PL185369B1

PL185369B1 - Kompozycja mająca synergiczne działanie przeciw zakażeniom chorobami roślin

Info

Publication number: PL185369B1
Application number: PL96323674A
Authority: PL
Inventors: Wilhelm Ruess; Gertrude Knauf-Beiter; Ruth B. Küng; Helmut Kessmann; Michael Oostendorp
Original assignee: Novartis Ag
Priority date: 1995-06-29
Filing date: 1996-06-20
Publication date: 2003-04-30
Also published as: US6335355B1; IL122078A; CZ419997A3; NZ312128A; EP0836385B1; GR3036755T3; CN1076950C; PT836385E; JPH11509190A; CA2641620C; CA2220114A1; TW318777B; MX9710118A; WO1997001277A1; BR9609308A; ES2160826T3; ATE202895T1; CA2220114C; DE69613843D1; AR002622A1

Abstract

1. Kompozycja majaca synergiczne dzialanie przeciw zakazeniom chorobami roslin, znam ienna tym, ze zawiera, wraz z odpowiednim nosnikiem, dwa aktywne skladniki 1 i 2 , przy czym skladnik 1 stanowi zwiazek, majacy dzialanie immunizujace rosline, zwiazek o wzorze 1 , w któ- rym Z oznacza CN lub COOH lub jego sól, CO- OCr C4-alkil lub CO-SC1 -C4-alkil, a skladnik 2 stanowi zwiazek, majacy dzialanie mikrobiocydowe, wybrany z grupy obejmujacej A) a -[2-{4-chlorofenyk))etylo]- a-( 1,1 -dimetyloety- lo)-1H-1 ,2,4-triazolo-1-etanol („tebuconazol”), B) 1-[[3-{2-chlorofenylo)-2-(4-fluorofenylo)epo- ksy-2-ylo]metylo]-1 H-1 ,2,4-triazol („epoxyconazol”), C) a-{4-chIorofenylo)- a-( 1 -cyklopropyloetylo)- 1 H-1 ,2,4-triazolo-1 -etanol („cyproconazol”), D) 5-(4-chlorobenzylo)-22-dimetylo-1-(1H- 1 ,2,4-triazol-1 -ylometylo)-cyklopentanol („metconazol”), E) eter 2-(2,4-dichIorofenyIo)-3-(1H -1,2,4- triazol- 1-ylo)propylo-1 , 1 ,2 ,2 -tetrafluoroetylowy („tetraconazol”), F) (E)-2-{2-[6-(2-cyjanofenoksy)pirymidyn- 4-yloksy]fenylo}-3-metoksyakrylan metylu (,,ICI A 5504”, „azoxystrobin”),.................................. Wzór 1 PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja mająca synergiczne działanie przeciw zakażeniom chorobami roślin, stanowiąca nową mieszaninę aktywnych składników chroniących uprawy.

Dokument EP-A-313 512 ujawnia związki o wzorze 1, w którym Z oznacza CN lub COOH lub jego sól, CO-OC[-C4-alkil lub CO-SC1-C4-alkil, które to związki aktywują własny, utajony układ ochronny roślin przeciw wpływom patogenicznych mikrobów i odpowiednio są zdolne chronić roślinę przeciw patogenom.

Przy stosowaniu w małych dawkach związki te nie wykazują bezpośredniego działania na szkodliwe organizmy, ale jedynie powodują uodpornienie roślin przeciw chorobom.

W przypadku, gdy związki o wzorze 1 są stosowane do zwalczania chorób roślin, ich wadą jest to, że nie wykazują one dość skutecznego działania przy stosowaniu małych dawek związków.

Stwierdzono nieoczekiwanie, że związki o wzorze 1 w mieszaninie z konwencjonalnymi mikrobiocydami 2A do 2L (wymienionymi poniżej) wykazują synergicznie zwiększone działanie. Stosowanie takich mieszanin umożliwia ograniczanie chorób roślin, ponieważ mieszaniny te z jednej strony umożliwiają uodpornienie rośliny przez aktywację jej własnego układu obronnego, a z drugiej strony bezpośrednio zwalczają patogeny.

Kompozycja mająca synergiczne działanie przeciw zakażeniom chorobami roślin, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że zawiera, wraz z odpowiednim nośnikiem, dwa aktywne składniki 1' i 2, przy czym składnik 1 stanowi związek, mający działanie immunizujące roślinę, związek o wzorze 1, w którym Z oznacza CN lub COOH lub jego sól, CO-OCi-C4-alkil lub CO-SCi-C4-alkii, a składnik 2 stanowi związek, mający działanie mikrobiocydowe, wybrany z grupy obejmującej

A) a- [2-(4-chlorofenylo)etylo] -a-( 1,1 -dimetyloetylo)- 1H-1,2,4-triazolo-1 -etanol („tebuconazol”),

B) 1-[[3-(2-chiorofenylo)-2-(4-fluorofenylo)epoksy-2-yło]metylo]-1H-1,2,4-triazol („epoxyconazol”),

C) α-(4-chlorofenylo)-a-( 1 -cyklopropyloetylo)-1H-1,2,4-triazolo-1 -etanol („cyproconazol”),

D) 5-(4-chlorobenzylo)-2,2-dimetylo- 1-(1H-1,2,4-triazol-1 -ylometylokcyklopentanol („metconazol”),

E) eter 2-(2,4-dichlorofenylo)-3-( 1H-1,2,4-triazol-1 -ylo)propylo-1,1 ^^-tetrafluoroetylowy („tetraconazol”),

185 369

F) (E)-2-{2-[6-(2-cyjanofenoksy)pirymidyn-4-yloksy]fenylo}-3-metoksyakrylan metylu („ICI A 5504”, „azoxystrobin”),

G) (E)-2-metoksyimino-2-[a.-(o-toliloksy)-o-tolilo]octan metylu („BAS 490F”, „cresoxime methyl”),

H) 2-(2-fenoksyfenylo)-(E)-2-metoksyimino-N-metyloacetamid,

J) [2-(2,5-dimetylofenoksymetylo)fenylo]-(E)-2-metoksyimino-N-metyloacetamid,

K) (1R,3S/1S3R)-2,2-dichloro-N-[(R)-1-(4-chlorofenylo)etylo]-3-metylocyklopropanokarbonamid („KTU 3616”), i ....

L) kompleks cynkowy polimerycznego etyleno-bis-(ditiokarbaminianu)manganawego, („mancozeb”), w proporcji wagowej składnika 1 do składnika 2 wynoszącej 300:1 do 1:300.

Korzystnie, proporcja wagowa składnika 1 do składdfta 2 w komppoycji wynosi od 1:30 do 10:1, bardziej korzystnie - od 1:20 do 2:1, a najbardziej korzystnie - od 1:10 do 1:1.

Szczególnie korzystne proporcje wagowe w przypadku zmieszania składnika 1 z poszczególnymi składnikami 2 wynoszą:

: 2K od 1 : 1 do 100 : 1, korzystnie od 1 : 1 doi 0:1, oraa 1 : 22 od 1 : 10do 1 :100, korzystnie od 1 : 10 do 1 : 50.

Korzystnie, kompozycja zawiera związek o wzorze 1, w którym Z oznacza COOH (związek 1A) lub jego sól, CN (związek 1B), COOCH3 (związek 1C) lub COSCH3 (związek 1D).

Najbardziej korzystnie, kompozycja zawiera związek o wzorze 1, w którym Z oznacza COSCH3 (związek 1D).

Korzystnie, kompozycja jako składnik 2 zawiera związek 2A („tebucondzol”), związek 2B („epoxyconazol”), związek 2C („ccproconayol”), związek 2D („metconazol”), związek 2E („tetracondzol”), związek 2F („dzoxystrobin”), związek 2g („cresoxime methyl”), związek 2H, stanowiący 2-(2-fenoksyfenclo)-(E)-2-metoksyimino-N-metyloacetamid, związek 2J, stanowiący [2-(2,5-dimetclofenoksymetylo)fenclo]-(E)-2-metoksyimino-N-metyloacetamid, związek 2K, stanowiący (1R,3S/1S,3R)-2,2-dichloro-N-[(R)-1-(4-chlordfenylo)etylo]-1-etclo-3metylocyklopropanokdrbonamid lub związek 2L („mancozeb”).

Związki stanowiące składniki 1 i 2 mogą być również stosowane w postaci soli lub kompleksów z metalami.

Korzystne sole stanowią sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, zwłaszcza litu, sodu, potasu, magnezu lub wapnia, ale też sole organiczne, zwłaszcza sole amin tworzących sole, na przykład trimetyloaminy, Metyloaminy, N^-dimetyloamlnty, pirydyny, trietanoldaminy, morfoliny.

Wymienione wcześniej jako składnik 2 związki A do L, mające działanie mikrobiocydowe, są znane. Przykładowo, związek A („tebuconazol”) został ujawniony w dokumencie EP-A-40 345, związek B („epoxcconayol”) został ujawniony w dokumencie EP-A-196 038, związek C) („cyprocondyol”) został ujawniony w dokumencie US-4 664 696, związek D („metconazol”) został ujawniony w dokumencie EP-A-267 778, związek E („tetraconayol”) został ujawniony w dokumencie EP-A-234 242, związek F („ICI A 5504”, „ayoxcstrobin”) został ujawniony w dokumencie EP-A-382 375, związek G („BAS 490 F”, „cresoxime methyl”) został ujawniony w dokumencie EP-A-400 417, związek H, stanowiący 2-(2fenokscfenylo)-(E)-2-metokscimino-N-metcloacetamid, został ujawniony w dokumencie EP-A-398 692, związek J, stanowiący [2-(2,5-dimetylofenokscmetylo)fenylo]-(E)-2-metoksyimino-N-metyloacetamid, został ujawniony w dokumencie EP-A-398 692, związek K, stanowiący (1R,3S/1S3R)-2,2-dichloro-N-[(R)-1-(4-chlorofenclo)etclo]-3-metcloccklopropdnokarbonamid, („KTU 3616”) został ujawniony w dokumencie eP-A-341 475, a związek L („mancozeb”) został ujawniony w dokumencie US 2 974 156.

W porównaniu z konwencja^ymi sposobami zwalczania chorób roślin, składniki 1 i 2 w kompozycji według wynalazku mogą być stosowane w nieoczekiwanie małych ilościach. Szczególną zaletą tej kompozycji jest ponadto fakt, że mechanizm działania składników 1 i 2 jest całkowicie różny, dzięki czemu zapobiega się skutecznie groźbie wzrostu odporności przy zwalczaniu chorób.

185 369

Synt^ią^it^/^ziie zwiększone działanie mieszaniny składników 1 i 2 wyraża się, przykładowo, przez zmniejszenie stosowanych dawek, dłuższy czas działania i wyższą wydajność zbiorów. Takiego zwiększenia skuteczności działania nie można było oczekiwać na podstawie sumy działania poszczególnych składników 1 i 2.

Przez potraktowanie roślin, ich części lub ich otoczenia składnikiem 1 i składnikiem 2 w dowolnej kolejności lub jednocześnie chroni się rośliny przeciw ich chorobom, zwłaszcza przeciw zarażeniu grzybem.

Mieszaniny aktywnych składników 1+2 według wynalazku mają bardzo korzystne właściwości ochrony roślin przeciw zakażeniom chorobami.

Mieszaniny aktywnych składników według wynalazku mogą być stosowane do inhibitowania lub niszczenia mikroorganizmów, jakie mogą wystąpić na roślinach lub częściach roślin (na owocach, kwiatach, liściach, pędach, bulwach i korzeniach) różnych upraw użytecznych, roślin, przy czym części roślin wyrastające później są również chronione przeciw takim mikroorganizmom. Mogą być one również stosowane jako zaprawy do obróbki materiału hodowlanego, zwłaszcza nasion (owoców, bulw i ziarna), i sadzonek roślin (na przykład ryżu) w celu ochrony przed zakażeniami grzybem jak również przeciw fitopatogenicznym grzybom występującym w glebie. Mieszaniny aktywnych składników według wynalazku wyróżniają się tym, że są one specjalnie dobrze tolerowane przez rośliny i są przyjazne dla środowiska.

Mieszaniny aktywnych składników są skuteczne przeciw fitopatogenicznym grzybom, należącym do następujących klas:

Ascomycetes (na przykład Yenturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula), Basidiomycetes (na przykład rodzaju Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia), Fungi imperfecti (na przykład Botritis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia, a zwłaszcza Pseudocercosporella herpotrichoides); Oomycetes (na przykład Phytophtora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).

Do docelowych zbiorów dla obszarów zaznaczonego tu ujawnienia, do przedmiotu według wynalazku należą, na przykład następujące rodzaje roślin: zboża (pszenica, jęczmień, żyto, owse, ryż, sorgo i pokrewne uprawy); buraki (buraki cukrowe i buraki pastewne); owoce, owoce pestkowe i owoce miękkie (jabłka, grusze, śliwy, brzoskwinie, migdały, wiśnie, truskawki, maliny i jeżyny); rośliny strączkowe (fasole, soczewice, grochy i soja); rośliny oleiste (rzepak, gorczyca, mak, oliwki, słoneczniki, orzechy kokosowe, rośliny rycynowca, kakaowce, orzechy ziemne); rośliny ogórkowe (dynie, ogórki, melony); rośliny włókniste (bawełna, len, konopie, juta); owoce cytrusowe (pomarańcze, cytryny, grejpfruty, mandarynki); jarzyny (szpinak, sałata, szparagi, kapusta, marchew, cebula, pomidory, ziemniaki, papryka); przyprawy (awokado, cynamon, kamfora); lub rośliny takie jak kukurydza, tytoń, orzechy, kawa, trzcina cukrowa, herbata, winorośl, chmiel, banany i naturalne rośliny gumowe, jak również ozdobne (kwiaty, krzewy, drzewa liściaste i trwale zielone, takie jak iglaste). Lista ta nie oznacza jakiegokolwiek ograniczenia.

Mieszaniny aktywnych składników według wynalazku są szczególnie korzystne do stosowania wobec zbóż, a zwłaszcza wobec pszenicy; również ziemniaki, winorośle, trawniki, chmiel, tytoń, banany i warzywa. Mieszaniny 1 + 2k są szczególnie odpowiednie do obróbki ryżu, a mieszaniny 1 + 2L są szczególnie odpowiednie dla owoców, owoców i jarzyn.

Mieszaniny aktywnych składników o wzorze 1 i 2 są na ogół stosowane w postaci kompozycji. Aktywne składniki o wzorze 1 i 2 mogą być nanoszone na powierzchnie lub rośliny przeznaczone do obróbki, zarówno jednocześnie lub kolejno tego samego dnia, jeśli zachodzi potrzeba wraz z dalszymi nośnikami, środkami powierzchniowo czynnymi lub innymi dodatkami ułatwiającymi stosowanie powszechnie stosowanymi w technologii formowania.

Odpowiednie nośniki i dodatki mogą być stałe lub ciekłe i są substancjami zwykle stosowanymi w technologii formowania, na przykład naturalne lub regenerowane substancje, rozpuszczalniki, dyspergatory, środki zwilżające, klejące, wiążące lub użyźniające.

Korzystną metodę nanoszenia mieszaniny aktywnych składników, zawierającej co najmniej jeden ze składników 1 i 2 jest nanoszenie na części roślin, znajdujące się ponad glebą, zwłaszcza na liście (stosowanie nalistne). Częstotliwość i ilość stosowania zależy od biolo6

185 369 gicznych i klimatycznych stosunków życia patogenów. Aktywne składniki mogą jednak wnikać do roślin przez korzenie, poprzez glebę lub z wodą (działanie systemiczne), jeśli miejsce życia rośliny jest impregnowane ciekłą formą (na przykład uprawa ryżu) lub jeśli substancje wprowadza się w stałej formie do gleby, na przykład w postaci granul (stosowanie doglebowe). W celu obróbki nasion, związki o wzorze 1 i 2 mogą być również nanoszone na nasiona (powlekanie), zarówno przez impregnowanie bulw lub ziarna ciekłą formą każdego z aktywnych składników kolejno, albo przez powlekanie ich świeżo przygotowaną suchą lub ciekłą formą. Ponadto, w specjalnych przypadkach, możliwe są inne metody nanoszenia na rośliny, na przykład przez bezpośrednią obróbkę pączków lub gron owoców.

Związki kombinacji stosuje się w postaci niemodyfikowanej lub, korzystnie, wraz z dodatkami konwencjonalnie stosowanymi w technologii formowania i formuje się je w znany sposób, na przykład w koncentraty emulsyjne, pasty do powlekania, roztwory do bezpośredniego opryskiwania lub rozcieńczane, emulsje rozcieńczalne, proszki zwilżalne, proszki rozpuszczalne, proszki, granule lub przez kapsułkowanie, na przykład w substancjach polimerowych. Zależnie od charakteru kompozycji, metody nanoszenia takie jak oprysk, atomizowanie, opylanie, rozsypywanie, powlekanie lub polewanie, dobiera się według zamierzonych skutków i przeważających okoliczności. Korzystne ilości stosowania mieszaniny aktywnych składników zwykle wynoszą od 50 g do 2 kg aktywnych składników/ha, korzystnie od 100 do 1000 g aktywnych składników/ha, zwłaszcza od 150 g do 700 g aktywnych składników/ha. W przypadku obróbki nasion ilości stosowania wynoszą od 0,5 g do 1000 g, korzystnie od 5 g do 100 g aktywnych składników na 100 kg nasion.

Preparaty wytwarza się w znany sposób, na przykład przez homogeniczne mieszanie i/lub mielenie aktywnych składników z zarobkami, na przykład z rozpuszczalnikami, stałymi nośnikami i, w miarę potrzeby, z powierzchniowo czynnymi związkami (środkami powierzchniowo czynnymi).

Do odpowiednich rozpuszczalników należą: aromatyczne węglowodory, korzystnie frakcje zawierające 8 do 12 atomów węgla, na przykład mieszaniny ksylenów lub podstawionych naftalenów, ftalany, takie jak ftalan dibutylowy łub ftalan dioktylowy, alifatyczne węglowodory takie jak cykloheksan lub parafiny, alkohole i glikole i ich etery lub estry, takie jak etanol, glikol etylenowy, eter monoetylowy lub monoetylowy glikolu etylenowego, ketony takie jak cykloheksanon, silnie polarne rozpuszczalniki jak N-metylo-2-pirolidon, dimetylosulfotlenek lub dimetyloformamid, jak również oleje roślinne takie jak epoksydowany olej kokosowy, olej sojowy lub woda.

Stosowane stałe nośniki, na przykład do pyłów lub dyspergowalnych proszków, normalnie są naturalnymi mineralnymi wypełniaczami jak kalcyt, talk, kaolin, montmorylonit lub atapulgit. W celu poprawy właściwości fizycznych możliwe jest dodawanie również kwasu krzemowego o dużym rozdrobnieniu lub silnie zdyspergowanych absorbentów polimerowych. Odpowiednie granulowane nośniki adsopcyjne są typu porowatego, na przykład pumeks, tłuczona cegła, sepiolit lub bentonit, a do niesorpcyjnych nośników należą na przykład kalcyt i piasek. Ponadto może być stosowana znaczna ilość wstępnie granulowanych materiałów organicznych i nieorganicznych, na przykład specjalne dolomity lub sproszkowane resztki roślin.

Zależnie od natury aktywnych składników o wzorze 1 i 2 przeznaczonych do uformowania, odpowiednimi związkami powierzchniowo czynnymi są niejonowe, kationowe lub anionowe środki powierzchniowo czynne, mające dobre właściwości emulgujące, dyspergujące i zwilżające. Określenie „środki powierzchniowo czynne” należy również rozumieć jako mieszaninę środków powierzchniowo czynnych.

Dodatkami szczególnie korzystnie ułatwiającymi stosowanie są również naturalne lub syntetyczne fosfolipidy z serii cefaliny i lecytyny, na przykład fosfatydylo-etanoloamina, fosfatydyloseryna, fosfatydyloglicerol i lizo-lecytyna.

Agrochemiczne kompozycje na ogół zawierają 0,1 do 99%, korzystnie 0,1 do 95% aktywnych składników o wzorze 1 i 2, 99,9 do 1%, korzystnie 99,9 do 5% stałego lub ciekłego dodatku i 0 do 25%, korzystnie 0,1 do 25% środka powierzchniowo czynnego.

185 369

Podczas gdy produkty handlowe przeważnie formułowane sąjako koncentraty, końcowy użytkownik normalnie stosuje preparaty rozcieńczone.

Poniższe przykłady będą służyć ilustracji wynalazku, „aktywny składnik” określa mieszaninę związku 1 i 2 o określonym stosunku mieszania.

Przykłady preparatów

Proszki zwilżalne	a)	b)	c)
aktywny składnik [1+2=1:0(a), 1:2(b), 1:1 (c)]	20%	00%	70%
lignosulfonian sodowy	0%	0%	-
laurylosiarczan sodowy	0%	-	0%
diizobutylonaftalenosulfonian sodowy	-	6%	10%
eter oktylofenolo-polietylenoglikolowy
(7-2 moli tlenku etylenu)	-	2%	-
kwas krzemowy o dużej dyspersji	0%	10%	10%
kaolin	62%	27%	-

Aktywne składniki miesza się starannie z dodatkami, a mieszaninę miele się dokładnie

10%

3%

4%

30%

50% pożądanym stężeniu w odpowiednim młynie, uzyskując zwilżalne proszki, które mogą być rozcieńczane wodą, dając zawiesiny o dowolnym stężeniu.

Koncentrat emulsyjny aktywny składnik (1:2= 1:6) eter oktylofenolo-polietylenoglikolowy (4-0 moli tlenku etylenu) dodecylobenzenosulfonian wapniowy eter rycynoolejo-poliglikolowy cykloheksanon mieszanina ksylenów

Z tego koncentratu mogą być otrzymane emulsje o dowolnym, przez rozcieńczenie wodą które mogą być stosowane do ochrony upraw.

Proszki a) b) c) aktywny składnik [1:2=1,6(a), 1:2(b), 1:1 (c)] 0% 6% 44/₀ talk 90% - kaolin - 94% wypełniacz mineralny - - 96 6%

Gotowe do użycia proszki otrzymuje się przez zmieszanie aktywnych składników z nośnikiem i mielenie mieszaniny w odpowiednim młynie. Takie proszki mogą być również użyte do zaprawiania ziarna na sucho.

Granulaty wytłaczane aktywny składnik (1:2=2:1) 1100 lignosulfonian sodowy 2% karboksymetyloceluloza 110 kaolin 8220

Aktywny składnik miesza się i miele z dodatkami, a mieszaninę nawilża się wodą. Mieszaninę wytłacza się, po czym suszy się w strumieniu powietrza..

Granule powlekane aktywny składnik (1:2=1:10) 8% glikol polietylenowy (c. cząst. 200) 3% kaolin 89%

Drobno zmielony aktywny składnik jednorazowo wprowadza się do mieszalnika, do kaolinu zwilżonego glikolem polietylenowym. W ten sposób otrzymuje się niepylące granule powlekane.

Koncentrat zawiesinowy aktywny składnik (1:2=1:2) 4400 glikol propylenowy 10% eter nonylofenylo-polietylenoglikolowy (10 moli tlenku etylenu) 6°/ lignosulfonian sodowy 16%

185 369 karboksymetyloceluloza 11% olej silikonowy (w postaci 75% emulsji w wodzie) 1% woda 3 2%

Drobno zmielony aktywny składnik miesza się dokładnie z dodatkami, uzyskując koncentrat zawiesinowy, z którego można otrzymać zawiesiny o dowolnym rozcieńczeniu przez rozcieńczenie wodą. Stosując takie rozcieńczenia można obrabiać rosnące rośliny, jak również materiał do rozmnażania, i chroniąc je przeciw zakażeniom przez mikroorganizmy drogą oprysku, oblewania lub zanurzania.

Przykłady biologiczne

Efekt synergiczny występuje wtedy, gdy działanie połączenia aktywnych składników jest większe niż suma działania indywidualnych składników.

Działanie oczekiwane E dla danego połączenia aktywnych składników podlega tak zwanemu wzorowi COLBY i może być wyliczone w następujący sposób (COLBY, S.R. „Calculation synergistic and anta-gonistic responses of herbicide combinations”. Weeds, Vol. 15, strony 20-22; 1987):

ppm = miligramów aktywnego składnika (=a.i.) na litr mieszaniny opryskującej;

X = % działania aktywnego składnika 1 przy użyciu p ppm aktywnego składnika;

Y = % działania aktywnego składnika 2 przy użyciu q ppm aktywnego składnika.

Według COLBY'ego oczekiwane (addycyjne) działanie składników 1+2 przy użyciu p+q ppm aktywnych składników

E = X + Y100

Jeśli aktualnie obserwowane działanie (O) jest większe niż działanie oczekiwane (E), to działanie połączenia jest nadaddytywne, to znaczy występuje efekt synergiczny.

O/E = współczynnik synergiczny.

W poniższych przykładach zakażenie nie poddanych obróbce roślin przyjmuje się jako 100%, co odpowiada 0% działania.

Opis testów biologicznych

Al: Działanie przeciw Erysiphe graminis na jęczmieniu

a) Działanie ochronne pozostałości

Rośliny jęczmienia o wysokości 8 cm opryskano obficie wodną mieszaniną opryskową (aktywny składnik maks. 0,02%), po czym 3 do 4 dni później opylono konidium grzyba. Zakażone rośliny przetrzymywano w szklarni w temperaturze 22°C. Zakażenie grzybem generalnie ocenia się 10 dni po zakażeniu.

b) Działanie systemiczne

Rośliny jęczmienia o wysokości około 8 cm nawilża się mieszaniną wodnego oprysku (maks. 0,02% aktywnego składnika, licząc na objętość gleby). Należy zwracać uwagę aby mieszanina opryskująca nie weszła w kontakt z częściami roślin powyżej gleby. 3 do 4 dni później rośliny opyla się konidia grzyba. Zakażone rośliny przetrzymuje się w szklarni w temperaturze 22°C. Zakażenie grzybem ocenia się generalnie 10 dni po zakażeniu.

A2: Działanie przeciw Colletothchum lagenarium na Cucumis sativus L

a) Po 10 do 14-dniowym okresie wzrostu rośliny ogórka opryskuje się mieszaniną opryskową wytworzoną z preparatu proszku zwilżalnego testowanego związku. Po 3 do 4 dniach rośliny zakaża się zawiesiną zarodników (1,0x10⁵ zarodników/ml) grzyba i inkubuje się w ciągu 30 godzin przy wysokiej wilgotności i w temperaturze 23°C. Inkubację kontynuuje się następnie przy normalnej wilgotności i w temperaturze 22 do 23°C.

Oceny działania ochronnego dokonuje się 7 do 10 dni po zakażeniu i opiera się na skażeniu grzybem.

b) Po 10 do 14 dniowym okresie wzrostu rośliny ogórka poddaje się działaniu doglebowemu mieszaniny opryskowej wytworzonej z preparatu proszku zwilżalnego testowanego związku. Po 3 dniach rośliny zakaża się zawiesiną zarodników (1,5x10⁵ zarodników/ml) grzyba i inkubuje się wciągu 30 godzin przy wysokiej wilgotności i w temperaturze 23°C. Inkubację kontynuuje się następnie przy normalnej wilgotności w temperaturze 22°C. Oceny działania ochronnego dokonuje się 7 do 10 dni po zakażeniu, bazując na skażeniu grzybem.

185 369

A3: Działanie przeciw Cercospora nicotianae na roślinach tytoniu

Rośliny tytoniu (w wieku 6 tygodni) opryskuje się roztworem uformowanym z testowanego związku (stężenie: maks. 0,02% aktywnego składnika). Cztery dni po obróbce rośliny zakaża się zawiesiną zarodników Cercosphora nicotianae (150 000 zarodników/ml) i przetrzymuje się w ciągu 4 do 5 dni przy wysokiej wilgotności, po czym inkubuje się dalej przy normalnej sekwencji dzień/noc. Ocena objawów w teście oparta jest na powierzchni liści zakażonych grzybem.

A4: Działanie przeciw Pyricularia oryzae na roślinach ryżu

Rośliny ryżu w wieku około 2 tygodni umieszcza się wraz z glebą wokół korzeni, w pojemniku wypełnionym mieszaniną opryskową (maks. 0,006% aktywnego składnika). 96 godzin później rośliny ryżu zakaża się zawiesiną konidia grzyba. Zakażenie grzybem ocenia się po inkubowaniu zakażonych roślin w ciągu 5 dni przy 95-100% wilgotności względnej w temperaturze 24°C.

Wyniki testów biologicznych

Przykład Bj komponent 1: związek 1A (kwas benzotiadiazolo-7-karboksylowy) komponent 2: związek 2D (metconazol)

Działanie przeciw Erisiphe graminis na jęczmieniu

Test nr	g a.i. na litr (ppm)	1:2	% działania	SF O/E
a.i. 1A	a.i. 2D	O (stwierdzono)	E (spodziewane)
1	0,6			0
2	2			40
3	6			89
4		0,6		10
5		2		40
6		6		51
7		20		65
8	0,6	0,6	1:1	37	10	3,7
9		2	1:3	59	40	1,5
10		6	1:10	81	51	1,6
11		20	1:30	78	65	1,2
12	2	6	1:3	78	71	1,1
13		20	1:10	98	79	1,2

Przykład B2 komponent 1: związek 1A (kwas benzotiadiazolo-7-karboksylowy) komponent 2: związek 2E (tetraconazol)

Działanie przeciw Erysiphe graminis na jęczmieniu

Test nr	mg a.i. na litr (ppm)	1:2	% działania	SF O/E
a.i. 1A	a.i. 2E	O (stwierdzono)	E (spodziewane)
1	0,6			14
2	2			27
3		0,6		45
4		2		63
5	0,6	0,6	1:1	70	53	1,3
6		2	1:3	82	68	1,2
7	2	0,6	3:1	79	60	1,3

185 369

Przykład B3(a) komponent 1: związek 2A (kwas benyotiadiazolo-7-karboksylowc) komponent 2: związek 2F (ayoxystrdbin)

Działanie przeciw Colletotrichum lagenarium na Cucumis sativus L ./stosowanie nalistne

Test nr	mg a.i. na litr (ppm)	1:2	% działania	SF O/E
a.i. 1A	a.i. 2E	O (stwierdzono)	E (spodziewane)
1	0,06			0
2	0,2			5
3	2			22
4		0,06		5
5		0,2		9
6		0,6		12
7		6		17
8	0,06	0,06	1:1	16	5	3,2
9	2	0,2	10:1	65	29	2,2
10		0,6	3:1	49	31	1,6
11		6	1:3	44	35	1,3

Przykład B3(b) komponent 1: związek 1A (kwas benyotiadiayolo-7-karboksylowc) komponent 2: (ayoxcstrobin)

Działanie przeciw Colletotrichum lagenarium na Cucumis sativus L./stosowanie doglebowe

Test nr	mg a.i. na litr (ppm)	1:2	% działania	SF O/E
a.i. 1A	a.i. 2F	O (stwierdzone)	E (spodziewane)
1	0,006			0
2	0,02			40
3	0,06			49
4	0,2			91
5		0,2		0
6		0,6		9
7		2		28
8		6		66
9	0,006	0,2	1:30	11	0	*
10		0,6	1:100	30	9	3,3
11		2	1:300	83	28	3,0
12	0,02	6	1:300	97	80	1,2
13	0,06		1:100	100	82	1,2

* współczynnik synergiczny SF nie może być wyliczony

Przykład B4 komponent 1: związek 1A (kwas benyotiadiayolo-7-karboksclowc) komponent 2: związek 2G (cresoxime methyl)

Działanie przeciw Colletotrichum legenarium na Cucumis sativus L. /stosowanie nalistne

185 369

Test nr	mg a.i. na litr (ppm)	1:2	% działania	SF O/E
a.i. 1A	a.i. 2G	O (stwierdzono)	E (spodziewane)
1	0,2			0
2	0,6			01
0		2		0
4		20		41
0	0,2	2	1:10	10	0	0
6		20	1:100	61	40	1,4

Przykład B0 komponent 1: związek 1D (ester tiometylowy kwasu benzotiadiazolo-7-karboksylowego) komponent 2: związek 2A (tebuconazol)

Działanie przeciw Cercospora nicotianae na roślinach tytoniu

Test nr	mg a.i. na litr (ppm)	1:2	% działania	SF O/E
a.i. 1A	a.i. 2G	O (stwierdzono)	E (spodziewane)
1	0,2			0
2	2			17
0	6			00
4	20			72
0		2		0
6		6		0
7	0,2	2	1:10	27	0	*
8		6	1:00	97	0	*
9	2	2	1:1	27	17	s,1
10		6	1:0	94	17	0,0
11	6	2	0:1	27	00	1,6
12		6	1:1	90	00	1,6
10	20	2	10:1	97	72	1,2
14		6	0:1	97	72	1,2

Przykład B6 komponent 1: związek 1D (ester tiometylowy kwasu benzotiadiazolo-7-karboksylowego) komponent 2: związek 2B (epoxyconazol)

Mieszanina ta ma działanie synergiczne wobec Cercospora nicotianae na roślinach tytoniu.

Przykład B7 komponent 1: związek 1D (ester tiometylowy kwasu benzotiadiazolo-7-karboksylowego) komponent 2: związek 2C (cyproconazol)

Działanie przeciw Cercospora nicotianae na roślinach tytoniu

185 369

Test nr	mg a.i. na litr (ppm)	1:2	% działania	SF O/E
a.i. 1D	a.i. 2C	O (stwierdzono)	E (spodziewane)
1	0,2			0
2	2			17
3	6			55
4	20			78
5		2		0
6		6		0
7	0,2	2	1:10	78	0	*
8		6	1:30	84	0	*
9	2	2	1:1	90	17	5.3
10		6	1:3	94	17	5,5
11	6	2	3:1	87	55	1,6
12		6	1:1	93	55	1,7
13	20	2	10:1	100	78	1,3
14		6	3:1	100	78	1,3

Przykład B8 komponent 1: związek 1D (ester tiometylowy kwasu banzotiadiazolo-7-karboksylowago) komponent 2: związek 2D (metconazol)

Działanie przeciw Erisiphe graminis na jęczmieniu

Test nr	mg a.i. na litr (ppm)	1:2	% działania	SF O/E
a.i. 1D	a.i. 2C	O (stwierdzono)	E (spodziewane)
1	0,6			0
2	2			33
3		6		17
4		20		33
5		60		50
6	0,6	6	1.10	33	17	1,9
7		20	1:30	50	33	1,5
8		60	1:100	83	50	1,7

Przykład B9(a) komponent 1: związek 1D (ester tiometylowy kwasu banzotiadiazolo-7-karboksylowago) komponent 2: związek 2F (azoxystrobin)

Działanie przeciw Colletotrichum lagenarium na Cucumis sativus L. /stosowanie nalistne

185 369

Test zz	mg a.i. na litr (ppm)	1:2	% działania	SF OSE
a.i. 1D	a.i. 2F	O (stwierdzono)	E (spodziewane)
1	0,06			16
2	0,2			22
3	6			60
4		2		18
5		6		75
6	0,06	2	1:30	43	31	1,4
7	0,2		1:10	57	36	1,6

Przykład B9(b) komponent 1: związek 1D (ester tiometylowy kwasu bzzzotiadiazolo-7-karboksyldwzgo) komponent 2: związek 2F (azoxystrobiz)

Działanie przeciw Colletotrichum lagenarium na Cucumis sativus Zastosowanie doglebowe

Test zz	mg a.i. na litr (ppm)	1:2	% działania	SF OSE
a.i. 1D	a.i. 2F	O (stwierdzono)	E (spodziewane)
1	0,006			0
2	0,02			6
3	0,06			23
4	0,2			36
5		0,02		1
6		0,06		5
7		0,6		27
8		2		61
9		6		93
10	0,006	0,02	1:3	26	1	26
11		0,6	1:100	44	27	1,6
12		2	1:300	84	61	1,4
13	0,02	0,02	1:1	23	7	3,3
14		2	1:100	77	64	1,2
15	0,06	0,02	3:1	42	24	1,8
16		2	1:30	92	70	1,3
17	0,2	2	1:10	93	75	1,2

Przykład B10 (test polowy na chilli) komponent 1: związek 1D (ester tiometylowy kwasu bezzotiadiazolo-7-kαrboksyldwego) komponent 2: związek 2L (mancozeb)

Działanie przeciw Colletotrichum sp. (antracnose) i Cercospora sp. (plamy na liściach) na chilli; wpływ na wydajność zbioru.

Na grządce około 10 m2 (miejsce testu: Cikampek, Jawa, Indonezja) uprawę chilli opryskano w całości 7 razy z przerwami około 7 dni 500-700 litrami mieszaniny opryskowej na hektar. Trzy dni po pierwszym oprysku rośliny zakażono sztucznie grzybem.

1) Działanie panceiw CoZ/wtotrichom. C^c^ony dokona.d() praco szzzz warno zaZazcrłia na owocach chilli po piątym oprysku.

185 369

Test nr	mg a.i. na litr (ppm)	1:2	% działania	SF O/E
a.i. 1D	a.i. 2L	O (stwierdzono)	E (spodziewane)
1 2	5	100		55 12
3	5	100	1:20	77	59	1,3

2) Działanie przeciw Cercospoco. Oreny dokonano przez szaeowaoiie zakażenia na liściach po szóstym oprysku

Test zz	mg a.i. za litr (ppm)	1:2	% działania	SF O/E
a.i. 1D	a.i. 2L	O (stwierdzono)	E (spodziewane)
1 2	5	100		76 8
3	5	100	1:20	87	78	1,1

3) Wpływ na wydajność zbioru. Chilli abierrke po szóstym oprysku

Test nr	Mg a.i. za litr (ppm)	1:2	Wydajność zbioru w kg za hektar	SF O/E
a.i. 1D	a,i. 2L	O (stwierdzoko)	E (spodziewane)
1 2	5	100		459 8
3	5	100	1:20	1400	460	3

Przykład B 11 komponent 1: związek 1D (ester tiometylowy kwasu benzotiadiaaolo-7-0arbo0sylowcgo) komponent 2:awiązek 2K (KTU 3616)

Działanie przeciw Pyricularie oryzae na roślinach ryżu

Test zr	mg a.i. za litr (ppm)	1:2	% działania	SF O/E
a.i. 1D	a.i. 2K	O (stwierdzone)	E (spodziewane)
1	6			15
2		0,02		0
3		0,06		28
4		0,2		47
5		0,6		79
6		2		83
7				91
8	6	0,02	300:1	42	15	2,8
9		0,06	100:1	76	39	1,9
10		0,2	30:1	98	55	1,8
11		0,6	10:1	98	82	1,2
12		2	3:1	100	86	1,2
13		6	1:1	98	92	1,1

185 369

Wzór 1

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kompozycja mająca synergiczne działanie przeciw zakażeniom chorobami roślin, znamienna tym, że zawiera, wraz z odpowiednim nośnikiem, dwa aktywne składniki 1 i 2, przy czym składnik 1 stanowi związek, mający działanie immunizujące roślinę, związek o wzorze 1, w którym Z oznacza CN lub COOH lub jego sól, CO-OCrC4-alkil lub CO-SC1-C4-alkil, a składnik 2 stanowi związek, mający działanie mikrobiocydowe, wybrany z grupy obejmującej

A) a- [2-(4-chlorofenylo)etylo] -a-( 1,1 -dimetyloetylo)-1H-1,2,4-triazolo-1 -etanol („tebuconazol”),

B) 1-[[3-(2-chlorofenylo)-2-(4-fluorofenylo)epoksy-2-ylo]metylo]-1H-1,2,4-triazol („epoxyconazol”),

C) a-(4-chlorofenylo)-cx-( 1 -cyklopropyloetylo)-1 H-1,2,4-triazolo-1 -etanol („cyproconazol”),

D) 5-(4-chlorobenzylo)-2,2-dimetylo-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ylometylo)-cyklopentanol („metconazol”),

E) eter 2-(2,4-dichlorofenylo)-3-( 1H-1,2,4-triazol-1 -ylojpropylo-1,1,2,2-tetrafluoroetylowy („tetraconazol”),

F) (E)-2- {2- [6-(2-cyjanofenoksy)pirymidyn-4-yloksy]fenylo} -3-metoksyakrylan metylu („ICI A 5504”, „azoxystrobin”),

G) (E)-2-metoksyimino-2-[a-(o-toliloksy)-o-tolilo] octan metylu („BAS 490F”, „cresoxime methyl”),

H) 2-(2-fenoksyfenylo)-(E)-2-metoksyimino-N-metyloacetamid,

J) [2-(2,5-dimetylofenoksymetylo)fenylo]-(E)-2-metoksyimino-N-metyloacetamid,

K) (1R,3S/1S3R)-2,2-dichloro-N-[(R)-1-(4-chlorofenylo)etylo]-3-metylo-cyklopropanokarbonamid („KTU 3616”), i

L) kompleks cynkowy polimerycznego etyleno-bis-(ditiokarbaminianu)manganawego, („mancozeb”), w proporcji wagowej składnika 1 do składnika 2 wynoszącej 300:1 do 1:300.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że proporca wagowa składnika 1 do składnika 2 wynosi w niej od 1:30 do 10:1.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że proporca wagowa składnika 1 do składnika 2 wynosi w niej od 1:20 do 2:1.
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że wagowa składnika 1 do składnika 2 wynosi w niej od 1:10 do 1:1.
5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym Z oznacza COOH (związek 1A) lub jego sól, CN (związek IB), COOCH3 (związek

1 C) lub COSCH3 (związek 1D).
6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym Z oznacza COSCH3 (związek 1D).
7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik 2 zawiera związek

2 A („tebuconazol”).
8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik 2 zawiera związek 2B („epoxyconazol”).
9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik 2 zawiera związek 2C („cyproconazol”).
10. Kompozycja wedaig zastrz . ł, znamienna tym, żejakż składnik a zawiera związzk 2D („metconazol”).

185 369
11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik 2 zawiera związek 2E („tetraconazol”).
12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik 2 zawiera związek 2F („azoxystrobin”).
13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik 2 zawiera związek 2G („cresoxime methyl”).
14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik 2 zawiera związek 2H, stanowiący 2-(2-fenoksyfenylo)-(E)-2-metoksyimino-N-metyloacetamid.
15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik 2 zawiera związek 2J, stanowiący [2-(2,5-dimetylofenoksymetylo)fenylo]-(E)-2-metoksyimino-N-metyloacetamid.
16. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik 2 zawiera związek 2K, stanowiący (1R,3s/1S,3R)-2,2-dichloro-N-[(]R)^1-(4-chlorofenylo)et;^^io]^1-etylo-3-metylocyklopropanokarbonamid.
17. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik 2 zawiera związek 2L („mancozeb”).