PL181587B1 - Method of obtaining solid, free-flowing, water-soluble salts of atylooxy-c1-c4-alkanocarboxylic acids - Google Patents

Method of obtaining solid, free-flowing, water-soluble salts of atylooxy-c1-c4-alkanocarboxylic acids

Info

Publication number
PL181587B1
PL181587B1 PL95320943A PL32094395A PL181587B1 PL 181587 B1 PL181587 B1 PL 181587B1 PL 95320943 A PL95320943 A PL 95320943A PL 32094395 A PL32094395 A PL 32094395A PL 181587 B1 PL181587 B1 PL 181587B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
parts
salt
mol
aryloxy
Prior art date
Application number
PL95320943A
Other languages
English (en)
Other versions
PL320943A1 (en
Inventor
Hans R Merkle
Karl S Brenner
Erich Fretschner
Michael Schoenherr
Gastel Anne Van
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL320943A1 publication Critical patent/PL320943A1/xx
Publication of PL181587B1 publication Critical patent/PL181587B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania stalych soli kwasów aryloksy-C1 -C4 alkanokarboksylowych, znamienny tym, ze kwasy aryloksy-C 1 -C4 -alkanokarboksylowe poddaje sie reakcji z zasada tworzaca sól, przy czym reakcje tworzenia soli prowadzi sie w stopie, ewentualnie w obecno- sci odpowiedniego do azeotropowego oddzielania wody czynnika nosnego wybranego z gru- py obejmujacej toluen i C1 -C7 -alkaol i ewentualnie podczas reakcji albo po reakcji usuwa sie czynnik nosny z mieszaniny reakcyjnej, a nastepnie wyodrebnia sie stale sole. (45) O udzieleniu patentu ogloszono: 31.08.2001 WUP 08/01 (43) Zgloszenie ogloszono: 24.11.1997 BUP 24/97 (30) Pierwszenstwo: 23.12.1994,DE,P4446387.1 ( 7 3 ) Uprawniony z patentu: BASF AKTIENGESELLSCHAFT, Ludwigshafen, DE (72) Twórcy wynalazku: Hans R. Merkle, Ludwigshafen, DE Karl S. Brenner, Ludwigshafen, DE Erich Fretschner, Neckarsteinach, DE Michael Schönherr, Frankenthal, DE Anne Van Gastei, Neustadt-Königsbach, DE (74) Pelnomocnik: Sulima Zofia, SULIMA*GRABOWSKA*SIERZPUTOWSKA, Biuro Patentów i Znaków Towarowych s.c. (54) Sposób wytwarzania stalych soli kwasów aryloksy-C1 -C4 -alkanokarboksylowych PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania stałych soli kwasów aryloksy-C1 -C4-alkanokarboksylowych.
Związki należące do grupy obejmującej kwasy aryloksyalkanokaihoksylowe, a zwłaszcza kwasy aryloksy octowe, kwasy 2-aryloksypropanowe i kwasy 4-aryloksybutanowe, w których aryl stanowi fenyl podstawiony atomem chlorowca, takim jak atom bromu lub chloru, i/lub
CrC4-alkilem, zwłaszcza metylem, są od dawna znane jako związki o działaniu chwastobójczym.
181 587
Listę takich związków podano np. w publikacji K.H. Buchel: Pflanzenschutz und Schadlingsbekampfung, Georg Thime Verhg, Stuttgart 1977, str. 173-175. Zastosowanie handlowe znalazły np. następujące substancje czynne, a mianowicie kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (2,4D), kwas 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy (MCPA), kwas 2-{2-metylo--4-chlorofenoksy)propionowy (Mecoprop, MCPP), kwas 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowy (dichloroprop, 2,4-Dp), kwas 2-(2,4,5-trichlorofenoksy)propionowy (fenoprop), kwas 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowy (2,4-DB) i kwas 4-(2-metylo-4-chlorofenoksy)butanowy (MCPB), oraz ich sole, a zwłaszcza sole sodowe, potasowe, etyloamoniowe i dimetyloamoniowe (porównaj także The Pesticide Manual, 9. wydanie, opublikowane przez The British Crop Protection, Council, 1991).
Kwasy aryloksykarboksylowe, określane dalej równieżjako kwasy fenoksykarboksylowe, znajdują się w handlu przeważnie w postaci soli jako ciekłe koncentraty. Wodne roztwory soli kwasów fenoksykarboksylowych sąznane np. z opisów patentowych US 2694625, US 2992913 i US 3284186. Te roztwory soli są dostarczane w pojemnikach z tworzyw sztucznych albo pojemnikach metalowych, co stwarza problemy z usuwaniem opróżnionych pojemników ‘lub ich oczyszczaniem.
Istniała więc potrzeba dostarczania tych związków w postaci stałej i jednocześnie dobrze rozpuszczalnej w wodzie.
Już w roku 1950 ujawniono granulowane preparaty chlorowcowanych kwasów fenoksyoctowych z dodatkiem substancji pomocniczych, takich jak glina, wapno, gips, nawozy sztuczne (opis patentowy US 2792295), dla zmniejszenia udziału pyłu.
W opisie patentowym US 3208843 opisano również stałe, sypkie, rozpuszczalne w wodzie sole litowe kwasów fenoksykarboksylowych. W opisie patentowym US 3023096 podano sposób wytwarzania soli potasowej i litowej kwasu dichlorofenoksyoctowego.
W opisie patentowym US 5266553 szczegółowo opisano stan techniki i zaproponowano sposób wytwarzania stałych soli polegających na tym, że odpowiednie kwasy arylokarboksylowe zobojętnia się zasadą i otrzymany wodny roztwór lub zacier przeprowadza się w stałe sole poprzez odparowanie wody w kontrolowanych warunkach. Stałe sole można wytwarzać również poprzez odparowanie wody z odpowiednich dostępnych w handlu roztworów soli kwasów aryloksyka^r^(^oks^:lowych.
Dotychczas nieznane sąpublikacje dotyczące wytwarzania stałych, sypkich soli optycznie czynnych kwasów fenoksypropionowych.
Optycznie czynne kwasy fenoksypropionowe uwalnia się przez zakwaszanie z użyciem kwasów obojętnych roztworów reakcyjnych otrzymanych w wyniku syntezy, a następnie wyodrębnia się i przeprowadza w sole (opis DE-A 30 24 265).
Zgodnie z opisem EP-A 0 009 285 z częściowo poddanego obróbce obojętnego roztworu reakcyjnego, z użyciem kwasu solnego oddziela się przy pH 4 fazę oleistą, która następnie ekstrahuje się eterem. Po odparowaniu eteru otrzymuje się odpowiednie optycznie czynne kwasy fenoksypropionowe.
Zatem istniała potrzeba opracowania sposobu wytwarzania stałych, sypkich i dobrze rozpuszczalnych w wodzie soli kwasów aryloksykarboksylowych, nadającego się zwłaszcza do wytwarzania optycznie czynnych propionianów, wśród których, jak wiadomo, biologicznie czynne sąjedynie enancjomery D-(+) (porównaj K.H. Buchel, Pflanzenschutz und Schadlingsbekampfung, Georg Thime Verlag, Stuttgart 1977, str. 173 - 175,oraz Kgl. Lantbruks-Hogskolans, Anm. 20, 241 - 295 (1953)).
Nieoczekiwanie okazało się, że zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania stałych soli kwasów aryloksy-C,-C4-alkanokarbolkylowych według wynalazku umożliwia otrzymanie soli o żądanych właściwościach, przy czym ten sposób charakteryzuje się tym, że kwasy aryloksy-Cj-C^alkanokarbolIksylowe poddaje się reakcji z zasadą tworzącą sól, przy czym reakcję tworzenia soli prowadzi się w stopie, ewentualnie w obecności odpowiedniego do azeotropowego oddzielania wody czynnika nośnego wybranego z grupy obejmującej toluen i CrC7-aIkanol i ewentualnie podczas reakcji albo po reakcji usuwa się z mieszaniny reakcyjnej czynnik nośny, po czym wyodrębnia się stałe sole. Sa one sypkie i rozpuszczalne w wodzie.
181 587
Korzystniejako czynniknośny stosuje się Cj-Cy-alkanol, a zwłaszcza metanol lub izobutanol. Korzystnie kwas aryloksy-C j -C4-alkanokart>olkylowy w postaci stopu poddaje się działaniu alkoholowego lub wodnego stężonego roztworu wodorotlenku sodu, wodorotlenku potasu lub wodorotlenku magnezu i jednocześnie z mieszaniny reakcyjnej usuwa się alkohol razem z wodą.
Korzystnie reakcję prowadzi się w stopie bez użycia czynnika nośnego.
Korzystnie jako zasadę tworzącą sól stosuje się wodorotlenki, tlenki, węglany, octany lub mrówczany sodu, potasu lub magnezu, amoniak lub CrC4-alkiloammy.
Korzystnie stosuje się optycznie czynne kwasy 2-aryloksypropionowe i zachowując czynność optyczną przeprowadza je w sole.
Korzystnie stosuje się mieszaninę różnych kwasów aiyloksy-Cj-C4-alkanokarboksylowych.
W szczególności jako mieszaninę kwasów arylok.sy-Cj-C4-alkanokarboksylowych stosuje się mieszaniny kwasu (R)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego i kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego; kwasu (R)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego i kwasu (4-chloro-2metylofenoksy)octowego; kwasu (R)-2-(2-metylo-4-chlorofenoksy)propionowego i kwasu
2,4-dichlorofenoksyoctowego; kwasu (R)-2-(2-metylo-4-chlorofenoksy)propionowego i kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego; kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego i kwasu
2,4-dichlorofenoksyoctowego; lub kwasu (R)-2-(2-metylo-4-chlorofenoksy)propionowego, kwasu (R)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego i kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego.
Korzystnie stosuje się kwasy aryloksy-Cj-C4-alkanokarboksylowe w mieszaninie z innymi herbicydami wybranymi z grupy obejmującej 2,2-ditlenek S-izopropyloTH^RSbenzotiadiazyn-4(3H)-onu, N-(fosfonometylo)glicynę, 4-(hydroksy(metylo)fosfmoilo)-DL-homoalaninę, 4-hydroksy-3,5-dijodobenzonitryl, 3,5-dibromo-4-hydroksybenzonitryl i kwas 3,6-dichloro-o-anyzowy i otrzymuje się mieszaniny odpowiednich soli.
Kwasy przeprowadza się w sole z użyciem zasad zwykle stosowanych w tym celu. Jako zasady można stosować wodorotlenki metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, np. wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu i wodorotlenek magnezu, tlenki metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, węglany i wodorowęglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, octany i mrówczany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, amoniak i podstawione grupami alkilowymi pierwszorzędowe, drugorzędowe i trzeciorzędowe aminy o 14 atomach węgla, albo mieszaniny tych zasad. Zasady można stosować w ilości stechiometrycznej, w nadmiarze albo słabym niedomiarze.
Reakcję tworzenia soli można prowadzić w stopie albo w roztworze. W tym drugim przypadku jako rozpuszczalnik korzystnie stosuje się małocząsteczkowy alkohol. Jednak oprócz alkoholu można stosować wodę albo inny rozpuszczalnik organiczny, jak np. toluen, ksylen i inne obojętne w warunkach reakcji rozpuszczalniki, które służą czynniki nośne odciągające wodę. Korzystnie kwas aryloksyalkanokarbolkylowy rozpuszcza się w alkoholu albo w mieszaninie alkoholu i rozpuszczalnika organicznego albo w rozpuszczalniku organicznym, a następnie dodaje się zasady, korzystnie rozpuszczonej w alkoholu, albo w przypadku amoniaku stosuje się go bezpośrednio w postaci gazowej.
Rozpuszczalnik pełniący rolę czynnika nośnego, taki jak metanol lub izobutanol, korzystnie dodaje się w co najmniej takiej ilości, że zasada jest rozpuszczona albo dobrze zdyspergowana.
Zgodnie z korzystną postacią sposobu według wynalazku reakcję tworzenia soli prowadzi się w stopie. Zasadę korzystnie rozpuszcza się w alkoholu małocząsteczkowym i roztwór dodaje się do stopu kwasu fenoksykarboksylowego. Zawartość cieplną stopu można bezpośrednio wykorzystać podczas reakcji do odparowania alkoholu wprowadzonego z zasadą. Tak więc np. do kwasu aryloksy-CrC4-alkanokarboksylowego w postaci stopu można dodać alkoholowego roztworu zasady, np. wodorotlenku sodu, potasu lub magnezu i jednocześnie usunąć z mieszaniny reakcyjnej alkohol.
Oczywiście można również odparować alkohol i ewentualnie dodatkowy rozpuszczalnik organiczny dopiero po zajściu reakcji. Podczas odparowywania rozpuszczalników można również skutecznie usunąć wodę powstałą w wyniku reakcji i wodę krystalizacyjną pochodzącą z substancji wyjściowych. Reakcję i suszenie można prowadzić pod ciśnieniem normalnym, przy
181 587 podciśnieniu albo nadciśnieniu, w temperaturze 0 - 250°C, zwłaszcza 80 -150°C. Sole wytworzone sposobem według wynalazku można suszyć znanymi sposobami suszenia, np. metodą suszenia kontaktowego albo suszenia konwencyjnego. Szczególnie korzystne sa sposoby umożliwiające formowanie cząstek, jak suszenia rozpyłowe albo granulowanie rozpyłowe.
W przypadku prowadzenia reakcji w stopie można również zrezygnować z dodawania alkoholu lub rozpuszczalnika. W tym przypadku stopy kwasów można bezpośrednio poddawać reakcji z zasadą poprzez dokładne wymieszanie.
Zgodnie z inną postacią sposobu według wynalazku wytwarza się roztwór soli kwasów aryloksy-C CC4-alkanbkarboksyl owych to alkuholumalocząsteczkowym iz tego rozuworu wyodrębnia się stałe sole drogą suszenia rkzpyłkwegk albo gra^^^wania rozpylowego. W tym przypadku korzystne sąroztwOTy, które powstają bezpośrednio w reakcji tworzenia soli. Szczególnie odpowiedni jest roztwór, który otrzymuje się po reakcji odpowiedniego kwasu fenkksyalkaakaarboktylowegk z zasadą w rozpuszczalniku, przy czym nie przeszkadza obecna woda powstająca w wyniku reakcji lub woda krystalizacyjna. Roztwór można rozpylać w temperaturze 0 - 250°C, przy czym korzystnajest temperatura 8θ - 200°C, a szczególnie korzystna temperatura rozpylania wynosi 120 - 160°C.
Rozpylanie roztworu soli można prowadzić z użyciem znanych urządzeń rozpylających, takich jak np. hydrauliczne dysze rozpyłowe, pneumatyczne dysze rozpyłowe, rozpylacze rotacyjne, rozpylacze ultradźwiękowe itp. (Arthur H. Lefebvre, Αωο^ύ^ and Sprays, Heimsphete Publishing Corporation, 1989). Korzystnie stosuje się hydrauliczne dysze rozpyłowe, ponieważ przy temperaturze roztworu powyżej temperatury wrzenia pod normalnym ciśnieniem zachodzi odparowanie rzutowe (odparowanie równowagowe połączone z redukcją ciśnienia). Stosuje się ciśnienie 0,:5-10 MPa, korzystnie 1-2 MPa. Rozpylanie roztworu można prowadzić w suszarce pod ciśnieniem normalnym, przy podciśnieniu albo nadciśnieniu. Do odparowania rozpuszczalnika wykorzystuje się energię wewnętrzną roztworu i/lub energie gazu suszącego. Gazem suszącym może być powietrze, gaz obojętny, jak azot, albo przegrzana para rozpuszczalnika. Gaz suszący można doprowadzać bezpkśtedaik albo stosować go w obiegu. Ze względów eakakmiczarch korzystne jest stosowanie gazu w obiegu. Temperatura gazu suszącego jest wyższa od temperatury pokojowej i korzystnie wynosi 100 - 450°C. Szczególnie korzystna jest temperatura w zakresie 150 - 250°C. Ze względów ekonomicznych główna ilość energii powinna być dostarczana przez roztwór o odpowiedniej temperaturze. Dzięki temu zostaje zminimalizkwaay udział gazu obojętnego.
Podczas suszenia roztworów soli powstają cząstki substancji stałej. Struktura i wielkość cząstek są określane przez rodzaj i geometrię suszarki oraz warunki eksploatacji. Do suszenia roztworu przydatne są np. suszarki rozpyłowe (K. Masters, Spray Drying Handbkkk, Logom Scientific & Techmcal 1991) oraz suszarki do granulowania rozpylowego. W znaszanych wieżach zazwyczaj otrzymuje się produkt w postaci proszku, natomiast w suszarkach do granulowania rozpylowego wytwarza się gruboziarniste produkty i granulaty. Roztwór soli, dzięki swej skłonności do aglomeracji, nadaje się do granulowania rozpyłkwegk. Korzystne są złoża fluidalne umożliwiające aglomerację, oraz suszarki rozpyłowe ze zintegrowanym złożem fluidalnym umożliwiającym aglomerację.
WyOwkπzkae stałe, sypkie sole kwasów feakasykarboksylowych można pakować do worków papierowych lub worków z tworzyw sztucznych, co pozwala na zmniejszenie objętości opakowań, i tak składować. Przed użyciem można je bardzo łatwo rozpuścić i otrzymać wodne ciecze opryskowe o określonym stężeniu. Usuwanie tych opakowań jest proste i nie ma problemów istniejących w przypadku zanieczyszczonych produktem pojemników z tworzyw sztucznych lub pojemników metalowych.
Zgodnie z kolejną postacią sposobu według wynalazku można wytwarzać nie tylko poszczególne sole kwasów arylkksrkarboksylowyca, lecz również mieszaniny soli różnych kwasów aπrloksykarbolasylowyca. Można tu wymienić np. następujące mieszaniny dwu lub trzech kwasów feakasykatbkasylkwyca: dicalktptkp-P i 2,4-D; dicalktprop-P i MCPA;
181 587 mekoprop-P i 2,4-D; mekoprop-P i MCPA; MCPA i 2,4-D; mekoprop-P, dichlorprop-P i MCPA (nazwy zwyczajowe objaśniono w The Pesticide Mannual, 9. wydanie, 1991).
Zamiast optycznie czynnych kwasów fenoksykarboksylowych mogąwystępować również ich racematy w mieszaninie. Poza tym oprócz kwasów fenoksykarboksylowychjako substancje wyjściowe można stosować inne herbicydy, wybrane z grupy obejmującej 2,2,-ditlenek 3izopropylo-1H-2,1,3-benzotiadiazyn-4(3H)-onu (bentazon), N-(fosfonometylo)glicynę (glifozat), 4-[hydroksy(metylo)fosfmoilo]-DL-homoalaninę (glufozynat), 4-hydroksy-3,5-dijodobenzonitryl (joksynil), 3,5-di-bromo-4-hydroksybenzonitryl (br<^^oki^;ynil) i kwas 3,6-dichloro-o-anyżowy (di-kamba) (porównaj The Pesticide Manuał, 9. wydanie, 1991, nr 770,6950, 6930,7300,1410 i 4100) i poprzez ich zmieszanie można bezpośrednio wytwarzać odpowiednie stałe mieszaniny soli, zwłaszcza soli sodowych, potasowych lub amonowych. Przykładowo można wymienić następujące mieszaniny: bentazon i 2,4-D; bentazon i dichlorprop-P; bentazon i mekoprop-P; bentazon i MCPA; bentazon i MCPB; bentazon i MCPB i MCPA; bentazon i
2,4-DB (kwas 4-(2,4-dichlorofenoksy)masłowy); bentazon i MCPA.
Z użyciem tych mieszanin sposobem według wynalazku korzystnie wytwarza się sole sodowe lub potasowe. Zamiast bentazonu w wyżej wymienionych mieszaninach można stosować glifozat, glufozynat, joksynil, bromoksynil i dikamba, prowadząc reakcję w analogiczny sposób.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, w których t.t. oznacza temperaturę topnienia.
Przykład 1. Wytwarzanie soli sodowej kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego.
części (0,1 mola) kwasu 2-metylo-4-chlorooctowego (MCPA) (94,7%) stopniono w temperaturze 130°C i przy jednoczesnym oddestylowaniu metanolu poddano reakcji z 45 częściami (0,1 mola), w przeliczeniu na 100%) 8,9% roztworu wodorotlenku sodu. Po całkowitym oddestylowaniu metanolu otrzymano 23,5 części soli sodowej MCPA o t.t 227 - 230°C, o zawartości 80,8% MCPA, co odpowiada wydajności 99,7%.
Przykład 2. Wytwarzanie soli potasowej MCPA
Stop 20 części (0,1 mola) MCPA (94,7%) w temperaturze 130°C poddano reakcji ze 100 ml 1 molowego mettmolowego roztworu wodorotlenku potasu (0,1 mola), przyjednoczesnym oddestylowywaniu metanolu. Po całkowitym oddestylowaniu metanolu otrzymano 25,1 części soli potasowej MCPA o t.t 200 - 205°C, o zawartości 73,3% MCPA, co odpowiada wydajności 100%.
Przykład 3. Wytwarzanie soli potasowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego (D-CMPP)
Stop 21,5% części (0,1 mola) D-CMPP o zawartości CMPP 97,7% (stosunek izomerów D/L 97,1/2,9) poddano w temperaturze 130°C reakcji z 47,5 częściami (0,1 mola) izobutanolowego roztworu wodorotlenku potasu (11,8%), przy jednoczesnym oddestylowywaniu izobutanolu. Po odparowaniu izobutanolu otrzymano 25 części soli potasowej D-CMPP o t.t 240 - 245°C, o zawartości kwasu 83,3% (97,5% enancjomeru D i 2,5% enancjomeru L), co odpowiada wydajności 99,5%.
Przykład 4. Wytwarzanie soli sodowej kwasu D-2,4-dichlorofenoksypropionowego (sól sodowa D-2,4-DP)
Stop 23,5 części (0,1 mola) D-2,4-DP o zawartości kwasu 97,1 % (93,9% izomeru D i 6,1 % izomeru L), poddano w temperaturze 130°C reakcji z 45 częściami (0,1 mola) metanolowego roztworu wodorotlenku sodu (8,9%), przy czym odparowano metanol. Po odparowaniu do sucha otrzymano 25,9 części soli sodowej D-2,4-Dp o t.t. 75 - 80°C, o zawartości D+L 83,3% (D: 93,6%, L: 6,4%), co odpowiada wydajności 100%.
Przykład 5. Wytwarzanie soli potasowej kwasu D-2,4-dichlorofenoksypropionowego (sól potasowa D-2,4-DP)
Do stopu 23,5 części (0,1 mola) D-2,4-DP (zawartość D+L97,1%;D: 93,9%, L: 6,l%)dodano w temperaturze 130°C przy oddestylowywaniu metanolu, 200 ml (0,1 mola, w przeliczeniu na KOH liczonego jako 100%) 0,5 molowego metanolowego roztworu wodorotlenku potasu. Po całkowitym odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano 27 części soli potasowej D-2,4-DP (D+L
84%; D: 94,1%, L: 5,9%) o t.t. 195°C, co odpowiada wydajności 100%.
181 587
Przykład 6. Wytwarzanie soli amonowej kwasu D-2,4-dichlorofenoksypropionowego (sól amonowa D-2,4-DP) części (0,2 mola) D-2,4-DP o zawartości kwasu 97,1% (93,9% izomeru D i 6,1% izomeru L) rozpuszczono w 200 częściach metanolu i do roztworu dodano 3,6 części (0,21 mola) amoniaku. Po całkowitym odparowaniu metanolu otrzymano 52,6 części soli amonowej D-2,4-dP o t.t. 109°C, o zawartości D+L 86,7% (D: 94,1%, L: 5,9%), co odpowiada wydajności 100%.
Przykład 7. Wytwarzanie soli dimetyloamoniowej kwasu D-2,4-dichlorofenoksypropionowego (sól dimetyloamoniowa D-2,4-DP)
23,5 części (0,1 mola) D-2,4-DP o zawartości kwasu 97,1% (93,9% izomeru D i 6,1% izomeru L) poddano reakcji z 36 częściami (0,1 mola) 12,5% metanolowego roztworu dimetyloaminy. Po całkowitym odparowaniu metanolu otrzymano 27,6 części soli dimetyloamoniowej D-2,4-DP o t.t. 83°C, o zawartości D+L 82,5% (D: 93,7%, L: 6,3%), co odpowiada wydajności 100%.
Przykład 8. Wytwarzanie soli potasowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego (sól potasowa D-CMPP)
Stop 10,75 części (0,05 mola) D-CmPP o zawartości CMPP 98,1% (stosunek izomerów D/L 97,6/2,4) poddano reakcji w temperaturze 130°C, przy jednoczesnym oddestylowywaniu metanolu! wody, z 27,5 ml (0,05 mola) 2 molowego metanolowego roztworu wodorotlenku potasu, zawierającego 10% wody. Po odparowaniu metanolu i wody otrzymano 13,4 części soli potasowej D-CMPP. Zawartość D-CMPP wynosiła 82,4% (D: 96,7%, L: 3,3%), co odpowiada wydajności 100%. T.t.: 227°C.
Przykład 9. Wytwarzanie soli potasowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego (sól potasowa D-CMPP)
Stop 10,5 części (0,05 mola) D-CMPP o zawartości CMPP 98,1% (stosunek izomerów D/L 97,6/2,4) poddano w temperaturze 130°C reakcji z 32 częściami (0,05 mola) izobutanolowego roztworu wodorotlenku potasu (9,2%), zawierającego 10% wody, przy jednoczesnym oddestylowywaniu izobutanolu i wody. Po odparowaniu izobutanolu i wody otrzymano 12,8 części soli potasowej D-CMPP. Zawartość D-cMpP wynosiła 79,2% (D: 96,4%, L: 3,6%), co odpowiada 96,1% wydajności teoretycznej. T.t.: 205°C.
Przykład 10. Wytwarzanie soli potasowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego (sól potasowa D-CMPP)
Roztwór 10,5 części (0,05 mola) D-CMPP o zawartości CMPP 98,1% (stosunek izomerów D/L 97,6/2,4) w 10 ml toluenu poddano reakcji z 25 ml (0,05 mola) 2-molowego metanolowego roztworu wodorotlenku potasu, przy czym reakcje prowadzono podczas ogrzewania w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin zjednoczesnym oddestylowywaniem toluenu i metanolu. Po odparowaniu metanolu i toluenu otrzymano 12,7 części soli potasowej D-CMPP. Zawartość D-CMPP wynosiła 80,6% (D: 96,4%, L: 3,6%), co odpowiada 97% wydajności teoretycznej. T.t. 224°C.
Przykład 11. Wytwarzanie soli potasowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego (sól potasowa D-CMPP)
Roztwór 10,5 części (0,05 mola) D-CMPP o zawartości CMPP 98,1 % (stosunek izomerów D/L 91,6/2,4) i 10 ml izobutanolu poddano reakcji z 14 częściami (0,05 mola) wodnego roztworu wodorotlenku potasu (20%), przy czym reakcję prowadzono podczas ogrzewania w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin i zjednoczesnym oddestylowywaniem izobutanolu i wody. Po odparowaniu izobutanolu i wody otrzymano 14,4 części soli potasowej D-CMPP. Zawartość D-CMPP wyniosła 72% (D: 96,4%, L: 3,6%), co odpowiada 98,3% wydajności teoretycznej. T.t: 198°C
Przykład 12. Wytwarzanie soli potasowej kwasu D-2,4-dichlorofenoksypropionowego z solą potasową bentazonu
Roztwór 16,9 części (0,07 mola) bentazonu (99,5%) i 42,7 części (0,07 mola) izobutanolowego roztworu wodorotlenku potasu (9,2%) poddano reakcji, przy jednoczesnym oddestylowywaniu izobutanolu, z roztworem 11,75 części (0,05 mola) D-2,4-DP (zawartość
D+L 97,1%; D: 93,9%, L: 6,1%), w 30,5 częściach (0,05 mola) izobutanolowego roztworu wo8 dorotlenku potasu (9,2%). Po odparowaniu do sucha otrzymano 37,6 części mieszaniny soli potasowej D-2,4-DP i soli potasowej bentazonu w stosunku 1:1,4. Zawartość D-2,4-DP wyniosła 30,8% (D: 94,0%, L: 6,0%), co odpowiada wydajności 100%. T.t.: 75°C.
Przykład 13. Wytwarzanie soli amonowej kwasu D-2,4-dichlorofenoksypropionowego z solą amonową bentazonu
Roztwór 16,9 części (0,07 mola) bentazonu (99,5%) i 12,7 części (0,07 mola) metanolowego roztworu amoniaku (9,4 %) poddano reakcji, przyjednoczesnym oddestylowywaniu metanolu, z roztworem 11,75 części (0,05 mola) 2,2-4-dP, (zawartość D+L 97,1%; D: 93,9%, L: 6,1%), w 9 częściach (0,05 mola) metanolowego roztworu amoniaku (9,4%). Po odparowaniu do sucha otrzymano 30,3 części mieszaniny soli amonowej D-2.4-DP i soli amonowej bentazonu w stosunku 1:1,4. Zawartość D-2,4-DP wyniosła 36,9% (D: 94%, L: 6,0%), co odpowiada 98% wydajności teoretycznej. T.t.: 205°C.
Przykład 14. Wytwarzanie soli potasowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego z solą potasową bentazonu
Roztwór 16,9 części (0,07 mola) bentazonu (99,5%) i 42,7 części (0,07 mola) izobutanolowego roztworu wodorotlenku potasu (9,2%) poddano reakcji, przy jednoczesnym oddestylowywaniu izobutanolu, z roztworem 16,1 części (0,075 mola) D-CMPP (zawartość D+L 98,1%; D: 97,6%, L: 2,4%) w 45,7 częściach (0,075 mola) izobutanolowego roztworu wodorotlenku potasu (9,2%). Po odparowaniu do sucha otrzymano 38,8 części mieszaniny soli potasowej D-CMPP i soli potasowej bentazonu w stosunku 1,5:1,4. Zawartość D-CMPP wynosiła 39,6% (D: 97,6%, L: 2,4%), co odpowiada 97,3% wydajności teoretycznej. T.t.: 209°C.
Przykład 15. Wytwarzanie soli potasowej kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego z solą potasową bentazonu
Roztwór 12,1 części (0,05 mola) bentazonu (99,5%) i 30,5 części (0,05 mola) izobutanolowego roztworu wodorotlenku potasu (9,2%) poddano reakcji, przy jednoczesnym oddestylowywaniu izobutanolu, z roztworem 6 części (0,03 mola) MCPA (94,7%) w 18,3 częściach (0,03 mola) izobutanolowego roztworu wodorotlenku potasu (9,2%), Po odparowaniu do sucha otrzymano mieszaninę 18,1 części soli potasowej MCPA i soli potasowej bentazonu w stosunku 0,6:1. Zawartość MCPA wyniosła 33,2%, co odpowiada wydajności 100%. T.t: 233°C.
P rzy kł ad 16. Wytwarzanie soli potasowej kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksy octowego
Do stopu 20 części (0,1 mola) MCPA (93,3%) podczas mieszania wprowadzono 6,6 części (0,1 mola) sproszkowanego wodorotlenku potasu (85%) i przez 3 0 minut utrzymywano temperaturę 130°C. Po zestaleniu otrzymano 26 części soli potasowej MCPA o zawartości MCPA 71,8%, co odpowiada wydajności 100%. T.t: 203°C.
Przykład 17. Wytwarzanie soli sodowej kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego z solą sodową bentazonu
24,6 · części wodnego roztworu soli sodowej bentazonu (zawartość = 48,8%) poddano reakcji z roztworem 12,2 części (0,05 mola) kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego w 200 częściach (0,05 mola) 1% ługu sodowego i 50 częściach izobutanolu. Następnie odparowano izobutanol/wodę. Po odparowaniu do sucha otrzymano 25,3 części mieszaniny soli sodowej kwasu
2,4-dichlorofenoksyoctowego i soli sodowej bentazonu. Zawartość kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego wyniosła 41,8%, co odpowiada wydajności 100%. T.t.: 130°C.
Przykład 18. Wytwarzanie soli potasowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego z solą potasową bromoksynilu
Roztwór 10,75 części (0,05 mola) D-CMPP (zawartość D+L 98,1%; D: 97,6%, L: 2,4%) w 30,1 częściach (0,05 mola) izobutanolowego roztworu wodorotlenku potasu (9,3%) poddano reakcji, przy jednoczesnym oddestylowywaniu izobutanolu, z zawiesiną 13,9 części (0,05 mola) bromoksynilu w 30,1 częściach (0,05 mola) izobutanołowego roztworu wodorotlenku potasu. Po odparowaniu do sucha otrzymano 28,4 części mieszaniny soli potasowej D-CMPP i soli potasowej bromoksynilu. Zawartość D-CMPP wyniosła 36,2% (D: 97,6%, L: 2,4), co odpowiada wydajności 97,4%. T.t.: 215°C.
Przykład 19. Wytwarzanie soli potasowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego z solą potasowąjoksynilu
Roztwór 5,4 części (0,025 mola) D-CMPP (zawartość D+L 98,1%; D: 97,6%, L: 2,4%) w 15,05 częściach (0,025 mola) izobutanolowego roztworu wodorotlenku potasu (9,3%) poddano reakcji, przy jednoczesnym oddestylowywaniu izobutanolu, z zawiesiną 9,3 części (0,025 mola) joksynilu w 15,05 częściach (0,025 mola) izobutanolowego roztworu wodorotlenku potasu (9,3%). Po odparowaniu do sucha otrzymano 16,7 części mieszaniny soli potasowej D-CMPP i soli potasowej joksynilu. Zawartość D-CMPP wyniosła 30,5% (D: 97,6%, L: 2,4%), co odpowiada wydajności 96,6%. T.t.: 205°C.
Przykład 20. Wytwarzanie soli sodowej kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego z solą sodową bromoksynilu
Roztwór 10 części (0,05 mola) MCPA w 22,5 częściach metanolowego roztworu wodorotlenku sodu (8,9%) poddano reakcji, przy jednoczesnym oddestylowywaniu metanolu, z zawiesiną 13,85 części (0,05 mola) bromoksynilu w 22,5 częściach (0,05 mola) metanolowego roztworu wodorotlenku sodu (8,9%). Po zatężeniu do sucha otrzymano 27,4 części mieszaniny soli sodowej MCPA i soli sodowej bromoksynilu. Zawartość MCPA wyniosła 35,0%, co odpowiada wydajności 100%. T.Ł: > 300°C.
Przykład 21. Wytwarzanie soli sodowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego z solą sodowąjoksynilu
Roztwór 5,4 części (0,025 mola) D-CMPP (zawartość D+L 98,1%; D: 97,6%, L: 2,4%) w 11,25 częściach (0,025 mola) metanolowego roztworu wodorotlenku sodu (8,9%) poddano reakcji, przy jednoczesnym oddestylowywaniu metanolu, z zawiesiną 9,3 części (0,025 mola) joksynilu w 11,25 częściach (0,025 mola) metanolowego roztworu wodorotlenku sodu (8,9%). Po odparowaniu do sucha otrzymano 16,7 części mieszaniny soli sodowej D-CMPP i soli sodowej joksynilu. Zawartość D-CMPP wyniosła 32,4% (D: 97,6%, L: 2,4%), co odpowiada wydajności 95,2%. T.t.: 288°C.
Przykład 22. Wytwarzanie soli magnezowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego
Do roztworu 21,5 części (0,1 mola) D-CMPP (zawartość D+L 97,7%; D: 95,7%, L: 4,3%) w 21,5 częściach izobutanolu dodano, przy jednoczesnym oddestylowywaniu izobutanolu i wody, zawiesinę 2,9 części (0,05 mola) wodorotlenku magnezu w 2,9 częściach wody. Po odparowaniu do sucha otrzymano 22,8 części soli magnezowej D-CMPP o zawartości kwasu 91,7% (95,7% enancjomeru D i 4,3% enancjomeru L), co odpowiada wydajności 99,6%. T.t. :>300°C.
Przykład 23. Wytwarzanie soli potasowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego
Do stopu 21,5 części (0,1 mola) D-CMPP (zawartość D+L 97,7%; D: 95,7%, L: 4,3%) wkroplono w temperaturze 130°C 34,5 części (0,05 mola) 20% roztworu węglanu potasu, przy czym wywiązał się CO2 i odpędził część wody. Po całkowitym odparowaniu wody otrzymano
25,6 części soli potasowej D-CMPP o zawartości kwasu 82,2°% (95,5% enancjomeru D i 4,5% enancjomeru L), co odpowiada wydajności 100%. T.t.: 236 - 238°C.
Przykład 24. Wytwarzanie soli magnezowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego
Do roztworu 21,4 części (0,1 mola) D-CMPP (zawartość D+L 98,3%; D: 97,4%, L: 2,6%) w 25 częściach izobutanolu, podczas jednoczesnego oddestylowywania izobutanolu i wody, dodano zawiesinę 2 części (0,05 mola) tlenku magnezu w 18 częściach wody. Po odparowaniu do sucha otrzymano 22,9 części soli magnezowej D-CMPP o zawartości kwasu 89,1% (97,4·% enancjomeru D i 2,6% enancjomeru L), co odpowiada wydajności 97,4%. T.t.> 300°C.
Przykład 25. Wytwarzanie soli magnezowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego
Zawiesinę 86 części (0,4 mola) D-CMPP (zawartość D+L 97,7%; D: 95,7%, L: 4,3%), 11,7 części (0,2 mola) wodorotlenku magnezu i 100 części wody przeprowadzono w roztwór przez
20-minutowe mieszanie za pomocą mieszadła szybkoobrotowego. Po oddestylowaniu wody
181 587 otrzymano 91 części soli magnezowej D-CMPP o zawartości kwasu 91,7% (95,7% enancjomeru E i 4,3% enancjomeru L), co odpowiada wydajności 99,3%. T.Ł:> 300°C.
Wytworzone tymi sposobami sole lub mieszaniny soli są całkowicie rozpuszczalne w wodzie.
Przykład 26. Wytwarzanie soli potasowej kwasu D-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego
Do stopu 21,4 części (0,1 mola) D-CMPP (zawartość D+L 98,3%; D: 97,4%, L: 2,6%) w temperaturze 130°C wprowadzono 14 części (0,14 mola) wodorowęglanu potasu, przy czym wywiązał się CO2. Resztkowe ilości wody usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem przy użyciu pompki wodnej. Otrzymano 28,8 części soli potasowej D-CMPP o zawartości kwasu 72,0% (97,4% enancjomeru E i 2,6% enancjomeru L), co odpowiada wydajności 95,3%. Tl.: 190 -195°C.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 2,00 zł.

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania stałych soli kwasów aryloksy-CpR-alkanokaiholkjylowych, znamienny tym, że kwasy aryloksy-Cj-C^alkanokarboksyIowe poddaje się reakcji z zasadą tworzącą sól, przy czym reakcję tworzenia soli prowadzi się w stopie, ewentualnie w obecności odpowiedniego do azeotropowego oddzielania wody czynnika nośnego wybranego z grupy obejmującej toluen i C rC7-alkaol i ewentualnie podczas reakcji albo po reakcji usuwa się czynnik nośny z mieszaniny reakcyjnej, a następnie wyodrębnia się stałe sole.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, żejako czynnik nośny stosuje się C j-C7-alkanol.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako czynnik nośny stosuje się metanol lub izobutanol.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kwas aryloksy-C pC^alkanokarboksylowy w postaci stopu poddaje się działaniu alkoholowego lub wodnego stężonego roztworu wodorotlenku sodu, wodorotlenku potasu lub wodorotlenku magnezu i jednocześnie z mieszaniny reakcyjnej usuwa się alkohol razem z wodą.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w stopie bez użycia czynnika nośnego.
  6. 6. Sposób według zastrz. 1, albo 4, albo 5, znamienny tym, że jako zasadę tworzącą sól stosuje się wodorotlenki, tlenki, węglany, octany lub mrówczany sodu, potasu lub magnezu, amoniak lub C]-C4-alkiloaminy.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1, albo 4, albo 5, znamienny tym, że stosuje się optycznie czynne kwasy 2-aryłoksypropionowe i zachowując czynność optyczną przeprowadza się je w sole.
  8. 8. Sposób według zastrz. 1, albo 4, albo 5, znamienny tym, że stosuje się mieszaninę różnych kwasów aryloksy-CpC^alkanokarboksylowych.
  9. 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że jako mieszaninę kwasów aryloksy-CrC4-alkanokarboksylowych stosuje się mieszaniny kwasu (R)-2-(2,4-dichlorofenoksyjpropionowego i kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego; kwasu (R)-2-(2,4-dichlorofenoksyjpropionowego i kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)-octowego; kwasu (R)-2-(2-metylo-4-chlorofenoksy)propionowego i kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego; kwasu (R)-2-(2-metylo-4-chlorofenoksy)propionowego i kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego; kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)-octowego i kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego; lub kwasu (R)-2-(2-metylo-4-chlorofenoksy)propionowego, kwasu (R)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego i kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego.
  10. 10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosujesię kwasy aryloksy-Ci-C4-alkanokarboksylowe w mieszaninie z innymi herbicydami wybranymi z grupy obejmującej 2,2ditlenek 3-izopropylo-1H-2,1,3-benzotiadiazyn-4(3H)-onu, N-(fosfonometylo)glicynę, 4-[hydroksy(metylo)fosfinoilo]-DL-homoalaninę, 4-hydoriksy-3,5-dijodobenzonitryl, 3,5-dibromo4-hydroksybenzonitryl i kwas 3,6-dichloro-o-anyżowy.
PL95320943A 1994-12-23 1995-12-13 Method of obtaining solid, free-flowing, water-soluble salts of atylooxy-c1-c4-alkanocarboxylic acids PL181587B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4446387A DE4446387A1 (de) 1994-12-23 1994-12-23 Verfahren zur Herstellung fester, freifließender wasserlöslicher Salze von Aryloxi-C¶1¶-C¶4¶-alkancarbonsäuren
PCT/EP1995/004934 WO1996020155A1 (de) 1994-12-23 1995-12-13 Verfahren zur herstellung fester, freifliessender wasserlöslicher salze von aryloxi-c1-c4-alkancarbonsäuren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL320943A1 PL320943A1 (en) 1997-11-24
PL181587B1 true PL181587B1 (en) 2001-08-31

Family

ID=6536979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95320943A PL181587B1 (en) 1994-12-23 1995-12-13 Method of obtaining solid, free-flowing, water-soluble salts of atylooxy-c1-c4-alkanocarboxylic acids

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5939584A (pl)
EP (1) EP0799177B1 (pl)
JP (1) JPH10511370A (pl)
AT (1) ATE191445T1 (pl)
AU (1) AU703761B2 (pl)
DE (2) DE4446387A1 (pl)
DK (1) DK0799177T3 (pl)
ES (1) ES2145316T3 (pl)
FI (1) FI118048B (pl)
NO (1) NO308596B1 (pl)
NZ (1) NZ297798A (pl)
PL (1) PL181587B1 (pl)
SK (1) SK282490B6 (pl)
WO (1) WO1996020155A1 (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19624607A1 (de) * 1996-06-20 1998-01-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Salzen von Säuregruppen tragenden pharmazeutischen Wirkstoffen
US6410783B1 (en) * 2000-10-19 2002-06-25 Basf Corporation Method of producing carboxylic acid salts
FR2819415B1 (fr) 2001-01-15 2003-11-21 Oreal Dispersions stabilisees a des temperatures des 4 a 50 au moyen d'un polymere comportant des unites hydrosolubles et des unites a lcst
WO2009098286A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Purac Biochem Bv Metal lactate powder and method for preparation
GB2519787B (en) * 2013-10-30 2018-08-29 Rotam Agrochem Int Co Ltd Process for the preparation of herbicidal carboxylic acid salts
CN104592010A (zh) * 2015-01-04 2015-05-06 安徽省化工研究院 一种2甲4氯钾盐原料药的制备方法
CA3033440A1 (en) 2016-08-09 2018-02-15 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions comprising glyphosate and a monocarboxylic acid salt

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2792295A (en) * 1950-03-29 1957-05-14 Maurice M Wright Herbicidal granular pellets and method of applying the same
US2694625A (en) * 1950-06-30 1954-11-16 Union Carbide & Carbon Corp Herbicidal composition
DE883606C (de) * 1951-11-23 1953-07-20 Nuodex Products Co Verfahren zur Herstellung von oelloeslichen Metallseifen
DE1073238B (de) * 1956-05-18 1960-01-14 Fisons Pest Control Limited Felix stowe Suffolk (Großbritannien) Unkrautvernichtungsmittel
US3023096A (en) * 1957-06-20 1962-02-27 Durward O Guth Method for killing weeds
US3208843A (en) * 1962-03-01 1965-09-28 Durward O Guth Granular herbicidal composition and preparation thereof
US3284186A (en) * 1963-03-01 1966-11-08 Sherwin Williams Co Of Canada Herbicidal composition and method
US3674836A (en) * 1968-05-21 1972-07-04 Parke Davis & Co 2,2-dimethyl-{11 -aryloxy-alkanoic acids and salts and esters thereof
AT346310B (de) * 1974-05-10 1978-11-10 Broschek G Chem Prod Gebro Verfahren zur herstellung von magnesiumsalzen von phenoxyalkansaeuren
CS185694B2 (en) * 1974-07-17 1978-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal agent
CA1147348A (en) * 1978-09-19 1983-05-31 Willem Eveleens Process for the preparation of optically active 2-phenoxy propionic acids and herbicidal preparations containing such acids
FR2460286A1 (fr) * 1979-06-29 1981-01-23 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation d'acide phenoxy-2 propioniques optiquement actifs
JP3063061B2 (ja) * 1991-09-04 2000-07-12 日産化学工業株式会社 光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸の製造法
US5266553A (en) * 1991-10-21 1993-11-30 Riverdale Chemical Company Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition

Also Published As

Publication number Publication date
FI118048B (fi) 2007-06-15
EP0799177B1 (de) 2000-04-05
FI972678A0 (fi) 1997-06-19
DE4446387A1 (de) 1996-06-27
EP0799177A1 (de) 1997-10-08
ATE191445T1 (de) 2000-04-15
FI972678A (fi) 1997-06-19
AU4304296A (en) 1996-07-19
PL320943A1 (en) 1997-11-24
NO972900L (no) 1997-08-20
DK0799177T3 (da) 2000-07-10
DE59508152D1 (de) 2000-05-11
NZ297798A (en) 2000-04-28
SK84497A3 (en) 1998-09-09
AU703761B2 (en) 1999-04-01
NO972900D0 (no) 1997-06-20
JPH10511370A (ja) 1998-11-04
US5939584A (en) 1999-08-17
WO1996020155A1 (de) 1996-07-04
NO308596B1 (no) 2000-10-02
SK282490B6 (sk) 2002-02-05
ES2145316T3 (es) 2000-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5266553A (en) Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition
US6825151B2 (en) Liquid herbicidal compositions and use thereof in a granular herbicide
JP3997155B2 (ja) カルボン酸塩の製造方法
PL181587B1 (en) Method of obtaining solid, free-flowing, water-soluble salts of atylooxy-c1-c4-alkanocarboxylic acids
TWI695826B (zh) 製備除草羧酸鹽之方法
CN103025701B (zh) 除草性盐的制备方法
US6579831B1 (en) Liquid herbicidal compositions and use thereof in a granular herbicide
CA2208538C (en) Preparation of solid, free-flowing water-soluble salts of aryloxy-c1-c4-alkanecarboxylic acids
RU1811363C (ru) Гербицидна композици и способ борьбы с нежелательной растительностью
NZ203138A (en) 3,5-bis(trifluoromethyl)phenoxy carboxylic acid derivatives and use in reducing herbicide injury to crop plants
JPS6281352A (ja) アリ−ルオキシフエノキシアシルマロネ−ト
US3297427A (en) Synergistic herbicidal composition and method
US3113965A (en) Bromophenoxyaliphatic acid
GB2091717A (en) Herbicidal esters of hydroxyalkanoic acids
US3118756A (en) Method of destroying weeds
RO115685B1 (ro) Procedeu de obtinere a unor saruri erbicide, solide, anhidre, solubile in apa
SU969152A3 (ru) Способ получени производных дифениламина
JPS6281353A (ja) フエノキシ　ベンゾイル　マロネ−ト
US3121739A (en) Fungicidal phenoxy compounds
CA2257854A1 (en) Process for the production of alkaline metal salts and earth alkali metal salts of aryloxy-c1-c4-alkaline carboxylic
JPH0517386A (ja) インダン化合物、その製造方法及びそれを含有する除草組成物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20071213