FR2526430A1 - Amides heterocycliques d'acides phenoxyphenoxyalcanoiques et compositions herbicides les contenant - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENTION DECRIT DES COMPOSES AYANT LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) OU X EST UN HALOGENE OU LE GROUPE TRIFLUOROMETHYLE; Y EST CHOISI DANS LE GROUPE SE COMPOSANT D'HYDROGENE, D'HALOGENE, DE GROUPES NITRO ET CYANO; R EST UN GROUPE ALKYLE; R EST CHOISI DANS LE GROUPE SE COMPOSANT D'HYDROGENE, DE GROUPES ALKYLES, ALKENYLES ET ALKYNYLES ET R EST CHOISI DANS LE GROUPE SE COMPOSANT DE GROUPES ALKYLES ET D'HALOGENE; M EST UN NOMBRE ENTIER VALANT 0 A 3 ET N EST LE NOMBRE ENTIER 0 OU 1 ET, EN OUTRE, LES COMPOSITIONS HERBICIDES RENFERMANT CES PRODUITS.

Description

1. La présente invention se rapporte à de nouvelles compositions, et, plus

spécifiquement, elle se rapporte à de nouveaux composés chimiques ayant la formule: R 3 m q

R O R 2 O

y O-CH-C-N-CH 2 (C

OX< O < 2 (I

X_ 0 NO 2 ( l n H 2) o X est un halogène ou le troupe trifluorométhyle; Y est choisi dans le groupe se composant d'hydrogène, d'halogène, de groupes nitro et cyano; R est un groupe alkyle; R est choisi dans le groupe se composant d'hydrogène, de groupes alkyles, alkényles et alkynyles; et R 3 est choisi dans le groupe se composant de groupes alkyles et d'halogène; m est un nombre entier de Q à 3 et N est le nombre entier O ou 1,

Les composés de la présente invention sont uti-

les, de manière inespérée, comme herbicides sélectifs.

Dans un exemple de réalisation préféré de la pré-

I) 2, sente invention,X est le chlore, le brome ou le groupe trifluorométhyle; Y est-l'hydrogène, le chlore, le brome,

le groupe nitro ou cyano; R est un groupe alkyle infé-

rieur; R est choisi dans le groupe-se composant d'hydro-

gène, de groupe alkyle inférieur, allyle et propargyle; R est un groupe alkyle inférieur, le chlore ou le brome

et m et N sont comme décrits précédemment.

Dans un exemple de réalisation très préféré de la présente invention, X est le groupe trifluorométhyle

et Y est le chlore.

Les composés de la présente invention peuvent être préparés en faisant réagir un chlorure d'acide ayant la formule y R 0-CH-C-Cl

X_ O / NO 2

(II)

o X, Y et R sont comme décrits précédemment, avec une ami-

ne ayant la formule R 3 m HR-C 2 O 11 n H-N-CH 2: (CH 2)n o 1 (III) o R, R, m et N sont comme décrits précédemment, Cette réaction peut être facilement effectuée en combinant une solution de l'amine de formule III avec une solution du chlorure d'acide de formule Il dans un solvant organique inerte, tel que le chlorure de méthylène, en présence

d'un accepteur d'acide tel qu'une amine tertiaire Typi-

quement, des températures de réaction en-dessous de la température ambiante et celle allant de -30 'C jusqu'aux

températures ambiantes sont utilisées Après que la réac-

3, tion a été achevée,le mélange réactionnel est lavé avec

de l'eau et/ou une solution aqueuse de bicarbonate de mé-

tal alcalin pour retirer le sel d'accepteur d'acide et peut ensuite être débarrassée de solvant pour fournir le produit désiré Ce produit peut être utilisé comme tel ou

encore purifié par des techniques classiques.

Le chlorure d'acide de formule II peut être

préparé à partir de l'acide libre correspondant par réac-

tion avec du chlorure de thionyle Pour effectuer cette

réaction, l'acide et le chlorure de thionyle sont combi-

nés avec agitation dans un milieu réactionnel inerte or-

ganique sec, tel que du toluène, La réaction peut être réalisée à la température ambiante ou à des températures élevées telles que celles allant jusqu'à 90 C Après que la réaction a été achevée, le produit désiré peut être

récupéré en chassant le solvant utilisé comme milieu réac-

tionnel,

Les coposés de formule Il et leurs acides cor-

respondants sont connus dans la technique et sont décrits par Schoenowsky et collaborateurs dans Z Naturforsch 35 b,

902-908 ( 1980) ainsi que dans les demandes de brevets eu-

ropéens n 0001641 publiée le 2 juin 1979 et no 0011802 publiée le 11 juin 1980, Des précurseurs d'acides, à titre d'exemples,

des composés de formule Il utiles pour préparer les compo-

sés de la présente invention sont: l'acide 2-l 2-nitro-3-

( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionique,

l'acide 2-l 2-nitro-3-( 4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpro-

pionique, l'acide 2-l 2-nitro-3-( 2-bromo-4-trifluorométhyl-

phénoxy)phénoxylpropionique, l'acide 2-l 2-nitro-3-( 2-nitro-

4-chlorophénoxy)phénoxy propionique, l'acide 2-l 2-nitro-( 2-

cyano-4-bromophénoxy)phénoxylpropionique,l'acide 2-l 2-ni-

tro-3-( 2,4-dichlorophénoxy)phénoxylpropionique, l'acide 2-

l 2-nitro-3-( 2,4-dibromophénoxy)phénoxylpropionique, l'aci-

de 2-l 2-nitro-3-( 4-chlorophénoxy)phénoxylpropionique, l'acide 2-l 2nitro-3-( 4-bromophénoxy)phénoxylpropionique, l'acide 2-l 2-nitro-3-( 4iodophénoxy)phénoxylpropionique,

l'acide 2-l 2-nitro-3-( 4-fluorophénoxy)phénoxylpropionique.

4, Des composés, à titre d'exemples, de formule III

utiles pour préparer les composés de la présente inven-

tion sont: le N-( 1,3-dioxolan-2- ylméthyl)amine, la N-( 4-

méthyl-l,3-dioxolan-2-ylméthyl)amine, la N-( 4-éthyl-1,3-

dioxolan-2-ylméthyl)amine, la N-( 4-propyl-1,3-dioxolan-

2-ylméthyl)amine, la N ( 4 butylml,3-dioxolan-2-ylméthyl)-

amine, la N-( 4-chloro-1,3,dioxolan-2-ylméthyl)amine, la N-

( 4-bromo-l,3-dioxolan-2-ylméthyl)amine, la N-méthyl-N-

( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)amine, la N-éthyl-N-( 1,3-dioxo-

lan-2-ylméthyl)amine, la N-propyl -N-( 1,3-dioxolan-2-

ylméthyl)amine, la N-butyl-N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)ami-

ne et la N-hexyl-N-( 1,3-dioxolan-2,ylméthyl)amine.

La manière selon laquelle les composés de la

présente invention peuvent être préparés est plus spécifi-

quement décrite dans les exemples suivants.

EXEMPLE 1

Préparation de chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 2-chlo-

ro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionyle

De l'acide 2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluoro-

méthylphénoxy)phénoxylpropionique ( 100 grammes) et du toluène ( 40 ml) ont été introduits dans un récipient de

réaction en verre équipé d'un agitateur magnétique Le mé-

lange a été chauffé sur un bain-marie bouillant jusqu'à ce qu'on obtienne une solution On a laissé refroidir la solution et on a ajouté goutte à goutte du chlorure de thionyle ( 100 ml) avec agitation Après que l'addition a été achevée, le mélange a été chauffé jusqu'à 67 C avec agitation continue pendant une période d'environ 2

heures et demie Apres ce temps, le mélange a été débar-

rasse de solvant dans un évaporateur rotatif sous pres-

sion réduite en laissant comme résidu 105 grammes du pro-

duit désiré, le chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-tri-

fluorométhylphénoxy)phénoxylpropionyle sous forme d'une

huile visqueuse de couleur bourgogne.

EXEMPLE 2

Préparation de N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-

l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxyl propionamide De la N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)amine ( 1,85 gramme; 0,015 mole), de la triéthylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml) ont été introduits dans un

récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur mécani-

que,d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition Le mé-

lange a été refroidi dans un bain de glace sèche jusqu'à une température de -20 C à -10 C et on a ajouté goutte à

goutte avec agitation une solution de chlorure de 2-l 2-ni-

tro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropiony-

le ( 4,2 grammes; 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml) Après que l'addition a été achevée, on a laissé le mélange réactionnel s'échauffer jusqu'à la température

ambiante avec agitation pendant une période d'environ 1 heu-

re Après ce temps, le mélange réactionnel a été transfé-

ré à un entonnoir de séparation et lavé avec de l'eau ( 100 ml), avec une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium ( 200 ml; concentration 5 %) et de nouveau avec de l'eau ( 100 ml) Le mélange lavé a été alors séché en le

faisant passer à travers un papier de séparation de pha-

ses et il a été débarrassé de solvant dans un évaporateur rotatif sous pression réduite en laissant un résidu solide blanc Ce résidu a été dissous dans du toluène, traité

avec du charbon activé et filtré Le filtrat a été partiel-

lement débarrassé de toluène et dilué avec de l'hexane

pour précipiter le produit désiré, la N-( 1,3-dioxolan-2-

ylméthyl-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy) phénoxylpropionamide sous forme d'un solide cristallin

blanc fondant entre 148 et 149,5 C.

EXEMPLE 3

Préparation de N-méthyl-N-( 1,3-dioxolan-2-ylmé-

thyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phé-

noxylpropionamide De la N-méthyl-N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)amine ( 1,1 gramme; 0,0094 mole), de la triéthylamine ( 3 ml) et du toluène ( 60 ml), ont été introduits dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un

thermomètre et d'un entonnoir d'addition, Le mélange réac-

tionnel a été protégé avec de l'azote gazeux et on a ajou-

té goutte à goutte, avec agitation à la température ambian-

6.

te, une solution de chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-

trichlorométhylphénoxy)phénoxylpropionyle ( 4,0 grammes; 0,0094 mole) dans du toluène ( 50 ml) Après que l'addition a été achevée, le mélange réactionnel a été agité à la température ambiante toute la nuit Après ce temps, le mé- lange a été transféré à une ampoule de séparation et a été lavé avec de l'eau et avec une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium La solution lavée a été alors séchée, filtrée, et débarrassée de solvant en laissant une

gomme de couleur rouge orangé Cette gomme a été alors sou-

mise à la chromatographie en utilisant une colonne de 150 ml remplie d'argile et des mélanges d'acétate d'éthyle et d'hexane avec des concentrations croissantes d'acétate

d'éthyle comme éluant, On a rassemblé au total onze frac-

tions Les fractions trois à six ont été combinées et débar-

rassées de solvant pour fournir le produit désiré, la N-mé-

thyl-N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-

trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionamide sous forme

d'une gomme de couleur orange.

EXEMPLE 4

Préparation de N-éthyl-N-(i,3-dioxolan-2-ylmé-

thyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy) phénoxylpropionamide De la N-éthyl-N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)amine

( 1,31 gramme; 0,01 mole) du toluène ( 40 ml) et de la trié-

thylamine ( 3 ml) ont été introduits dans un récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur magnétique, d'un

thermomètre et d'un entonnoir d'addition On a ajouté gout-

te à goutte, avec agitation, à la température ambiante,

une solution de chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-tri-

fluorométhylphénoxy)phénoxylpropionyle ( 4,2 grammes; 0,01

mole) dans du toluène ( 30 ml), On a observé un léger exo-

therme Après que l'addition a été achevée, l'agitation a été poursuivie pendant une période d'environ 1 heure et

demie Après ce temps, le mélange réactionnel a été trans-

féré dans un entonnoir de séparation et il a été lavé deux

fois avec de l'eau ( 60 ml), avec une solution aqueuse di-

luée de bicarbonate de sodium ( 60 mi; concentration 5 %) et 7,

de nouveau avec de l'eau ( 60 ml) La phase organique la-

vée a été séchée en la faisant passer à travers un papier de séparation de phases et elle a été ensuite débarrassée

de solvant en laissant une huile visqueuse comme résidu.

Ce résidu a été soumis à la chromatotraphie en utilisant une colonne d'argile ( 150 ml) et des mélanges d'acétate d'éthyle et d'hexane avec des concentrations croissantes

d'acétate d'éthyle comme éluant On a rassemblé neuf frac-

tions, Les fractions six et sept ont été combinées et débarrassées de solvant pour fournir le produit désiré,la

N-éthyl-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-

4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionamide sous forme

d'une gomme de couleur ambre.

EXEMPLE 5

Préparation de N-propyl-N-( 1,3-dioxolan-2-ylmé-

thyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy) phénoxylpropionamide

De la N-n-propyl-N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)ami-

ne ( 1,33 gramme; 0,0092 mole) du toluène sec ( 60 ml) et de la triéthylamine ( 3,0 ml) ont été introduits dans un

récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur ma-

gnétique,d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition.

Le mélange réactionnel a été protégé sous de l'azote ga-

zeux et on a ajouté goutte à goutte avec agitation une

solution de chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluo-

rométhylphénoxy)phénoxylpropionyle ( 3,9 grammes; 0,0092

mole) dans du toluène ( 40 ml) On a observé un léger exo-

therme Après que l'addition a été achevée, l'agitation

a été poursuivie à la température ambiante pendant une pé-

riode d'environ 1 heure et demie, Apres ce temps, le mé-

lange réactionnel a été transféré à un entonnoir de sépa-

ration et a été lavé avec de l'eau et une solution aqueu-

se diluée de bicarbonate de sodium, La solution lavée a été alors séchée et débarrassée de solvant en laissant une huile visqueuse comme résidu Ce résidu a été alors chromatographié à travers de l'argile en utilisant des

mélanges d'acétate d'éthyle-hexane avec des concentra-

tions croissantes d'acétate d'éthyle comme éluant On a 8, rassemblé au total neuf fractions, Les fractions 5 et 6 ont été combinées et débarrassées de solvant pour fournir

le produit désiré, la N-propyl-N-( 1,3-dioxolan-2-ylmé-

thyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-

phénoxylpropionamide sous forme d'une gomme de couleur ambre.

EXEMPLE 6

Préparation de N-allyl-N-( 1,3-dioxolan-2-ylmé-

thyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-

phénoxylpropionamide De la N-allyl-N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)amine ( 1, 32 gramme; 0,0092 mole),du toluène sec ( 70 ml) et de

la triéthylamine ( 3,0 ml) ont été introduits dans un ré-

cipient de réaction en verre équipé d'un agitateur magné-

tique, d'un thermomètre, d'un tube d'entrée de gaz et d'un entonnoir d'addition Le mélange a été protégé avec de l'azote gazeux, refroidi jusqu'à 10 C et on a ajouté goutte à goutte avec agitation une solution de chlorure

de 2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phéno-

xylpropionyle ( 3,9 grammes; 0,0092 mole) dans du toluène ( 40 ml) Apres que l'addition a été achevée, on a laissé le mélange s'échauffer jusqu'à la température ambiante

et l'agitation a été poursuivie pendant une période d'en-

viron 1 heure et demie Apres ce temps, le mélange réac-

tionnel a été transféré à un entonnoir de séparation et il a éé lavé avec de l'eau et avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium La solution lavée a été séchée en la faisant passer à travers un papier de séparation de phases La solution séchée a été alors chromatographie à travers une colonne d'argile en utilisant des mélanges

d'acétate d'éthyle et d'hexane comme éluant On a rassem-

blé neuf fractions La fraction cinq a été débarrassée de solvant et ensuite encore séchée en laissant le résidu

reposer sous vide à 110 OC pendant une période de 4 heu-

res pour fournir le produit désiré, la N-allyl-N-( 1,3-dio-

xolan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2,chloro-4-trifluorométhyl-

phénoxy)phénoxylpropionamide sous forme d'une gomme de

couleur ambre.

9.

EXEMPLE 7

Préparation de N-( 4-méthyl-l,3-dioxolan-2-yl-

méthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2,4-dichlorophénoxy)phénoxylpropio-

namide De la N-( 4-méthyl-l,3-dioxolan-2-ylméthyl)amine ( 0,015 mole), de la triéthylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml) sont introduits dans un récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique, d'un

thermomètre et d'un entonnoir d'addition Le mélange réac-

tionnel est refroidi jusqu'à environ -15 'C et on ajoute goutte à goutte avec agitation une solution de chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 2,4dichlorophénoxy)phénoxylpropionyle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml) Après que l'addition a été achevée, on laisse le mélange réactionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante avec agitation continue Après ce temps, le mélange est transféré à un entonnoir de séparation et il est lavé avec de l'eau et

avec une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium.

La solution lavée est alors séchée, filtrée et débarrassée

de solvant en laissant un résidu Le résidu est alors re-

cristallisé dans un mélange de toluène/hexane pour fournir

le produit désiré,la N-( 4-méthyl-1,3-dioxolan-2-ylméthyl)-

2-l 2-nitro-5-( 2,4-dichlorophénoxy)phénoxylpropionamide.

EXEMPLE 8

Préparation de N-éthyl-N-( 4,5-diméthyl-1,3-dioxo-

lan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-nitro-4-bromophénoxy)phéno-

xylpropionamide

De la N-éthyl-N-( 4,5-diméthyl-1,3-dioxolan-2-

ylméthyl-amine ( 0,015 mole), de la triéthylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml) sont introduits dans un

récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur méca-

nique,d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition Le mélange réactionnel est refroidi jusqu'à environ -15 C et on ajoute goutte à goutte avec agitation une solution de chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 2-nitro4-bromophénoxy)phénoxyl propionyle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50

ml) Après que l'addition a été achevée, on laisse le mélan-

ge réactionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante 10. avec agitation continue, Après ce temps, le mélange est transféré à un entonnoir de séparation et il est lavé

avec de l'eau et avec une solution aqueuse diluée de bi-

carbonate de sodium La solution lavée est alors séchée, filtrée, et débarrassée de solvant en laissant un résidu.

Le résidu est alors recristallisé dans un mélange de to-

lène/hexane pour fournir le produit désiré,la N-éthyl-N-

( 4,5-diméthyl-l,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-

chloro-4-bromophénoxy)phénoxylpropionamide.

EXEMPLE 9

Préparation de N-( 1,3-dioxan-2-ylméthyl)-2-l 2-

nitro-5-( 2-cyano-4-flỏrophénoxy)phénoxylpropionamide

De la N-( 1,3-dioxan-2-ylméthyl)amine ( 0,015 mo-

le), de la triéthylamine ( 5 ml) et du chiorure de méthy-

lène ( 50 ml) sont introduits dans un récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition Le mélange réactionnel est

refroidi jusqu'à environ -15 C et on ajoute goutte à gout-

te avec agitation une solution de chlorure de 2-l 2-nitro-

5-( 2-cyano-4-fluorophénoxy)phénoxylpropionyle ( 0,01 mole)

dans du chlorure de méthylène ( 50 ml) Après que l'addi-

tion a été achevée, on laisse le mélange réactionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante avec agitation continue Après ce temps, le mélange est transféré jusqu'à un entonnoir de séparation et est lavé avec de l'eau et

avec une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium.

La solution lavée est alors séchée, filtrée et débarras-

sée de solvant en laissant un résidu Le résidu est alors

recristallisé dans un mélange de toluène/hexane pour four-

nir le produit désiré,la N-( 1,3-dioxan-2-ylméthyl)-2-l 2-

nitro-5-( 2-cyano-4-fluorophénoxy)phénoxylpropionamide.

EXEMPLE 10

Préparation de N-( 4-chloro-1,3-dioxolan-2-ylmé-

thyl)-2-l 2-nitro-5-( 4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpro-

pionamide De la N-( 4-chloro-1,3-dioxolan-2-ylméthyl)amine ( 0,015 mole), de la triéthylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml) sont introduits dans un récipient 11. de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique,

d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition Le mélan-

ge réactionnel est refroidi jusqu'à environ -15 C et on ajoute goutte à goutte avec agitation une solution de chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 4trifluorométhylphénoxy)phéno- xylpropionyle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml) Après que l'addition a été achevée, on laisse le mélange réactionnel s'échauffer jusqu'à la température

ambiante avec agitation continue Après ce temps, le mé-

lange est transféré à un entonnoir de séparation et il

est lavé avec de l'eau et avec une solution aqueuse di-

luée de bicarbonate de sodium, La solution lavée est alors séchée,filtrée et débarrassée de solvant en laissant un

résidu Le résidu est alors recristallisé dans un mélan-

ge de toluène/hexane pour fournir le produit désiré, la

N-( 4-chloro-1,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 4-

trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionamide.

EXEMPLE 11

Préparation de N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-l 2-

nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylbuty-

* ramide De la N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)amine ( 0,015

mole), de la triéthylamine ( 5 ml) et du chlorure de mé-

thylène ( 50 ml) sont introduits dans un récipient de réac-

tion en verre équipé d'un agitateur mécanique, d'un ther-

mètre et d'un entonnoir d'addition Le mélange réaction-

nel est refroidi jusqu'à environ -15 'C et on ajoute gout-

te à goutte avec agitation une solution de chlorure de 2-

l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylbu-

tanoyle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml).

Après que l'addition a été achevée, on laisse le mélange réactionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante avec agitation continue, Après ce temps, le mélange est transféré à un entonnoir de séparation et il est lavé

avec de l'eau et avec une solution aqueuse diluée de bicar-

bonate de sodium, La solution lavée est alors séchée,fil-

trée et débarrassée de solvant en laissant un résidu Le résidu est alors recristallisé dans un mélange de toluène/ 12,

hexane pour fournir le produit désiré, la N-( 1,3-dioxolan-

2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphéno-

xy)phénoxylbutyramide.

EXEMPLE 12

Préparation de N-méthyl-N-( 1,3-dioxolan-2-ylmé-

thyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phé-

noxylhexanamide De la N-méthyl-N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)amine ( 0,015 mole), de la triéthylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml) sont introduits dans un récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique, d'un

thermomètre et d'un entonnoir d'addition Le mélange réac-

tionnel est refroidi jusqu'à environ -15 'C et on ajoute goutte à goutte avec agitation une solution de chlorure

de 2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxylhexa-

noyle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml).

Apres que l'addition a été achevée, on laisse le mélange réactionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante avec agitation continue Après ce temps, le mélange est transféré à un entonnoir de séparation et il est lavé avec

de l'eau et avec une solution aqueuse diluée de bicarbona-

te de sodium La solution lavée est alors séchée, filtrée, et débarrassée de solvant en laissant unrésidu Le résidu

est alors recristallisé dans un mélange de toluène/hexa-

ne pour fournir le produit désiré, la N-méthyl-N-( 1,3-dioxo-

lan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhyl-

phénoxy)phénoxylhexanamide.

EXEMPLE 13

Préparation de N-( 4-bromo-1,3-dioxan-2-ylméthyl)-

2-l 2-nitro-5-( 4-fluorophénoxy)phénoxylpropionamide De la N-( 4-bromo-l, 3-dioxan-2-ylméthyl)amine ( 0,015 mole), de la triéthylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml), sont introduits dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un

thermomètre et d'un entonnoir d'addition, Le mélange réac-

tionnel est refroidi jusqu'à environ -15 C et on ajoute goutte à goutte avec agitation une solution de chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 4fluorophénoxy)phénoxylpropionyle ( 0,01 13. mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml) Apres que l'addition a été achevée, on laisse le mélange réactionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante avec agitation continue Apres ce temps, le mélange est transféré à un entonnoir de séparation et est lavé avec de l'eau et une

solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium La solu-

tion lavée est alors séchée, filtrée et débarrassée de

solvant en laissant un résidu Le résidu est alors recris-

tallisé dans un mélange de toluène/hexane pour fournir le

produit désiré, la N-( 4-hromo-l,3-dioxan-2-ylméthyl)-2-

l 2-nitro-5-( 4-fluorophénoxy)phénoxylpropionamide.

Des composés supplémentaires compris dans le

domaine de la présente invention,qui peuvent être prépa-

rés par les modes opératoires décrits dans les exemples

précédents, sont la N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-l 2-ni-

tro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylbutyrami-

de, la N-( 2-méthyl-l,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-

( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpentanamide,la

N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-tri-

fluorométhylphénoxy)phénoxylhexanamide, la N-( 1,3-dioxo-

lan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhyl-

phénoxy)phénoxyloctanamide, la N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)-

2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxyl

propionamide, la N-( 4-éthyl-l,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-

l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpro-

pionamide, la N-( 4-butyl-l,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-l 2-ni-

tro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropiona-

mide, la N-( 4-propyl-l,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-

-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionamide,

la N-( 4-nexyl-l,3-dioxolan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-

bromo-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionamide, la

N-propyl-N-( 5-méthyl-l,3-dioxan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-

( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionamide,

la N-butyl-N-( 2-méthyl-l,3-dioxan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-

5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionamide,

la N-hexyl-N-( 5-méthyl-l,3-dioxan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-

-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionamide,

la N-méthyl-N-( 4-chloro-5-éthyl-1,3-dioxan-2-ylméthyl)-2-

14.

l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpro-

pionamide, la N-méthyl-N-( 1,3-dioxan-2-ylméthyl)-2-l 2-ni-

tro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpentana-

mide, la N-méthyl-N-( 1,3-dioxan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-

( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylhexanamide, la

N-méthyl-N-( 1,3-dioxan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chlo-

ro-4-dioxolan-2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-nitro-4-chloro-

phénoxy)phénoxy butyramide et la N-méthyl-N-( 1,3 dioxolan-

2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-cyano-4-chlorophénoxy)phéno-

xylbutyramide.

Pour l'utilisation pratique comme herbicides, les composés de la présente invention sont généralement

incorporés dans des compositions herbicides qui compren- nent un support inerte et une quantité, toxique du point

de vue herbicide, d'un tel composé Ces compositions her-

bicides, qui peuvent être également appelées formulations,

permettent au composé actif d'être appliqué convenable-

ment à l'emplacement de l'infestation par les mauvaises

herbes, suivant n'importe quelle quantité désirée Ces com-

positions peuvent être des solides tels que des poussiè-

res, des granulés, ou des poudres mouillables, ou elles

peuvent être desliquides tels que des solutions, des aéro-

sols ou des concentrés émulsionnables.

Par exemple, on peut préparer des poussières par broyage et mélange du composé actif avec un support inerte solide tel que les talcs, les argiles, les silices,

la pyrophyllite et analogues Des formulations granulai-

res peuvent être préparées en imprégnant le composé, ordi-

nairement dissous dans un solvant convenable, dans et sur des supports granulés tels que les attapulgites ou

les vermiculites,ordinairement ayant une dimension de par-

ticules dans la gamme d'environ 0,3 à 1,5 mm Des poudres mouillables, qui peuvent être dispersées dans l'eau ou dans l'huile jusqu'à n'importe quelle concentration désirée du composé actif, peuvent être préparées en incorporant

des agents de mouillage dans des compositions de poussiè-

re concentrées.

Dans certains cas, les composés actifs sont suf-

15. fisamment solubles dans les solvants organiques courants,

tels que le kérosène ou le xylène, pour pouvoir être uti-

lisés directement comme solutions dans ces solvants Fré-

quemment, des solutions d'herbicides peuvent être dis-

persées sous une pression supérieure à la pression atmos- phérique en tant qu'aérosols Cependant, des compositions

herbicides liquides préférées sont des concentrés émul-

sionnables, qui comprennent un composé actif selon la pré-

sente invention et, en tant que support inerte, un solvant et un émulsionnant Ces concentrés émulsionnables peuvent

être étendus avec de l'eau et/ou une huile jusqu'à n'im-

porte quelle concentration désirée de composé actif pour l'application en tant que pulvérisations à l'emplacement

de l'infestation par les mauvaises herbes Les émulsion-

nants les plus couramment utilisés dans ces concentrés

sont des agents tensio-actifs non ioniques, ou des mélan-

ges d'agents tensio-actifs non ioniques avec des agents tensio-actifs anîoniques Avec l'utilisation de certains systèmes d'émulsionnants, on peut préparer une émulsion inversée (eau dans l'huile) pour l'application directe

aux infestations par les mauvaises herbes.

Une composition herbicide typique selon la pré-

sente invention est illustrée par l'exemple suivant, o

les quantités sont en parties en poids.

EXEMPLE 14

Préparation d'une poussière Produit de l'exemple 2 10 Talc pulvérisé 90 Les ingrédients ci-dessus sont mélangés avec un broyeur-mélangeur mécanique et sont broyés jusqu'à ce qu'on obtienne une poussière homogène, s'écoulant librement, ayant la dimension de particules désirée Cette poussière est convenable pour l'application directe à l'emplacement

de l'infestation par les mauvaises herbes.

Les composés de la présente invention peuvent être appliqués sous forme d'herbicides de n'importe quelle manière reconnue par la technique Un procédé pour le contrôle des mauvaises herbes consiste à mettre en contact 16,

le lieu de ces mauvaises herbes avec une composition her-

bicide comprenant un support inerte, et, en tant qu'in-

grédient actif essentiel, en quantité qui est toxique du

point de vue herbicide pour les mauvaises herbes, un com-

posé de la présente invention, La concentration des nou-

veaux composés de la présente invention dans les compo-

sitions herbicides variera grandement selon le type de formulation et le but dans lequel elle est conçue, mais généralement, les-compositions herbicides comprendront environ 0,05 à environ 95 % en poids des composés actifs de l'invention Dans un exemple de réalisation préféré de l'invention, les compositions herbicides comprendront environ 5 à environ 75 % en poids du composé actif Les compositions peuvent aussi comprendre des substances supplémentaires telles que d'autres pesticides tels que des insecticides, des nématocides, des fongicides, et analogues; des stabilisants, des produits d'étalement, des produits de désactivation, des adhésifs, des produits rendant collant, des engrais, des produits activants,

des produits de synergie et analogues.

Les composés de la présente invention sont aussi utiles quand ils sont combinés avec d'autres herbicides et/ou défoliants, produits de dessiccation, inhibiteurs

de croissance et analogues dans les compositions herbi-

cides précédemment décrites, Ces autres matières peuvent comprendre environ 5 % à environ 95 % des ingrédients actifs dans les compositions herbicides L'utilisation de combinaisons de ces autres herbicides et/ou défoliants, produits de dessiccation, etc avec les composés de la

présente invention fournissent des compositions herbici-

des qui sont plus efficaces pour contrôler les mauvaises herbes et fournissent souvent des résultats qu'on ne peut

pas atteindre avec des compositions séparées des herbici-

des individuels, Les autres herbicides, défoliants,pro-

duits de dessiccation et inhibiteurs de la croissance des

plantes, avec lesquels les composés de la présente inven-

tion peuvent être utilisés dans les compositions herbi-

cides pour contrôler les mauvaises herbes, peuvent compren-

17. dre des herbicides chlorophénoxy tels que les produits dits 2,4-D, 2, 4,5-T, MCPA, MCPB, 4 ( 2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPP, 2,4,5-TB, 2,4,5TES, 3,4-DA, silvex et

analogues; des herbicides au carbamate tels que les pro-

duits dits IPC, CIPC, swep, Barban, BCPC, CEPC, CPPC et

anlogues; des herbicides au thiocarbamate et au dithio-

carbamate tels que les produits dit DCEC, methansodium, EPTX, diallate, PEBC, perbulate, vernolate et analogues; des herbicides à l'urée substitués tels que les produits

dits norea, siduron, dichloral urea, chloroxuron, cyclu-

ron, fenuron, monuron, monuron TCA, diuron, linuron, monolinuron, neburon, buturon, trimeturon et analogues;

des herbicides à la triazine symétrique tels que les pro-

duits dits simazine, chlorazine, atraone, desmetryne, no-

razine, ipazine, prometryne, atrazine, trietazine,-sime-

tone, prometone, propazine, ametryne et analogues; des

herbicides à la chloroacétamide tels que l'a-chloro-N,N-

diméthylacétamide, les produits dits CDEA, CDAA, l'a-chlo-

ro-N-isopropylacétamide, le 2-chloro-N-isopropylacétani-

lide, la 4-(chloroacétyl)morpholine, la l-(chloroacétyl)

pipéridine et analogues; des herbicides aux acides alipha-

tiques chlorés tels que les produits dits TCA, dalapon,

l'acide 2,3-dichloropropionique, le 2,2,3-TPA et analo-

gues; des herbicides à l'acide benzoique chloré et à l'aci-

de phénylacétique tels que les produits dits 2,3,6-TBA,

2,3,5,6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, fenac,PBA, l'aci-

de 2-méthoxy-3,6-dichlorophénylacétique, l'acide 3-

méthoxy-2,6-dichlorophénylacétique, l'acide 2-méthoxy-3,4,

6-trichlorophénylacétique, l'acide 2,4-dichloro-3-nitro-

benzoique et analogues; et des composés tels que l'amino-

triazole, l'hydrazide maléique, l'acétate phénylmercurique, l'endothal, le biuret, le chlordane technique, le 2,3,5, 6-tétrachlorotéréphtalate de diméthyle,les produits dits diquat, erbon, DNC, DNBP, dichlorobenil, DPA, diphénamid, dipropalin, trifluraline, solan, dicryl, merphos, DMPA, DSMA, MSMA, l'azothydrure de potassiumn, l'acroléine, les

produits dits benefin, bensulide, AMS, bromacil, la 2-

( 3,4-dichlorophényl)-4-méthyl-l,2,4-oxadiazolidine-3,5-

18. dione, le bromoxynil, l'acide cacodylique, les produits

dits DMA, DPMF, cypromid, DCB, DCPA, dichlone, diphena-

tril, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HCA, ioxynil, IPX, isocyil, le cyanate de potassium, les produits dits MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH, molinate, NPA, OCH, paraquat, PCP, pi- cloram, DPA, PCA, pyrichlor, sesone, terbacil, terbutol, TCBA, brominil, CP-50144, H-176-1, H-732, M-2091, planavin, le tétraborate de sodium, la cyanamide calcique, le DEF, le xanthogènedisulfure d'éthyle, les produits dits sindone,

sindone B, propanil et analogues.

Ces herbicides peuvent 8 tre aussi utilisés dans les procédés et la composition de la présente invention sous la forme de leurs sels, de leurs esters, de leurs

amides et d'autres dérivés chaque fois que c'est applica-

ble aux composés parents particuliers.

Les mauvaises herbes sont des plantes indési-

rables croissant là o Z elles ne sont pas souhaitées, n'ayant pas de valeur économique, et interférant avec la production de récoltes cultivées, avec la croissance de plantes ornementales ou avec le bienêtre du bétail De nombreux types de mauvaises herbes sont connus, comprenant des plantes annuelles telles que l'ansérine, le quart d'agneau, la queue de renard, l'herbe sauvage, la moutarde

sauvage, le thlaspi des champs, l'ivraie vivace, le grate-

ron, le mouron des oiseaux, l'avoine sauvage, la feuille de velours, le pourpier, l'herbe de basse-cour, la belle herbe, l'herbe à noeuds, la nielle des champs, le sarrasin

sauvage, la kochia, la nielle des champs médicale, l'ambro-

sie, le laiteron, l'herbe à café, le croton, la cuphée, la

brize, le fumeterre, le séneçon, l'ortie du chanvre, l'her-

be dite knowel, l'euphorbe, la psergule, l'émex, le riz de la jungle, la mauvaise herbe des étangs,le fenouil des

chiens, l'herbe à tapis, le volubilis des jardins, le cail-

le-lait, la salade à canard et la naiade; des plantes bi-

annuelles telles que la carotte sauvage, la matricaire, l'orge sauvage, la lychnide, la camomille, la bardane, la molène, la mâche à feuilles rondes, le chardon des taureaux,

la langue de chien, la molène des mites et le chardon étoi-

19. lé violet; ou des plantes vivaces telles que la nielle blanche, l'ivraie vivace persistante, l'herbe à charlatan, l'herbe Johnson, le chardon du Canada, le liseron des haies, l'herbe des Bermudes, l'oseille des moutons, la patience ondulée, l'herbe des noyers, le mouron des oi-

seaux des champs, le pissenlit, la campanule, le lise-

ron des champs, la centaurée russe, le prosopis, la li-

naire,l'achilée, l'aster, le grémil, la queue de cheval, l'herbe à fer, le sesbania, le scirpe, la queue de chat

et la centaurée.

De manière semblable, ces mauvaises herbes peu-

vent être classées sous forme de mauvaises herbes à feuil-

les larges ou herbeuses Il est économiquement souhaitable de contrôler la croissance de ces mauvaises herbes sans

endommagement pour les plantes avantageuses ou le bétail.

Les nouveaux composés de la présente invention sont particulièrement de grande valeur pour le contrôle

des mauvaises herbes parce qu'elles sont toxiques vis-à-

vis de nombreuses espèces et groupes de mauvaises herbes alors qu'ils sont relativement non toxiques vis-à-vis de nombreuses plantes avantageuses La quantité exacte de composé exigée dépendra d'un grand nombre de facteurs, comprenant la robustesse de l'espèce de mauvaise herbe particulière, les conditions atmosphériques, le type de

sol, le procédé d'application, le genre de plantes avanta-

geuses dans la même surface et analogues Ainsi, alors que l'application d'une quantité allant jusqu'à seulement environ 70 ou 140 g de composé actif par hectare peut être suffisante pour un bon contrôle d'une légère infestation

des mauvaises herbes croissant dans des conditions noci-

ves,l'application de 700 g ou plus de composé actif par

hectare peut être exigée pour un bon contrôle d'une infes-

tation dense de mauvaises herbes vivaces coriaces, crois-

sant dans des conditions favorables.

La toxicité herbicide des nouveaux composés de

la présente invention peut être illustrée par de nombreu-

ses techniques expérimentales bien établies, connues dans la technique, telles que l'expérimentation de pré et de 20. post-émergence.

L'activité herbicide des composés de la présen-

te invention a été bien montrée par des expériences réali-

sées pour le contrôle de pré-émergence d'un grand nombre de mauvaises herbes Dans ces expériences, de petits pots en matière plastique pour des serres, remplis de sol sec,

ont été ensemencés avec les diverses graines de mauvai-

ses herbes 24 heures ou moins après l'ensemencement,les pots ont été pulvérisés avec de l'eau jusqu'à ce que le sol soit humide et les composés expérimentaux, formulés

sous forme d'émulsions aqueuses ou de solutions acétoni-

ques contenant des émulsionnants, ont été pulvérisés sui-

vant les concentrations indiquées à la surface du sol.

Après la pulvérisation, les récipients de sol

ont été placés dans la serre et pourvus de chaleur sup-

plémentaire comme exigé et d'humidification quotidienne ou plus fréquente Les plantes ont été maintenues dans ces conditions pendant une période de 15 à 21 jours, et à ce moment,l'état des plantes et le degré d'endommagement vis-à-vis des plantes ont été évalués à une échelle de

o à 10 comme suit: O = pas d'endommagement, 1, 2 = lé-

ger endommagement, 3, 4 = endommagement modéré, 5, 6 =

endommagement modérément important, 7, 8, 9 = endommage-

ment important, 10 = destruction et NE indique n'ayant pas émergé L'efficacité de ces composés est bien montrée par les données suivantes présentées dans le tableau I.

Les nombres avec des emplacements décimaux sont le résul-

tat de la moyenne de deux ou davantage évaluations obte-

nues à partir d'expériences réalisées en double.

L'activité herbicide des composés de la présen-

te invention a été également bien montrée par des expé-

riences réalisées pour le contrôle de post-émergence d'un grand nombre de mauvaises herbes, Dans ces expériences,les

composés à expérimenter ont été formulés sous forme d'émul-

sions aqueuses et pulvérisés suivant la dose indiauée sur le feuillage de diverses espèces de mauvaises herbes qui ont atteint une dimension prescrite Après pulvérisation, les plantes ont été placées dans une serre et humidifiées 21. quotidiennement ou plus fréquemment L'eau n'a pas été

appliquée au feuillage des plantes traitées L'importan-

ce de l'endommagement a été déterminée 10 à 15 jours après le traitement et a été évaluée à l'échelle de O à 10 précédemment décrite L'efficacité de ces composés est bien montrée par les résultats suivants présentés dans le tableau II Les valeurs avec des emplacements décimaux, de nouveau, sont le résultat de la moyenne d'expériences

réalisées en double.

TABLEAU I

Expérimentation (sélection) de pré-émergence primaire, secondaire et bien avancée pendant 14 et 21 jours Comosé: Produit de l'exemple 2 kg/ha 560 70 35 17 5 8,75

14 21 14 21 14 21 14 21 14 21

WMSD NE NE 10 10 10 10 O 1010 10

BDWD 9 10 8 7 3 4 3 4

PIGW 10 10 10 10 NE NE NE NE 10 10

JMWD NE NE NE NE NE NE NE NE NE NE

VTLF NE NE NE 10 10 10 10 10 9 10

MNGY 8 9 2 1 2 1 3 2 3 2

YLFX 10 10 8 7 6 6 5 3 5 3

*BNGS NE NE 10 10 8 8 7 8 4 4

JNGS NE NE 10 10 NE 10 10 10 4 6

QKGS 9 10 4 6 O 2 O O

WOAT 10 10 6 4 7 8 4 3 O O

CBGS NE -NE NE NE 10 10 NE 10 4 3

SPGT 10 10 NE NE NE NE 2 3

CTGS NE NE 3 2 5 6 4 2 O O

SUBT 10 10 10 10 10 10 10 10

SOYB 10 10 9 10 6 6 O 1

COTN 1 1 1 O O O O O

PTBN 10 10 10 10 10 O 6 6

ALFA 10 10 10 10 10 10 6 4

WHT 8 10 7 7 5 4 2 O

RIZ 1 1 1 O 1 O O O

SORG 9 10 9 10 3 3 4 3

MAIS 6 6 4 4 5 4 5 4

AVOINE 7 10 10 10 1 3 O O

YNSG NE NE

22. TABLEAU I (Suite)

Expérimentation (sélection de pré-émergence primaire, se-

condaire et bien avancée Composé Produit de l'exemple 4 ____ kg/ha 280 140 1 70 35 l 11,,5

_______ 114 114 2 214 121 114 121 114121

NE NE NE NE NE NE NE NE 101 - NE NE NE NE 1 OX Il OXINE INE I 9

6 10 7

l Oxl bom 16,5 f loxn NE NE b MN 1 QM 9,5 M ,5 MM j M l M NE NE NE NE NE NE 4,5 M 1 ON

9, 5 M

NE 8 M NE NE NE NE o NE NE O; NE O o o I f -I Uomnose Produit de l'exemnle 3 kg/ha; 70 35 I 5 * 75

______ 14 21 '14 12 14 21 14 2

WMSD tîo 10 10 i 10 l 9 9 5 O BDWD 9 10 10 lb 7 5 5 o PIGW INE NE NE f NE NE NE NE NE

JMWD NE NE NE INE NE NE NE NE

VTLF 10 10 10 10 2 O 2 f O

MNGY 9 10 9 7 2 2

YLFX NE 10 9 9 7 O

BNGS 10 10 9 10 2 O 3 O

JNGS 10 10 10 10 7 5 2 o

QKGS NE NE NE 5 2 O O 5

WOAT 10 10 Q 10 5 O O

CBGS NE NE NE NE 9 9 5

SPGT NE NE NE NE 8 O 6 o

CTGS NE NE NE 5 4 8 9 O

SUBT NE NE 10 10 9 10 10 10

COTN 5 2 1 O O O O O

SOYB 7 6 O O O O O O

PTBN 10 10 10 10 6 6 5 6

ALFA 10 10 10 10 10 10 O 6

SORG 10 10 10 9 8 7 1 O

WHT 9 10 7 9 2 O i O

RIZ 8 7 6 2 4 O O O

MAIS 9 9 95 4 O 3 3

AVOINE 10 10 10 9 2 O 6 1

YNSG WMSD BDWD Pl GW JMWD VTLF MNGY YLFX BNGS JNGS QKGS CBGS SPGT CTGS 23. TABLEAU 1 (Suite)

10 10 O

7 7 6 5

8 10 10 O

10 10 O

10 NE E

7 10 10 o

8 NE E

5 1

6 6 6 5

4 10 4 8

M o SUBT COTN SOYB PTBN ALFA SORG WHT RIZ MAI S

AVOINE

YNSG o NE o o o o i o composé Produit de l'exemple 5 kg/ ha 280 1140 70 _ _ _ _ _ _ _ 1 21 r il 21 4 WMSD lox 95 40 4 BDWD PIGW 10 Om loy8 7 10 10

JMWD 101 < 101 < 10 109 10

VTLF 10 o< 10 o<6Y 6 3

MNGY O O O O O O

YLFX 1 O O O O O

BNGS 91 < 91 <5 3 6 6

JNGS 101 < 101 <65 7 5

QKGS -M -M

WOAT 21 1 O oo o o CBGS i O 10 O O SPGT CTGS i 8 O O O O

YNSG 2 2 QO O O

NE NE 6 1 4 NE NE 24, TABLEAU I (Suite) Expérimentation (sélection) de pré-émergence primaire, secondaire et bien avancée Composé: Produit de l'exemple 6 ___________ kg/ha: 70 35 1 8,75

14 21 14 21 14 21 14 21

WMSD 10 10 10 10 6 10 5 6

BDWD 2 8 3 6 2 o o o

PIGW 10 10 10 10 10 10 O O

JMWD -NE 9 NE NE 9 9 7 O

VTLF NE NE NE 4 10 e 1 o NE NE

MNGY 4 7 4 7 3 3 O

YLFX 6 6 6 3 o o o o

BNGS 7 10 6 9 O O 3 O

JNGS 10 10 6 7 6 7 4 5

QKGS 6 3 3 O O O O O

WOAT 8 10 5 3 O 3 O O

CBGS NE 10 9 O O O O O

SPGT 10 10 10 O 2 O O O

CTGS 6 8 5 O O O O O

SUBT 10 10 10 10 4 7 O O

SOYB 7 10 7 10 O O O O

COTN 3 4 3 4 O O O O

PTBN 10 10 8 O 3 O O O

ALFA 10 10 10 10 10 10 O O

WHT 3 5 3 10 O O O O

RIZ 4 3 4 2 O O O O

SORG 8 10 6 O 1 O O O

MAIS O O O O O O O O

AVOINE 6 10 5 O O O O O

YNSG

m Moyenne de deux ou davantage tests.

TABLEAU II

Expérimentation (sélection) de post-émergence primairese-

condaire et bien avancée compose Produit de l'exemple 2 kg/ha 35 17,5 WMSD 10 lom JOA JOK 8,5 m BDWD 10 9,5 m 6 m 3,rm JOK m m

PIGW 1 C 10 loin 9, 5-

m M; JMWD 10 loin 10 101, 10 VTLF loin 10 m 10 loin MNGY 10 loin 6 5 m lox lox 9 m 1 m m M YLFX 10 m 715 M 8,5 10 X BNGS 10 10 m 9,5 m 8,5 x 10 m JNGS 10 10 m 10 m 10 m 5,5 m QKGS 10 8,5 * 6 m 4 m WOAT 10 7,5 y 10 m 2 m 3 m CBGS 10 gm 10 10 10 SPGT 10 m 10 m 10 m 10 m CTGS 6 m 5 m O m O SUBT 10 m 10 m 10 m 10 m COTN 10 m 10 m 10 m 10 m SOYB 9 6 m 5 7 5 PTBN 10 m 10 m 10 m 8 m ALFA 10 m 10 If 10 m 10 m SORG 10 m 10 m 8 m 7 m WHT 3, 5-n 5 f 15 m O m O m 5015 M 4 M 2 m O m RIZ m m m MAIS 8 m 7,5 m 5,5 5 m AVOINE 10 5,5 7 m 3

YNSG 7

composé: Produit de l'exemple 3 kq/ha: 1 70 1 35 1 17,5 1 8-75 1 i

2-5-2-6430

25.

1 WMSD

BDWD P IGW JMWD VTLF MNGY YLFX BNGS JNGS QKGS CBGS SPGT CTGS SUBT COTN SOYB PTBN ALFA SORG -Io

26 2526430

1

8 5

6 7

1

TABLEAU II (Suite) o o o TABLEAU II (Suite) Expérimentation (sélection) de post-émnergence, primaire, secondaire et bien avancéee Composé Produit de l'exemple 5 kg/ha: 28 O lu F o WHT RIZ MAIS

AVOINE

YNS G Composé Produit de l'exern ple 4 _______ kg/ha 560 280 140 70 r 35 e 17 5 8,75 WMSD 10 10 10 loin 10 10 10 BDWD 10 10 10 li O 'M 9 3 O PI 1 GW 10 Xn 110 110 10 JMWD 10 10 10 îOm 10 10 10

VTLF 10 10 10 10

MNGY 7 8 10 8,5 m 8 2 i YLFX 10 10 8 6 x 7 O Q BNGS 10 10 10 l O, 10 1 O

JNGS 10 10 10 îON 10 10 9

QKGS 9 i O ' MOAT 10 10 10 8 f 5 X10 10 2

CBGS 10 10 10 8,SX 10 -10 9

SPGT 10 10 10 10

CTGS O O O

SUBT 10 10 10 10

COTN 10 10 10 10

SOYB 7 7 6 6 ' 8 5 3

PTBN 10 10 10 9

ALFA 10 10 10 10

SORG 10 7 2 1

WHT 10 9 3 O

RIZ O O O O

MAIS 7 3 O O

AVOINE 10 10 10 10

YNSG O OO O O

WMSD BDWD Pl GW JMWD VTLF MNGY YLFX BNGS JNGS QKGS CBGS SPGT SOYB YNSG 27. TABLEAU II (Suite) Expérimentation (sélection) de post-émergence primaire, secondaire et bien avancée Composé Produit de l'exemple 6 kg/ha: 70 35 17,5 8,75

WMSD 10 10 10 10

BDWD 8 3 O O

PIGW 10 10 10 10

JMWD 10 10 10 10

VTLF 10 10 10 10

MNGY 5 4 4 2

YLFX 1 O O O

BNGS 3 2 O O

JNGS 9 5 10 O

QKGS O O O O

WOAT 10 O 8 2

CBGS 10 9 10 8

SPGT 10 10 10 3

CTGS O O O O

SUBT 10 10 10 10

COTN 10 10 10 8

SOYB 2 1 O O

PTBN 8 7 7 2

ALFA 10 10 10 5

SORG 4 1 O O

WHT 2 1 O O

RIZ O O O O

MAIS O O O O

AVOINE 10 5 10 2

YNSG x Moyenne de deux ou davantage tests,

ABREVIATIONS POUR LES MAUVAISES HERBES ET LES PLANTES A

RECOLTER

WMSD = Moutarde sauvage BDWD = Liseron PIGW = Ansérine JMWD = Herbe dite Jimson VTLF = Feuille de velours MNGY YLFX BNGS JNGS QKGS = Volubilis des jardins = Queue de renard jaune = Herbe de bassecour = Herbe dite Johnson = Herbe A charlatan = Avoine sauvage CBGS = Herbe sauvage

SPGT = Herbe dite Sprangle-

CTGS = Herbe tricheuse top SUBT = Betterave a sucre SOYB = Soja COTN = Coton PTBN Haricot dit Pinto ALFA = Luzerne WHT = Blé SORG = Sorgho YNSG = Carex jaune des noyers 28,

L'appréciation de certaines des valeurs de mesu-

res indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en

unités métriques.

La présente invention n'est pas limitée aux exem- ples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de modifications et de variantes qui apparaîtront à l'homme de l'art, 29,

Claims (6)

REVENDICATIONS

1 Composé, caractérisé en ce qu'il a la for-

mule: R 3 m

R 1 O R 2 O/

Il I O ( y / O-CH-C-N-CH 2 (CH 2)n

X 10 O NO 2 (I)

o X est un halogène ou le groupe trifluorométhyle; Y est

choisi dans le groupe se composant d'hydrogène, d'halogè-

ne, de groupes nitro et cyano? R 1 est un groupe alkyle; R est choisi dans le groupe se composant d'hydrogène,

de groupes alkyle, alkényles et alkynyles; et R 3 est choi-

si dans le groupe se composant de groupes alkyles et d'halogène; m est un nombre entier de O à 3 et N est le nombre entier O ou 1,

2 Composé selon la revendication 1, caractéri-

sé en ce qu'il est formé par la N-( 1,3-dioxolan-2-ylmé-

thyl)-2-i 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)

phénoxylpropionamide.

3 Composé selon la revendication 1, caractéri-

sé en ce qu'il est formé par la N-méthyl-N-( 1,3-dioxolan-

2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphéno-

xy)phénoxy lpropionamide.

4 Composé selon la revendication 1, caracté-

risé en ce qu'il est formé par la N-éthyl-N-( 1,3-dioxolan-

2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphéno-

xy) phénoxylpropionamide, Composé selon la revendication 1, caractéri-

sé en ce qu'il est formé par la N-propyl-N-( 1,3-dioxolan-

2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5,( 2-chloro-4-trifluorométhylphéno-

xy) phénoxylpropionamide,

6 Composé selon la revendication 1, caractéri-

,

sé en ce qu'il est formé par la N-allyl-N-( 1,3-dioxolan-

2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphéno-

xy)phénoxylpropionamide

7 Composé selon la revendication 1, caractéri-

sé en ce qu'il est formé par la N-( 4-chloro-1 l,3-dioxolan-

2-ylméthyl)-2-l 2-nitro-5-( 4-trifluorométhylphénoxy)6-nitro-

phénoxylpropionamide. 8 Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il est formé par la N-( 1,3-dioxolan-2-ylméthyl)-

2-l 3-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-6-nitrophénoxyl butyramide. 9 Composition herhicide,caractérisée en ce qu'elle comprend un support inerte et, en quantité toxique pour les mauvaises herbes, un composé de la revendication 1. Procédé de contrôle des mauvaises herbes, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact ces mauvaises herbes, ou le lieu de ces mauvaises herbes, avec

une composition herbicide de la revendication 9.