PL184799B1 - Sposób wytwarzania rutylowego dwutlenku tytanu i rutylowy dwutlenek tytanu - Google Patents

Sposób wytwarzania rutylowego dwutlenku tytanu i rutylowy dwutlenek tytanu

Info

Publication number
PL184799B1
PL184799B1 PL96317480A PL31748096A PL184799B1 PL 184799 B1 PL184799 B1 PL 184799B1 PL 96317480 A PL96317480 A PL 96317480A PL 31748096 A PL31748096 A PL 31748096A PL 184799 B1 PL184799 B1 PL 184799B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
titanium dioxide
calculated
particle size
titanium oxide
Prior art date
Application number
PL96317480A
Other languages
English (en)
Other versions
PL317480A1 (en
Inventor
John Robb
Gary W. Watson
Original Assignee
Tioxide Group Services Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10785441&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL184799(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Tioxide Group Services Ltd filed Critical Tioxide Group Services Ltd
Publication of PL317480A1 publication Critical patent/PL317480A1/xx
Publication of PL184799B1 publication Critical patent/PL184799B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/08—Drying; Calcining ; After treatment of titanium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
    • C01G23/0532—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing sulfate-containing salts
    • C01G23/0534—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing sulfate-containing salts in the presence of seeds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3615—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C1/363—Drying, calcination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3692—Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3615 - C09C1/3684
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C3/043—Drying, calcination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60—Compounds characterised by their crystallite size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C01P2004/52—Particles with a specific particle size distribution highly monodisperse size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania rutylowego dwutlenku tytanu, obejmujacy hydrolize wodne- go roztworu siarczanu tytanu w obecnosci zarodków dwutlenku tytanu z wytworzeniem uwodnionego tlenku tytanu i nastepnie kalcynowanie otrzymanego uwodnionego tlenku tytanu po dodaniu dodatków kalcynowania, znamienny tym, ze hydrolize prowadzi sie w obecnosci od 0,2 do 4,0% wagowych zarodków dwutlenku tytanu, obliczonych wzgle- dem przewidywanej ilosci TiO2 w roztworze siarczanu tytanu, a uwodniony tlenek tytanu kalcynuje sie przez ogrzewanie do temperatury w zakresie 850°C-1000°C, w obecnosci jako dodatków kalcynowania zwiazku sodu lub zwiazku litu, który jest obecny w ilosci od 0,05 do 0,3% wagowych, obliczonych jako tlenek metalu alkalicznego wzgledem wagi uwodnionego tlenku tytanu, obliczonego jako TiO2 i, ewentualnie, w obecnosci zwiazku fosforu, który jest obecny w ilosci do 0,25% wagowych, obliczonego jako P2O5 wzgledem wagi uwodnionego tlenku tytanu, obliczonego jako TiO2 i, ewentualnie, material wylado- wany z kalcynatora poddaje sie mieleniu i/lub powleka sie po kalcynowaniu nieorganicz- nym uwodnionym tlenkiem, fosforanem lub zwiazkiem organicznym. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania rutylowego dwutlenku tytanu. obejmujący hydrolizę wodnego roztworu siarczanu tytanu w obecności zarodków dwutlenku tyta nu z wytworzeniem uwodnionego tlenku tytanu i następnie kalcynowanie otrzymanego uwodnionego tlenku tytanu po dodaniu dodatków kalcynowania. charakteryzujący się tym. że hydrolizę prowadzi się w obecności od 0.2 do 4.0% wagowych zarodków dwutlenku tytanu. obliczonych względem przewidywanej ilości TiO2 w roztworze siarczanu tytanu. a uwodniony tlenek tytanu kalcynuje się przez ogrzewanie do temperatury w zakresie 850°C-1000°C. w obecności jako dodatków kalcynowania związku sodu lub związku litu. który jest obecny w ilości od 0.05 do 0.3% wagowych. obliczonych jako tlenek metalu alkalicznego względem
184 799 wagi uwodnionego tlenku tytanu, obliczonego jako TiO2 i, ewentualnie, w obecności związku fosforu, który jest obecny w ilości do 0,25% wagowych, obliczonego jako P2O5 względem wagi uwodnionego tlenku tytanu, obliczonego jako TiO2, i ewentualnie, materiał wyładowany z kalcynatora poddaje się mieleniu i/lub powleka się po kalcynowaniu nieorganicznym uwodnionym tlenkiem, fosforanem lub związkiem organicznym.
W odmianie sposobu według wynalazku, w przypadku kiedy uwodniony tlenek tytanu zawiera niob, kalcynowanie prowadzi się w obecności dodatkowo związku glinu w ilości co najmniej równomolowej w stosunku do ilości niobu, obecnego w uwodnionym tlenku tytanu.
Korzystnie, związek glinu jest obecny w ilości od 52 do 62% wagowych, obliczonych jako Al2O3 względem wagi obecnego niobu, obliczonego jako M>2Os.
Korzystnie, związek glinu jest obecny w ilości do 0,15% wagowych, obliczonych jako Al2O3 względem uwodnionego tlenku tytanu, obliczonego jako TiO2.
Odmiana niniejszego korzystnego sposobu obejmuje dodawanie także związku glinu do uwodnionego tlenku tytanu przed kalcynowaniem. Jednak jest ważne, aby ilość dodanego związku glinu była dokładnie kontrolowana i była związana z obecnością niobu w uwodnionym tlenku tytanu. Związki niobu są często obecne w surowcach stosowanych do wytwarzania tlenku tytanu i ich obecność powoduje zwykle zmianę końcowego zabarwienia rutylowego dwutlenku tytanu. Tę zmianę zabarwienia ogranicza się przez dodawanie związku glinu w ilości zapewniającej obecność co najmniej równomolowych ilości glinu i niobu. Zwykle dodaje się tę ilość w nieznacznym nadmiarze w stosunku do ilości równomolowej, w celu zapewnienia co najmniej równomolowych ilości wtedy, gdy zawartość niobu zmienia się z powodu zmian produkcyjnych. Zwykle ilość dodanego związku glinu wynosi około 55% wagowych, obliczonych jako AI2O3, w stosunku do wagi obecnego niobu, obliczonego jako Nb2O5. Możliwe są pewne zmiany, ale ilość dodanego związku glinu powinna być zwykle w zakresie od 52 do 62% wagowych (jako AI2O3) względem wagi niobu (jako Nb2O3).
W korzystnym wykonaniu obu odmian sposobu według wynalazku kalcynowanie prowadzi się do wytworzenia dwutlenku tytanu, w którym co najmniej 99,9% wagowych ma krystaliczną postać rutylu i że następnie podnosi się temperaturę dwutlenku tytanu dodatkowo o 30°C do 70°C.
Korzystnie, kalcynowanie uwodnionego tlenem tytanu prowadzi się przez ogrzewanie do temperatury 950°C.
Korzystnie, szybkość wzrostu temperatury podczas kalcynowania wynosi 1 °C/minutę.
W wymienionych powyżej odmianach wynalazku, uwodniony tlenek tytanu wytrąca się w obecności zarodków dwutlenku tytanu. Takie zarodki i sposób ich wytwarzania są znane w przemyśle dwutlenku tytanu. Zwykle zarodkami są zarodki promujące powstawanie rutylu i zarodki takie wytwarza się zwykle w wyniku szybkiego wprowadzania do roztworu wodorotlenku sodu w wodzie wodnego roztworu czterochlorku tytanu zawierającego stężenie odpowiadające około 200 g TiO2/litr. Zarodki są obecne w ilości od 0,2 do 4,0% wagowych, obliczonych jako TiO2 w stosunku do przewidywanej ilości TiO2 w roztworze siarczanu tytanu. Zawartość zarodków wynosi korzystnie od 1,0 do 2,0% wagowych w stosunku do przewidywanej ilości TiO2.
Wytrącony uwodniony tlenek tytanu oddziela się od pozostałego roztworu siarczanu tytanu, zwykle przez odsączenie, z wytworzeniem produktu nazywanego „pulpą”. Pulpę przemywa się zwykle w celu usunięcia rozpuszczalnych soli żelaza i zmniejszenia zanieczyszczenia kwasem siarkowym, często przez ponowne sporządzenie zawiesiny i odsączenie.
Podczas kalcynowania uwodnionego tlenku tytanu jest obecny jeden lub kilka związków litu lub sodu. Dodawanie tych związków jest zwykle konieczne przed rozpoczęciem kalcynowania. Ogólnie mogą być stosowane dowolne związki litu lub sodu, takie jak chlorki, siarczany lub wodorotlenki, lecz korzystnymi związkami są węglan litu lub sodu.
Korzystnie, ilość użytego związku litu lub sodu wynosi od 0,05 do 0,3% wagowych, obliczonych jako Li2O lub Na2O względem uwodnionego tlenku tytanu obliczonego jako
TiO2. W przypadku związków litu, korzystna ilość wynosi od 0,05 do 0,15% wagowych Li2O względem TiO2 i w przypadku związków sodu, korzystna ilość wynosi od 0,10 do 0,20%
Na2O względem TiO2.
184 799
W korzystnych odmianach może być podczas kalcynowania ewentualnie obecny związek fosforu. Związki fosforu są często obecne w uwodnionym tlenku tytanu z powodu zanieczyszczeń fosforem stosowanej rudy.
Jednak zwykle jest konieczne nastawienie ilości obecnego fosforu przez dodatek związku fosforu. Odpowiednim związkiem fosforu jest kwas fosforowy lub, korzystnie, fosforan amonu.
Ilość obecnego związku fosforu, jeśli jest on stosowany, wynosi do 0,25% wagowych, obliczonych jako P2O5 względem uwodnionego tlenku tytanu obliczonego jako TiO2. Korzystnie, związek fosforu jest obecny w ilości odpowiadającej od 0,05 do 0,25% wagowych P2O5 względem Ti0>2· Jeśli stosuje się go razem ze związkiem litu, to korzystna ilość związku fosforu wynosi od 0,10 do 0,20% wagowych, obliczonych jako P2O5 względem T1O2 i jeśli stosuje się go razem ze związkiem sodu, to korzystna jego ilość wynosi do 0,15% wagowych, obliczonych jako P2O5 względem T1O2.
Jak wspomniano powyżej w odmianie sposobu według wynalazku dodaje się związek glinu. Jest ważne, że ilość dodanego związku glinu jest ściśle związana z ilością niobu obecnego w „pulpie”, jak opisano powyżej, a rzeczywistą stosowaną ilość określa się przez oznaczenie zawartości niobu w „pulpie” lub w rudzie stosowanej jako surowiec. Zwykle jest obecne poniżej 0,15% wagowych związku glinu, obliczonego jako AI2O3 względem tlenku tytanu obliczonego jako TiO2- Stosowany związek glinu może być jednym spośród kilku związków glinu, takich jak chlorek, wodorotlenek lub azotan glinu, a korzystnie - siarczan glinu.
W sposobie według wynalazku kalcynuje się uwodniony tlenek tytanu dowolnym sposobem znanym w technice. Podstawowym parametrem kalcynowania jest ustalenie takich warunków, które zapewniają, że wytworzony dwutlenek tytanu zawiera co najmniej 99,5% krystalicznej postaci rutylu. Korzystnie ustala się takie warunki, że wytworzony dwutlenek tytanu zawiera co najmniej 99,8% krystalicznej postaci rutylu. Użyteczny produkt wytwarza się przez kalcynowanie tlenku tytanu do uzyskania produktu zawierającego 99,9% wagowych rutylowego dwutlenku tytanu i przez następne podwyższenie temperatury tlenku tytanu o 30°C do 70°C. Ten produkt ma wąski rozkład wymiarów cząstek, jak to omówiono powyżej, oraz ma korzystna właściwość, że jego kryształy są bardziej kuliste i mniej kanciaste niż dwutlenek tytanu wytwarzany zwykłymi sposobami.
W opisanych powyżej korzystnych odmianach wynalazku, wymaganą konwersję do rutylu uzyskuje się zwykle przez ogrzewanie uwodnionego tlenku tytanu do temperatury w zakresie od 850 do 1000°C, korzystnie 950°C. Częściej temperatura ta jest w zakresie od 860°C do 930°C.
Stwierdzono, że produkt otrzymany sposobem według wynalazku ma wąskie rozkłady wymiarów cząstek i wymiarów kryształów. Jednak materiał odebrany z kalcynatora wymaga niekiedy zmielenia w celu poprawienia rozkładu wymiarów cząstek, zmniejszenia wymiarów cząstek i zwiększenia zawartości pojedynczych kryształów w proszkowym dwutlenku tytanu. Można stosować dowolny odpowiedni sposób mielenia i fachowcy znają kilka takich sposobów. Korzystnie do tego celu stosuje się młyn piaskowy, w którym wytwarza się zawiesinę dwutlenku tytanu w wodzie i wymienioną zawiesinę miesza się z cząstkami piasku w strefie mielenia, w której miesza się ją, np. za pomocą kilku krążków zamocowanych na obrotowym wale. Cząstki piasku działają jako czynnik ścierający i powodują zmniejszenie średnich wymiarów cząstek dwutlenku tytanu.
Do wytworzenia nowego produktu według wynalazku ustala się takie warunki mielenia, aby uzyskać produkt o stosunku średniego wymiaru cząstek do średniego wymiaru kryształów poniżej 1,25:1. Korzystnie ustala się takie warunki, w których ten stosunek ma wartość poniżej 1,f: 1.
Średni wymiar cząstek mierzy się zwykle metodą sedymentacji rentgenowskiej (np. przy użyciu aparatu Brookhaven BDCCC Particie Size Analyser), a średni wymiar kryształów oznacza się na wyciskanej próbce, metodą transmisyjnej mikroskopii elektronowej na podstawie analizy obrazowej otrzymanego zdjęcia (np. przy użyciu aparatu Quantimet 570 Image Analyser).
184 799
Zmielony dwutlenek tytanu ma średni wymiar cząstek poniżej 0,40 pm, oznaczony metodą sedymentacji rentgenowskiej. Korzystnie, średni wymiar cząstek, oznaczony metodą sedymentacji rentgenowskiej, wynosi poniżej 0,35 pm, a korzystniej poniżej 0,30 pm.
Zwykle, średni wymiar kryształów produktu według niniejszego sposobu jest w zakresie od 0,17 pm do 0,32 pm, a produkty mają korzystnie średni wymiar kryształów w zakresie od 0,22 pm do 0,30 pm. Średni wymiar kryształów nastawia się często w taki sposób, aby odpowiadał on zamierzonemu zastosowaniu dwutlenku tytanu. Np., gdy stosuje się go w tuszach, to ma on korzystnie średni wymiar kryształów w zakresie od 0,23 pm do 0,30 pm, a gdy stosuje się go w farbach, to korzystny produkt ma średni wymiar kryształów w zakresie od 0,22 pm do 0,26 pm.
Następnie, cząstki pigmentu dwutlenku tytanu poddaje się zwykle obróbce powierzchniowej metodami stosowanymi w tym przemyśle. Np., zwykle cząstki powleka się nieorganicznym uwodnionym tlenkiem lub fosforanem. Stosuje się następujące tlenki: tlenek krzemu, tytanu, cyrkonu i glinu. Powierzchnię cząstek poddaje się często także obróbce związkiem organicznym, takim jak poliol lub alkanoloamina. Zwykle stosowanymi związkami organicznymi są: trimetylolopropan, pentaerytryt, trietanoloamina i trimetyloloetan.
Podczas obróbki za pomocą jednego lub kilku związków nieorganicznych stosuje się dogodnie zawiesinę, będącą produktem z młyna piaskowego, po czym pigment oddziela się, suszy i, jeśli to jest konieczne, proszkuje.
Jak stwierdzono powyżej, można według wynalazku wytwarzać nowy dwutlenek tytanu o geometrycznym wagowym odchyleniu standardowym wymiarów cząstek poniżej 1,25, oznaczonym za pomocą aparatu Brookhaven BIXCC Particie Size Analyser. Korzystne produkty według wynalazku mają geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów cząstek poniżej 1,22.
Mimo faktu, że w sposobie według wynalazku dwutlenek tytanu kalcynuje się do uzyskania większej zawartości rutylu, niż to zwykle jest uważane za pożądane, to nie obserwuje się żadnych niekorzystnych wpływów na właściwości optyczne. Stwierdzono ponadto, że produkty wytwarzane sposobem według korzystnych odmian wynalazku mają szczególnie małą ścieralność.
Przedmiotem wynalazku jest także rutylowy dwutlenek tytanu w postaci cząstek, mający średni wymiar kryształów w zakresie od 0,17 pm do 0,32 pm, charakteryzujący się tym, że rutylowy dwutlenek tytanu ma rozkład wymiarów cząstek charakteryzujący się geometrycznym wagowym odchyleniem standardowym poniżej 1,25 i że stosunek średniego wymiaru cząstek do średniego wymiaru kryształów jest poniżej 1,25:1.
Zwykle, geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów kryształów nowego dwutlenek tytanu ma wartość poniżej 1,28.
Stosunek średniego wymiaru cząstek do średniego wymiaru kryształów w produkcie według wynalazku ma wartość poniżej 1,25 : 1, a korzystnie poniżej 1,1 : 1.
Wynalazek przedstawiono za pomocą podanych poniżej przykładów.
Przykład I
Przygotowano roztwór siarczanu tytanu przez ługowanie surowca żużlowego kwasem siarkowym, rozpuszczenie placka otrzymanego po trawieniu za pomocą rozcieńczonego kwasu siarkowego i sklarowanie otrzymanego roztworu. Roztwór siarczanu tytanu miał stosunek kwas/tytan równy 1,81, stosunek żelazo/tytan równy 0,12 i stężenie odpowiadające 240 g TiO2/litr. Roztwór ogrzano do temperatury 85°C i dodawano w ciągu 5 minut zarodki dwutlenku tytanu w ilości odpowiadającej 1,9% wagowym TiO2 w stosunku do przewidywanej ilości TiO2 w roztworze. W ciągu 2 h utrzymywano temperaturę roztworu 85°C, a następnie podwyższono ją do temperatury wrzenia i utrzymywano w ciągu 1 h. Potem rozcieńczono roztwór do zawartości 170 g TiO2/litr i utrzymywano w temperaturze wrzenia jeszcze w ciągu 15 minut do wytworzenia zawiesiny uwodnionego tlenku tytanu.
Tę zawiesinę przemyto i ługowano, a następnie zmieszano z fosforanem jedno amonowym, uzyskując ilość odpowiadającą 0,10% P2O5 względem TiO2 w zawiesinie i z węglanem sodu w ilości odpowiadającej 0,19% Na2O względem TiO2. Otrzymaną zawiesinę suszono w ciągu nocy w temperaturze 110°C i przepuszczono przez sito o oczkach 2 mm.
184 799
Wytworzony proszek ogrzewano w obrotowym kalcynatorze z szybkością ogrzewania 1°C/minutę, do stwierdzenia, że produkt zawiera 99,9% rutylu. Taką konwersję osiągnięto w temperaturze 915°C.
Stwierdzono, że produkt ma średni wymiar kryształów 0,26 pm i geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów cząstek 1,27 (za pomocą aparatu Quantimet 570 Image Analyser). Produkt mielono w młynie piaskowym do uzyskania średniego wymiaru cząstek 0,274 pm, oznaczonego metodą gęstości optycznej.
Następnie powleczono go za pomocą 2,6% tlenku glinu zwykłymi sposobami, obejmującymi wytrącanie z siarczanu glinu i glinianu sodu. Po wysuszeniu i zmieleniu przepuszczano powleczony pigment dwukrotnie przez mikronizer, a przed pierwszym przepuszczeniem działano na niego za pomocą 0,60% trimetylolopropanu.
Końcowy produkt miał średni wymiar cząstek 0,263 pm (Brookhaven BDCCC) i bardzo wąskie geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów cząstek równe 1,20.
Po dodaniu go zwykłym sposobem do tuszów nitrocelulozowych stwierdzono, że połysk tuszów był doskonały i nieprzezroczystość nie pogorszyła się.
Przykład Ii
Przygotowano roztwór siarczanu tytanu sposobem podobnym do stosowanego w przykładzie I, z tą różnicą, że surowcem był ilmenit. Roztwór miał stosunek kwas/tytan równy 1,80, stosunek żelazo/tytan równy 0,50 i stężenie odpowiadające 202 g TiO2/litr. Zawiesinę uwodnionego tlenku tytanu wytworzono przez hydrolizę sposobem podobnym do stosowanego w przykładzie I, z tą różnicą, że ilość użytych zarodków dwutlenku tytanu odpowiadała 1,6% wagowym TiO2 względem wagi przewidywanego TiO2 w roztworze siarczanu tytanu.
Zawiesinę przemyto i ługowano, a następnie zmieszano z fosforanem jednoamonowym, uzyskując ilość odpowiadającą 0,10% P2O5 względem TiO2 w zawiesinie i z węglanem sodu w ilości odpowiadającej 0,22% Na2O względem TiO2. Poddaną obróbce zawiesinę ogrzewano w obrotowym kalcynatorze z szybkością ogrzewania 1°C/minutę do temperatury 950°C, gdy stwierdzono, że produkt zawiera 99,9% rutytylu. Stwierdzono, że produkt ma średni wymiar kryształów 0,26 pm i geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów cząstek 1,26 (za pomocą aparatu Quantimet 570 Image Analyser). Produkt, mielono z grubsza na sucho i następnie w młynie piaskowym, do uzyskania średniego wymiaru cząstek 0,28 pm i o geometrycznym wagowym odchyleniu standardowym wymiarów cząstek równym 1,45 (aparat Optical Density Particie Size Analyser). Następnie powleczono go za pomocą 2,5% tlenku glinu zwykłymi sposobami, wysuszono i przepuszczano dwukrotnie przez mikronizer.
Końcowy produkt miał średni wymiar cząstek 0,27 pm (Brookhaven BX1 Particie Size Analyser). Geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów cząstek wynosiło 1,24.
Po dodaniu go zwykłym sposobem do tuszów nitrocelulozowych stwierdzono, że tusze miały bardzo dobry połysk z doskonałą nieprzezroczystością.
Przykład III
Przygotowano roztwór siarczanu tytanu sposobem podobnym do stosowanego w przykładzie I. Roztwór miał stosunek kwas/tytan równy 1,81, stosunek żelazo/tytan równy 0,12 i stężenie odpowiadające 240 g TiO2/litr. Zawiesinę uwodnionego tlenku tytanu wytworzono przez hydrolizę sposobem podobnym do stosowanego w przykładzie I, z tą różnicą, że ilość użytych zarodków dwutlenku tytanu odpowiadała 1,8% wagowym TiO2 względem wagi przewidywanego TiO2 w roztworze siarczanu tytanu.
Zawiesinę przemyto i ługowano oraz zmieszano z fosforanem jednoamonowym, uzyskując ilość odpowiadającą 0,12% P2O5 względem TiO2 w zawiesinie i z węglanem sodu w ilości .odpowiadającej 0,20% Na2O względem TiO2. Próbkę tej poddanej obróbce zawiesiny ogrzewano w obrotowym kalcynatorze z szybkością ogrzewania 1 °C/minutę do temperatrny 950°C, gdy stwierdzono, że produkt zawiera 99,9% rutylu. Resztę zawiesiny ogrzewano w obrotowym kalcynatorze z szybkością ogrzewania 3°C7'minutę do czasu, gdy stwierdzono, że dwutlenek tytanu uległ konwersji do 99,9% rutylu.
184 799
Stwierdzono, że produkt ma średni wymiar kryształów 0,24 pm i geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów kryształów 1,27 (za pomocą aparatu Quantimet 570 Image Analyser). Produkt mielono z grubsza na sucho i następnie w młynie piaskowym do uzyskania średniego wymiaru cząstek 0,30 pm, o geometrycznym wagowym odchyleniu standardowym wymiarów cząstek równym 1,45 (aparat Optical Density Particie Size Analyser). Następnie powleczono go za pomocą 2,5% tlenku glinu zwykłymi sposobami, wysuszono i przepuszczano dwukrotnie przez mikronizer.
Końcowy produkt miał średni wymiar cząstek 0,27 pm (Brookhaven BX1 Particie Size Analyser). Geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów cząstek wynosiło 1,24.
Po dodaniu go zwykłym sposobem do tuszów nitrocelulozowych stwierdzono, że tusze miały dobry połysk z doskonałą nieprzezroczystością.
Przykład IV
Przygotowano roztwór siarczanu tytanu sposobem podobnym do stosowanego w przykładzie II. Roztwór miał stosunek kwas/tytan równy 1,88, stosunek żelazo/tytan równy 0,80 i stężenie odpowiadające 170 g TiO2/litr. Zawiesinę uwodnionego tlenku tytanu wytworzono przez hydrolizę sposobem podobnym do stosowanego w przykładzie I, z tą różnicą, że ilość użytych zarodków dwutlenku tytanu odpowiadała 1,0% wagowemu TiO2 względem wagi przewidywanego TiO2 w roztworze siarczanu tytanu.
Zawiesinę przemyto i ługowano oraz zmieszano z fosforanem jednoamonowym, uzyskując ilość odpowiadającą 0,10% P2O5 względem TiO2 w zawiesinie, z węglanem potasu w ilości odpowiadającej 0,22% K2O względem TiO2 i z siarczanem glinu w ilości odpowiadającej 0,15% wagowych AI2O3 względem TiO2. (Zawartość niobu w zawiesinie wynosiła 0,27% wagowych Nb2O5 względem TiO2. Próbkę tej poddanej obróbce zawiesiny ogrzewano w obrotowym kalcynatorze z szybkością ogrzewania l°C/minutę do temperatury 950°C, gdy stwierdzono, że produkt zawiera 99,4% rutylu. Resztę zawiesiny ogrzewano w obrotowym kalcynatorze z szybkością ogrzewania 3°C/minutę do czasu, gdy stwierdzono, że produkt zawiera 99,5% rutylu.
Stwierdzono, że produkt ma średni wymiar kryształów 0,26 pm i geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów kryształów 1,25 (za pomocą aparatu Quantimet 570 Image Analyser). Produkt mielono z grubsza na sucho i następnie w młynie piaskowym, do uzyskania średniego wymiaru cząstek 0,34 pm, o geometrycznym wagowym odchyleniu standardowym wymiarów cząstek równym 1,43 (zmierzonym aparatem Optical Density Particie Size Analyser). Następnie powleczono go zwykłymi sposobami za pomocą 0,1% wagowych fosforanu (jako P2O5), 0,4% wagowych tlenku tytanu, 0,5% wagowych tlenku cyrkonu, 0,6% wagowych krzemionki, i 3,3% wagowych tlenku glinu, wysuszono i przepuszczano dwukrotnie przez mikronizer.
Końcowy produkt miał średni wymiar cząstek 0,31 pm (Brookhaven BX1 Particie Size Analyser). Geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów cząstek wynosiło 1,22.
Po dodaniu go zwykłym sposobem do alkidowych farb nitrocelulozowych stwierdzono, że tusze miały dobry połysk z dobrą nieprzezroczystością.
Przykład V
Przygotowano roztwór siarczanu tytanu sposobem podobnym do stosowanego w przykładzie I. Roztwór miał stosunek kwas/tytan równy 1,81, stosunek żelazo/tytan równy 0,12 i stężenie odpowiadające 240 g TiO/litr. Zawiesinę uwodnionego tlenku tytanu wytworzono przez hydrolizę sposobem podobnym do stosowanego w przykładzie I, z tą różnicą, że ilość użytych zarodków dwutlenku tytanu odpowiadała 3,5% wagowym TiO2 względem wagi przewidywanego TiO? w roztworze siarczanu tytanu.
Zawiesinę przemyto i ługowano oraz zmieszano z fosforanem jednoamonowym, uzyskując ilość odpowiadającą 0,10% P2O5 względem TiO2 w zawiesinie i z węglanem sodu w ilości odpowiadającej 0,20% Na2O względem TiO2. Tę poddaną obróbce zawiesinę ogrzewano w obrotowym kalcynatorze z szybkością ogrzewania l°C/minutę do temperatury 860°C, gdy stwierdzono, że produkt zawiera 99,9% rutylu. Ogrzewano nadal do osiągnięcia temperatury 900°C, po czym zatrzymano kalcynowanie. Stwierdzono, że produkt ma średni wymiar kryształów 0,19 pm i geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów kryształów
184 799
1,25 (za pomocą aparatu Ouantimet 570 Image Analyser). Średnie wydłużenie cząstek produktu wynosiło 1,49. Produkt mielono z grubsza na sucho i następnie w młynie piaskowym do uzyskania średniego wymiaru cząstek 0,2 pm, o geometrycznym wagowym odchyleniu standardowym wymiarów cząstek równym 1,39 (zmierzono aparatem Optical Density Particie Sizc Analyser). Następnie powleczono go zwykłym sposobem za pomocą 0,5% wagowych tlenku glinu, wysuszono i przepuszczono przez mikronizer.
Stwierdzono, że produkt miał dużą gęstość pozorną w porównaniu ze zwykłymi produktami, przy czym właściwość ta wynika prawdopodobnie z kulistości cząstek.
Przykład VI (porównawczy)
Przykład ten pokazuje, że kalcynowanie do zawartości co najmniej 99,5% rutylu jest ważne dla uzyskania pożądanych właściwości pigmentacyjnych.
Przygotowano roztwór siarczanu tytanu sposobem podobnym do stosowanego w przykładzie I. Roztwór miał stosunek kwas/tytan równy 1,81, stosunek żelazo/tytan równy 0,12 i stężenie odpowiadające 240 g TiO2/litr. Zawiesinę uwodnionego tlenku tytanu wytworzono przez hydrolizę sposobem podobnym dostosowanego w przykładzie I, z tą różnicą, że ilość użytych zarodków dwutlenku tytanu odpowiadała 1,8% wagowym TiO2 względem wagi przewidywanego TiO2 w roztworze siarczanu tytanu.
Zawiesinę przemyto i ługowano oraz zmieszano z fosforanem jednoamonowym, uzyskując ilość odpowiadająca 0,11% P2O5 względem TiO2 w zawiesinie i z węglanem sodu w ilości odpowiadającej 0,18% Na©0 względem TiO2. Tę poddaną obróbce zawiesinę ogrzewano w obrotowym kalcynatorze z szybkością ogrzewania 1°C/minutę do temperatury 950°C, gdy stwierdzono, że produkt zawiera 99,9% rutylu. Ogrzewano zawiesinę nadal w obrotowym kalcynatorze z szybkością ogrzewania 3°C/minutę i przerwano ogrzewanie, gdy produkt zawierał 98,5% rutylu.
Stwierdzono, że produkt ma średni wymiar kryształów 0,21 pm i geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów kryształów 1,32 (za pomocą aparatu Quantimet 570 Image Analyser). Produkt mielono zgrubnie na sucho i następnie w młynie piaskowym do uzyskania średniego wymiaru cząstek 0,29 pm, o geometrycznym wagowym odchyleniu standardowym wymiarów cząstek równym 1,-47 (zmierzono aparatem Optical Density Particie Size Analyser). Następnie powleczono go zwykłym sposobem za pomocą 2,5% wagowych tlenku glinu, wysuszono i przepuszczono dwukrotnie przez mikronizer.
Końcowy produkt miał średni wymiar cząstek 0,29 pm (Broo]haven BX1 Particie Size Analyser). Geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów cząstek wynosiło 1,29.
Po dodaniu go zwykłym sposobem do tuszów nitrocelulozowych stwierdzono, że tusze miały zwykły połysk i nieprzezroczystość w porównaniu do zwykłych pigmentów.
184 799
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.

Claims (16)

Zastrzeżenia patentowe
1. Sposób wytwarzania rutylowego dwutlenku tytanu, obejmujący hydrolizę wodnego roztworu siarczanu tytanu w obecności zarodków dwutlenku tytanu z wytworzeniem uwodnionego tlenku tytanu i następnie kalcynowanie otrzymanego uwodnionego tlenku tytanu po dodaniu dodatków kalcynowania, znamienny tym, że hydrolizę prowadzi się w obecności od 0,2 do 4,0% wagowych zarodków dwutlenku tytanu, obliczonych względem przewidywanej ilości TiO2 w roztworze siarczanu tytanu, a uwodniony tlenek tytanu kalcynuje się przez ogrzewanie do temperatury w zakresie 850°C-1000°C, w obecności jako dodatków kalcynowania związku sodu lub związku litu, który jest obecny w ilości od 0,05 do 0,3% wagowych, obliczonych jako tlenek metalu alkalicznego względem wagi uwodnionego tlenku tytanu, obliczonego jako TiO2 i, ewentualnie, w obecności związku fosforu, który jest obecny w ilości do 0,25% wagowych, obliczonego jako P2O5 względem wagi uwodnionego tlenku tytanu, obliczonego jako T1O2 i, ewentualnie, materiał wyładowany z kalcynatora poddaje się mieleniu i/lub powleka się po kalcynowaniu nieorganicznym uwodnionym tlenkiem, fosforanem lub związkiem organicznym.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku kiedy uwodniony tlenek tytanu zawiera niob, kalcynowanie prowadzi się w obecności dodatkowo związku glinu w ilości co najmniej równomolowej w stosunku do ilości niobu, obecnego w uwodnionym tlenku tytanu.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że związek glinu jest obecny w ilości od 52 do 62% wagowych, obliczonych jako AI2O3 względem wagi obecnego niobu, obliczonego jako Nb2O5.
4. Sposób według zastrz. 2 albo 3, znamienny tym, że związek glinu jest obecny w ilości do 0,15% wagowych, obliczonych jako AbO.3 względem uwodnionego tlenku tytanu, obliczonego jako TiO2.
5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kalcynowanie prowadzi się do wytworzenia dwutlenku tytanu, w którym co najmniej 99,9% wagowych ma krystaliczną postać rutylu i że następnie podnosi się temperaturę dwutlenku tytanu dodatkowo o 30°C do 70°C.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kalcynowanie uwodnionego tlenku tytanu prowadzi się przez ogrzewanie do temperatury 950°C.
7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że szybkość wzrostu temperatury podczas kalcynowania wynosi 1°C/minutę.
8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kalcynowanie prowadzi się w obecności związku litu w ilości w zakresie od 0,05 do 0,15% wagowych, obliczonych jako L12O względem wagi uwodnionego tlenku tytanu, obliczonego jako TiO2.
9. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kalcynowanie prowadzi się w obecności związku sodu w ilości w zakresie od 0,10 do 0,20% wagowych, obliczonych jako Na2O względem wagi uwodnionego tlenku tytanu, obliczonego jako TiO2.
10. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kalcynowanie prowadzi się w obecności związku litu i związku fosforu, przy czym związek fosforu jest obecny w ilości w zakresie od 0,10 do 0,20% wagowych, obliczonych jako P2O5 względem wagi uwodnionego tlenku tytanu, obliczonego jako T1O2.
11. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kalcynowanie prowadzi się w obecności związku sodu i ewentualnie w obecności związku fosforu w ilości do 0,15% wagowych, obliczonych jako P2O5 względem wagi uwodnionego tlenku tytanu, obliczonego jako TiO2.
184 799
12. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że materiał wyładowany zkalcynatora poddaje się mieleniu ds uzyskania stosunku średniego wymiaru cząstek ds średniego wymiaru kryształów poniżej 1,25 : 1.
13. Spposió wedbig zastrz. 1 albo 2., znamienny tym, że materiał wy-kidoow-any z kalcynatora poddaje się mieleniu, w którym średni wymiar kryształów, mierzony metodą sedymentacji rentgenowskiej. zostaje zmniejszony do wartości poniżej 0.40 pm.
14. Rutylowy dwutlenek tytanu w postaci cząstek. mający średni wymiar kryształów w zakresie od 0,17 do 0.32 pm. znamienny tym, że rutylowy dwutlenek tytanu ma rozkład wymiarów cząstek charakteryzujący się geometrycznym wagowym odchyleniu standardowym poniżej 1,25 i że stosunek średniego wymiaru cząstek do średniego wymiaru kryształów jest poniżej 1.25:1.
15. Rutylowy dwutlenek tytanu według zastrz. 14. znamienny tym, że geometryczne wagowe odchylenie standardowe wymiarów kryształów wynosi poniżej 1.28.
16. Rutylowy dwutlenek tytanu według zastrz. 14 albo 15. znamienny tym, że stosunek średniego wymiaru cząstek do średniego wymiaru kryształów poniżej 1.1:1.
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania rutylowego dwutlenku tytanu oraz rutylowego dwutlenku tytanu. W szczególności sposób ten jest odpowiedni do wytwarzania rutylowego dwutlenku tytanu mającego wąskie rozkłady wymiarów cząstek i wymiarów kryształów.
Wiadomo. że głównym czynnikiem wpływającym na nieprzezroczystość uzyskiwaną w przypadku pigmentu z rutylowego dwutlenku tytanu jest średni wymiar kryształów pigmentu. Dla uzyskania bardzo dobrej wydajności optycznej jest także ważne. aby rozkład wymiarów kryształów i rozkład wymiarów cząstek (które zawierają jeden lub kilka kryształów) był wąski. W przypadku dwutlenku tytanu mającego korzystne rozkłady wymiarów cząstek i wymiarów kryształów uzyskuje się najlepszą wydajność. gdy pigment ma dużą zawartość kryształów pojedynczych (to jest. gdy średni wymiar cząstek jest zbliżony do średniego wymiaru kryształów).
Celem wynalazku jest także opracowanie sposobu wytwarzania rutylowego dwutlenku tytanu mającego wąskie rozkłady wymiarów cząstek i wymiarów kryształów oraz dużą zawartość pojedynczych kryształów.
Jako ogólną zasadę przyjmuje się. że kalcynowanie dwutlenku tytanu do bardzo dużej zawartości rutylu powoduje spiekanie pojedynczych kryształów i z tęgo powodu daje stosunkowo szeroki rozkład wymiarów cząstek i stosunkowo małą zawartość pojedynczych kryształów. Sposobem według wynalazku można nieoczekiwanie wytwarzać produkt mający wąskie rozkłady wymiarów cząstek i wymiarów kryształów oraz dużą zawartość pojedynczych kryształów. przy czym. odpowiednio. drugi aspekt niniejszego wynalazku dotyczy rutylowego dwutlenku tytanu mającego średnie wymiary kryształów w zakresie od 0.17 do 0.32 pm. rozkład wymiarów cząstek o geometrycznym wagowym odchyleniu standardowym poniżej 1,25 i o stosunku średniego wymiaru cząstek do średniego wymiaru kryształów poniżej 1,125:1.
Sposób według wynalazku różni się od zwykłych sposobów zastosowaniem takiego uwodnionego tlenku tytanu i takich warunków kalcynowania. w których uwodniony tlenek tytanu stosunkowo łatwo ulega rutylizacji.
PL96317480A 1995-12-15 1996-12-13 Sposób wytwarzania rutylowego dwutlenku tytanu i rutylowy dwutlenek tytanu PL184799B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9525616.0A GB9525616D0 (en) 1995-12-15 1995-12-15 Rutile titanium dioxide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL317480A1 PL317480A1 (en) 1997-06-23
PL184799B1 true PL184799B1 (pl) 2002-12-31

Family

ID=10785441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96317480A PL184799B1 (pl) 1995-12-15 1996-12-13 Sposób wytwarzania rutylowego dwutlenku tytanu i rutylowy dwutlenek tytanu

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0779243B1 (pl)
JP (1) JPH09278442A (pl)
KR (1) KR970042270A (pl)
CN (1) CN1095808C (pl)
AR (1) AR005062A1 (pl)
AU (1) AU7187396A (pl)
CA (1) CA2191369A1 (pl)
DE (1) DE69608771T2 (pl)
DK (1) DK0779243T3 (pl)
ES (1) ES2146842T3 (pl)
GB (1) GB9525616D0 (pl)
NO (1) NO965319L (pl)
PL (1) PL184799B1 (pl)
RU (1) RU2171228C2 (pl)
TW (1) TW350868B (pl)
ZA (1) ZA9610141B (pl)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69924121T2 (de) * 1999-12-16 2006-04-27 Ferro Gmbh Emaillezusammensetzung für dielektrische Schichten, darin enthaltene weisse Pigmente mit verbesserter Benetzbarkeit und Plasmaanzeigetafel mit der dielektrischen Schicht
CA2342566A1 (en) * 2000-03-31 2001-09-30 Hironobu Koike Process for producing titanium oxide
DE10133114A1 (de) * 2001-07-07 2003-01-30 Kronos Titan Gmbh & Co Ohg Photostabiles Rutiltitandioxid
KR100457023B1 (ko) * 2002-03-27 2004-11-10 고정찬 이산화티탄의 결정구조의 변경방법
JP4153329B2 (ja) * 2003-02-25 2008-09-24 石原産業株式会社 ルチル型棒状二酸化チタンの製造方法
CN100368302C (zh) * 2006-02-22 2008-02-13 攀钢集团攀枝花钢铁研究院 一种金红石型钛白粉及其制备方法
RU2490346C1 (ru) * 2012-04-02 2013-08-20 Богатырева Елена Владимировна Способ переработки аризонитовых и ильменитовых концентратов
RU2487836C1 (ru) * 2012-04-18 2013-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный машиностроительный университет (МАМИ)" Способ получения диоксида титана
JP6167491B2 (ja) * 2012-09-11 2017-07-26 堺化学工業株式会社 二酸化チタン組成物とその製造方法、及びチタン酸リチウム
CN105829586A (zh) * 2013-12-20 2016-08-03 默克专利股份有限公司 单晶TiO2薄片的制备方法
CN104495919B (zh) * 2015-01-09 2016-05-25 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 金红石型钛白粉煅烧温度调节方法及其自动控制方法
GB201517478D0 (en) 2015-10-02 2015-11-18 Tioxide Europe Ltd Particle surface treatment
CN108463435A (zh) * 2015-11-20 2018-08-28 克里斯特尔美国有限公司 二氧化钛组合物和其作为防止污染剂的用途
EP3199595A1 (de) * 2016-01-27 2017-08-02 Kronos International, Inc. Herstellung von titandioxidpigment nach dem sulfatverfahren mit enger partikelgrössenverteilung
RU2618879C1 (ru) * 2016-04-27 2017-05-11 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ получения нанодисперсного порошка диоксида титана со структурой рутила
GB201610194D0 (en) * 2016-06-10 2016-07-27 Huntsman P&A Uk Ltd Titanium dioxide product
CA3074035A1 (en) 2017-08-28 2019-03-07 8 Rivers Capital, Llc Oxidative dehydrogenation of ethane using carbon dioxide
CN112875750B (zh) * 2021-03-16 2021-09-21 广东惠云钛业股份有限公司 一种金红石型钛白粉煅烧晶种的制备方法及其应用
CN113479932B (zh) * 2021-08-04 2023-10-13 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种大粒径长条形钛白粉及制备方法和应用
CN113979471B (zh) * 2021-12-02 2023-06-23 西安元创化工科技股份有限公司 一种金红石型二氧化钛纳米复合物的合成方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2427165A (en) * 1944-01-29 1947-09-09 Jr Charles A Tanner Manufacture of rutile
FR1273440A (fr) * 1960-08-31 1961-10-13 Thann Fab Prod Chem Perfectionnements à la préparation de pigments de titane rutiliques et produits obtenus
FR1573954A (pl) * 1968-03-05 1969-07-11
GB1335184A (en) * 1969-12-24 1973-10-24 Laporte Industries Ltd Manufacture of pigmenting titanium dioxide
JPS5888121A (ja) * 1981-11-19 1983-05-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd 二酸化チタンの製造方法
JPS5950604B2 (ja) * 1981-11-27 1984-12-10 三菱マテリアル株式会社 酸化チタン粉末の製造法
FR2621577B1 (fr) * 1987-10-09 1990-01-12 Rhone Poulenc Chimie Oxyde de titane a proprietes stabilisees
US5030439A (en) * 1989-10-17 1991-07-09 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Method for producing particulate titanium oxides
US5484757A (en) * 1994-06-02 1996-01-16 Norton Chemical Process Products Corp. Titania-based catalyst carriers

Also Published As

Publication number Publication date
CN1161307A (zh) 1997-10-08
DE69608771D1 (de) 2000-07-13
KR970042270A (ko) 1997-07-24
DE69608771T2 (de) 2000-10-12
CN1095808C (zh) 2002-12-11
GB9525616D0 (en) 1996-02-14
RU2171228C2 (ru) 2001-07-27
TW350868B (en) 1999-01-21
EP0779243A1 (en) 1997-06-18
DK0779243T3 (da) 2000-08-14
EP0779243B1 (en) 2000-06-07
CA2191369A1 (en) 1997-06-16
NO965319D0 (no) 1996-12-12
PL317480A1 (en) 1997-06-23
ES2146842T3 (es) 2000-08-16
AU7187396A (en) 1997-06-19
JPH09278442A (ja) 1997-10-28
AR005062A1 (es) 1999-04-07
ZA9610141B (en) 1997-06-23
NO965319L (no) 1997-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL184799B1 (pl) Sposób wytwarzania rutylowego dwutlenku tytanu i rutylowy dwutlenek tytanu
EP0078633B1 (en) Pigments and their preparation
US5630995A (en) Preparation of anatase titanium dioxide
CN101675119B (zh) 制备共沉淀的混合氧化物处理的二氧化钛颜料
US4052223A (en) Treatment of pigment
AU731073B2 (en) A method for making a photodurable aqueous titanium dioxide pigment slurry
EP2178798B1 (en) Method of preparing a well-dispersable microcrystalline titanium dioxide product
CN104640813A (zh) 以二氧化钛为基础的反射红外线的色素及其制造方法
CN107574711B (zh) 一种装饰纸用钛白粉的生产方法
SK34393A3 (en) Titanium dioxide pigment and method of its preparation
US4052224A (en) Treatment of pigment
CN111662574B (zh) 一种高耐久性抗粉化金红石型超细二氧化钛的制备方法
GB2308842A (en) Preparation of anatase titanium dioxide
AU737000B2 (en) Method for making a photodurable aqueous titanium dioxide pigment slurry
US5338354A (en) Composite pigmentary material
AU640806B2 (en) Preparation of a suspension of titanium dioxide nuclei
JPS6351974B2 (pl)
EP0009296B1 (en) Titanium dioxide slurry formable into high gloss coating compositions
JPS6149250B2 (pl)
US3529985A (en) Titanium dioxide pigment and process for producing same
CA1052059A (en) Treatment of pigment
US2427165A (en) Manufacture of rutile
US2389026A (en) Method of preparing titanium dioxide
GB2308118A (en) Rutile titanium dioxide

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20051213