Pierwszenstwo: 8 maja 1930 r. (Nieme?).Ciala typu choliny z szeregu kwasu karbaminowego nie sa dotychczas ani zna¬ ne, ani opisywane. Naogól ciala cholinowe odznaczaja sie niekorzystnemi wlasnoscia¬ mi fizycznemi, czesto uniemozliwiajacemi stosowanie ich do celów terapeutycznych.W przeciwienstwie do tego stwierdzo¬ no, ze mozliwem jest wytwarzanie zwiaz¬ ków bardzo cennych ze wzgledów tera¬ peutycznych, wykazujacych o wiele lepsze wlasciwosci fizyczne, a zwlaszcza odzna¬ czajacych sie trwaloscia. W celu otrzyma¬ nia tych cial, do substancyj o wzorze o- gólnym H2N—CO—O—X (X oznacza do¬ wolnie podstawiony rodnik dwualkyloami- noalkylowy) przylacza sie dowolne zwiaz¬ ki, zawierajace ruchomy alifatycznie zwia¬ zany chlorowiec, otrzymujac sole czwarto- rzedne, albo tez wprowadza sie w reakcje chlorowco-alkilowe estry kwasu karbami¬ nowego z dowolnemi aminami trzeciorzed- nemi, Przyklad I. 16 g estru (/?-dwuetyloami- no)-etylowego kwasu karbaminowego (ciez. czast. 160) gotuje sie z 15 g jodku metylo¬ wego i 50 cm3 metanolu w ciagu pól godzi¬ ny pod chlodnica zwrotna. Produkt reak¬ cji miesza sie z eterem, odsacza i krystali¬ zuje kilkakrotnie z alkoholu absolutnego.W ten sposób otrzymuje sie jodek dwu- etylometylo - [ (aminoformylo) - /? - oksy- etylo]-amonowy w postaci pieknych bia¬ lych krysztalków o temperaturze topnie¬ nia 123° -;- 124QC, rozpuszczailnych w wo¬ dzie. Wydajnosc zadowalajaca.Przyklad IL 16 g estru (/7-dwuetylo-% amino)-etylowego kwasu karbaminowego o- grzewa sie z 17 g etylenojodohydrymy {ciez. czast/, 172) w ciagu trzech godzin, w zamknietej rurze do 50°C. Po ostygnieciu zakrzeply krystalicznie produkt reakcji rozrabia sie z eterem, odsacza i kilkakrot¬ nie przekrystalizowuje z alkoholu abso¬ lutnego. Otrzymuje sie z dobra wydajno¬ scia jodek dwuetylo-/?-oksyelylo [ (amino¬ formylo)-/8-oksyetylo] amonowy, w posta¬ ci bialych latwo rozpuszczalnych w wodzie krysztalków o temperaturze top. 105° -s- 107°C.Przyklad III. 16 g estru (^-dwuetylo- amino) -etylowego kwasu kai4)amkiowego topi sie w 50° -5- 60°C i rozpuszcza w nim 21,5 g /?-jodoetylouretanu (ciez. czast. 215). Ogrzewa sie przez 5 godzin w za¬ mknietej rurze do 90°C. Podczas rozcie¬ rania ostyglej ciagliwej masy z eterem staje sie ona krystaliczna. Oddzielony pla¬ cek krystaliczny po roztarciu z acetonem przekrystalizowuje sie kilkakrotnie z ab¬ solutnego alkoholu. Otrzymuje sie z dobra wydajnoscia jodek dwuetylodwu- [ (amino¬ formylo) -/S-oksyetylo] -amonowy (o temp. top. 151°C).Przyklad IV. Czasteczkowe ilosci estru (/?-dwuetyloamino) -etylowego kwasu kar¬ baminowego i co-bromoacetofenonu ogrze¬ wa sie razem przez czas krótki. Szklisty stop rozciera sie z acetonem, odsacza i przekrystalizowuje produkt z alkoholu ab¬ solutnego. Bromek dwuetylo-, fenacylo-, [ (aminoformylo) -fi - oksyetylo] - amonowy tworzy biale rozpuszczalne w wodzie igielki polaczone w skupienia, o temp. top. 182°C./C2Hb NH2. CO-0-CH2-CH2-N-C2Hb \^CH2.CO~C6Hb Br Przyklad V. 21,5 g /?-jodoetylouretanu umieszcza sie z 6 -s- 7 g trój metyloauiiny w szczelnie zamykajacem sie naczyniu. Po jednodniowem staniu w temperaturze po¬ kojowej nastepuje ilosciowe przylaczenie.Sniezno bialy produkt proszkuje sie i przekrystalizowuje z wrzacego metanolu.W ten sposób otrzymuje sie jodek trójme- tylo- [ (aminoformylo) -fi-oksyetylo] -amono¬ wy w postaci sniezno bialego, lekko zólk¬ nacego na swietle proszku krystalicznego o temp. top. 200°C. Substancja rozpuszcza sie latwo w wodzie z odczynem obojet¬ nym.Chlorek jej tworzy dobrze wyksztalco¬ ne, grube, trwale na powietrzu krysztaly, topiace sie w 208°C.Przyklad VI. 7 g estru a-metylo-a-ety- lo-(/?-dwumetyloamino) -etylowego kwasu karbaminowego .ogrzewa sie z 10 cm3 me¬ tanolu i 10 ig jodku metylu na parze, przy- czem nastepuje calkowita krystalizacja.Po odsaczeniu wykrystalizuje z mieszani¬ ny metanolu z acetonem jodek trójmetylo- /?-metylo-^-etylo-/? - (aminoformylo) -oksye- tyloamonowy o wzorze nastepujacym (CHJ3 NH2.CO —0- C Cff2 - N^ /\ \ C2Z?5 CHZ J Tworzy on prawie biale krysztaly o tem¬ peraturze top. 230°C, rozpuszczalne w wo¬ dzie i alkoholu.Przyklad VII. 16,5 g hordeniny (ciez. czast. 165) ogrzewa sie w ciagu godziny pod chlodnica zwrotna z 21,5 g fi-jodo- etylouretanu i 60 cm3 metanolu, nastepnie odciaga sie metanol w prózni, a syropo- wata pozostalosc zalewa sie niewielka ilo¬ scia cieplego alkoholu absolutnego. Po staniu okolo 24 godzin w zimnem miej¬ scu wydzielily sie skupienia krysztalów, które oddzielono, rozrobiono z chlorofor¬ mem, wysuszono i kilkakrotnie przekry- stalizowano z alkoholu absolutnego. O- ttzymuje sie w ten sposób jodek dwumety- — 2 —lo- [/?- (4-oksyienylo) -etylo] - [ (aminoformy- lo)-/?-oksyetylo] -amonowy w postaci bia¬ lych krysztalków, topiacych sie w 152° -s- 153°C i latwo rozpuszczalnych w wodzie z odczynem obojetnym.Przyklad VIII. Czasteczkowe ilosci pseudo-a-fenylo - a - (aminoformylo) - oksy- /?-dwumetyloaminopropanu i jodku mety¬ lowego ogrzewa sie przez czas krótki w metanolu na parze. Produkt reakcji roz¬ ciera sie z eterem i przekrystalizowuje z alkoholu absolutnego. Jodek trójmetylo- [a-metylo-/?-fenylo - /J - aminoformyloksy]- etylo - amonowy o wzorze JCHS) NH2 . CO — O — CH CH-N^ I I \ C6f?5 CH3 J PL