PL185462B1 - Sposób wytwarzania kaprolaktamu - Google Patents
Sposób wytwarzania kaprolaktamuInfo
- Publication number
- PL185462B1 PL185462B1 PL95318113A PL31811395A PL185462B1 PL 185462 B1 PL185462 B1 PL 185462B1 PL 95318113 A PL95318113 A PL 95318113A PL 31811395 A PL31811395 A PL 31811395A PL 185462 B1 PL185462 B1 PL 185462B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aminocaproic acid
- water
- reaction
- caprolactam
- aminocaproate
- Prior art date
Links
- -1 cyclic lactams Chemical class 0.000 title abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 17
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- NJNQDCIAOXIFTB-UHFFFAOYSA-N ethyl 6-aminohexanoate Chemical compound CCOC(=O)CCCCCN NJNQDCIAOXIFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTIHIRCOUAPRCS-UHFFFAOYSA-N Dl-norleucinamide Chemical compound CCCCC(N)C(N)=O YTIHIRCOUAPRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NOLURLQNLRYBJS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminohexanoate Chemical compound CCCCC(N)C(=O)OCC NOLURLQNLRYBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania kaprolaktamu droga reakcji kwasu 6-aminokapronowego lub 6-aminokapronianu C 1 -C4 -alkilu z woda w obecnosci katalizatora heterogenicznego ewentualnie osadzonego na nosniku, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w fazie cie- klej, w mieszaninie wody i C 1 -C4 -alkanolu, przy stezeniu kwasu 6-aminokapronowego lub 6-aminokapronianu C 1 -C4 -alkilu w tej mieszaninie wynoszacym 1 - 50% wag., z uzyciem ditlenku tytanu jako katalizatora heterogenicznego i w temperaturze 140 - 320°C, przy cza- sie przebywania w reaktorze do 30 minut. PL PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kaprolaktamu drogą reakcji kwasu 6-aminokapronowego lub 6-aminokapronianu Cj-Cą-alkilu z wodą w obecności katalizatora heterogenicznego, ewentualnie osadzonego na nośniku.
Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3485821 znana jest niekatalizowana reakcja kwasu aminokapronowego, amidu kwasu aminokapronowego i ich pochodnych alkilowych z wytworzeniem kaprolaktamu lub alkilo-podstawionego kaprolaktamu, prowadzona w wodzie, w temperaturze 150 - 350°C, ewentualnie w obecności dodatku soli amonowych w wodnym środowisku reakcji. Stopień przemiany do kaprolaktamu jest w tym sposobie nie wyższy niż 90%.
W opisie patentowym DE-A 2535689 opisano sposób wytwarzania kaprolaktamu drogą przemiany kwasu 6-aminokapronowego w metanolu lub etanolu, przy zawartości alkoholu w rozpuszczalniku co najmniej 60% obj., w temperaturze 170 - 200°C. Podano, że użycie wyższej temperatury, a zwłaszcza około 220°C lub wyższej, prowadziło do wytworzenia odpowiedniego 6-aminokapronianu alkilu z większą wydajnością, jednak przy zwiększonej ilości tworzących się jednocześnie oligomerów, co w bardzo znacznym stopniu utrudniało oczyszczanie produktu. Podano także, ze zawartość wody powyżej 40% obj. jest - niekorzystna, gdyż powinna prowadzić do powstawania poliamidów z otwartymi łańcuchami.
W przypadku tych znanych sposobów, a zwłaszcza przy ich realizacji w skali przemysłowej, dużą niedogodność stanowi tryb dodawania kwasu 6-aminokapronowego. Ten aminokwas powinien być całkowicie rozpuszczony zanim ulegnie reakcji z wytworzeniem kaprolaktamu, toteż przy jego dodawaniu w sposób ciągły zużycie kwasu 6-aminokapronowego trzeba ściśle kontrolować.
W Ind. Eng. Chem. Proces. Des. Dev, 17(1), 1978, 9-16 (Mares i inni) opisano sposób wytwarzania kaprolaktamu z kwasu 6-aminokapronowego realizowany w wodzie lub w etanolu bez dodatku katalizatora. Wydajność kaprolaktamu w wodzie przy temperaturze reakcji 211°C wynosiła zaledwie 65%. Podano wprawdzie, że wydajność w czystym etanolu wynosiła aż 98%, jednak podanych wartości wydajności (92% i wyższe) nie można było uzyskać w doświadczeniach, w których starano się zrealizować ten sposób w praktyce. Tak wysoką wydajność może tłumaczyć fakt, iż Mares i inni nie używali w rzeczywistości 10% wag. roztworu kwasu 6-aminokapronowego, lecz do roztworu etanolowego dodawali w sposób ciągły kwas 6-aminokapronowy, cyklizując do kaprolaktamu minimalne jego ilości. Ponieważ w wybranych warunkach reakcji kaprolaktam jest trwały, wysoką wydajność (92 i 98%) można było uzyskać tylko dlatego, że mieszanina reakcyjna wzbogacała się w kaprolaktam w trakcie trwania reakcji. Słuszność tego przypuszczenia potwierdza ujawnienie zawarte w niemieckim opisie patentowym nr DE 2535689, dotyczące wynalazku, którego Mares był współtwórcą. W przykładzie 1 zamieszczono ostrzeżenie, by nie dopuścić do reakcji kwasu 6-aminokapronowego przed jego całkowitym rozpuszczeniem. W tym celu należy dodawać
185 462 kwas 6-aminokapronowy tak powoli, aby nie znalazł się on w stanie stałym w rozpuszczalniku, lecz by dyspergował, praktycznie bezpośrednio, w gorącym rozpuszczalniku, lecz by dyspergował, praktycznie bezpośrednio, w gorącym rozpuszczalniku i całkowicie rozpuszczał się, lub by dyspergował w wyniku ogrzewania. Zarówno w zimnym, jak i we wrzącym (78°C) etanolu kwas 6-aminokapronowy rozpuszcza się maksymalnie w ilości 1,3 g/litr (co odpowiada stężeniu 0,13% wag.), zatem kwas 6-aminokapronowy mógł być dodawany tylko sukcesywnie, z wytworzeniem roztworu tylko teoretycznie zawierającego 10% wag. kwasu 6-aminokapronowego. Prowadzenie takiego dozowania w temperaturze 200°C i pod ciśnieniem 8 MPa jest niezwykle trudne i długotrwałe.
W pracy Maresa i in. (Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev, 17 (1), 1978, 9-16) badano także przemianę 6-aminokapronianu etylu do kaprolaktamu prowadzoną w etanolu.
Podano, że ilościowe cyklizowanie możliwe jest tylko w niskiej temperaturze i przy dużym rozcieńczeniu. W przypadku reakcji 6-aminokapronianu etylu w temperaturze 200°C kaprolaktam uzyskuje się z wydajnością 90% przy czasie reakcji 10 godzin. Podano, że tę wydajność można podwyższyć, maksymalnie do 95%, prowadząc reakcję w temperaturze 150°C, jednak czas reakcji wynoszący 10 godzin lub dłuższy jest nie do przyjęcia w procesach realizowanych na skalę przemysłową.
W powyższej publikacji opisano także przemianę 6-aminokapronianu etylu do kaprolaktamu w wodzie, w temperaturze 200°C, w ciągu 5 godzin, z maksymalną wydajnością wynoszącą 62,5%.
W Tetrahydron Lett., 21, 1980, 2443 opisano cyklizację kwasu 6-aminokapronowego w postaci zawiesiny w toluenie, w obecności tlenku glinowego lub żelu krzemionkowego, z odwirowywaniem wody reakcyjnej. Dla pełnej desorpcji kaprolaktamu katalizator trzeba było przemywać chlorkiem metylenu w metanolu, a polimery wytrącać eterem dietylowym. Kaprolaktam otrzymuje się z wydajnością 82% na tlenku glinowym, i z wydajnością 75% na żelu krzemionkowym, przy czym jednak czas reakcji wynosi w każdym przypadku aż 20 godzin.
Z opisu patentowego EP-A 271 815 znana jest cyklizacja estrów kwasu 6-aminokapronowego do kaprolaktamu, drogą rozpuszczania estru w węglowodorze aromatycznym, a potem cyklizacji w temperaturze 100 - 320°C, z jednoczesnym wyodrębnieniem powstającego alkoholu. Konieczność oddzielania alkoholu pod ciśnieniem i stosowania węglowodorów aromatycznych, których usuwanie, ze względu na wysoką temperaturę wrzenia, jest kosztowne, a także długi czas reakcji, np. 14 godzin przy prowadzeniu reakcji w o-ksylenie (140°C), to poważne trudności związane z tym znanym sposobem.
W opisie patentowym EP-A 376 122 opisano cyklizację estrów kwasu 6-aminokapronowego do kaprolaktamu w obecności węglowodoru aromatycznego i wody, w temperaturze 230 - 350°C. Uzyskano krótki czas reakcji, jednak ten znany sposób wymaga użycia węglowodorów aromatycznych, które są wysoce toksyczne i wybuchowe, co wymaga specjalnych zabezpieczeń aparatury.
Istniało zatem zapotrzebowanie na opracowanie sposobu wytwarzania kaprolaktamu z dużą wydajnością przy krótkim czasie reakcji, w środowisku nie sprawiającym, takich problemów, jak te związane z użyciem rozpuszczalników aromatycznych. Nieoczekiwanie okazało się, że wyżej opisanych niedogodności nie wykazuje nowy sposób według wynalazku.
Cechą tego sposobu jest to, że reakcję prowadzi się w fazie ciekłej, w mieszaninie wody i Cj-C4-alkanolu, przy stężeniu kwasu 6-aminokapronowego lub 6-aminokapronianu C1-C4alkilu w tej mieszaninie wynoszącym 1 - 50% wag., z użyciem ditlenku tytanu jako katalizatora heterogenicznego, w temperaturze 140 - 320°C, przy czasie przebywania w reaktorze do 30 minut.
Szczególnie korzystnymi 6-aminokapronianami CrC4-alkilu są ester metylowy i ester etylowy kwasu 6-aminokapronowego.
Związki wyjściowe są dostępne w handlu lub można je wytworzyć np. sposobem podanym w europejskim opisie patentowym nr EP 234 295 i w Ind. Eng. Chem. Process Des.. Dev. 17,(1978), 9-16.
185 462
Reakcję wytwarzania kaprolaktamu prowadzi się w fazie ciekłej, w temperaturze 140 - 320°C, a korzystnie 160 -300°C. Ciśnienie dobiera się tak, by w warunkach reakcji mieszanina reakcyjna była ciekła i zazwyczaj wynosi ono 0,5-25 MPa.
Czas przebywania w reaktorze wynosi na ogół 5 - 30, a korzystnie 10-30 min.
Stężenie kwasu 6-aminokapronowego lub 6-aminokapronianu C]-C4-alkilu w mieszaninie woda/Cp-C4-alkanol wynosi 1 -50 % wag., korzystnie 5 - 50% wag., a szczególnie korzystnie 5 - 25% wag.
Jako C,-C,4-alkanole można stosować metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, sec-butanol i t-butanol lub ich mieszaniny, przy czym szczególnie korzystny jest etanol. Do środowiska reakcji można dodać amoniaku.
Stanowiący katalizator heterogeniczny ditlenek tytanu można stosować w postaci anatazu, np. w pasmach, lub rutylu, albo w postaci ditlenku tytanu osadzonego na znanym nośniku.
Ilość katalizatora dostosowuje się do trybu prowadzenia reakcji. W procesie prowadzonym okresowo stężenie katalizatora wynosi zazwyczaj 0,1 - 50% wag., a korzystnie 1 - 30% wag. w przeliczeniu na masę kwasu 6-aminokapronowego lub 6-aminokapronianu C1-C4alkilu. W przypadku procesu realizowanego w sposób ciągły stosuje się 0,1 - 5 kg katalizatora/litr/godzinę.
Dzięki zastosowaniu, tlenku tytanu jako katalizatora heterogenicznego, reakcję można prowadzić w mieszaninie wody i alkanolu. Jednocześnie kaprolaktam uzyskuje się z wysoką wydajnością i przy krótkim czasie przebywania mieszaniny reakcyjnej w reaktorze, co pozwala na łatwą, bezpieczną i ekonomicznie opłacalną realizację wynalazku w praktyce, zwłaszcza w skali przemysłowej.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady 1-2. Przykłady 3 i 4 są przykładami porównawczymi.
Przykład 1
Do ogrzewanego reaktora rurowego o pojemności 100 ml (średnica 9 mm; długość 400 mm), wypełnionego ditlenkiem tytanu (anataz) w postaci pasm 1,5 mm, wprowadzono pod ciśnieniem 10 MPa roztwór kwasu 6-aminokapronowego w mieszaninie etanol/woda. Strumień produktu opuszczający reaktor analizowano metodą chromatografii gazowej i wysokociśnieniowej chromatografii cieczowej (HPLC). Uzyskane wyniki przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
| Stężenie kwasu 6-ami nokapronowego (% wag.) | Stężenie wody (% wag.) | Stężenie etanolu (% wag.) | Temperatura reakcji (°C) | Czas przebywania (min) | Wydajność (%) |
| 10 | 40 | 50 | 220 | 15 | 98 |
| 10 | 40 | 50 | 220 | 30 | 90 |
Przykład 2
Zastosowawszy takie same warunki prowadzenia reakcji jak w przykładzie 1, przez reaktor rurowy wypełniony pasmami tlenku tytanu (anataz) w postaci pasm 1,5 mm przepompowywano roztwór aminokapronianu etylu w etanolu, w obecności wody. Uzyskane wyniki przedstawiono w tabeli 2.
Tabela 2
| Stężenie 6-aminokapronianu etylu (% wag.) | Stężenie wody (% wag.) | Stężenie etanolu (% wag.) | Temperatura reakcji (°C) | Czas przeby- wania (min) | Stopień przemiany (%) | Selektywność (%) | Wydaj- ność (%) |
| 10 | 1,1 | 88,9 | 220 | 15 | 97 | 93 | 90 |
| 10 | 1,1 | 88,9 | 220 | 30 | 97 | 85 | 83 |
| 10 | 1,1 | 88,9 | 220 | 60 | 100 | 79 | 79 |
| 10 | 4,4 | 85,6 | 220 | 30 | 97 | 95 | 92 |
185 462
Przykład 3 (przykład porównawczy)
Do ogrzewanego reaktora rurowego o pojemności 100 ml (średnica 9 mm; długość 400 mm) wypełnionego ditlenkiem tytanu (anataz) w postaci pasm 1,5 mm, wprowadzono pod ciśnieniem 10 MPa roztwór kwasu 6-aminokapronowego w wodzie. Strumień produktu opuszczający reaktor analizowano metodą chromatografii gazowej i wysokociśnieniowej chromatografii cieczowej (HPLC). Uzyskane wyniki, przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
| Stężenie kwasu 6-aminokapronowego (% wag.) | Stężenie wody (% wag.) | Temperatura (°C) | Czas przebywania (min) | Wydajność (%) |
| 10 | 90 | 220 | 15 | 66 |
| 10 | 90 | 220 | 30 | 76 |
Przykład 4 (przykład porównawczy)
Zastosowawszy sposób opisany w Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 17, (1978) na str. 16, ogrzewano każdorazowo 10% wag. roztwór kwasu 6-aminokapronowego w etanolu do 200°C, z zastosowaniem różnych wartości czasu przebywania w reaktorze. Uzyskane wyniki przedstawiono w tabeli 4.
Tabela 4
| Czas przebywania (min) | Temperatura (°C) | Stopień przemiany (%) | Selektywność (%) | Wydajność wytwarzania kaprolaktamu (%) |
| 10 | 200 | 90 | 80 | 72 |
| 15 | 200 | 87 | 93 | 80 |
| 20 | 200 | 90 | 90 | 81 |
| 30 | 200 | 90 | 91 | 82 |
| 40 | 200 | 91 | 88 | 80 |
W żadnej z tych prób porównawczych nie osiągnięto wydajności powyżej 82%.
185 462
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania kaprolaktamu drogą reakcji kwasu 6-aminokapronowego lub 6-aminokapronianu C-Cą-alkilu z wodą w obecności katalizatora heterogenicznego ewentualnie osadzonego na nośniku, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w fazie ciekłej, w mieszaninie wody i Cj-Cą-alkanolu, przy stężeniu kwasu 6-aminokapronowego lub 6-aminokapronianu Ci-Cą-alkilu w tej mieszaninie wynoszącym 1 - 50% wag., z użyciem ditlenku tytanu jako katalizatora heterogenicznego i w temperaturze 140 - 320°C, przy czasie przebywania w reaktorze do 30 minut.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4422610A DE4422610A1 (de) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Lactamen |
| PCT/EP1995/002338 WO1996000722A1 (de) | 1994-06-28 | 1995-06-16 | Verfahren zur herstellung von cyclischen lactamen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL318113A1 PL318113A1 (en) | 1997-05-12 |
| PL185462B1 true PL185462B1 (pl) | 2003-05-30 |
Family
ID=6521721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95318113A PL185462B1 (pl) | 1994-06-28 | 1995-06-16 | Sposób wytwarzania kaprolaktamu |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5502185A (pl) |
| EP (1) | EP0769004B1 (pl) |
| JP (1) | JPH10502064A (pl) |
| KR (1) | KR100379798B1 (pl) |
| CN (1) | CN1068310C (pl) |
| AT (1) | ATE236875T1 (pl) |
| AU (1) | AU694532B2 (pl) |
| BG (1) | BG62288B1 (pl) |
| BR (1) | BR9508147A (pl) |
| DE (2) | DE4422610A1 (pl) |
| ES (1) | ES2196065T3 (pl) |
| FI (1) | FI115906B (pl) |
| HU (1) | HU220970B1 (pl) |
| MY (1) | MY112291A (pl) |
| NO (1) | NO314259B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ289098A (pl) |
| PL (1) | PL185462B1 (pl) |
| RU (1) | RU2167861C2 (pl) |
| UA (1) | UA45346C2 (pl) |
| WO (1) | WO1996000722A1 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY113899A (en) * | 1995-03-01 | 2002-06-29 | Dsm Ip Assets Bv | Process for the preparation of (permittivy)-caprolactam and (permittivy)-caprolactam precursors |
| US5780623A (en) * | 1996-02-23 | 1998-07-14 | Dsm N.V. | Process to prepare ε-caprolactam from 6-aminocaproic acid |
| US5652362A (en) * | 1996-05-06 | 1997-07-29 | Industrial Technology Research Institute | Preparation of caprolactam |
| EP0882710A1 (en) * | 1997-06-03 | 1998-12-09 | Industrial Technology Research Institute | Method for the preparation of caprolactam and preparation of catalysts for this method |
| WO1999011615A1 (de) * | 1997-09-03 | 1999-03-11 | Basf Aktiengesellschaft | Als katalysator geeignete formmassen |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2956051A (en) * | 1960-10-11 | Process for preparing cyclic amides | ||
| US2357484A (en) * | 1941-09-12 | 1944-09-05 | Du Pont | Process for producing compounds containing an n-substituted amide group |
| US2301964A (en) * | 1941-09-12 | 1942-11-17 | Du Pont | Method of preparing lactams |
| FR1184282A (fr) * | 1956-10-12 | 1959-07-20 | Ici Ltd | Fabrication d'amides cycliques |
| US3485821A (en) * | 1967-05-29 | 1969-12-23 | Techni Chem Co The | Process for preparing caprolactam and its alkyl substituted derivatives |
| GB1268869A (en) * | 1968-09-04 | 1972-03-29 | Teijin Ltd | PROCESS FOR THE PREPARATION OF epsilon-CAPROLACTAM |
| US3888845A (en) * | 1970-03-09 | 1975-06-10 | Teijin Ltd | Process for producing epsilon-caprolactam |
| US3988319A (en) * | 1974-09-16 | 1976-10-26 | Allied Chemical Corporation | Process for producing caprolactam from 6-aminocaproic acid |
| DE3403574A1 (de) * | 1984-02-02 | 1985-08-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur gewinnung von caprolactam aus (epsilon)-aminocapronsaeure |
| US4628085A (en) * | 1985-09-03 | 1986-12-09 | Allied Corporation | Use of silica catalyst for selective production of lactams |
| DE3643010A1 (de) * | 1986-12-17 | 1988-06-30 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von caprolactam |
| DE3843793A1 (de) * | 1988-12-24 | 1990-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von caprolactam |
-
1994
- 1994-06-28 DE DE4422610A patent/DE4422610A1/de not_active Withdrawn
- 1994-12-19 US US08/358,413 patent/US5502185A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-16 HU HU9603620A patent/HU220970B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-06-16 AU AU28839/95A patent/AU694532B2/en not_active Ceased
- 1995-06-16 EP EP95924256A patent/EP0769004B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-16 KR KR1019960707527A patent/KR100379798B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-06-16 AT AT95924256T patent/ATE236875T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-16 RU RU97101178/04A patent/RU2167861C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-06-16 PL PL95318113A patent/PL185462B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-06-16 ES ES95924256T patent/ES2196065T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-16 BR BR9508147A patent/BR9508147A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-06-16 WO PCT/EP1995/002338 patent/WO1996000722A1/de active IP Right Grant
- 1995-06-16 CN CN95194326A patent/CN1068310C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-16 NZ NZ289098A patent/NZ289098A/xx unknown
- 1995-06-16 UA UA97010350A patent/UA45346C2/uk unknown
- 1995-06-16 DE DE59510633T patent/DE59510633D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-16 JP JP8502763A patent/JPH10502064A/ja not_active Ceased
- 1995-06-28 MY MYPI95001775A patent/MY112291A/en unknown
-
1996
- 1996-12-27 NO NO19965611A patent/NO314259B1/no unknown
- 1996-12-27 FI FI965229A patent/FI115906B/fi not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-01-06 BG BG101111A patent/BG62288B1/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI115906B (fi) | 2005-08-15 |
| UA45346C2 (uk) | 2002-04-15 |
| DE59510633D1 (de) | 2003-05-15 |
| KR100379798B1 (ko) | 2003-08-21 |
| ATE236875T1 (de) | 2003-04-15 |
| FI965229A (fi) | 1997-02-27 |
| NO314259B1 (no) | 2003-02-24 |
| NO965611L (no) | 1997-02-24 |
| BG101111A (en) | 1997-08-29 |
| EP0769004A1 (de) | 1997-04-23 |
| HU9603620D0 (en) | 1997-02-28 |
| AU2883995A (en) | 1996-01-25 |
| MY112291A (en) | 2001-05-31 |
| DE4422610A1 (de) | 1996-01-04 |
| CN1068310C (zh) | 2001-07-11 |
| US5502185A (en) | 1996-03-26 |
| BR9508147A (pt) | 1997-11-04 |
| RU2167861C2 (ru) | 2001-05-27 |
| NZ289098A (en) | 1999-01-28 |
| CN1154104A (zh) | 1997-07-09 |
| FI965229A0 (fi) | 1996-12-27 |
| BG62288B1 (bg) | 1999-07-30 |
| ES2196065T3 (es) | 2003-12-16 |
| HU220970B1 (hu) | 2002-07-29 |
| EP0769004B1 (de) | 2003-04-09 |
| NO965611D0 (no) | 1996-12-27 |
| JPH10502064A (ja) | 1998-02-24 |
| PL318113A1 (en) | 1997-05-12 |
| WO1996000722A1 (de) | 1996-01-11 |
| AU694532B2 (en) | 1998-07-23 |
| HUT77180A (hu) | 1998-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1167350B1 (en) | Process for producing epsilon-caprolactam | |
| JPH10511668A (ja) | ６−アミノカプロニトリルから製造された粗カプロラクタムを連続的に精製する方法 | |
| NZ298387A (en) | Process for the preparation of high-purity melamine | |
| CA2281981A1 (en) | Process to prepare .epsilon.-caprolactam | |
| PL185462B1 (pl) | Sposób wytwarzania kaprolaktamu | |
| SI9620012A (en) | Process for the preparation of a dicarboxylic acid dichloride | |
| JPH02215747A (ja) | ６―アミノカプロン酸エステルの製造方法 | |
| JPH02215768A (ja) | カプロラクタムの製造方法 | |
| CA2003552C (en) | Preparation of caprolactam | |
| US6555688B1 (en) | Method for the production of triethylene diamine making use of ethylene diamine | |
| RU2049089C1 (ru) | Способ получения никотиновой кислоты | |
| EP0891327B2 (en) | Recovery of epsilon-caprolactam from aqueous mixtures | |
| US6489474B1 (en) | Process for producing amide compound | |
| CA2194189C (en) | Process for producing cyclic lactames | |
| Caturla et al. | (E)-5-tosyl-4-pentenamide: A vinyl sulfone for the one-pot general synthesis of indolizidine derivatives | |
| CZ287271B6 (en) | Conversion process of oximes to corresponding amides | |
| CA2407723A1 (en) | Method for producing caprolactam from 6-aminocapronitrile | |
| Elmoghayar et al. | Pyrimidine Derivatives and Related Compounds, XI: Synthesis of some new Mercaptopyrazolo [1, 5‐a] pyrimidines and Mercaptopyrazolo [1, 5‐c]‐as‐triazines | |
| CA2312514A1 (en) | Process for the production of malononitrile | |
| KR100327157B1 (ko) | 제올라이트 촉매의 제조 방법 및 이를 이용한 ε-카프로락탐의제조 방법 | |
| CA2320901A1 (en) | Process for the preparation of .epsilon.-caprolactam | |
| CA2218132A1 (en) | The preparation of caprolactam | |
| MXPA97000121A (en) | Preparation of lactams cicli | |
| Röseler et al. | Vapour-phase beckmann rearrangement using B-MFI zeolites | |
| JP2000256309A (ja) | ε−カプロラクタムの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20070616 |