. Środki powierzchniowo czynne SYNPERONIC PE opisano w „Surfactants Europę”, wyd. 2 (G.L. Hollis, Tergo Data, Darlington, Wielka Brytania, ISBN O 9505473 1X) jako kopolimery tlenku polietylenowego - tlenku polipropylenowego - tlenku polietylenowego.

Całość mieszano z szybkością 800 obrotów na minutę w ciągu 2 minut w celu wytworzenia tabletkowanej sadzy. Tabletki sadzy suszono w temperaturze 125°C do zawartości wilgoci poniżej 1%.

Masową wytrzymałość tabletki kompozycji sadzy oznaczano podanymi sposobami. Wyniki podano w tabeli 7 poniżej.

Każdą z kompozycji sadzy zmieszano z kopolimerem etylen/octan winylu zawierającym 40% octanu winylu i o wskaźniku płynięcia stopu 3, w mieszalniku Brabendera o stałej temperaturze 65°C. Mieszankę ugniatano w ciągu 6 minut przy 50 obrotów na minutę z wytworzeniem całkowicie zdyspergowanej mieszanki zawierającej 40% sadzy. Oceniano wskaźnik płynięcia stopu (MI) tych mieszanek w temperaturze 190°C pod obciążeniem 21,6 kg, sposobami podanymi w niniejszym opisie. Wyniki podano także w poniższej tabeli 9, gdzie podano także wartość HLB każdego spoiwa.

Tabela 7

Kompoyzcja.	Spoiwo	HLB	MPS,kg	MI, g/10m	Dysp. roz. próbek
1	2	3	4	5	6
HH	woda		0,72	6,58	2C
II	monoester sacharozy kwasu tłuszczowego łoju	14,5	6,89	9,86	1C

188 363

c.d tabeli

1	2	3	4	5	6
JJ	monostearynian sacharozy	15,0	7,16	6,88	1B
KK	distearynian sacharozy	12,0	10,34	9,18	1B
LL	etoksylan glicerydu	15,7	2,22	8,84	1C
MM	etoksylowany trigliceryd	14,4	3,04	14,00	1D
NN	surfaktant Synperonic PE/L61	16,0	4,26	10,34	1B
OO	surfaktant Synperonic PE/85	16,0	1,31	10,55	1C
PP	surfaktant Synperoni PE/F127E	22,0	1,18	6,70	1E
QQ	surfaktant Synperonic PE/38E	30,5	1,40	7,90	1B
RR	surfaktant Synperonic PE/108E	27,0	1,59	7,97	1E

Komp. = kompozycja;

Dysp. roz. próbek = dyspersja rozcieńczonych próbek.

Przykłady te pokazują poprawę jakości dyspergowania i zmniejszenie lepkości, co ułatwia posługiwanie się tabletkami w przemyśle. Te wyniki powinny dawać krótsze cykle mieszania i lepsze właściwości wytłaczania.

Przykłady L-LII

Przykłady te przedstawiają wytwarzanie kompozycji sadzy według mniejszego wynalazku i zalety stosowania kompozycji sadzy według niniejszego wynalazku w zastosowaniu kopolimerów etylen/octan winylu (EVA).

Przygotowano 3 kompozycje sadzy, SS, TT i UU, przez zmieszanie puszystej sadzy, określonej w niniejszym jako sadza CB-13, o wartości DBP 140 cm3/100 g i azotowej powierzchni właściwej 70 m2/g, razem z roztworem spoiwa zawierającym monooleinian sorbitanu, w periodycznej tabletkarce pracującej przy szybkości 1050 obrotów na minutę, otrzymując wilgotne tabletki. Otrzymane tabletki zawierające 0,2 łub 4% spoiwa suszono w ogrzewanym obrotowym bębnie, otrzymując suche tabletki o zawartości wilgoci 0,6%. Procentowa zawartość spoiwa w każdej kompozycji była następująca:

Kompozycja	Spoiwo, % wagowych
SS	0,0% monooleinianu sorbitanu (woda) (grupa i)
TT	2% monooleinianu sorbitanu (grupa i)
UU	2% monooleinianu sorbitanu

Z poddanych obróbce sadzy przygotowano mieszanki z różnymi polimerami przy użyciu mieszalnika Brabendera pracującego z szybkością 50 obrotów na minutę i przy początkowej temperaturze komory 85°C. Czas cyklu mieszania wynosił 6 minut. Oceniano lepkość stopionego materiału w temperaturze 130°C i przy szybkości ścinania 50 s'¹.

Polimer	Lepkość, Pa- s, i % spoiwa
	0	2	4
Kopolimer EVA (40% octanu winylu, MI 3,0)	8155	3210	3080
Kopolimer EVA (18% octanu winylu, MI 2,5)	7368	3564	3498
Kopolimer etylen/akrylan etylu (18% akrylanu etylu, MI 6,0)	7018	3170	2558

Dane te pokazują znaczne zmniejszenie lepkości stopionego materiału przy użyciu podanego spoiwa, co powinno spowodować zmniejszenie ciśnienia na głowicy wytłaczarki

188 363 podczas wytwarzania kabli. Powinno to się uwidocznić także w poprawie gładkości wytłaczanej mieszanki i we wzroście wydajności.

Użyte polimery przedstawiają takie rodzaje polimerów, które są stosowane zwykle w kompozycjach kablowych do wytwarzania przewodów i półprzewodzących osłon. Polimery zawierające 18% octanu winylu lub akrylanu etylu są zwykle stosowane do wytwarzania przewodów i półprzewodzących osłon, natomiast polimer zawierający 40% octanu winylu jest bardziej przydatny do wytwarzania zdzieralnych półprzewodzących osłon. Jest oczywiste, że podany opis niniejszego wynalazku służy tylko dla ilustracji i nie ogranicza zakresu wynalazku.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kompozycja sadzy, znamienna tym, że zawiera sadzę i 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera alkohol wielowodorotlenowy korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy i poliglicerydu.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera środek wiążący o liczbie HLB 8,0 do 30.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera środek wiążący w ilości 1.0 do 20% wagowych.
5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 500.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 5 do 100.
7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera sadzę traktowaną środkiem wiążącym.
8. Kompozycja sadzy, znamienna tym, że zawiera sadzę i 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród estru kwasu alkilokarboksylowego etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i przy czym ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa, i przy czym ponadto liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3.
9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że zawiera alkohol wielowodorotlenowy korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy i poliglicerydu.
10. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że zawiera środek wiążący o liczbie HLB 8,0 do 30.
11. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że zawiera środek wiążący w ilości 1,0 do 20% wagowych.
12. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 500.
13. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 5 do 100.
14. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że zawiera sadzę traktowaną środkiem wiążącym.
15. Kompozycja sadzy, znamienna tym, że zawiera sadzę i 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród estru kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacią, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa.

188 363
16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera alkohol wielowodorotlenowy korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy i poliglicerydu.
17. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera środek wiążący o liczbie HLB 8,0 do 30.
18. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera środek wiążący w ilości 1,0 do 20% wagowych.
19. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 500.
20. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 5 do 100.
21. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera sadzę traktowaną środkiem wiążącym.
22. Kompozycja sadzy, znamienna tym, że zawiera sadzę i 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród estru etoksylowanego kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacją, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa; i ponadto gdzie liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3.
23. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że zawiera alkohol wielowodorotlenowy korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy i poliglicerydu.
24. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że zawiera środek wiążący o liczbie HLB 8,0 do 30.
25. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że zawiera środek wiążący w ilości 1,0 do 20% wagowych.
26. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 500.
27. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 5 do 100.
28. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że zawiera sadzę traktowaną środkiem wiążącym.
29. Kompozycja sadzy, znamienna tym, że zawiera sadzę i 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród kopolimeru blokowego polioksyetylen - polioksypropylen - polioksyetylen.
30. Kompozycja według zastrz. 29, znamienna tym, że zawiera alkohol wielowodorotlenowy korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy i poliglicerydu.
31. Kompozycja według zastrz. 29, znamienna tym, że zawiera środek wiążący o liczbie HLB 8,0 do 30. ......

31. Kompozycja według zastrz. 29, znamienna tym, że zawiera środek wiążący w ilości 1.0 do 20% wagowych.
32. Kompozycja według zastrz. 29, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 500. . , . ,
34. Kompozycja według zastrz. 29, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 5 do 100.
35. Kompozycja według zastrz. 29, znamienna tym, że zawiera sadzę traktowaną środkiem wiążącym.

188 363
36. Kompozycja polimerową znamienna tym, że zawiera składnik polimerowy i 0,1 - 65% wagowych kompozycji zawierającej sadzę i 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3.
37. Kompozycja według zastrz. 36, znamienna tym, że zawiera alkohol wielowodorotlenowy korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy i poliglicerydu.
38. Kompozycja według zastrz. 36, znamienna tym, że zawiera środek wiążący o liczbie HLB 8,0 do 30.
39. Kompozycja według zastrz. 36, znamienna tym, że zawiera kompozycję sadzy i środek wiążący w ilości 1,0 do 20% wagowych.
40. Kompozycja według zastrz. 36, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 500.
41. Kompozycja według zastrz. 36, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 5 do 100.
42. Kompozycja według zastrz. 36, znamienna tym, że zawiera sadzę traktowaną składnikiem wiążącym.
43. Kompozycja polimerową, znamienna tym, że zawiera składnik polimerowy i 0,1 - 65% wagowych kompozycji zawierającej sadzę i 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród estru kwasu alkilokarboksylowego etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i przy czym ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa, i przy czym ponadto liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3.
44. Kompozycja według zastrz. 43, znamienna tym, że zawiera alkohol wielowodorotlenowy korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy i poliglicerydu.
45. Kompozycja według zastrz. 43, znamienna tym, że zawiera środek wiążący o liczbie HLB 8,0 do 30.
46. Kompozycja według zastrz. 43, znamienna tym, że zawiera kompozycję sadzy i środek wiążący w ilości 1,0 do 20% wagowych.
47. Kompozycja według zastrz. 43, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 15 500.
48. Kompozycja według zastrz. 43, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 5 do 100.
49. Kompozycja według zastrz. 43, znamienna tym, że zawiera sadzę traktowaną składnikiem wiążącym.
50. Kompozycja polimerowa, znamienna tym, że zawiera składnik polimerowy i 0,1 - 65% wagowych kompozycji zawierającej sadzę i 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród estru kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacją, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węglą i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa.
51. Kompozycja według zastrz. 50, znamienna tym, że zawiera alkohol wielowodorotlenowy korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy i poliglicerydu.

188 363
52. Kompozycja według zastrz. 50, znamienna tym, że zawiera środek wiążący o liczbie HLB 8,0 do 30. ,
53. Kompozycja według zastrz. 50, znamienna tym, że zawiera kompozycję sadzy i środek wiążący w ilości 1,0 do 20% wagowych.
54. Kompozycja według zastrz. 50, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 15 500.
55. Kompozycja według zastrz. 50, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 5 do 100.
56. Kompozycja według zastrz. 50, znamienna tym, że zawiera sadzę traktowaną składnikiem wiążącym.
57. Kompozycja polimerowa, znamienna tym, że zawiera składnik polimerowy i 0,1 - 65% wagowych kompozycji zawierającej sądzę i 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród estru etoksylowanego kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikaccą przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa; i ponadto gdzie liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3.
58. Kompozycja według zastrz. 57, znamienna tym, że zawiera alkohol wielowodorotlenowy korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy i poliglicerydu.
59. Kompozycja według zastrz. 57, znamienna tym, że zawiera środek wiążący o liczbie HLB 8,0 do 30.
60. Kompozycja według zastrz. 57, znamienna tym, że zawiera kompozycję sadzy i środek wiążący w ilości 1,0 do 20% wagowych.
61. Kompozycja według zastrz. 57, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 500.
62. Kompozycja według zastrz. 57, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 5 do 100.
63. Kompozycja według zastrz. 57, znamienna tym, że zawiera sadzę traktowaną składnikiem wiążącym.
64. Kompozycja polimerowa, znamienna tym, że zawiera składnik polimerowy i 0,1 - 65% wagowych kompozycji zawierającej sądzę i 0,1% do 50% wagowych co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród kopolimeru blokowego polioksyetylen - polioksypropylen - polioksyetylen.
65. Kompozycja według zastrz. 64, znamienna tym, że zawiera alkohol wielowodorotlenowy korzystnie wybrany z grupy, składającej się z trietanoloaminy, glicerolu, pentaerytrytu, sorbitu, sorbitanu, sacharozy i poliglicerydu.
66. Kompozycja według zastrz. 64, znamienna tym, że zawiera środek wiążący o liczbie HLB 8,0 do 30. ....
67. Kompozycja według zastrz. 64, znamienna tym, że zawiera kompozycję sadzy i środek wiążący w ilości 1,0 do 20% wagowych.
68. Kompozycja według zastrz. 64, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 3 do 500.
69. Kompozycja według zastrz. 64, znamienna tym, że zawiera środek wiążący, w którym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na alkohol wielowodorotlenowy waha się od 5 do 100.
70. Kompozycja według zastrz. 64, znamienna tym, że zawiera sadzę traktowaną składnikiem wiążącym.

188 363
71. Kompozycja półprzewodząca, znamienna tym, że zawiera 25 - 55% wagowych sadzy w przeliczeniu na masę kompozycji i 0,5 do 10 części w przeliczeniu na 100 części sadzy środka wiążącego: etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3;

0 - 2% wagowych stabilizatora lub antyutleniacza; 0-5% wagowych organicznego nadtlenku, korzystnie nadtlenku dikumylu; 0 - 10% wagowych silanu winylu; a pozostałość od 28 do 75% wagowych stanowi polimer lub mieszanina polimerów, wybranych z następującej grupy:

homopolimeru etylenu;

etylenu kopolimeryzowanego z jedną lub większą liczbą alfa-olefm; etylenu kopolimeryzowanego z propylenem i monomerem dienowym; i kopolimeru etylenu z jednym lub większą liczbą monomerów wybranych spośród octanu winylu, kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, estrów kwasu akrylowego lub metakrylowego zawierających 1 do 8 atomów węgla, bezwodnika maleinowego lub monoestru pochodzącego od kwasu fumarowego lub maleinowego, chlorku winylu lub chlorku winylidenu.
72. Kompozycja półprzewodząca, znamienna tym, że zawiera 25 - 55% wagowych sadzy w przeliczeniu na masę kompozycji i 0,5 do 10 części w przeliczeniu na 100 części sadzy środka wiążącego: estru kwasu alkilokarboksylowego etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i przy czym ponadto funkcja mono-estrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa, i przy czym ponadto liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3;

0 - 2% wagowych stabilizatora lub antyutleniacza; 0 - 5% wagowych organicznego nadtlenku, korzystnie nadtlenku dikumylu; 0 - 10% wagowych silanu winylu; a pozostałość od 28 do 75% wagowych stanowi polimer lub mieszanina polimerów, wybranych z następującej grupy:

homopolimeru etylenu;

etylenu kopolimeryzowanego z jedną lub większą liczbą alfa-olefin; etylenu kopolimeryzowanego z propylenem i monomerem dienowym; i kopolimeru etylenu z jednym lub większą liczbą monomerów wybranych spośród octanu winylu, kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, estrów kwasu akrylowego lub metakrylowego zawierających 1 do 8 atomów węgla, bezwodnika maleinowego lub monoestru pochodzącego od kwasu fumarowego lub maleinowego, chlorku winylu lub chlorku winylidenu.
73. Kompozycja półprzewodząca, znamienna tym, że zawiera 25 - 55% wagowych sadzy w przeliczeniu na masę kompozycji i 0,5 do 10 części w przeliczeniu na 100 części sadzy środka wiążącego: estru kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacją, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%. a pozostałość stanowi funkcja diestrowa;

0 - 2% wagowych stabilizatora lub antyutleniacza; 0-5% wagowych organicznego nadtlenku, korzystnie nadtlenku dikumylu; 0 - 10% wagowych silanu winylu; a pozostałość od 28 do 75% wagowych stanowi polimer lub mieszanina polimerów, wybranych z następującej grupy:

homopolimeru etylenu;

etylenu kopolimeryzowanego z jedną lub większą liczbą alfa-olefin; etylenu kopolimeryzowanego z propylenem i monomerem dienowym; i kopolimeru etylenu z jednym lub większą liczbą monomerów wybranych spośród octanu winylu, kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, estrów kwasu akrylowego lub metakrylowego zawierających 1 do 8 atomów węgla, bezwodnika maleinowego lub mono- estru pochodzącego od kwasu fumarowego lub maleinowego, chlorku winylu lub chlorku winylidenu.
74. Kompozycja półprzewodząca, znamienna tym, że zawiera 25 - 55% wagowych sadzy w przeliczeniu na masę kompozycji i 0,5 do 10 części w przeliczeniu na 100 części sadzy

188 363 środka wiążącego estru etoksylowanego kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacjćą przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa; i ponadto gdzie liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3;

0 - 2% wagowych stabilizatora lub antyutleniacza; 0 - 5% wagowych organicznego nadtlenku, korzystnie nadtlenku dikumylu; 0 - 10% wagowych silanu winylu; a pozostałość od 28 do 75% wagowych stanowi polimer lub mieszanina polimerów·', wybranych z następującej grapy:

homopolimeru etylenu;

etylenu kopolimeryzowanego z jedną lub większą liczbą alfa-olefin; etylenu kopolimeryzowanego z propylenem i monomerem dienowym; i kopolimeru etylenu z jednym lub większą liczbą monomerów wybranych spośród octanu winylu, kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, estrów kwasu akrylowego lub metakrylowego zawierających 1 do 8 atomów węgla, bezwodnika maleinowego lub monoestru pochodzącego od kwasu fumarowego lub maleinowego, chlorku winylu lub chlorku winylidenu.
75. Kompozycja półprzewodząca, znamienna tym, że zawiera 25 - 55% wagowych sadzy w przeliczeniu na masę kompozycji i 0,5 do 10 części w przeliczeniu na 100 części sadzy środka wiążącego: kopolimeru blokowego polioksyetylen - polioksypropylen - polioksyetylen;

0-2% wagowych stabilizatora lub antyutleniacza; 0 - 5% wagowych organicznego nadtlenku, korzystnie nadtlenku dikumylu; 0 - 10% wagowych silanu winylu; a pozostałość od 28 do 75% wagowych stanowi polimer lub mieszanina polimerów, wybranych z następującej grupy:

homopolimeru etylenu;

etylenu kopolimeryzowanego z jedną lub większą liczbą alfa-olefin; etylenu kopolimeryzowanego z propylenem i monomerem dienowym i kopolimeru etylenu z jednym łub większą liczbą monomerów wybranych spośród octanu winylu, kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, estrów kwasu akrylowego lub metakrylowego zawierających 1 do 8 atomów węgla, bezwodnika maleinowego lub mono-estru pochodzącego od kwasu fumarowego lub maleinowego, chlorku winylu łub chlorku winylidenu.
76. Kompozycja przedmieszki, znamienna tym, że zawiera 70 - 40% wagowych homopolimeru lub kopolimeru etylenu, przy czym komonomer jest wybrany spośród heksenu, propenu, butenu, oktenu lub octanu winylu; i 30 - 60% wagowych sadzy i 0,1 do 50% co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym całkowita liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3.
77. Kompozycja przedmieszki, znamienna tym, że zawiera 70 - 40% wagowych homopolimeru lub kopolimeru etylenu, przy czym komonomer jest wybrany spośród heksenu, propenu, butenu, oktenu lub octanu winylu; i 30 - 60% wagowych sadzy i 0,1 do 50% co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród estru kwasu alkilokarboksylowego etoksylowanego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed etoksylowaniem, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i przy czym ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa, i przy czym ponadto liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3.
78. Kompozycja przedmieszki, znamienna tym, że zawiera 70 - 40% wagowych homopolimeru lub kopolimeru etylenu, przy czym komonomer jest wybrany spośród heksenu, propenu, butenu, oktenu lub octanu winylu; i 30 - 60% wagowych sadzy i 0,1 do 50% co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród estru kwasu alkilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacją, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto funkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa.

188 363
79. Kompozycja przedmieszki, znamienna tym, że zawiera 70 - 40% wagowych homopolimeru lub kopolimeru etylenu, przy czym komonomer jest wybrany spośród heksenu, propenu, butenu, oktenu lub octanu winylu; i 30 - 60% wagowych sadzy i 0,1 do 50% co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród estru etoksylowanego kwasu akilokarboksylowego alkoholu wielowodorotlenowego o co najmniej 3 grupach hydroksylowych w cząsteczce przed estryfikacją, przy czym kwas alkilokarboksylowy ma od 8 do 30 atomów węgla, i może być nasycony lub nienasycony, i gdzie ponadto fbnkcja monoestrowa stanowi co najmniej 80%, a pozostałość stanowi funkcja diestrowa; i ponadto gdzie liczba cząsteczek tlenku etylenu na cząsteczkę estru alkoholu wielowodorotlenowego wynosi co najmniej 3.
80. Kompozycja przedmieszki, znamienna tym, że zawiera 70 - 40% wagowych homopolimeru lub kopolimeru etylenu, przy czym komonomer jest wybrany spośród heksenu, propenu, butenu, oktenu lub octanu winylu; i 30 - 60% wagowych sadzy i 0,1 do 50% co najmniej jednego środka wiążącego wybranego spośród kopolimeru blokowego polioksyetylen polioksypropylen - polioksyetylen.