PL187309B1 - Sposób wytwarzania czystych alkiloacetylooctanów alkilowych - Google Patents
Sposób wytwarzania czystych alkiloacetylooctanów alkilowychInfo
- Publication number
- PL187309B1 PL187309B1 PL97318927A PL31892797A PL187309B1 PL 187309 B1 PL187309 B1 PL 187309B1 PL 97318927 A PL97318927 A PL 97318927A PL 31892797 A PL31892797 A PL 31892797A PL 187309 B1 PL187309 B1 PL 187309B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- alkyl
- ester
- acetoacetates
- alkenyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title claims description 3
- -1 alkyl alkyl acetoacetates Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 5
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- MMOYUYTVCULHOH-UHFFFAOYSA-N methyl 3-oxodec-5-enoate Chemical compound CCCCC=CCC(=O)CC(=O)OC MMOYUYTVCULHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GBRRRMLSOFRPST-UHFFFAOYSA-N methyl 3-oxooct-5-enoate Chemical compound CCC=CCC(=O)CC(=O)OC GBRRRMLSOFRPST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- QOQWSGSXXQSUOD-UHFFFAOYSA-N methyl 3-oxodecanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)CC(=O)OC QOQWSGSXXQSUOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKLCWZMIZHQGFV-UHFFFAOYSA-N methyl 3-oxooctanoate Chemical compound CCCCCC(=O)CC(=O)OC YKLCWZMIZHQGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- HQMRXCBSKYIGKC-UHFFFAOYSA-N 3-oxooct-5-enoic acid Chemical compound CCC=CCC(=O)CC(O)=O HQMRXCBSKYIGKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 1
- AHLBNYSZXLDEJQ-UHFFFAOYSA-N N-formyl-L-leucylester Natural products CCCCCCCCCCCC(OC(=O)C(CC(C)C)NC=O)CC1OC(=O)C1CCCCCC AHLBNYSZXLDEJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- AVKNGPAMCBSNSO-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethanamine Chemical compound NCC1CCCCC1 AVKNGPAMCBSNSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HBVHDPSYAJZFEF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-acetyloctanoate Chemical compound CCCCCCC(C(C)=O)C(=O)OC HBVHDPSYAJZFEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N orlistat Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@H](OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC=O)C[C@@H]1OC(=O)[C@H]1CCCCCC AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N 0.000 description 1
- 229960001243 orlistat Drugs 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate Chemical compound CCC[O-] IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/60—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania czystych al- kiloacetylooctanów alkilowych o wzorze ogólnym 1, w któiym R 1 oznacza grupe C1 -C1 0 -alkilowa, a R2 oznacza grupe C1-C4- alkilowa, z alkiloacetylooctanów alkilowych zawierajacych alkenyloacetylooctany alkilo- we o wzorze ogólnym 2, w którym R 1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, oraz ewentu- alnie dalsze produkty uboczne, znamienny tym, ze ester alkilowy kwasu alkenyloacety- looctowego o okreslonym wyzej wzorze ogólnym 2 , przeksztalca sie w zwiazek po- sredni, dzialajac estrem o wzorze ogólnym 3, w którym R2 ma wyzej okreslone znaczenie, w obecnosci mocnej zasady, a nastepnie od- dziela sie zwiazek posredni. WZÓR 1 WZÓR 2 WZÓR 3 PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania czystych alkiloacetylooctanów alkilowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę C-Cio-alkilową, a R oznacza grupę C1-C4-alkilową, z alkiloacetylooctanów alkilowych zawierających jako zanieczyszczenia alkenyloacetylooctany alkilowe o wzorze ogólnym 2, w którym R i R mają wyżej podane znaczenie, i/lub dalsze produkty uboczne.
Alkiloacetylooctany alkilowe są ważnymi związkami pośrednimi do produkcji farmaceutyków. Przykładowo, heksyloacetylooctan metylu jest ważnym związkiem pośrednim do produkcji środka o nazwie: tetrahydrolipstatin (Helv. Chim. Acta, Tom 70, (1987), str. 196-200).
Przykładowo, znane jest wytwarzanie heksyloacetylooctanu metylu wychodząc z heksanalu i acetylooctanu metylu. W procesie tym heksanal i acetylooctan metylu są poddawane reakcji, przykładowo klasycznej reakcji Knoevena-gela (patrz: przykładowo Organikum, 1976, str. 571), w celu otrzymania heksenyloacetylooctanu metylu, który następnie poddawa187 309 ny jest uwodornieniu w obecności wodoru i katalizatora uwodornienia z wytworzeniem produktu końcowego (DE-A 20 60 443).
Proces ten ma jednak tę niedogodność, że heksyloacetylooctan metylu jest zanieczyszczony przez trudny do usunięcia heksenyloacetylooctan metylu.
Tak więc celem obecnego wynalazku jest opracowanie prostego sposobu oczyszczania alkiloacetylooctanów alkilowych, z jednoczesnym zapewnieniem osiągnięcia wysokiej czystości produktu finalnego.
Cel ten osiągnięty został dzięki sposobowi oczyszczania według zastrzeżenia 1.
Sposób wytwarzania czystych alkiloacetylooctanów alkilowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę CrCio-alkilową, a R2 oznacza grupę C *-C4-alkilową, z alkiloacetylooctanów alkilowych zawierających alkenyloacetylooctany alkilowe o wzorze ogólnym 2, w którym Ri i R2 mają wyżej podane znaczenie, oraz ewentualnie dalsze produkty uboczne, według wynalazku polega na tym, że ester alkilowy kwasu alkenyloacetylooctowego o określonym wyżej wzorze ogólnym 2, przekształca się w związek pośredni, działając estrem o wzorze ogólnym 3, w którym r2 ma wyżej określone znaczenie, w obecności mocnej zasady, a następnie oddziela się związek pośredni.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, jako mocną zasadę stosuje się akoholan metalu alkalicznego.
Korzystnie jako ester o wskazanym wyżej wzorze ogólnym 3 stosuje się acetylooctan metylu.
Zgodnie z wynalazkiem, reakcję alkenyloacetylooctanu alkilowego o wyżej określonym wzorze ogólnym 2, z estrem o wyżej określonym wzorze ogólnym 3, korzystnie prowadzi się w temperaturze od 50°C do 150°C.
Jak wspomniano powyżej, zgodnie z wynalazkiem, alkiloacetylooctan alkilowy o wzorze ogólnym 1, którym R* i r2 mają wyżej podane znaczenie, zanieczyszczony alkenyloacetylooctanem alkilowym o wzorze ogólnym 2, w którym R* i R2 mają wyżej podane znaczenie, i/lub zawierający dalsze produkty uboczne, oczyszcza się tak, że alkenyloacetylooctan alkilowy o wzorze ogólnym 2 przekształca się w reakcji z estrem o wzorze ogólnym 3, w którym R2 ma wyżej podane znaczenie, w obecności mocnej zasady, w związek pośredni, który następnie oddziela się.
Przetwarzanie alkenyloacetylooctanu alkilowego w związek pośredni można zrealizować na drodze reakcji addycji Michaela, która jako taka jest znana (patrz: przykładowo Organikum, 1976, str. 632). Otrzymywanym związkiem pośrednim jest korzystnie związek o wzorze ogólnym 4, w którym R * i r2 mają wyżej podane znaczenie.
Rodnik R * jest grupą CrCio-alkilową, o 1 do 10 atomach węgla taką, jak przykładowo grupa metylowa, etylowa, propylowa, izo-propylowa, butylowa, t-butylowa, izo-butylowa, pentylowa, heksylowa, heptylowa, oktylowa,
Estry o wzorze ogólnym 3 takie, jak przykładowo acetylooctan metylu, są związkami dostępnymi na rynku.
Jako mocne zasady można stosować alkoholany metali alkalicznych. Jako alkoholany metali alkalicznych można stosować metanolan, etanolan, propanolan bądź butanolan sodowy lub potasowy. Korzystnie, stosuje się akoholan metalu alkalicznego odpowiadający wskazanemu estrowi, korzystnie mocna zasada ma pKa większe niż 8.
Korzystnie, mocną zasadę stosuje się w tej samej ilości molowej w jakiej w produkcie występują zanieczyszczenia (alkenyloacetylooctan alkilowy).
Korzystnie, reakcję alkenyloacetylooctanu o wzorze 2 z estrem o wzorze ogólnym 3, w których wszystkie symbole mają wyżej określone znaczenie, prowadzi się w temperaturze od 50 do 150°C, najlepiej, w temperaturze od 80 do 110°C.
Po zwykłym (przeciętnym) czasie reakcji od 1 do 5 godzin, otrzymuje się związek o ogólnym wzorze 4, w którym wszystkie symbole mają wyżej określone znaczenie, lub jego dekarboksylowane pochodne.
Związki przejściowe o wyżej podanym wzorze ogólnym 4 korzystnie usuwa się przez destylację.
Korzystnie destylację prowadzi się pod obniżonym ciśnieniem.
187 309
Tym sposobem otrzymuje się czyste alkiloacetylooctany alkilowe, w których mniej niż 0,4% stanowi zanieczyszczający alkenyloacetylooctan alkilowy.
Przykład I. Wytwarzanie 2-heksyloacetylooctanu metylu
Mieszaninę poreakcyjną po kondensacji acetylooctanu metylu (193,5 g) i heksanalu (151,8 g) z katalizatorem piperydynowym poddano uwodornieniu w autoklawie w temperaturze 50°C za pomocą wodoru w obecności katalizatora Pd/C. Po skończeniu uwodorniania i odsączeniu katalizatora Pd/C, dwufazową mieszaninę zatężono pod ciśnieniem 15x102 Pa i w temperaturze 70°C. Pozostałość (262 g) zawierała nadal 1,2% 2-heksenyloacetylooctanu metylu.
Następnie, dodano acetylooctan metylu (3,14 g) i metanolan sodowy (1,46 g 5,4 molowego roztworu) i mieszaninę tę ogrzewano w temperaturze 90°C przez 5 godzin.
Pod koniec tego zabiegu, pomiary wykazywały wciąż 0,39% 2-heksenyloacetylooctanu metylu. Surowy produkt był następnie destylowany pod wysoką próżnią (3-4x102 Pa) w wyparce cienkowarstwowej. Destylat 2-heksyloacetylooctanu metylu (240,9 g), o zawartości 97,8%, zawierał wciąż 0,26% 2-heksenyloacetylooctanu metylu.
Przykład II. Wytwarzanie 2-butyloacetylooctanu metylu
Mieszaninę poreakcyjną po kondensacji acetylooctanu metylu (1,65 mola) i aldehydu masłowego (1,5 mola) z katalizatorem piperydynowym poddano uwodornieniu w autoklawie w temperaturze 50°C w obecności wodoru i katalizatora Pd/C. Po skończeniu uwodorniania i odsączeniu katalizatora Pd/C, dwufazową mieszaninę zatężono pod ciśnieniem 15x102 Pa j w temperaturze 70°C. Pozostałość (246,33 g) wciąż zawierała 2,16% 2-butenyłoacetylooctanu metylu i 5% acetylooctanu metylu. Do tej pozostałości dodano metanolan sodu (5,32g roztworu 5,4 molowego) i mieszaninę taką ogrzewano w temperaturze 90°C przez około 4 godziny. Pod koniec tego zabiegu pomiary wykazywały wciąż 0,16% 2-butenyloacetylooctanu. Surowy produkt był następnie destylowany pod wysoką próżnią (3-4x102 Pa) w wyparce cienkowarstwowej. W destylacie o zawartości 94,4% 2-butyloacetylooctanu metylu (217,93 g) stwierdzono obecność mniej niż 0,1% 2-butenyloacetylooctanu metylu.
Możliwe było otrzymanie produktu z wydajnością 72% w przeliczeniu na butanol, o czystości 99,8%. Po jednorazowym frakcjonowaniu zawartość 2-butenyloacetylooctanu metylu wynosiła poniżej 0,1%
187 309
Ο ο
WZOR 1
Ο Ο
WZOR 2
Ο Ο
WZOR 3
187 309
WZÓR 4
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania czystych alkiloacetylooctanów alkilowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę C1-Cn)-alkilową, a R2 oznacza grupę CrC4-alkilową, z alkiloacetylooctanów alkilowych zawierających alkenyloacetylooctany alkilowe o wzorze ogólnym 2, w którym R i R mają wyżej podane znaczenie, oraz ewentualnie dalsze produkty uboczne, znamienny tym, że ester alkilowy kwasu alkenyloacetylooctowego o określonym wyżej wzorze ogólnym 2, przekształca się w związek pośredni, działając estrem o wzorze ogólnym 3, w którym r2 ma wyżej określone znaczenie, w obecności mocnej zasady, a następnie oddziela się związek pośredni.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako mocną zasadę stosuje się akoholan metalu alkalicznego.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako ester o wskazanym wyżej wzorze ogólnym 3 stosuje się acetylooctan metylu.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję alkenyloacetylooctanu alkilowego o wzorze ogólnym 2, z estrem o wyżej określonym wzorze ogólnym 3 prowadzi się w temperaturze od 50°C do 150°C.
- 5. Sposób wytwarzania czystych alkiloacetylooctanów alkilowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę butylową, a R2 oznacza grupę metylową, z alkiloacetylooctanów alkilowych zawierających alkenyloacetylooctany alkilowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, a r2 oznacza grupę C}-C4-alkilową, oraz ewentualnie dalsze produkty uboczne, znamienny tym, że ester alkilowy kwasu alkenyloacetylooctowego o określonym wyżej wzorze ogólnym 2, przekształca się w związek pośredni, działając estrem o wzorze ogólnym 3, w którym r2 oznacza grupę CrC4-alkilową, w obecności mocnej zasady, a następnie oddziela się związek pośredni.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako mocną zasadę stosuje się akoholan metalu alkalicznego.
- 7. Sposób według zastrz. 5 albo 6, znamienny tym, że jako ester o wzorze ogólnym 3 stosuje się acetylooctan metylu.
- 8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że reakcję alkenyloacetylooctanu alkilowego o wyżej określonym wzorze ogólnym 2, z estrem o wzorze ogólnym 3 prowadzi się w temperaturze od 50°Cdo 150°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH65596 | 1996-03-13 | ||
| CH108796 | 1996-04-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL318927A1 PL318927A1 (en) | 1997-09-15 |
| PL187309B1 true PL187309B1 (pl) | 2004-06-30 |
Family
ID=25685276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97318927A PL187309B1 (pl) | 1996-03-13 | 1997-03-12 | Sposób wytwarzania czystych alkiloacetylooctanów alkilowych |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5786501A (pl) |
| EP (1) | EP0795538B1 (pl) |
| JP (1) | JP3981998B2 (pl) |
| KR (1) | KR100465142B1 (pl) |
| CN (1) | CN1116272C (pl) |
| AT (1) | ATE184588T1 (pl) |
| CA (1) | CA2198837C (pl) |
| CZ (1) | CZ293618B6 (pl) |
| DE (1) | DE59700429D1 (pl) |
| DK (1) | DK0795538T3 (pl) |
| ES (1) | ES2138409T3 (pl) |
| HU (1) | HU216549B (pl) |
| NO (1) | NO307044B1 (pl) |
| PL (1) | PL187309B1 (pl) |
| SK (1) | SK282381B6 (pl) |
| TW (1) | TW349938B (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT407249B (de) * | 1997-12-29 | 2001-01-25 | Chemie Linz Gmbh | Verbessertes verfahren zur herstellung von 2-acetylcarbonsäureestern |
| CN114920646B (zh) * | 2022-05-13 | 2023-10-27 | 安徽英瑞骐生物科技有限公司 | 一种2-正丁基乙酰乙酸乙酯的新合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2900311A (en) * | 1952-10-11 | 1959-08-18 | Union Carbide Corp | Purification of acetoacetic esters by distillation |
| US2843623A (en) * | 1954-10-01 | 1958-07-15 | Nat Distillers Chem Corp | Production of ethyl acetoacetate |
| BE760034A (fr) * | 1969-12-08 | 1971-06-08 | Ici Ltd | Production d'esters |
| DE3227388A1 (de) * | 1982-07-22 | 1984-01-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-substituierten ss-dicarbonyl-, ss-cyancarbonyl- und ss-dicyanverbindungen |
-
1997
- 1997-02-25 US US08/806,051 patent/US5786501A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-28 CA CA002198837A patent/CA2198837C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-04 TW TW086102538A patent/TW349938B/zh active
- 1997-03-05 SK SK286-97A patent/SK282381B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-03-07 KR KR1019970007701A patent/KR100465142B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-03-07 JP JP05297197A patent/JP3981998B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-12 HU HU9700580A patent/HU216549B/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-03-12 ES ES97104180T patent/ES2138409T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-12 AT AT97104180T patent/ATE184588T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-03-12 CZ CZ1997748A patent/CZ293618B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-03-12 DE DE59700429T patent/DE59700429D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-12 EP EP97104180A patent/EP0795538B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-12 PL PL97318927A patent/PL187309B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-03-12 DK DK97104180T patent/DK0795538T3/da active
- 1997-03-12 NO NO971148A patent/NO307044B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-03-13 CN CN97103475A patent/CN1116272C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9700580D0 (en) | 1997-04-28 |
| KR100465142B1 (ko) | 2005-04-06 |
| NO307044B1 (no) | 2000-01-31 |
| CA2198837A1 (en) | 1997-09-14 |
| NO971148L (no) | 1997-09-15 |
| KR970069972A (ko) | 1997-11-07 |
| CA2198837C (en) | 2004-10-26 |
| CZ293618B6 (cs) | 2004-06-16 |
| EP0795538A1 (de) | 1997-09-17 |
| CN1163260A (zh) | 1997-10-29 |
| DE59700429D1 (de) | 1999-10-21 |
| ATE184588T1 (de) | 1999-10-15 |
| ES2138409T3 (es) | 2000-01-01 |
| DK0795538T3 (da) | 1999-12-20 |
| US5786501A (en) | 1998-07-28 |
| TW349938B (en) | 1999-01-11 |
| CZ74897A3 (cs) | 1998-05-13 |
| EP0795538B1 (de) | 1999-09-15 |
| CN1116272C (zh) | 2003-07-30 |
| SK28697A3 (en) | 1997-12-10 |
| PL318927A1 (en) | 1997-09-15 |
| HU216549B (hu) | 1999-07-28 |
| JPH101456A (ja) | 1998-01-06 |
| SK282381B6 (sk) | 2002-01-07 |
| HUP9700580A2 (en) | 1997-12-29 |
| HUP9700580A3 (en) | 1998-01-28 |
| NO971148D0 (no) | 1997-03-12 |
| JP3981998B2 (ja) | 2007-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3147276A1 (de) | Verfahren zur herstellung von indolderivaten, deren verwendung als wertvolle zwischenprodukte und neue 4-hydroxyindole | |
| US4127604A (en) | Process for the preparation of acetic acid derivatives | |
| US4156093A (en) | Process for increasing the production or recovery yields of hemiacetal-esters of glyoxylic acid | |
| PL187309B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystych alkiloacetylooctanów alkilowych | |
| JPS61289062A (ja) | トリフルオルアセト酢酸エチルの製造方法 | |
| DE69608862T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer optisch aktiven 2-Hydroxy-4-Arylbuttersäure oder deren Ester und Zwischenprodukt dafür | |
| AU666729B2 (en) | Process for preparing tetronic acid alkyl esters | |
| EP0346852B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-chlor-3-alkoxy-but-2E-en-säurealkylester | |
| US3922296A (en) | Novel process for the preparation of cyclopentane-1, 2-diones and intermediates therefor | |
| EP0174624A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Milchsäureestern | |
| US3507907A (en) | Process of producing beta-alkoxy crotonic acid esters | |
| JPH0662488B2 (ja) | バルプロ酸の製造方法 | |
| EP0051233B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 13-Oxabicyclo(10.3.0)-pentadecan | |
| EP0970952B1 (en) | Processes for preparing 2-omega-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolides, omega-hydroxy-omega-3)-keto fatty esters, and derivatives thereof | |
| US4007216A (en) | 2-Methoxy-4-methyl-3-oxo-cyclopent-1-ene-1,4-dicarboxylic acid esters | |
| JP3255307B2 (ja) | ジヒドロキシピペリジンジカルボキシレートの脱水法 | |
| US6528668B2 (en) | Methods for making 2-(ω-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolide, ester of ω-hydroxy-(ω-3)-ketoaliphatic acid, and derivatives thereof | |
| EP0735032B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Hydroxy-4-methyl-2(5H)-furanon | |
| WO2021219192A1 (en) | Method for producing esters of homovanillic acid | |
| US4960923A (en) | Pure crystalline methyl 2-acryloylamino-2-methoxy acetate and a process for preparing IT | |
| RU2058281C1 (ru) | Способ рацемизации нерацемической 3-оксоциклопентан-или-гексанкарбоновой кислоты или ее сложного эфира с низшим алифатическим спиртом | |
| DE10306445A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Alkylpyrimidin | |
| CH685497A5 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 4,6-Dihydroxypyrimidinen. | |
| PL189921B1 (pl) | Nowy octan i sposób wytwarzania nowego octanu | |
| JPH11236358A (ja) | メトキシ酢酸エステルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100312 |