"Nouvelles thiadiazolylimidazolidinones"
La présente invention est relative à de nouveaux composés et plus particulièrement à des composés nouveau:
répondant à la formule :
<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
les, les alkényles, les chloroalkyles, le trifluorométhyle, les radicaux alkoxy, les radicaux alkylthio, les alkylsulfonyles,
les alkylsulfinyles et les cycloalkyles de 3 à 7 atomes de carbone, éventuellement substitués par 1 ou 2 substituants appartenant au
<EMI ID=3.1>
représente un alkyle, et R est chas! dans le groupe comprenant les alkyles et le radical :
<EMI ID=4.1>
dans lequel R4 est choisi parmi l'hydrogène et les alkyles ; Y est
<EMI ID=5.1>
groupe comprenant l'hydrogène, les alkyles, les cycloalkyles et le groupe :
<EMI ID=6.1>
dans lequel X représente un alkyle, un halogène, un haloalkyle, ou un alkoxy, n ayant une valeur de 0 à 5.
Les composés suivant la présente invention sont particulièrement intéressants à titre d'herbicides.
Suivant une forme de réalisation préférée de l'in-
<EMI ID=7.1>
rieurs, les alkényles inférieurs, les chloroalkyles inférieurs, le trifluorométhyle, les alkoxy inférieurs, les radicaux alkyl inférieur thio, les radicaux alkyl inférieur sulfonyles, les radicaux alkyl inférieur sulfinyles et les cycloalkyles de 3 � 7 atomes de carbone, éventuellement substitués par 1 ou 2 substituants choisis parmi les alkyles inférieurs, les alkoxy inférieurs, <EMI ID=8.1>
R est choisi dans le groupe comprenant les alkyles inférieurs et le radical :
<EMI ID=9.1>
dans lequel R4 est de l'hydrogène ou un alkyle inférieur et R 5 est choisi parmi l'hydrogène, les alkyles inférieurs, les cycloalkyles de 3 à 7 atomes de carbone et le groupe :
<EMI ID=10.1>
dans lequel X est un alkyle inférieur, un halogène, un haloalkyle inférieur ou un alkoxy inférieur, et n a une valeur de 0 à 3.
Le terme "inférieur" que l'on utilise dans le cas présent désigne une chaîne carbonée droite ou ramifiée, comportant jusqu'à six atomes de carbone.
On peut préparer les composés suivant la présente invention, dans la formule desquels R<3> est un alkyle, en faisant réagir un composé répondant à la formule :
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
alkyle. On peut réaliser cette réaction en combinant le composé de la formule Il avec un excès molaire de l'alcool de la formule III, en présence d'une quantité catalytique d'acide toluène sulfonique, et en chauffant le mélange de réaction à une température allant d'environ 50[deg.]C jusqu'aux environs de la température de reflux du mélange sur une période d'environ 6 à environ 24 heures. Après cette période, on peut débarrasser le mélange de réaction
de l'excès d'alcool, sous pression réduite, pour donner le produit désiré sous forme du résidu. On peut alors utiliser ce produit
tel quel ou bien on peut encore le purifier par des techniques traditionnelles, par exemple par une recristallisation, etc.
On peut préparer les composés suivant la présente invention, dans la formule desquels R<3> représente :
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
composé répondant à la formule II avec un isocyanate ou un isothiocyanate de la formule :
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
à l'exclusion d'hydrogène. On peut réaliser cette réaction
en combinant le composé de la formule II avec une quantité équimolaire ou une quantité molaire légèrement excédentaire de l'isocyanate de formule IV, à la température ambiante et en présence d'une quantité catalytique de triéthylamine. On peut utiliser, si on le trouve intéressant, un solvant organique inerte. Le mélange de réaction peut être agité à la température ambiante ou à une température élevée, si la réaction se développe lentement, et on le laisse ensuite au repos sur une période allant jusqu'à environ 1 heure pour assurer l'achèvement de la réaction. Après
<EMI ID=18.1>
un tel excès, peut être séparé par une extraction sous vide, en vue d'obtenir le produit désiré que l'on peut employer tel quel ou qui peut être encore purifié par des méthodes traditionnelles, par exemple par lavage, recristallisation, etc.
On peut préparer les composés de la présente in-
<EMI ID=19.1>
drogène, en faisant réagir un composé de la^formule II, tel que défini précédemment, avec un chlorure de carbamoyle répondant à la formule :
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
peut être réalisée en combinant des quantités à peu près équimolaires des composés des formules II et V dans un solvant organique inerte, tel que du toluène ou du xylène, en présence d'un accepteur d'acide, telle qu'une amine tertiaire. On peut alors chauffer le mélange de réaction au reflux sur une période d'en- viron 1/2 heure à environ 4 heures. Après cette période, on peut filtrer le mélange de réaction pour séparer le sel d'accepteur d'acide et on peut alors le débarrasser du solvant sous vide
pour obtenir le produit désiré sous forme du résidu. On peut utiliser ce produit tel quel ou bien on peut encore le purifier par lavage, recristallisation, etc.
On peut préparer les composés de la présente invention, dans la formule desquels R4 et R 5 sont tous deux de l'hydrogène, en faisant réagir un composé de la formule II avec
du cyanate de potassium ou du thiocyanate de potassium en présence d'acide acétique concentré. On peut réaliser cette réaction en dispersant le composé de la formule II dans un milieu de réaction
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1> <EMI ID=25.1>
on peut poursuivre l'agitation sur une période d'environ
1/2 heure à 2 heures pour assurer l'achèvement de la réaction.
On peut alors ajouter de l'eau pour précipiter le produit. Après cette période de temps, on peut récupérer le produit désiré sous forme d'un précipité par filtration et on peut le purifier par lavage à l'eau et recristallisation.
On peut aisément préparer les composés de la formule II en chauffant un composé répondant à la formule :
<EMI ID=26.1>
<EMI ID=27.1>
dans un milieu de réaction acide, aqueux, dilué, sur une période d'environ 10 à environ 60 minutes. On peut utiliser des températures allant d'environ 70[deg.]C jusqu'à la température de reflux
du mélange de réaction. Le milieu de réaction peut comprendre
un acide inorganique aqueux dilué, tel que de l'acide chlorhydrique, à une concentration d'environ 0,5 à environ 5%. A la fin de la réaction, on peut récupérer le produit désiré sous forme
d'un précipité par refroidissement du mélange de réaction. On peut utiliser ce produit tel quel ou on peut encore le purifier par des moyens traditionnels, par exemple par recrystallisation, etc.
On peut préparer les composés répondant à la
<EMI ID=28.1>
isocyanate répondant à la formule :
<EMI ID=29.1>
dans laquelle R a la définition donnée précédemment, avec environ deux quantités molaires d'un diméthyl acétal répondant à la formule :
<EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
<EMI ID=32.1>
tal dans un milieu de réaction organique inerte, tel que du benzène à la température de reflux du mélange de réaction. On peut poursuivre le chauffage au reflux sur une période d'environ 2 à environ 30 minutes pour assurer l'achèvement de la réaction. Après cette période, on peut récupérer le produit désiré par évaporation du milieu de réaction et on peut l'utiliser tel quel ou on peut encore le purifier par des techniques classiques dans ce domaine.
On peut préparer le dimère isocyanate de formule VII en faisant réagir un thiadiazole de la formule :
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
phosgène. On peut réaliser cette réaction en ajoutant une pâte
<EMI ID=35.1>
par exemple de l'acétate d'éthyle, à une solution saturée de phosgène dans un solvant organique, tel que de l'acétate d'éthyle. On peut agiter le mélange résultant à la température ambiante pendant une période d'environ 4 à environ 24 heures. On peut ensuite purger le mélange de réaction à l'azote pour séparer le phosgène n'ayant pas réagi. On peut ensuite récupérer le produit désiré par filtration, s'il est formé sous forme d'un précipité, :
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
Des exemples de thiadiazoles répondant à la formule IX, qui sont intéressants dans la préparation des composés de la présente invention sont :5-méthyl-2-amino-1,3,4-thiadiazole, 5-éthyl-2-amino-l,3,4-thiadiazole, 5-propyl-2-amino-1,3,4-
<EMI ID=39.1>
trichlorométhyl-2-amino-l,3,4-thiadiazole, 5-trifluorométhyl-2amino-1,3,4-thiadiazole, 5-méthoxy-2-amino-1,3,4-thiadiazole,
<EMI ID=40.1>
thio-2-amino-1,3,4-thiadiazole, 5-propylthio-2-amino-1,3,4-thiadiazole, 5-butylthio-2-amino-l,3,4-thiadiazole, 5-méthylsulfonyl-2amino-1,3,4-thiadiazole, 5-éthylsulfonyl-2-amino-1,3,4-thiadiazole, 5-butylsulfonyl-2-amino-1,3,4-thiadiazole, 5-méthylsulfinyl-2amino-1,3,4-thiadiazole, 5-éthylsulfinyl-2-amino-1,3,4-thiadiazole, 5-propylsulfinyl-2-amino-1,3,4-thiadiazole, 5-butylsulfinyl2-amino-l,3,4-thiadiazole, etc.
Des exemples d'acétals convenables répondant
à la formule VIII pour la préparation des composés de la présente invention sont le diméthyl acétal de 2-méthylaminoacétaldéhyde,
<EMI ID=41.1>
tal de 2-propylaminoacétaldéhyde, le diméthyl acétal de 2butylaminoacétaldéhyde, le diméthyl acétal de 2-pentylaminoacétaldéhyde et le diméthyl acétal de 2-hexylaminoacétaldéhyde.
Des exemples d'isocyanates et isothiocyanates appropriés, répondant à la formule IV sont : méthyl isocyanate, éthyl isocyanate, propyl isocyanate, butyl isocyanate, hexyl <EMI ID=42.1>
pentyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, cycloheptyl isocyanate,
<EMI ID=43.1>
<EMI ID=44.1>
dichlorophényl isocyanate, 4-bromophényl isocyanate, 4-fluorophényl isocyanate, 4-chlorométhylphényl isocyanate, 4-triflûorométhylphényl isocyanate, 2-méthoxyphényl isocyanate, 2-éthoxyphényl iaocyanate, 2-propoxyphényl isocyanate, 2-méthyl-4-chlorophényl isocyanate, 2-méthoxy-3,6-dichlorphényl isocyanate, méthyl isothiocyanate, éthyl isothiocyanate, propyl isothiocyanate, butyl isothiocyanate, hexyl isothiocyanate, cyclopropyl isothiocyanate, cyclobutyl isothiocyanate, cyclopentyl isothiocyanate, cyclohexyl isothiocyanate, cycloheptyl isothiocyanate, phényl isothiocyanate, 2-méthylphényl isothiocyanate, 4-éthylphényl isothiocyanate, 4butylphényl isothiocyanate, 2-chlorophényl isothiocyanate, 2,4-
<EMI ID=45.1>
cyanate, 2-éthoxyphényl isothiocyanate, 2-propoxyphényl isothiocyanate, 2-méthyl-4-chlorophényl isothiocyanate, 2--méthoxy-3,6dichlorophényl isothiocyanate, etc.
Des exemples de chlorures de carbamoyle et de thiocarbamoyle convenables, répondant à la formule V, sont :
le chlorure de N,N-diméthylcarbamoyle, le chlorure de N,N-diéthylcarbamoyle, le chlorure de N,N-dipropylcarbamoyle, le chlorure
de N,N-dibutylcarbamoyle, le chlorure de N,N-dihexylcarbamoyle,
le chlorure de N-méthyl-N-cyclopropylcarbamoyle, le chlorure de
<EMI ID=46.1>
heptylcarbamoyle, le chlorure de N-éthyl-N-cycloheptylcarbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N-phénylcarbamoyle, le chlorure de N-éthylN-phénylcarbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N(2-méthylphényl)carbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N-(2-éthylphényl)carbamoyle, <EMI ID=47.1>
N-(4-brcmophényl)-carbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N-(2-méthoxyphényl)carbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N-(4-trifluorométhylphényl)carbamoyle, le chlorure de N,N-diméthylthiocarbamoyle, le chlorure de N,N-diéthylthiocarbamoyle, le chlorure de N,N-dipropylthiocarbamoyle, le chlorure de N,N-dibutylthiocarbamoyle, le chlorure de N,N-dihexylthiocarbamoyle, le chlorure de N-méthylN-cyclopropylthiocarbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N-cyclohexylthiocarbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N-cycloheptylthiocarbamoyle, le chlorure de N-éthyl-N-cycloheptylthiocarbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N-phénylthiocarbamoyle, le chlorure de N-éthyl-N-phénylthiocarbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N-(2-méthyl- ' phényl)thiocarbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N-(2-éthylphényl) thiocarbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N-(2-propylphényl)thiocarbamoyle,
le chlorure de N-méthyl-N-(4-chlorophényl)thiocarbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N-(4-bromophényl)thiocarbamoyle, le chlorure de N-méthyl-N-(2-méthoxyphényl)thiocarbamoyle et le chlorure
<EMI ID=48.1>
La manière suivant laquelle les composés de la présente invention peuvent être préparé est encore illustrée de façon plus particulière par les exemples suivants.
EXEMPLE 1
<EMI ID=49.1>
On charge une solution saturée de phosgène dans de l'acétate d'éthyle (100 ml), dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique. On introduit dans le récipient de réaction une pâte de 40 g de 5-méthyl-2-amino-1,3,4-
1 thiadiazole dans 300 ml d'acétate d'éthyle, et on agite le mélange résultant sur une période d'environ 16 heures, avec pour résultat
<EMI ID=50.1>
à l'azote pour séparer le phosgène n'ayant pas réagi. On filtre ensuite le mélangr purgé , pour récupérer le précipité que l'on recristallise en vue d'obtenir le produit désiré cité en rubrique.
EXEMPLE 2.
<EMI ID=51.1>
On charge dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux, un
<EMI ID=52.1>
yl isocyanate, de 0,1 mole du diméthyl acétal de 2-méthylaminoa-
<EMI ID=53.1>
au reflux sur une période d'environ 15 minutes. Après cette période, on débarrasse le mélange du benzène sous pression réduite pour obtenir un produit solide en tant que résidu que l'on recristallise ensuite pour obtenir le produit désiré cité en rubrique.
EXEMPLE 3
<EMI ID=54.1>
3,4-thiadiazol-2-yl)uréido]acétaldéhyde (15 g), de l'eau (400 ml) et de l'acide chlorhydrique (4 ml) sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ 15 minutes. On filtre ensuite le mélange de réaction à chaud et on refroidit le filtrat pour former un précipité que l'on récupère par filtration, puis que l'on sèche et recristallise pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 4
<EMI ID=55.1>
De la 1-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3méthyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-one (0,05 mole) et du méthyl isocyanate (3,5 ml ; 0,06 mole) sont chargés dans un récipient <EMI ID=56.1>
mélange et on ajoute une goutte de triéthylamine. On laisse ensuite reposer le mélange de réaction sur une période d'environ 1 heure. Après cette période, on lave le produit à l'hexane pour obtenir
le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 5
Préparation du dimère 5-t-butyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl isocyanate
On charge une solution saturée de phosgène dans
100 ml d'acétate d'éthyle dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique. On ajoute dans le récipient de
<EMI ID=57.1>
dans 300 ml d'acétate d'éthyle, et on agite le mélange résultant sur une période d'environ 16 heures, ce qui a pour résultat la formation d'un précipité. On purge alors le mélange de réaction à l'azote pour séparer le phosgène n'ayant pas réagi. Le mélange purgé est ensuite filtré pour récupérer le produit désiré, cité en rubrique, sous forme d'un. solide ayant un point de fusion de
261 à 263[deg.]C.
EXEMPLE 6
<EMI ID=58.1>
Un mélange de dimère de 5-t-butyl-1,3,4-thiadiazol 2-yl isocyanate (6 g), du diméthyl acétal de 2-méthylaminoacétaldéhyde (3,9 g) et de benzène (50 ml) est chargé dans un ballon
de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réaction au reflux avec agitation sur une période d'environ 5 minutes. Après cette période, on débarrasse le mélange de réaction du benzène pour obtenir une huile qui se solidifie au repos. Le solide résultant est alors recristallisé dans du pentane pour donner le produit désiré, cité en rubrique, ayant un point de fusion de 80-82"C.
EXEMPLE 7 <EMI ID=59.1>
l,3,4-thiadiazol-2-yl)uréido]acétaldéhyde (16 g), de l'acide chlorhydrique concentré (10 ml) et 500 ml d'eau sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On
<EMI ID=60.1>
15 minutes. On filtre ensuite le mélange de réaction à chaud et on refroidit ensuite le filtrat, ce qui a pour résultat la formation d'un précipité que l'on récupère par filtration, puis que l'on sèche et recristallise dans un mélange de benzène-hexane pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique, ayant un point de fusion de 133 - 134[deg.]C.
EXEMPLE 8
<EMI ID=61.1>
De la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-méthyl5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one (4 g) et du méthyl isocyanate
<EMI ID=62.1>
pé d'un agitateur mécanique. On agite le mélange j.usqu'à ce qu'il soit homogène et on y ajoute alors une goutte de triéthylamine. On laisse reposer ensuite le mélange de réaction pendant 1 heure, puis on le débarrasse de l'excès d'isocyanate, et le solide restant est recristallisé dans de l'alcool isopropylique pour donner
le produit désiré, cité en rubrique, ayant un point de fusion
de 195 - 198[deg.]C.
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
isocyanate
On charge une solution saturée de phosgène dans
100 ml d'acétate d'éthyle, dans un récipient de réaction en verre,
<EMI ID=65.1>
te de 45g de 5-triflurométhyl-2-amino-1,3,4-thiadiazole dans
300 ml d'acétate d'éthyle, et on agite le mélange résultant
sur une période d'environ 16 heures, ce qui a pour résultat la formation d'un précipité. On purge alors le mélange de réaction avec de l'azote pour séparer le phosgène n'ayant pas réagi. On filtre ensuite le mélange purgé pour récupérer 48g d'un solide blanc que l'on recristallise dans du diméthylformamide pour former le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 10.
<EMI ID=66.1>
Le dimère 5-trifluorométhyl-1,3,4-thiadiazol-2yl-isocyanate (9,5 g), le diméthyl acétal de 2-méthyl-aminoacétaldéhyde (5,8 g) et du benzène (60 ml) en mélange, sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de
<EMI ID=67.1>
période, on débarrasse le mélange du benzène sous pression réduite pour obtenir un produit solide en tant que résidu. On recritallise ce produit dans de l'heptane pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique, ayant un point de fusion de 101-102[deg.]C.
EXEMPLE 11.
<EMI ID=68.1>
l'eau (400 ml) et 4 ml d'acide chlorhydrique sont chargés dans
un récipient de réaction en verte, équipé d'un dispositif d'agitation mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux.
On chauffe le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ 15 minutes. On filtre ensuite le mélange de réaction tandis qu'il est chaud et on refroidit le filtrat avec pour résultat la formation d'un précipité que l'on récupère par filtration, puis que l'on sèche et recristallise dans un mélange d'acétate d'éthylehexane pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique, ayant
un point de fusion de 136-138[deg.]C.
EXEMPLE 12
<EMI ID=69.1>
De la 1-(5-trifluorométhyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)3-méthyl-S-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-one (4 g) et du �éthyl isocyanate (3 ml) sont chargés dans un récipient de réaction enferre.
On agite le mélange jusqu'à ce qu'il soit homogène et on ajoute
<EMI ID=70.1>
sur une période d'environ une heure. Après cette période, on lave le produit résultant à l'hexane et on recristallise dans un mélange d'acétate d'éthyle et d'hexane pour obtenir le produit désiré,
<EMI ID=71.1>
EXEMPLE 13
Préparation de 1-(5-trifluorométhyl-1.3.4-thiadiazol-2-yl)-3-
<EMI ID=72.1>
De la 1-(5-trifluorométhyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)3-méthyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one (4 g) et du phényl isocyanate sont chargés dans un récipient de réaction en verre. On agite le mélange jusqu'à ce qu'il soit homogène et on ajoute une goutte de triéthylamine. On laisse ensuite reposer le mélange pendant une demi-heure. Après cette période, on lave le produit résultant à l'hexane et on recristallise ensuite dans un mélange d'acétate d'éthyle-heptane pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique, ayant un point de fusion de 180 - 182[deg.]C.
EXEMPLE 14
<EMI ID=73.1>
On charge une solution saturée de phosgène dans
<EMI ID=74.1>
équipé d'un agitateur mécanique. On ajoute à ce récipient une
<EMI ID=75.1> d'acétate d'éthyle et on agite le mélange résultant sur une période d'environ 16 heures, avec pour résultat la formation d'un précipité. On purge ensuite le mélange de réaction à l'azote pour séparer le ph�sgène n'ayant pas réagi. On filtre ensuite le mélange purgé pour récupérer le filtrat. On recristallise ensuite ce filtrat pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 15
<EMI ID=76.1>
thiadiazol-2-yl)uréido]acétaldéhyde
Le dimère 5-méthoxy-1,3,4-thiadiazol-2-yl isocyanate (0,05 mole), le diméthyl acétal de 2-éthylaminoacétaldéhyde
(0,1 mole) et du benzène (60 ml) en mélange sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique
et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réaction
au reflux sur une période d'environ 15 minutes. Après cette période, on débarrasse le mélange du benzène sous pression réduite pour obtenir un produit solide en tant que résidu. Ce dernier est ensuite recristallisé pour donner le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 16
<EMI ID=77.1>
3,4-thiadiazol-2-yl)uréido] acétaldéhyde (15 g), de l'eau (400ml) et 4 ml d'acide chlorhydrique sont chargés dans un récipient de réactionén verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe ensuite le mélange
de réaction au reflux sur une période d'environ 15 minutes. On filtre alors le mélange de réaction à chaud et on refroidit le filtrat pour former un précipité. On récupère le précipité par filtration, on sèche et on recristallise pour obtenir le produit - désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 17
<EMI ID=78.1> <EMI ID=79.1>
éthyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-one (0,05 mole) et du 3,4dichlorophényl isocyanate (0,06 mole)sont chargés dans un récipient de réaction en verre. On agite le mélange jusqu'à ce qu'il soit homogène et on ajoute une goutte de triéthylamine. On laisse ensuite reposer le mélange pendant environ une heure. Après cette période, on lave le produit résultant à l'hexane et on reaistallise pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 18
<EMI ID=80.1>
On charge une solution saturée de phosgène dans
100 ml d'acétate d'éthyle, dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique. On ajoute une pâte de 45g de 5-méthylthio-2-amino-1,3,4-thiadiazole dans 300 ml d'acétate d'éthyle, dans le récipient de réaction, et on agite le mélange résultant sur- une période d'environ 16 heures, avec pour résultat la formation d'un précipité. Le mélange de réaction est ensuite purgé à l'azote pour séparer le phosgène n'ayant pas réagi. On filtre le mélange purgé pour récupérer le filtrat que l'on recristallise pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 19
<EMI ID=81.1>
Le dimère 5-méthylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl isocyanate (0,05 mole), le diméthyl acétal de 2-propylaminoacétaldéhyde (0,1 mole) et du benzène (60 ml) en mélange sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ 15 minutes. Après cette période, le mélange est débarrassé du benzène sous pression réduite pour donner un produit solide sous forme d'un résidu. Celui-ci est ensuite recristallisé pour donner le produit désiré, cité en rubrique.
<EMI ID=82.1>
l,3,4-thiadiazol-2-yl)uréido] acétaldéhyde (15 g), de l'eau (400ml) et 4 ml d'acide chlorhydrique sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ 15 minutes. On filtre ensuite le mélange de réaction à chaud et on refroidit le filtrat pour for mer un précipité. Le précipité est récupéré par filtration, il
est séché et recristallisé pour donner le produit désiré, cité
en rubrique.
EXEMPLE 21
<EMI ID=83.1>
3-propyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one (0,05 mole), du chlorure de N,N-diméthylcarbamoyle (0,06 mole) et du xylène (150 ml) sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réaction au reflux avec agitation sur
<EMI ID=84.1>
le mélange jusqu'à la température ambiante et on le filtre pour séparer le chlorhydrate de pyridine. On débarrasse ensuite le filtrat du solvant sous pression réduite et on recristallise le résidu résultant pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 22
<EMI ID=85.1>
isocyanate
On charge une solution saturée de phosgène dans
100 ml d'acétate d'éthyle, dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique. On ajoute à ce récipient une pâte <EMI ID=86.1>
300 ml d'acétate d'éthyle, et on agite le mélange résultant sur une période d'environ 16 heures, avec pour résultat la formation d'un précipité. Le mélange de réaction est ensuite purgé à l'azote pour séparer le phosgène n'ayant pas réagi.. On filtre ensuite le mélange purgé pour récupérer le filtrat que l'on recristallise pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 23
<EMI ID=87.1>
Le dimère de 5-méthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2yl isocyanate (0,05 mole), le diméthyl acétal de 2-méthyl-amino-
<EMI ID=88.1>
gés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ 15 minutes. Après cette période, on débarrasse le mélange du benzène sous pression réduite pour obtenir un produit solide en tant que résidu. On recristallise ensuite ce dernier pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 24
<EMI ID=89.1>
fonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)uréido] acétaldéhyde (15 g), de l'eau
(400 ml) et 4ml d'acide chlorhydrique sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange d�éaction au reflux sur une période d'environ 15 minutes. On filtre ensuite le mélange de réaction tandis qu'il est chaud et on refroidit le filtrat pour former un précipité que l'on récupère par filtration, puis que l'on sèche et recristallise pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 25 Préparation de 1-(5-méthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-
<EMI ID=90.1>
din-2-one
De la l-(5-méthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2yl)-3-méthyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one (0,05 mole), du chlo-
<EMI ID=91.1>
pyridine (0,06 mole) et du toluène (125 ml) sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réaction au reflux avec agitation sur une période d'environ
3 heures. Après cette période, on refroidit le mélange de réaction jusqu'à la température ambiante et on filtre pour séparer
le chlorhydrate de pyridine. On lave ensuite le filtrat à l'eau, puis on sèche au sulfate de magnésium anhydre et on sépare le solvant, ce qui laisse un résidu que l'on recristallis� pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 26
<EMI ID=92.1>
isocyanate
On charge une solution saturée de phosgène dans
100 ml d'acétate d'éthyle, dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique. On ajoute à ce récipient
<EMI ID=93.1>
dans 300 ml d'acétate d'éthyle et on agite le mélange résultant sur une période d'environ 16 heures, avec pour résultat la formation d'un précipité. On purge ensuite le mélange de réaction à l'azote pour séparer le phosgène n'ayant pas réagi. On filtre ensuite le mélange purgé pour récupérer le précipité que l'on recristallise pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 27
<EMI ID=94.1> <EMI ID=95.1>
2-yl isocyanate (0,05 mole), le diméthyl acétal de 2-méthylaminoacétaldéhyde (0,1 mole) et du benzène (60 ml) en mélange, sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange
<EMI ID=96.1>
cette période, on débarrasse le mélange du benzène sous pression réduite pour obtenir un produit solide en tant que résidu que l'on recristallise pour former le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 28
<EMI ID=97.1>
(400ml) et 4ml d'acide chlorhydrique sont chargés dans un réci-
<EMI ID=98.1>
thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe la mélange de réaction au reflux sur une période d'environ 15 minutes. On filtre ensuite le mélange de réaction à chaud et on refroidit le filtrat pour former un précipité que l'on récupère par filtration, puis que l'on sèche et recristallise pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 29
<EMI ID=99.1>
3-méthyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-one (0,05 mole), du chlorure
de N-méthyl-N-cyclohexylcarbamoyle (0,06 mole) , de la pyridine
<EMI ID=100.1>
de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un ther- momètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réac-; tion au reflux avec agitation sur une période d'environ 3 heures:;.
Après cette période, on refroidit le mélange de réaction jusqu'à la température ambiante et on filtre pour séparer le chlorhydrate de pyridine. Le filtrat est ensuite lavé à l'eau, séché sur du sulfate de magnésium anhydre et débarrassé du solvant, ce qui laisse un résidu que l'on recristallise pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 30
<EMI ID=101.1>
dans de l'acide acétique aqueux concentré (concentration 90% ;
125 ml) est chargée dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique. On agite le mélange de réaction à la température ambiante et on apute par portions du cyanate
de potassium en poudre (0,06mole) sur une période de 10 minutes. A la fin de l'addition, on poursuit l'agitation sur une période d'environ 1 heure pour assurer l'achèvement de la réaction. Après cette période, on filtre le mélange de réaction pour récupérer le produit qui s'est formé. Ce produit est alors lavé avec du carbonate de potassium aqueux dilué et avec de l'eau, puis il est recristallisé pour donner le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 31
<EMI ID=102.1>
5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-one (0,05 mole) et du méthyl isothi-
<EMI ID=103.1>
réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique. On agite le mélange et on y ajoute une goutte de triéthylamine. On laisse reposer le mélange de réaction sur une période d'environ 1 heure. Après cette période, on lave le produit à l'hexane pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 32
<EMI ID=104.1>
5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2 one (4 g) et du méthyl isothiocyanate
(5 ml) sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique. On agite le mélange jusqu'à ce
qu'il soit homogène et on y ajoute une goutte de triéthylamine. Le mélange de réaction est ensuite débarrassé de l'excès d'isothiocyanate et on recristallise le solide restant pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 33
<EMI ID=105.1>
nyl isothiocyanate sont chargés dans un récipient de réaction en verre. On agite le mélange jusqu'à ce qu'il soit homogène et
on y ajoute une goutte de triéthylamine. On laisse reposer le mélange pendant une demi-heure. Après cette période, on lave
le produit résultant à l'hexane et ensuite on recristallise pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 34
<EMI ID=106.1>
5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-one (0,05 mole) et du 3,4-dichlorophényl isothiocyanate (0,06 mole) sont chargés dans un récipient de réaction en verre. On agite le mélange jusqu'à ce qu'il soit homogène et on y ajoute une goutte de triéthylamine. On laisse ensuite reposer le mélange pendant environ 1 heure. Après cette
<EMI ID=107.1>
lise pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
<EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
3-propyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-one (0,05 mole), du chlorure de N,N-diméthylthiocarbamoyle (0,06 mole), de la pyridine, (0,06 mole) et du xylène (150 ml) sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réaction
au reflux avec agitation sur une période d'environ 2 heures.
Après cette période, on refroidit le mélange jusqu'à la température ambiante, et on filtre pour séparer le chlorhydrate de pyridine.
On débarrasse ensuite le filtrat du solvant sous pression réduite et on recristallise le résidu résultant pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 36
<EMI ID=110.1>
méthyl-5-méthoxy-1.3-imidazolidin-2-one
De la 1-(5-trifluorométhyl-1,3,4-thiadiazol-2yl)-3-méthyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one (7 g), 50 ml d'alcool méthylique et 0,2 g d'acide toluène sulfonique sont chargés dans un récipient de réaction en verre; équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe ensuite le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ
24 heures. Après cette période, on débarrasse le mélange de l'alcool n'ayant pas réagi, sous pression réduite, pour obtenir un produit solide que l'on recristallise afin d'obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 37
<EMI ID=111.1>
méthyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-one (7 g), de l'alcool méthy-lique (50 ml) et de l'acide toluènesulfonique (0,2 g) sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux.
On chauffe ensuite le mélange de réaction au reflux sur_une pério-
<EMI ID=112.1>
ge de l'alcool, sous pression réduite, ce qui laisse un résidu solide. Le résidu est dissous dans 100 ml d'heptane et la solu- tion dans l'heptane est filtrée à travers une terre à diatomées.
<EMI ID=113.1>
avec pour résultat la précipitation d'un produit cristallin.
Le produit est récupéré par filtration et séché sous vide pour donner le produit désiré, cité en rubrique, ayant un point de fusion de 73 - 76[deg.]C.
EXEMPLE 38
<EMI ID=114.1>
5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one (7 g), 50 ml d'alcool éthylique et 0,2g d'acide toluène sulfonique sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe alors le mé-
<EMI ID=115.1>
Après cette période, on débarrasse le mélange de l'alcool n'ayant pas réagi, sous pression réduite, pour obtenir un produit solide que l'on recristallise pour former le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 39
<EMI ID=116.1>
propoxy-1,3-imidazolidin-2-one
De la 1-(5-méthoxy-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3éthyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one (7 g), 50 ml d'alcool
<EMI ID=117.1>
dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe alors le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ 24 heures. Après cette période, on débarrasse le mélange de l'alcool n'ayant pas réagi, sous pression réduite, pour former un produit solide que l'on recristallise pour obtenir
le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 40
<EMI ID=118.1>
5-méthoxy-l,3-imidazolidin-2-one
De la 1-(5-méthylthio-1,3,4-thiàdiazol-2-yl)3-propyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-one (7 g), 50 ml d'alcool méthylique et 0,2 g d'acide toluène sulfonique sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe alors le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ
24 heures. Après cette période, on débarrasse le mélange de l'alcool n'ayant pas réagi, sous pression réduite, pour obtenir un solide que l'on soumet à recristallisation en vue d'obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 41
<EMI ID=119.1>
thvl-5-méthoxv-1.3-mmidazolidin-2-one .
De la l-(5-méthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-
<EMI ID=120.1>
cool méthylique et 0,2 g d'acide toluènesulfonique sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre.. et d'un condenseur à reflux. On chauffe alors le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ 24 heures. Après cette période, le mélange est débarrasé de l'alcool n'ayant pas réagi, sous pression réduite, pour donner un produit solide que l'on recristallise en vue d'obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 42 <EMI ID=121.1>
3-méthyl-5-méthoxy-1.3-imidazolidin-2-one
De la 1-(5-méthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-
<EMI ID=122.1>
cool méthylique et 0,2 g d'acide toluène sulfonique sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe alors le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ 24 heures. Après cette période, le mélange est débarrassé de l'alcool n'ayant pas réagi, sous pression réduite, peur donner un produit solide que l'on soumet à recristallisation en vue de former le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 43
Préparation du dimère 5-cyclobutyl-1.3.4-thiadiazol-2-vl isocvanate
On charge une solution saturée de phosgène dans
100 ml d'acétate d'éthyle, dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique. On ajoute dans ce récipient,
une pâte de 50 g de 5-cyclobutyl-2-amino-1,3,4-thiadiazole dans
300 ml d'acétate d'éthyle et on agite le mélange résultant sur une période d'environ 16 heures, avec pour résultat la formation d'un précipité. On purge alors le mélange de réaction à l'azote pour séparer le phosgène n'ayant pas réagi. Le mélange purgé est
<EMI ID=123.1>
vue d'obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 44
<EMI ID=124.1>
Un mélange du dimère 5-cyclobutyl-1,3,4-thiadiazol2-yl isocyanate (0,05 mole), du diméthyl acétal de 2-propylaminoacétaldéhyde (0,1 mole) et de benzène (60 ml) est chargé dans
un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécani-que et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ 15 minutes. Après cette période, on débarrasse le mélange du benzène sous pression réduite pour donner un produit solide en tant que résidu que l'on recristallise alors pour former le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 45
<EMI ID=125.1>
1,3,4-thiadiazol-2-yl)uréidolacétaldéhyde (15 g), 400 ml d'eau
et 4 ml d'acide chlorhydrique sont chargés dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ 15 minutes. On filtre alors
le mélange de réaction à chaud et on refroidit le filtrat peur former un précipité que l'on récupère par filtration, puis que l'on sèche et que l'on recristallise poux former le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 46
<EMI ID=126.1>
3-méthyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-one (7 g), 50 ml d'alcool méthylique et 0,2 g d'acide toluène sulfonique sont chargés
<EMI ID=127.1>
mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauf- fe alors le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ
<EMI ID=128.1>
cool n'ayant pas réagi, sous pression réduite, pour former un produit solide que l'on recristallise ensuite en vue d'obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
<EMI ID=129.1>
<EMI ID=130.1>
I
On charge une solution saturée de phosgène dans
100 ml d'acétate d'éthyle, dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique. On ajoute dans ce récipient une pâte de 5-cyclohexyl-2-amino-1,3,4-thiadiazole (50 g) dans
300 ml d'acétate d'éthyle et on agite le mélange résultant sur une période d'environ 16 heures, ce qui a pour résultat la formation d'un précipité. On purge alors le mélange de réaction à l'azote pour séparer le phosgène n'ayant pas réagi. On filtre ensuite le mélange purgé pour récupérer le filtrat que l'on recristallise pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 48
<EMI ID=131.1>
Un mélange du dimère 5-cyclohexyl-l,3,4-thiadiazol-
<EMI ID=132.1>
noacétaldéhyde (0,1 mole) et de benzène (60 ml) est chargé
dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange de réaction au reflux sur une. période d'environ 15 minutes. Après cette période, le mélange est débarrassé du benzène sous pression réduite pour obtenir un produit solide en tant que résidu que l'on recristallise ensuite pour obtenir le produit désiré', cité en rubrique.
EXEMPLE 49
<EMI ID=133.1> 9 On filtre ensuite le mélange de réaction à chaud et on refroidit le filtrat pour former un précipité que l'on récupère par filtration, puis que l'on sèche, et que l'on recristallise pour obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
EXEMPLE 50
<EMI ID=134.1>
3-méthyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-one (7 g), 50 ml d'alcool méthylique et 0,2 g d'acide toluènesulfonique sont chargés
dans un récrient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe alors le mélange de réaction au reflux sur une période d'environ 24 heures. Après cette période, le mélange est débarrassé de l'alcool n'ayant pas réagi, sous pression réduite, pour
former un produit solide que l'on recristallise ensuite en vue d'obtenir le produit désiré, cité en rubrique.
D'autres composés se situant dans le cadre de
la présente invention et que l'on peut préparer par les procédés définis dans les exemples précédents sont les composés suivants :
<EMI ID=135.1> <EMI ID=136.1> 1
<EMI ID=137.1>
azol-2-yl)-3-méthyl-5-méthoxy-1,3-imidazolidin-2-one, 1-(5hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-méthyl-5-méthoxy-1,3imidazolidin-2-one, 1-(5-cyclopropyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)3-méthyl-5-méthoxy-1,3-imidazolidin-2-one, 1-(5-cyclopentyl1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-méthyl-5-méthoxy-1,3-imidazolidin-2-
<EMI ID=138.1>
xy-l,3-imidazolidin-2-one, 1-[5-(3-éthoxycyclohexyl)-1,3,4- <EMI ID=139.1>
1-[5-(4-bromocyclohexyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-3-méthyl-5méthoxy-1,3-imidazolidin-2-one, 1- [5- (4-fluorocyclohexyl) -1, 3 ,4-thiadiazol-2-yl] -3-méthyl-5-méthoxy-l,3-imidazolidin-2one, 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-méthyl-5-isopropo-
<EMI ID=140.1>
t-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) -3-m6thyl-5- (2-éthylhexyloxy) l,3-imidazolidin-2-one, etc.
Pour l'utilisation pratique en tant qu'herbicides, les composés de la présente invention sont généralement incorporés dans des compositions herbicides qui comprennent un véhicule inerte et une quantité, toxique du point de vue herbicide, d'un composé de ce genre. Des compositions herbicides que l'on peut également appeler "formulations", permettent l'application du composé actif de façon convenable sur
le lieu infesté par les mauvaises herbes en n'importe quelle quantité désirée. Ces compositions peuvent être solides, en étant par exemple sous forme de poussières, de granules, ou
de poudres mouillables, ou bien il peut s'agir de liquides, comme des solutions, des aérosols ou des concentrés émulsionnables.
A titre d'exemple, on peut préparer des poudres ou poussières en broyant et en mélangeant le composé actif avec un véhicule inerte solide, constitué par exemple par un produit du groupe des talcs, des argiles, des silices, de la pyrophyllite, etc. On peut préparer des formulions granulaires en imprégnant le composé, habituellement dissous dans un solvant approprié, sur et dans des véhicules granulés, comme les attapulgites ou les vermiculites, habituellement d'une dimension
de particules de l'ordre d'environ 0,3 à 1,5 mm. On peut préparer des poudres mouillables, que l'on peut disperser dans de l'eau ou une huile jusqu'à n'importe quelle concentration désirée du composé actif, en incorporant des agents mouillants
dans des compositions de poudres concentrées.
Dans certains cas, la" composés actifs sont suffisamment solubles dans la plupart des solvants organiques classiques, comme le kerosène ou le xylène, pour qu'on puisse les utiliser directement sous forme de solutions dans ces solvants. Fréquemment, on peut disperser des solutions d'herbicides sous une pression supérieure à la pression atmosphérique, sous forme d'aérosols. Cependant, les compositions herbicides liquides préférées sont des concentrés émulsionnables qui comprennent un composé actif suivant la présente invention et, à titre de véhicule inerte, un solvant et un émulsionnant. On peut allonger de tels concentrés émulsionnables, avec de l'eau et/ou de l'huile, jusqu'à n'importe quelle concentration désirée du composé actif en vue d'une application sous forme de pulvérisations
sur le lieu infesté par les mauvaises herbes. Les émulsionnants les plus couramment utilisés dans ces concentrés sont des agents tensio-actifs non ioniques ou des mélanges d'agents tensio-actifs non ioniques avec des agents tensio-actifs anioniques. En utilisant certains systèmes émulsionnants, on peut préparer une émulsion inversée (eau dans huile) pour une application directe sur les endroits infestés de mauvaises herbes.
Une composition herbicide typique suivant la
<EMI ID=141.1>
tités étant des quantités en poids.
EXEMPLE 51
Préparation d'une poudre
Produit de l'exemple 4 10
Talc en poudre 90
On mélange les ingrédients ci-dessus dans un broyeur-mélangeur mécanique et on les broie jusqu'à obtention d'une poudre coulant librement, homogène, ayant la dimension désirée de particules. Cette poudre convient pour l'application directe sur un lieu infesté de mauvaises herbes.
On peut appliquer les composés de la présente invention à titre d'herbicides de n'importe quelle manière connue en pratique. Une méthode de lutte contre les mauvaises herbes consiste à mettre en contact le lieu où se trouve ces mauvaises herbes avec une composition herbicide comprenant
un véhicule inerte et, à titre d'ingrédient actif essentiel,
en une quantité qui est toxique du point de vue herbicide pour ces mauvaises herbes, un nouveau composé suivant la présente invention. La concentration des nouveaux composés suivant
la présente invention dans les compositions herbicides variera fortement avec le type de formulation et le but pour lequel celle-ci est conçue, mais généralement les compositions herbicides comprendront environ 0,05 à environ 95 pour-cent en poids des composés actifs de l'invention. Suivant une forme
de réalisation préférée, les compositions herbicides de l'invention comprendront environ 5 à environ 75 pour-cent en poids du composé actif. Les compositions peuvent comprendre aussi des substances additionnelles, par exemple d'autres pesticides, comme des insecticides, des nématocides, des fongicides, etc, des stabilisants, des agents d'étalement, des désactivateurs, des adhésifs, des agents de collage, des engrais, des activants, des agents de synergie, etc.
<EMI ID=142.1>
ment intéressants lorsqu'on les combine avec d'autres herbicides 1 et/ou agents de supression du feuillage, agents de dessiccation, agents inhibiteurs de croissance, etc, dans les compositions herbicides décrites antérieurement. Ces autres matières peuvent constituer environ 5 à environ 95% des ingrédients actifs
des compositions herbicides. L'utilisation de combinaisons
de ces autres herbicides et/ou agents de sipression du feuillage, agents de dessiccation, etc, avec les composés de la présente invention donne des compositions herbicides qui sont plus efficaces dans la lutte contre les mauvaises herbes et donnent souvent des résultats que l'on ne peut pas atteindre avec
des compositions distinctes des herbicides individuels. Les autres herbicides, agents de supression du feuillage, agents
de dessiccation et agents inhibiteurs de la croissance des plantes, avec lesquels les composés de la présente invention peuvent être utilisés dans les compositions herbicides, pour lutter contre des mauvaises herbes, peuvent englober des herbicides chlorophénoxy, tels que 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPB, 4(2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPA, 4-CPP, 2,4,5-TB, 2,4,5-TES, 3,4-DA, silvex, etc ;-des herbicides carbamates�tels que IPC, CIPC, swep, barban, BCPC, CEPC, CPPC, etc ; des herbicides thiocarbamates et dithiocarbamates,tels que CDEX, métham sodium, EPTC, diallate, PEBC, perbulate, vernolate, etc; les herbicides d'urées substitués, tels que norea, siduron, dichloral urée, chloroxuron, cycluron, fenuron, monuron, monuron TCA, diuron, linuron, monolinuron, neburon, buturon, trimeturon, etc ; des herbicides de triazine symétriques, tels que simazine;
chlorazine, atraone, desmetryne, norazine, ipazine, prometryn,
<EMI ID=143.1>
des herbicides de chloroacétamide, tels que 4-(chloroacétyl) morpholine, l-(chloroacétyl)pipéridine, etc : des herbicides d'acides aliphatiques chlorés tels que TCA, dalapon, acide 2,3-dichloropropionique, 2,2,3-TPA, etc ; des herbicides <EMI ID=144.1>
tels que 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, fenac, PBA, acide 2-mêthoxy-3,6-dichlorophénylacétique,acide
<EMI ID=145.1>
tecynique, diméthyl 2,3,5,6-tétrachlorotéréphtalate, diquat, erbon, DNC, DNBP, dichlobenil, DPA, diphenamid, dipropalin, trifluralin, solan, dicryl, merphos, DMPA, DSMA, MSMA, azothydrure de potassium, acroléine, benefine, bensulide, AMS, broma-
<EMI ID=146.1>
dione, bromoxynil, acide cacodylique, CMA, CPMF, cyrpomid,
<EMI ID=147.1>
ioxynil, IPX, isocil, cyanate de potassium, MAA, MAYA, MCPES, MCPP, MH, molinate, NPA, OCH, paraquat, PCP, picloram, DPA,
PCA, pyrichlor, sesone, terbacil, terbutol, TCBA, brominil, CP-50144, H-176-1, H-732, M-2901,planavin, tétraborate de sodium, calcium cyanamide, DEF, éthyl xanthogène disulfure, sindone, sindone B, propanil, etc.
On peut également utiliser de tels herbicides
dans les compositions et avec. les méthodes suivant la présente invention, sous la forme de leurs sels, esters, amides et autres dérivés, lorsque ceci est applicable..
Les mauvaises herbes sont des plantes indésirables croissant là où on ne les veut pas, n'ayant pas de valeur économique et nuisant à la production des récoltes cultivées,
à la croissance des plantes ornementales et au bien-être du bétail. On connaît de nombreux types de mauvaises herbes, par exemple des mauvaises herbes annuelles, telles que angélique, anserine blanche, vulpin, panic, moutarde sauvage, tabouret des champs, ivraie, herbe des oies, stellaire, folle avoine, houlque, pourpier.. herbe de basse-cour, persicaire, renouée, lampourde, sarrasin sauvage, kochia, luzerne, nielle des blés, ambrose, laiteron, herbe de café, croton, cuphéa, cuscute, fumiterre, senecon ortie rouge, gnavelle, euphorbe, spergule, émex,
riz des marais, potamot, maroute, carpetweed, volubilis, gaillet, lenticule, naïade, seiglin, panic d'automne, herbe
de Jimson, homamélide, switchgrass , couche aqualique, teaweed, betterave sauvage et sprangleto ; des plantes bis-annuelles, comme carotte sauvage, matricaria, orge sauvage, lychnide, camomille, bardane, molère, mante à feuilles rondes, chardon
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pourpre ; ou des plantes vivaces, comme nielle blanche, ivraie vivace, chiendent, sorgho d'Alep, chardon des prés, liseron des haies, herbe des Bermudes, petite oseille, patience bouclée, nutgrass, céraiste des champs, pissenlit, campanule, vrille sauvage, jacés des prés, prosopis , linaire, millefeuille, aster, grémil, équisetum, ironweed, sesbania, jonc, fléole des prés, herbe de Sainte-Barbe, ortie des chevaux, laîche, asclépiade et sicklepod.
Les mauvaises herbes en question peuvent être
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mauvaises herbes du type herbeux. Il est désirable du point
de vue .économique de lutter contre la croissance de ces mauvaises herbes sans nuire pour autant aux plantes intéressantes
ou au bétail.
Les nouveaux composés de la présente invention sont particulièrement intéressants pour lutter contre les mauvaises herbes car ils sont toxiques pour de nombreuses espèces
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vement non toxiques pour de nombreuses plantes utiles. La quantité exacte du composé qui est nécessaire dépendra d'un certain . nombre.de facteurs, notamment de la résistance de l'espèce
de mauvaise herbe particulière,du temps,du type de sol, de la méthode d'application, du genre de plantes intéressantes existant dans la même zone, etc. De ce fait, bien que l'application d'une quantité n'atteignant qu'environ 28 à 56 grammes
de composé actif pour 40,5 ares, puisse être suffisante pour assurer une lutte appropriée contre une légère infestation
par les mauvaises herbes croissant sous des conditions difficiles, l'application de 4,5 kg ou plus d'un composé actif par 40,5 ares, peut être nécessaire pour assurer une lutte appropriée contre une infestation dense de mauvaises herbes vivaces et résistantes, croissant sous des conditions favorables.
La toxicité herbicide des nouveaux composés de la présente invention peut être illustrée par de nombreuses techniques d'.essai connues , par exemple les essais de préémergence et de post-émergence.
L'activité herbicide des composés de la présente invention a été démontrée par des expériences réalisées dans une lutte de pré-émergence contre toute une série de mauvaises herbes. Dans ces expériences, on a ensemmencé par les diverses semences de mauvaises herbes, de petits pots en matière plastique, remplis d'un sol sec et destinés à être mis en serre.
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pulvérisé de l'eau sur les pots jusqu'à ce que le sol soit
humide, et on a pulvérisé les composés d'essai formulés en tant qu'émus ions aqueuses de solutions acétoniques contenant des émulsionnants, aux concentrations indiquées, sur la surface
du sol.
Après pulvérisation, les récipients contenant
ces sols ont été placés en serre et ils ont été alimentés en chaleur nécessaire, suivant les nécessités,avec un arrosage journalier ou même plus fréquent. Les plantes ont été maintenu- ,;'.
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ce qui suit : 0 = pas de dégit ; 1,2 - légers dégâts ; 3,4 = dégâts modérés ; 5,6 = dégâts modérément sévères ; 7,8,9 = dégâts sévères ; et 10 = destruction. L'efficacité des composés est démontrée par les résultats suivants :
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L'activité herbicide des composés de la présente invention a également été démontrée par des expériences réalisées dans une lutte de post-èmergence contre toute une série de mauvaises herbes. Dans ces expériences, les composés à essayer ont été formules en tant qu'émulsions aqueuses et pulvérisés au dosage indiqué sur le feuillage des mauvaises herbes qui avait atteint une dimension prédéterminée. Après pulvérisation, les plantes ont été placées dans une serre et arrosées journellement ou plus fréquemment encore. On n'a pas appliqué d'eau sur le feuillage des plantes traitées. La rigueur des dégâts a été déterminée 10 à 15 jours après le traitement et elle a été cotée sur l'échelle de 0 à 10 dont il a été question ci-dessus. L'efficacité de ces composés
est démontrée par les résultats suivants :
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