RO115685B1 - Procedeu de obtinere a unor saruri erbicide, solide, anhidre, solubile in apa - Google Patents
Procedeu de obtinere a unor saruri erbicide, solide, anhidre, solubile in apa Download PDFInfo
- Publication number
- RO115685B1 RO115685B1 RO9601540A RO9601540A RO115685B1 RO 115685 B1 RO115685 B1 RO 115685B1 RO 9601540 A RO9601540 A RO 9601540A RO 9601540 A RO9601540 A RO 9601540A RO 115685 B1 RO115685 B1 RO 115685B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- solvent
- water
- salts
- herbicidal
- substance
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 24
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims 1
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 abstract 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 17
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen carbonate Chemical class OC(=O)OC1=CC=CC=C1 QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 3
- 125000002147 dimethylamino group Chemical class [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 3
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 2,4-DB Chemical compound OC(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NDUPDOJHUQKPAG-UHFFFAOYSA-N Dalapon Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(O)=O NDUPDOJHUQKPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLSWBLPERHFHIS-UHFFFAOYSA-N Fenoprop Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl ZLSWBLPERHFHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N indole-3-acetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CNC2=C1 SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N tricamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002794 2,4-DB Substances 0.000 description 1
- IUQJDHJVPLLKFL-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate;dimethylazanium Chemical compound CNC.OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl IUQJDHJVPLLKFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWEGPOVUIQAHBP-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethanol;2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound [NH3+]CCO.[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl LWEGPOVUIQAHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000742062 Bos taurus Protein phosphatase 1G Proteins 0.000 description 1
- 239000005980 Gibberellic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002871 Tectona grandis Species 0.000 description 1
- BJNXJPYKYOKYOR-UHFFFAOYSA-N [C].ClC(Cl)Cl Chemical compound [C].ClC(Cl)Cl BJNXJPYKYOKYOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- IXORZMNAPKEEDV-UHFFFAOYSA-N gibberellic acid GA3 Natural products OC(=O)C1C2(C3)CC(=C)C3(O)CCC2C2(C=CC3O)C1C3(C)C(=O)O2 IXORZMNAPKEEDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N gibberellin A3 Chemical compound C([C@@]1(O)C(=C)C[C@@]2(C1)[C@H]1C(O)=O)C[C@H]2[C@]2(C=C[C@@H]3O)[C@H]1[C@]3(C)C(=O)O2 IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000013459 phenoxy herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N toluene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1 CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009463 water soluble packaging Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Invenția se referă la un procedeu de obținere a unor săruri erbicide, solide, anhidre, solubile în apă, din substanțe erbicide sau amestecuri dintre acestea, cu solubilitate redusă în apă.
Se cunosc substanțe erbicide, de exemplu derivați ai acizilor benzoici substituiți, cum ar fi (acid 2-metoxi-3,6-diclorbenzoic) și derivați ai acizilor fenoxi-carboxilici substituiți, cum ar fi (acid 2,4-diclorfenoxiacetic), care, aplicate în formă acidă, au eficacitate redusă datorită solubilității lor reduse în apă. De aceea, erbicidele de tip acid benzoic substituit, acid fenoxi-carboxilic substituit și erbicidele conținând gruparea carboxil au fost transformate în esteri sau săruri pentru a le mări solubilitatea în apă și, prin aceasta, eficacitatea acțiunii erbicide. în general, aceste tipuri de erbicide transformate în esteri se formulează sub formă de concentrate emulsionabile, care presupun utilizarea unor fracții petroliere pentru condiționare. Sărurile acestor tipuri de erbicide se formulează de obicei ca soluții apoase (US 2522488; US 2694625; US 3208843) de concentrație cunoscută și sunt preferate esterilor din motive economice și de siguranță pentru utilizator și pentru mediul înconjurător. Sunt cunoscute, de asemenea, și câteva forme de săruri solide ale acestor tipuri de erbicide (US 5266 563).
Se cunosc, de asemenea, amestecuri de substanțe din clasele de mai sus, utilizate ca erbicide și formulate în toate cele trei forme (de exemplu,acid 2,4-diclorfenoxiacetic cu acid 4-cloro-2-metilfenoxiacetic și acid 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)propionic (US 5266553)
Condiționarea erbicidelor de tip derivați ai acizilor benzoici substituiți, acizi fenoxicarboxilici substituiți și a altor tipuri conținând o grupare carboxil în moleculă, sub formă de soluții apoase concentrate sau concentrate emulsionabile pe bază de produse petroliere, prezintă dezavantaje. Astfel, concentratele emulsionabile sunt scumpe și inflamabile, relativ volatile, astfel încât pot periclita sănătatea utilizatorilor. Concentratele emulsionabile conțin produse petroliere în compoziție și prezintă un pericol față de mediul înconjurător. în plus, atât pentru concentratele emulsionabile, cât și pentru soluțiile apoase concentrate, se folosesc cantități semnificative de solvent, ceea ce duce la creșterea în volum, greutate, cât și utilizarea containerelor metalice sau din material plastic, care duc la creșterea costurilor de utilizare. Mai mult, stocarea și distrugerea acestor containere reprezintă o mare problemă pentru mediul înconjurător datorită posibilităților de contaminare cu pesticide rămase în container, dar și prin lipsă de biodegradabilitate a containerului însuși.
Sunt cunoscute substanțe solubile în apă, provenind de la acizi benzoici substituiți, acizi fenoxicarboxilici substituiți, alți compuși conținând în moleculă gruparea carboxil, toate având acțiune erbicidă.
Sărurile de litiu, sodiu și potasiu ale acidului 2,4-diclorfenoxiacetic (2,4-D) și ale erbicidelor fenoxi înrudite cu acesta sunt prezentate în US 3023096; 3208843 ; 3208843 și 3940260
Sarea de litiu a acidului 2,4-D este un compus stabil, anhidru și cu solubilitate foarte mare în apă. Ea prezintă însă anumite dezavantaje : este scumpă, litiul se acumulează în cantități toxice în sol și are acțiune redusă față de sarea de dimetilamoniu.
Se cunoaște, de asemenea, că sărurile de amoniu, alchilamoniu, alcanolamoniu ale acizilor benzoici substituiți, acizilor fenoxi-carboxilici substituiți și ale altor compuși conținând grupări carboxil în moleculă elimină dezavantajele comportamentate de sărurile alcaline ale acestor erbicide. Totuși, aceste săruri sunt dificil de preparat la o concentrație în substanță activă mai mare de 90 % în părți în greutate.
Se cunoaște, de asemenea, un procedeu prin care se obțin săruri erbicide, anhidre, solubile în apă, prin reacția de neutralizare a unor compuși cu acțiune erbicidă
RO 115685 Bl cu solubilitate redusă în apă, de tipul acizilor benzoici substituiți, acizilor fenoxi-carboxilici 50 substituiți și al altor compuși conținând grupări carboxilîn moleculă, cu baze, în mediul apos, urmată de evaporarea apei (US 5266533). Procedeul prezintă dezavantajul obținerii de săruri erbicide, anhidre, solubile în apă, cu consum energetic foarte mare și greu de îndepărtat din utilajul în care se face anhidrizarea.
Procedeul, conform invenției, înlătură dezavantajele procedeelor prezentate, prin 55 aceea că reacția dintre 1 mol substanță sau amestec de substanțe erbicide cu solubilitate redusă în apă, anhidrizată în prealabil prin distilare azeotropă cu un solvent, ales dintre hidrocarburi alifatice, hexan, ciclohexan, hidrocarburi aromatice, benzen, toluen, xileni, hidrocarburi clorurate, cloroform, tetraclorură de carbon, dicloretan sau amestecuri ale acestora, și 1 ... 1,05 mol substanță neutralizantă, aleasă dintre amoniac, 60 amine alifatice, dimetilamină, etilamină, izopropilamină, dietanolamină, tietanolamină, etanolamină, amine heterociclice morfolină, piridină, piperidină, substituite sau nu, hidroxizi ai unui metal alcalin hidroxid de sodiu, hidroxid de potasiu și carbonat sau bicarbonat de sodiu sau potasiu, anhidru sau în soluție apoasă cu concentrație cuprinsă între 10 și 80 % părți în greutate, în solvent, la o temperatură cuprinsă între -5°C și temperatura 65 de fierbere a solventului ales, timp de 0,5 ... 3 h, îndepărtarea a 10 ... 20 % din volumul de solvent prin distilare, de răcire și izolare a sărurilor precipitate prin filtrare și uscarea acestora.
Se obțin săruri erbicide, anhidre, solubile în apă, cu puritate de minimum 95 % și cu umiditate de maximum 0,5 % ale unor compuși cu acțiune erbicidă cu solubilitate 70 redusă în apă, de tipul acizilor benzoici substituiți, sau acizilor fenoxialcanoici substituiți, cum ar fi : acid 2,4-diclorfenoxiacetic (2,4-D), acid 2,4,5-triclorfenoxiacetic (2,4,5-T), acid 4-cloro-2-metilfenoxiacetic (MCPA), acid 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)propionic (MCPP), acid 2-(2,4-diclorfenoxi)propionic (2,4-DP), acid 2-(2,4,5-triclorfenoxi)propionic (silvex), acid 2,4-diclorfenoxibutiric (2,4-DB), acid 2-metoxi-3,6-diclorbenzoic (dicamba), acid 75 3,5,6-tricloro-anisic (tricamba) și altor compuși conținând grupări carboxilîn moleculă, cum ar fi : acid 2,2 diclorpropionic (dalapon), glucofosinate, acid galic, acid giberelic, acid 3-indolilacetic, acid 1-naftalinacetic, acid N-(fosfonometil)glicina (glyphosate), sau amestecuri dintre aceștia, prin reacția dintre 1 mol de substanță (sau amestec de substanțe) erbicidă cu solubilitate redusă în apă, anhidrizată în prealabil prin distilare 80 azeotropă cu un solvent, ales dintre hidrocarburi alifatice (hexan, ciclohexan), hidrocarburi aromatice (benzen, toluen, xileni), hidrocarburi clorurate (cloroform, tetraclorură de carbon, dicloretan] sau amestecuri ale acestora, și 1 ... 1,05 mol substanță neutralizantă, aleasă dintre amoniac, amine alifatice (dimetilamină, etilamină, izopropilamină, dietanolamină, tietanolamină, etanolamină), amine heterociclice (morfolină, piridină, 85 piperidină), substituite sau nu, hidroxizi ai unui metal alcalin (hidroxid de sodiu, hidroxid de potasiu) și carbonat sau bicarbonat de sodiu sau potasiu, anhidră sau în soluție apoasă cu concentrație între 10 și 80 % părți în greutate, în solventul organic prezentat mai sus, la o temperatură cuprinsă între -5°C și temperatura de fierbere a solventului ales, timp de 0,5 ... 3 h, urmată de îndepărtarea a 10 ... 20 % din volumul de solvent 90 prin distilare, de răcire, de izolarea sărurilor precipitate prin filtrare și de uscarea acestora.
Procedeul, conform invenției, prezintă următoarele avantaje :
- reducerea costurilor la izolarea sărurilor erbicide, anhidre, solubile în apă, din mediul de reacție, datorită utilizării solvenților organici îndepărtați cu apa prin distilarea 95 azeotropă, la temperaturi de fierbere mai mici decât temperatura de fierbere a apei ;
- reducerea costurilor la transportul și manipularea sărurilor erbicide ale acizilor benzoici substituiți, acizilor fenoxi-alcanoici substituiți, acizilor conținând grupări carboxil
RO 115685 Bl în moleculă și ale betazonului ;
- reducerea costurilor pentru condiționarea erbicidelor din clasa acizilor benzoici substituiți și a altor compuși conținând grupări carboxil în moleculă, prin evitarea manipulării și transportului solvenților inflamabili folosiți în astfel de condiționări sub formă de concentrate emulsionabile ;
- reducerea riscurilor pentru utilizatori prin posibilitatea ambalării sărurilor etbicide, anhidre, solubile în apă în ambalaje hidrosolubile ;
- creșterea randamentului de recuperare a substanțelor utile prin folosirea filtrării ca operație de izolare a acestora din mediul de reacție.
Se dau în continuare exemple de realizare a invenției :
Exemplul 1. Sarea de dimetilamoniu a acidului 2.4-diclorfenoxiacetic într-un balon de reacție prevăzut cu agitator mecanic, termometru, barbotor de gaze și refrigerent cu dispozitiv de separare a apei, se introduc 0,1 moli acid 2,4diclorfenoxiacetic de puritate 95 % (procente gravimetrice în substanță uscată) și 50 ml benzen. Amestecul se încălzește sub agitare până la 50 ... 60°C, se introduc în timp de 15 min 0,105 moli dimetilamină gazoasă. Masa de reacție se mai agită timp de 15 min, după care se distilează o cantitate de cca. 15 ml solvent. Masa de reacție se răcește apoi sub agitare la 20°C, iar sarea cristalizată se filtrează sub vid și se usucă. Se obțin 26 g sarea de dimetilamină a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic (0,096 mol) cu puritate 97,2 % /HPLC), p.t.=84 - 85°C și umiditate 0,4 % (Karl-Fischer).Produsul se obține sub forma unei pulberi albe, până la crem, fără tendință de aglomerare, care se dizolvă rapid în apă rece, formând o soluție limpede cu pH = 7.
Exemplul 2. Sarea de monoetanolamoniu a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic într-un balon de reacție prevăzut cu agitator mecanic, termometru, pâlnie de dozare și refrigerent cu dispozitiv de separare a apei, se introduc 0,1 moli acid 2,4diclorofenoxiacetic de puritate 98,05 % (procente gravimetrice în substanță uscată) și 100 ml toluen. Se distilează azeotrop amestecul toluen-apă, după care se răcește masa de reacție la 50 ... 60°C.
Sub agitare, se dozează, în 10 min, 0,101 moli monoetanolamină. După dozarea aminei, amestecul se distilează sub agitare până la îndepărtarea totală a apei ca azeotrop. Masa de reacție se răcește, se filtrează, iar precipitatul se usucă, obținându-se 25,5 g (0,095 moli) sare de monoetanolamină a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic de puritate 96,2 % (HPLC), cu p.t=123 ... 124CC și umiditate.0,35 % (Karl-Fischer).
Exemplul 3. Sarea de dimetilamoniu a amestecului dintre acidul 2,4-diclorfenoxiacetic și acidul 3,6-dicloro-2-metoxibenzoic într-un balon de reacție prevăzut cu agitator mecanic, termometru, barbotor de gaze și refrigerent cu dispozitiv de separare a apei, se introduc 300 g de acid / 2,4diclorofenoxiacetic de puritate 98% (procente gravimetrice în substanță uscată) și 115 g de dicamba și 500 ml benzen. Amestecul se încălzește sub agitare și se elimină apa ca azeotrop. Masa de reacție se răcește sub agitare până la 50 ... 60°C, se introduc timp de 3h 86 g în dimetilamină gazoasă. Masa de reacție se mai agită timp de 15 min,după care se distilează o cantitate de cca 100 ml solvent. Masa de reacție se răcește apoi sub agitare la 20°C, iar sarea cristalizată se filtrează sub vid și se usucă. Se obțin 450 g amestec de sare de dimetilamină a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic (2,4-D) cu sare de dimetilamină a acidului 2-metoxi 3,6-diclorbenzoic (dicamba) cu o umiditate de 0,4 % (Karl-Fischer). Produsul se obține sub forma unei pulberi albe, până la crem, fără tendința de aglomerare, care se dizolvă în apă rece, formând o soluție limpede cu pH = 7.
RO 115685 Bl
Exemplul 4. Sarea de dimetilamoniu a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic într-un balon de reacție prevăzut cu agitator mecanic, termometru, barbotor de gaze și refrigerent cu dispozitiv de separare a apei, se introduc 0,1 moli acid 2,4diclorfenoxiacetic de puritate 95 % (procente gravimetrice în substanță uscată] și 50 mol 150 benzen. Amestecul se încălzește sub agitare până la 50 ... 60°C, se introduc în timp de 15 min 8 g (0,105 moli) de soluție apoasă de dimetilamină cu o concentrație de 59%. Masa de reacție se anhidrizează prin distilare azeotropă a apei cu benzen, benzenul recirculându-se în balonul de reacție. Masa de reacție se mai agită timp de 15 min, după care se distilează o cantitate de cca. 15 ml de benzen.Masa de reacție se răcește 155 apoi sub agitare la 20°C, iar sarea cristalizată se filtrează sub vid și se usucă. Se obțin 26 g sare de dimetilamină a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic (0,096 mol] cu puritate 98% (HPLC), p.t. = 84 ... 85°C și umiditate 0,3 % (Karl-Fischer). Produsul se obține sub forma unei pulberi albe, până la crem, fără tendință de aglomerare, care se dizolvă rapid în apă rece, formând o soluție limpede cu pH = 7. 160
Claims (1)
- Procedeu de obținere a unor săruri erbicide, solide, anhidre, solubile în apă, ale unor compuși cu acțiune erbicidă cu solubilitate redusă în apă, de tipul acizilor benzoici 165 substituiți, al acizilor fenoxialcanoici substituiți,sau a amestecurilor acestora, prin reacția de neutralizare echimoleculară cu o substanță neutralizantă în mediu de solvent organic sau în soluție apoasă, în două etape, îndepărtarea solventului din masa de reacție, prin distilare sub vid și izolarea sărurilor astfel obținute, caracterizat prin aceea că reacția dintre 1 mol substanță sau amestec de substanțe erbicidă cu solubilitate redusă în apă, 170 anhidrizată în prealabil prin distilare azeotropă cu un solvent, ales dintre hidrocarburi alifatice, hexan, ciclohexan, hidrocarburi aromatice, benzen, toluen, xileni, hidrocarburi clorurate, cloroform, tetraclorură de carbon, dicloretan sau amestecuri ale acestora, și 1 ... 1,05 mol substanță neutralizantă, aleasă dintre amoniac, amine alifatice, dimetilamină, etilamină, izopropilamină, dietanolamină, tietanolamină, etanolamină, amine 175 heterociclice morfolină, piridină, piperidină, substituite sau nu, hidroxizi ai unui metal alcalin, hidroxid de sodiu, hidroxid de potasiu și carbonat sau bicarbonat de sodiu sau potasiu,în condiții anhidre sau în soluție apoasă, cu concentrația substanței neutralizante cuprinsă între 10 și 80 % gravimetric, în solvent, la o temperatură cuprinsă între -5°C și temperatura de fierbere a solventului ales, timp de 0,5 ... 3h, îndepărtarea a 10 ... 180 20 % din volumul de solvent prin distilare, de răcire și izolarea sărurilor precipitate prin filtrare și uscarea acestora.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9601540A RO115685B1 (ro) | 1996-07-25 | 1996-07-25 | Procedeu de obtinere a unor saruri erbicide, solide, anhidre, solubile in apa |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9601540A RO115685B1 (ro) | 1996-07-25 | 1996-07-25 | Procedeu de obtinere a unor saruri erbicide, solide, anhidre, solubile in apa |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO115685B1 true RO115685B1 (ro) | 2000-05-30 |
Family
ID=20103883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO9601540A RO115685B1 (ro) | 1996-07-25 | 1996-07-25 | Procedeu de obtinere a unor saruri erbicide, solide, anhidre, solubile in apa |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO115685B1 (ro) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10011552B2 (en) | 2013-10-30 | 2018-07-03 | Rotam Agrochem International Company Limited | Process for preparation of herbicidal carboxylic acid salts |
-
1996
- 1996-07-25 RO RO9601540A patent/RO115685B1/ro unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10011552B2 (en) | 2013-10-30 | 2018-07-03 | Rotam Agrochem International Company Limited | Process for preparation of herbicidal carboxylic acid salts |
| GB2519787B (en) * | 2013-10-30 | 2018-08-29 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for the preparation of herbicidal carboxylic acid salts |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5266553A (en) | Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition | |
| RU2664642C2 (ru) | Способ приготовления солей карбоновой кислоты, обладающих гербицидным действием | |
| US10227551B2 (en) | Sulfur-containing compounds as solvents | |
| US3557209A (en) | Phenoxyacetamides | |
| BR112013028013B1 (pt) | Composição agroquímica, e, uso de uma amida terciária | |
| EA008139B1 (ru) | Способ получения солей карбоновых кислот | |
| SU708977A3 (ru) | Гербицидное средство | |
| Syguda et al. | Pyrrolidinium herbicidal ionic liquids | |
| US4119430A (en) | N-(2-hydroxyalkyl) derivatives of N-phosphonomethylglycine and herbicidal compositions containing same | |
| CA2799679C (en) | Process for preparation of herbicidal salts | |
| IL29284A (en) | N-(1,1-dimethylpropynyl)-3,5-disubstituted benzamides and herbicidal compositions containing them | |
| AU703761B2 (en) | Process for preparing solid, free-flowing water-soluble salts of aryloxy-C1-C4-alkane carboxylic acids | |
| EA000880B1 (ru) | Устойчивые твердые композиции циклогексеноноксимовых эфиров в качестве гербицидов | |
| US3020146A (en) | Method of destroying undesirable plants | |
| CA1112667A (en) | HERBICIDALLY ACTIVE .alpha.-(4-PHENOXYPHENOXY) PROPIONIC ACID ALKOXYALKYL AMIDES, PROCESSES FOR THEIR MANUFACTURE, HERBICIDALLY COMPOSITIONS CONTAINING THEM AND THEIR USE | |
| US2875122A (en) | Fungicide | |
| US3911122A (en) | Insecticidal and acarididal substituted phenyl thiophosphoric acid esters | |
| NO832269L (no) | Furfurylamider av fenoksy-fenoksy-alkansyrer. | |
| FR2524880A1 (fr) | Esters d'acides phenoxyphenoxypropioniques et leur utilisation comme herbicides selectifs | |
| US3118755A (en) | Method of destroying growing weeds | |
| JPS6281353A (ja) | フエノキシ ベンゾイル マロネ−ト | |
| IL28850A (en) | Herbicidal compositions containing n-alkoxy phenoxyalkanamide derivatives | |
| FR2526430A1 (fr) | Amides heterocycliques d'acides phenoxyphenoxyalcanoiques et compositions herbicides les contenant | |
| GB1588732A (en) | Phenoxypropionic acid esters useful as cotton desiccating agents | |
| JPS61167653A (ja) | Ｎ−（３−ハロゲノ−４−イソプロピルフエニル）−２−メチル−２−ペンテン酸アミド誘導体および選択性殺草剤 |