PL179361B1

PL179361B1 - Kompozycja fluidyzowalnego sorbentai sposób wytwarzania kompozycji fluidyzowalnego sorbenta PL PL

Info

Publication number: PL179361B1
Application number: PL95307520A
Authority: PL
Inventors: Gyanesh P Khare; Bryan W Cass
Original assignee: Phillips Petroleum Co
Priority date: 1994-03-04
Filing date: 1995-03-03
Publication date: 2000-08-31
Also published as: ZA951147B; BG61333B1; KR100367252B1; EP0670179A2; PL307520A1; CZ289817B6; AU677491B2; CA2141491C; EP0670179A3; AU1220795A; ES2145171T3; SK28495A3; EP0670179B1; ATE192049T1; HU216916B; DE69516440T2; BG99467A; JP3636758B2; CN1110931A; US5439867A

Abstract

k rz e m io n k e i tlen ek c y n k u , p rz y c z y m tle n e k cy n k u o b e c n y je s t w ilo sc i o d 1 0 % w a g o w y c h d o 9 0 % w a g o w y c h , k rz e m io n k a w ilo sc i o d 5 % w a g o w y c h d o 8 5 % w a g o w y c h i tle n e k g lin u w ilo sc i od 5 % w a g o w y c h d o 3 0 % w a g o w y c h , a d o d a tk o w o k o m p o z y c ja o p a rta n a tlen k u cy n k u z a w ie ra p ro m o to r z w ia z k u z a w ie r a ja c e g o m e ta l, w y b ran y sp o s r ó d tlen ku m e talu , lu b p re k u rso r a tlen k u m e talu ta k ie g o ja k m o lib d e n w o lfram , o ra z je d e n lu b w ie c e j m e tali w y b ra n y ch sp o sró d m e ta li g ru p y V III U k la d u O k re so w e g o , p rz y c z y m p ro m o to r z w ia z k u z a w ie ra ja c e g o m e ta l je s t o b e c n y w k o m p o z y c ji w ilo sci 0 ,1 -1 5 % w a g o w y c h w sto su n k u d o c a lk o w ite j w a g i k o m p o z y c ji. 3. S p o s ó b w y tw a rz a n ia k o m p o z y c ji flu id y z o w a ln e g o so rb e n ta o p a rte g o n a tlen k u cy n k u , zna- mienny tym, ze m ie s z a sie tlen ek glin u , k rz e m io n k e i tlen ek cy n k u , o tr z y m a n a m ie sz a n in e im p re g n u je sie w o d n y m ro z tw o re m p ro m o to ra z w ia z k u z a w ie r a ja c e g o m e tal, p rz y c z y m ja k o ro ztw ó r w o d n y sto - su je sie ro z tw ó r o ste z e n iu p ro m o to ra z w ia z k u z a w ie r a ja c e g o m e tal o d 0,1 d o 2 ,0 g ra m ó w p ro m o to ra z w ia z k u z a w ie r a ja c e g o m e tal n a g ra m w o d y , o trz y m a n a im p r e g n o w a n a m ie sz a n in e a g lo m e ru je sie i o trz y m a n y a g lo m e ra t g ra n u lu je sie d o u z y sk a n ia g ra n u lo w a n e g o m a te ria lu o sre d n ie j w ie lk o sc i c z a ste k o d 2 0 m ik ro m e tró w d o 5 0 0 m ik ro m e tró w , p rz y c z y m o p a r t a n a tle n k u cy n k u k o m p o z y c je so r - b e n to w a p rz y g o to w u je sie z tlen ku g lin u w ilo sc i o d 5 % w a g o w y c h d o 3 0 % w a g o w y c h , k rz e m io n k i w ilo sc i o d 5 % w a g o w y c h d o 8 5 % w a g o w y c h i tlen k u cy n k u w ilo sc i o d 10 % w a g o w y c h d o 9 0 % w a g o - w y c h , z a s p ro m o to r z a w ie ra ja c y z w ia z e k z a w ie r a ja c y m e tal w y b ie ra sie sp o s r ó d tlen k u m e talu lub p re - k u r so r a tlen k u m e talu ta k ie g o ja k m o lib d e n , w o lfr a m i je d n e g o lub k ilk u m e ta li w y b ra n y ch sp o sró d m e tali g ru p y V III U k la d u O k re so w e g o . PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja fluidyzowalnego sorbenta, stosowanego do usuwania siarkowodoru z płynnego strumienia gazu, oraz sposób wytwarzania kompozycji fluidyzowalnego sorbenta.

Usuwanie siarki z płynnych strumieni może być pożądane lub konieczne z wielu powodów. Jeżeli płynny strumień ma być uwalniany jako strumień odpadowy, to usunięcie siarki z płynnego strumienia może być konieczne aby spełnić wymagania emisji siarki, stawiane przez różne władze kontrolujące stan zanieczyszczenia powietrza. Wymagania takie sąna ogół w zakresie od około 10 ppm do 500 ppm siarki w płynnym strumieniu. Jeżeli płynny strumień ma być spalany jako paliwo, to usunięcie siarki ze strumienia może być konieczne aby zapobiec zanieczyszczeniu środowiska. Jeżeli płynny strumień ma być poddany przeróbce, to usunięcie siarki jest często konieczne, aby zapobiec zatruciu katalizatorów wrażliwych na siarkę, lub spełnić inne wymagania procesu.

Tradycyjnie sorbenty siarki używane w sposobach usuwania siarki z płynnych strumieni są aglomeratami używanymi w złożu nieruchomym. Z powodu różnych zalet wynikających z zastosowania złóż sfluidyzowanych, może być pożądane stosowanie złoża fluidalnego opartego na tlenku cynku do usuwania z płynnych strumieni składników siarkowych. Jednak są liczne problemy związane z rozwojem używania złóż fluidalnych w sorpcji siarki, których nie rozwiązano przed dokonaniem wynalazku. W szczególności znane sposoby produkcji materiałów zdolnych do fluidyzacji wymagają niezbędnego stosowania technik suszenia rozpyłowego w celu otrzymania wielkości cząstek w zakresie fluidyzowalnym i uzyskania właściwie kuliście ukształtowanych cząstek, gdyż jest to konieczne dla fluidyzacji. Jednak techniki suszenia rozpyłowego mają wady wynikające z ich stosunkowo wysokiego kosztu i porównywalnie niskiej zdolności produkcyjnej. Byłoby pożądane znalezienie sposobu ekonomicznego wytwarzania zdolnego do fluidyzacji materiału sorbentowego bez uciekania się do kosztownych technik suszenia rozpyłowego i korzystania z zalet złoża fluidalnego w usuwaniu związków siarki z płynnych strumieni zawierających siarkę.

Celem wynalazku jest więc znalezienie nowej kompozycji fluidyzowalnego materiału sorbentowego i nowego sposobu ekonomicznego wytwarzania fluidyzowalnego materiału sorbentowego bez uciekania się do stosowania techniki suszenia rozpyłowego.

Zgodnie z wynalazkiem kompozycja fluidyzowalnego sorbenta oparta jest na tlenku cynku, a charakteryzuje się tym, że zawiera cząstki o średniej wielkości ziaren od 20 mikrometrów do 500 mikrometrów i zawiera tlenek glinu, krzemionkę i tlenek cynku, w którym tlenek cynku obecny jest w ilości od 10% wagowych do 90% wagowych, krzemionkę w ilości od 5% wago4

179 361 wych do 85% wagowych i tlenek glinu w ilości od 5% wagowych do 30% wagowych, a dodatkowo kompozycja oparta na tlenku cynku zawiera promotor związku zawierającego metal, wybrany spośród tlenku metalu, lub prekursora tlenku metalu takiego jak molibden wolfram, oraz jeden lub więcej metali wybranych spośród metali grupy VIII Układu Okresowego, przy czym promotor związku zawierającego metal jest obecny w kompozycji w ilości 0,1-15% wagowych w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.

Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera cząstki o średniej wielkości ziaren w zakresie od 40 mikrometrów do 300 mikrometrów.

Według wynalazku sposób wytwarzania kompozycji fluidyzowalnego sorbenta opartego na tlenku cynku, polega na tym, że miesza się tlenek glinu, krzemionkę i tlenek cynku, otrzymaną mieszaninę impregnuje się wodnym roztworem promotora związku zawierającego metal, przy czym jako roztwór wodny stosuje się roztwór o stężeniu promotora związku zawierającego metal od 0,1 do 2,0 gramów promotora związku zawierającego metal na gram wody, otrzymaną impregnowaną mieszaninę aglomeruje się i otrzymany aglomerat granuluje się do uzyskania granulowanego materiału o średniej wielkości cząstek w zakresie od 20 mikrometrów do 500 mikrometrów, przy czym opartą na tlenku cynku kompozycję sorbentowąprzygotowuje się z tlenku glinu w ilości od 5% wagowych do 30% wagowych, krzemionki w ilości od 5% wagowych do 85% wagowych i tlenku cynku w ilości od 10% wagowych do 90% wagowych, zaś promotor zawierający związek zawierający metal wybiera się spośród tlenku metalu lub prekursora tlenku metalu takiego jak molibden, wolfram i jednego lub kilku metali wybranych spośród metali grupy VIII Układu Okresowego.

Korzystnie przed etapem granulacji suszy się aglomerat w temperaturze od66°C do 302°C, w okresie czasu co najmniej 0,5 godziny, następnie praży się w temperaturze od 371 °C do 871 °C, w okresie czasu od 0,5 godziny do 4 godzin.

Odmiana sposobu wytwarzania kompozycji fluidyzowalnego sorbenta opartego na tlenku cynku, według wynalazku polega na tym, że formuje się aglomeraty zawierające tlenek glinu, krzemionkę i tlenek cynku, impregnuje się otrzymane aglomeraty wodnym roztworem promotora związku zawierającego metal, przy czym jako roztwór wodny stosuje się roztwór o stężeniu promotora związku zawierającego metal od 0,1 grama promotora związku zawierającego metal na gram wody do 2,0 gramów promotora związku zawierającego metal na gram wody i otrzymaną impregnowaną mieszaninę granuluje się do uzyskania materiału o średniej wielkości cząstek w zakresie od 20 mikrometrów do 500 mikrometrów, przy czym opartą na tlenku cynku kompozycję sorbentowąprzygotowuje się z tlenku glinu w ilości od 5% wagowych do 30% wagowych, krzemionki w ilości od 5% wagowych do 85% wagowych i tlenku cynku w ilości od 10% wagowych do 90% wagowych, zaś promotor zawierający związek zawierający metal wybiera się spośród tlenku metalu lub prekursora tlenku metalu takiego jak molibden, wolfram i jednego lub kilku metali wybranych spośród metali grupy VIII Układu Okresowego.

Korzystnie suszy się aglomerat w temperaturze od 66°C do 302°C, w okresie czasu co najmniej 0,5 godziny, następnie praży się w temperaturze od 371 °C do 871 °C w okresie czasu od 0,5 godziny do 4 godzin.

Jeszcze jedna odmiana sposobu wytwarzania kompozycji fluidyzowalnego sorbenta opartego na tlenku cynku, według wynalazku polega na tym, że przygotowuje się aglomerat zawierający tlenek glinu, krzemionkę i tlenek cynku, granuluje się otrzymany aglomerat do uzyskania średniej wielkości cząstek od 20 mikrometrów do 500 mikrometrów, otrzymując granulowany materiał, który impregnuje się wodnym roztworem promotora związku zawierającego metal, przy czym jako roztwór wodny stosuje się roztwór o stężeniu promotora związku zawierającego metal od 0,1 grama promotora związku zawierającego metal na gram wody do 2,0 gramów promotora związku zawierającego metal na gram wody, otrzymując impregnowaną mieszaninę, przy czym opartą na tlenku cynku kompozycję sorbentowąprzygotowuje się z tlenku glinu w ilości od 5% wagowych do około 30% wagowych, krzemionki w ilości od 5% wagowych do 85% wagowych i tlenku cynku w

179 361 ilości od 10% wagowych do 90% wagowych, zaś promotor zawierający związek zawierający metal wybiera się spośród tlenku metalu lub prekursora tlenku metalu takiego jak molibden, wolfram i jednego lub kilku metali wybranych spośród metali grupy VIII Układu Okresowego.

Korzystnie suszy się aglomerat w temperaturze 66°C do 302°C, w okresie czasu co najmniej 0,5 godziny, następnie praży się w temperaturze od 371 °C do 871 °C, w okresie czasu od 0,5 godziny do 4 godzin.

Fluidyzowalny sorbent oparty na tlenku cynku stosowany w procesie sorpcji siarkowodoru obejmuje materiały otrzymane sposobem według wynalazku, który składa się z etapu mieszania odpowiednich proporcji tlenku glinu, krzemionki i tlenku cynku w celu otrzymania mieszaniny. Mieszaninę tę impregnuje się wodnym roztworem związku zawierającego nikiel w celu otrzymania impregnowanej mieszaniny. Impregnowaną mieszaninę aglomeruje się a następnie granuluje w celu otrzymania granulowanego materiału nadającego się do użycia jako materiał fluidyzowalny.

Inne zalety wynalazku będą oczywiste z poprzedzającego opisu i załączonych zastrzeżeń, jak również ze szczegółowego opisu podanego niżej.

Nowa kompozycja sorpcyjna według wynalazku jest fluidyzowalnym materiałem zdolnym do ulegania fluidyzacji w strefie fluidyzacji, podczas kontaktowania z gazem unoszącym. A więc krytyczne dla kompozycji sorpcyjnej jest to, że ma pewne takie właściwości fizyczne, żeby była zarówno fluidyzowalna jak i zdolna do usunięcia, przez mechanizm sorpcji, siarkowodoru z płynnego strumienia zawierającego siarkowodór. Stwierdzono, że opisany sposób dostarcza sorbentu opartego na tlenku cynku, który ma właściwości konieczne do fluidyzacji.

W procesie wytwarzania materiału fluidyzowalnego, główne składniki, tlenek glinu, krzemionka i tlenek cynku, łączy się razem w odpowiednich proporcjach w dowolny, odpowiedni sposób, który zapewnia dokładne zmieszanie składników, dające praktycznie jednorodną mieszaninę. Jako składnik do mieszaniny wytwarzanej w etapie mieszania można również włączyć spoiwo. Takim spoiwem może być dowolny, odpowiedni materiał, który nadaje właściwości wiążące, w tym wybrane z grupy obejmującej aluminian wapnia, bentonit, kaolin, koloidalna krzemionka, krzemian sodu i dowolne dwa lub więcej z nich. Ilość spoiwa używanego w etapie mieszania może być taka, żeby stężenie spoiwa w mieszaninie było od około 1 do około 20% wagowych całego ciężaru mieszaniny, a korzystnie od 5 do 20% wagowych.

W celu uzyskania wymaganego zdyspergowania materiałów można stosować dowolne właściwe środki do mieszania składników sorbenta. Wiele z możliwych do stosowania urządzeń mieszających, przydatnych do stosowania w sposobie według wynalazku jest opisanych szczegółowo w Penys Chemical Engineers' Handbook, Sixth Edition, opublikowanym przez McGray-Hill, Inc., str. 19-14 do 19-24. Tak więc nadającymi się do stosowania urządzeniami, bez ograniczania się tylko do nich, są takie urządzenia jak bębny, stacjonarne powłoki lub koryta, mieszarki krążnikowe, które są albo urządzeniami typu okresowego albo działającymi w sposób ciągły, mieszalniki udarowe i podobne. Korzystne jest stosowanie mieszarek krążmkowych do mieszania składników krzemionki, tlenku glinu i tlenku cynku.

Po odpowiednim zmieszaniu składników, mieszaninę impregnuje się promotorem lub prekursorem promotora, takiego jak tlenku metalu lub prekursorem tlenku metalu. Przykłady odpowiednich tlenków metalu obejmują tlenki molibdenu, wolframu, jeden lub kilka metali wybranych z grupy VHI Układu Okresowego i dowolny inny metal, któryjest znany jako mający zdolność uwodorniania typu koniecznego do redukowania tlenków siarki do siarkowodoru.

Promotor tlenku metalu może być dodany do mieszaniny w postaci metalu elementarnego, tlenku metalu i/lub związków zawierających metal, które są zdolne do przekształcenia w tlenki metalu w warunkach prażenia. Pewne przykłady takich związków zawierających metal obejmują octany metalu, węglany metalu, azotany metalu, siarczany metalu, tiocyjaniany metalu i mieszaniny dwóch lub kilku z nich. W korzystnym wykonaniu wynalazku kompozycję absorbującą wspomaga się prekursorem z tlenku metalu, takiego jak azotan niklu.

Metal elementarny, tlenek metalu i/lub związki zawierające metal można dodawać do mieszaniny przez impregnowanie mieszaniny roztworem, wodnym albo organicznym, który zawiera metal elementarny, tlenek metalu i/lub związek zawierający metal.

179 361

W sposobie wytwarzania kompozycji fluidyzowalnego sorbenta, mieszaninę tlenku glinu, krzemionki i tlenku cynku impregnuje się wodnym roztworem prekursora metalu przed aglomeracją, po czym następuje granulowanie. Sposób może również obejmować impregnowanie aglomeratu z mieszaniny tlenku glinu, krzemionki i tlenku cynku wodnym roztworem tlenku metalu, po którym następuje granulowanie. Innąalternatywąjest impregnowanie granulatu otrzymanego przez granulowanie aglomeratu z mieszaniny tlenku glinu, krzemionki i tlenku cynku wodnym roztworem tlenku metalu. Jeżeli tlenkiem metalu jest tlenek niklu lub prekursor tlenku niklu, to korzystnie impregnowanie przeprowadza się po etapie granulacji.

Roztwór impregnujący jest dowolnym wodnym roztworem, a ilość takiego roztworu jest odpowiednia do dostarczenia do impregnacji mieszaniny tlenku glinu, krzemionki i tlenku cynku, dającej ilość promotora metalu w końcowej kompozycji sorbenta opartego na tlenku cynku o stężeniu promotora z metalu jak opisane gdziekolwiek w tym tekście. Dlatego też roztwór wodny może zawierać promotor związku metalu, który jest zarówno rozpuszczalny w wodzie, jak też jest tlenkiem metalu lub prekursorem tlenku metalu. Stężenie promotora związku zawierającego metal w roztworze wodnym może być w zakresie od 0,1 grama promotora związku zawierającego metal na gram wody do 2 gramów promotora związku zawierającego metal na gram wody. Korzystnie, stosunek wagowy promotora związku zawierającego metal do wody w roztworze wodnym może być w zakresie od 0,5:1 do 1,5:1, ale najkorzystniej jest w zakresie od 0,75:1 do 1,25:1.

Promotor tlenku metalu zwykle będzie obecny w kompozycji sorbenta opartego na tlenku cynku w ilości zawartej w zakresie od 0,1 % wagowych do 15% wagowych, a bardziej korzystnie będzie w zakresie od 2,0% wagowych do 12% wagowych, a najkorzystniej 10,0% wagowych, przy czym procenty wagowe będą wyrażone w zawartości tlenku metalu w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji absorbującej.

Jednym z pożądanych i nieoczekiwanych aspektów wynalazku jest to, że żadna specjalna i kosztowna metoda aglomeracji nie jest używana do otrzymania aglomeratu, który jest następnie granulowany dla wytworzenia materiału fluidyzowalnego. Przed znalezieniem nowego i nieoczekiwanego opisanego tu sposobu fachowcy z dziedziny wytwarzania materiałów fluidyzowalnych uważali, że w celu otrzymania materiału fluidyzowalnego konieczne są kosztowne techniki suszenia rozpyłowego. Jednak sposób według wynalazku wykorzystuje aglomerację, bez suszenia rozpyłowego, następnie granulacja w celu otrzymania sorbenta o krytycznych właściwościach koniecznych do fluidyzacji.

Można stosować dowolne środki do wytwarzania aglomeratu impregnowanej mieszaniny, pod warunkiem, że do otrzymywania aglomeratu nie będą stosowane żadne techniki suszenia rozpyłowego. Aglomerat może być wytwarzany takimi metodami jak formowanie, tabletkowanie, prasowanie, peletkowanie, wytłaczanie, bębnowanie i zagęszczanie. Korzystną metodą aglomeracji jest zagęszczanie.

Podejmowano różne starania dla przeprowadzenia zagęszczenia mieszaniny. W korzystnej z tych metod sproszkowane składniki umieszcza się w czaszy zagniatarki lub mieszarki krążmkowej, której czasza i łopatki obracają się przy jednoczesnym dodawaniu albo wody albo korzystnie wodnego roztworu kwasu do mieszaniny w celu utworzenia pasty. Wodny roztwór kwasu może mieć stężenie kwasu od 0,1 do 10% wagowych kwasu wybranego z grupy obejmującej HC1, H₂SO₄, HNO₃ i CH₃COOH. Ilość wody lub wodnego roztworu kwasu dodanego do mieszaniny podczas zagęszczania może być zwykle w zakresie od 20 do 60% wagowych otrzymanej zawiesiny lub pasty, ale korzystnie może być w zakresie od 30 do 50% wagowych.

Pasta otrzymana przez zagęszczanie jest suszona w temperaturze w zakresie od 66°C do

177°C, dając suchy aglomerat. Wysuszony aglomerat może być również prażony w temperaturze w zakresie od 204°C do 816°C, a korzystnie w zakresie od 427°C do 704°C.

Ostatni etap sposobu wytwarzania fluidyzowalnego sorbenta opartego na tlenku cynku obejmuje mielenie, kruszenie lub granulowanie aglomeratu, aby otrzymać granulowany materiał o krytycznych właściwościach koniecznych do fluidyzowalności. Dowolne, odpowiednie środki można stosować do granulowania aglomeratu w cząstki o właściwościach, które nadają

179 361 materiałowi fluidyzowalność. Wiele różnych urządzeń do granulowania, mielenia lub kruszenia, odpowiednich do stosowania w sposobie według wynalazku opisano szczegółowo we wspomnianym Perr/s Chemical Engineers' Handbook, Sixth Edition, na stronach 8-20 do 8-48. Tak więc odpowiednie urządzenia do mielenia, granulowania lub kruszenia mogą być takimi urządzeniami jak kruszarki, młyny, rozdrabniacze i krajaki. Korzystnymi urządzeniami do obniżania rozmiarów aglomeratu do wielkości fluidyzowalnych cząstek są młyny.

Jednym krytycznym aspektem sposobu według wynalazku jest konieczny wymóg, zęby fluidyzowalny, oparty na cynku sorbent był materiałem złożonym z cząstek o średniej wielkości ziaren w zakresie od 20 mikrometrów do 500 mikrometrów. Korzystnie, cząstki mogą mieć średnią wielkość w zakresie od 40 mikrometrów do 400 mikrometrów, a najkorzystniej wielkość ziaren w zakresie 100 do 300 mikrometrów.

Jeżeli omawia się tu „średnią wielkość cząstek” materiału fluidyzowalnego, to termin ten oznacza wielkość cząstek materiału oznaczoną z zastosowaniem RO-TAP Testing Sieve Shaker, wytwarzanego przez W.S. Tyler Inc., z Mentor, Ohio albo inne porównywalne sita. Materiał do dokonywania pomiaru jest umieszczany na szczycie kompletu standardowych sit w ramie ze stali nierdzewnej o średnicy 20,32 cm z misą na dole. Materiał jest przesiewany przez okres około 10 minut; następnie waży się materiał pozostający na każdym z sit. Procent pozostałości na każdym sicie jest wyliczany przez podzielenie ciężaru pozostającego materiału przez ciężar oryginalnej próbki poddanej badaniu. Dane te są podstawą do obliczenia średniej wielkości cząstek.

Jednym z wielu nieoczekiwanych aspektów wynalazku jest to, że nie jest konieczne aby granulowany materiał był praktycznie w kształcie kulistym, żeby mógł być fluidyzowalny. Ze względu na sposób wytwarzania granulowanego materiału, cząstki tego materiału nie sąniezbędnie w kształcie kulistym. Takie cząstki będą raczej miały kształt nieregularny lub będą cząstkami ukształtowanymi przypadkowo, dlatego też nie koniecznie kulistymi. Zaskakującą cechą wynalazku jest to, że takie nieregularne lub przypadkowo ukształtowane cząstki, albo cząstki ukształtowane mekuliście mogą być odpowiednio stosowane jako materiał złoża fluidalnego wewnątrz strefy fluidyzacji. Jest to możliwe tylko z powodu unikatowej kombinacji właściwości fizycznych matrycy sorbenta lub materiału, uzupełnionej przez takie właściwości, jak gęstość i twardość mieszaniny, specyficzność jej składników i wielkość cząstek materiału.

Inna odmiana wynalazku obejmuje etap suszenia, dzięki któremu aglomerat jest suszony przed zgranulowaniem takiego suchego aglomeratu. Aglomerat można suszyć przed granulowaniem, korzystnie w temperaturach zawartych zwykle w zakresie od 66°C do 302°C, a bardziej korzystnie w zakresie od 93°C do 260°C, w okresie czasu co najmniej 0,5 godziny, ale zwykle w zakresie od 0,5 godziny do 4 godzin, a bardziej korzystnie w zakresie od 1 godziny do 3 godzin.

Suchy aglomerat można również prażyć w obecności tlenu w temperaturze odpowiedniej do osiągnięcia wymaganego stopnia prażenia, na przykład zwykle w zakresie od 371°C do 871°C, a bardziej korzystnie w zakresie od 482°C do 760°C. Etap prażenia prowadzi się przez okres czasu odpowiedni do osiągnięcia wymaganego stopnia prażenia, na przykład zwykle w czasie od 0,5 godziny do 4 godzin, bardziej korzystnie w czasie od 1 godziny do 3 godzin w celu otrzymania materiału do granulowania.

Wyjściowy składnik kompozycji, tlenek glinu, może być dowolnym, dostępnym w handlu materiałem, takim jak koloidalne roztwory tlenku glinu, a zwykle związki tlenku glinu otrzymywane przez odwodnienie wodzianów tlenku glinu. Korzystnym tlenkiem glinu jest bemitowy tlenek glinu. Ten tlenek glinu może również zawierać niewielkie ilości innych składników, takich jak na przykład 1-10% wagowych krzemionki, która nie wpływa szkodliwie na jakość gotowej kompozycji, ale zazwyczaj pożądane jest posiadanie zasadniczo czystego tlenku glinujako materiału wyjściowego dla kompozycji według wynalazku. Wyjściowy tlenek glinu można wytwarzać dowolnym sposobem dobrze znanym ze stanu techniki, którego przykłady są opisane w całej rozciągłości w Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3 wydanie, tom 2, str. 218-240. Jako jeden przykład można podać odpowiedni, dostępny w handlu, wyjściowy tlenek glinu do stosowania w kompozycji według wynalazku, wytwarzany przez Vista Corporation, oznaczony jako tlenki glinu Catapal^R i Dispal^R.

179 361

Tlenek cynku używany do wytwarzania kompozycji absorbującej mogąbyć albo w postaci tlenku cynku, albo w postaci jednego lub kilku związków cynku, które sązdolne do przekształcenia w tlenek cynku w warunkach, które będą tu opisane. Przykładami takich związków cynku są siarczek cynku, siarczan cynku, wodorotlenek cynku, węglan cynku, octan cynku i azotan cynku. Korzystny jest tlenek cynku w postaci sproszkowanego tlenku cynku.

Krzemionka używana w kompozycji absorbującej według wynalazku może być albo w postaci krzemionki, albo w postaci jednego lub kilku związków krzemu, które ulegąjąprzekształceniu w krzemionkę w warunkach tu opisanych. Można stosować dowolny, odpowiedni typ krzemionki w kompozycji absorbującej stosowanej w sposobie według wynalazku. Przykładami odpowiednich typów krzemionki są ziemia okrzemkowa, silikalit, krzemionka koloidalna, krzemionka hydrolizowana płomieniowo, krzemionka hydrolizowana i krzemionka strącana, przy czym obecnie ziemia okrzemkowa jest korzystna. Przykładami związków krzemu, które ulegają przekształceniu w krzemionkę w opisanych warunkach wytwarzania, są kwas krzemowy, krzemian sodu i krzemian amonu. Korzystnie krzemionka jest w postaci ziemi okrzemkowej.

Tlenek cynku będzie zwykle obecny w kompozycji sorbentowej w ilości zawartej w zakresie od 10% wagowych do 90% wagowych, bardziej korzystnie będzie w źakresie od 30% wagowych do 90% wagowych, a najkorzystniej w zakresie od 45% wagowych do 50% wagowych, jeżeli procent wagowych jest wyrażony stosunkiem tlenku cynku do całkowitego ciężaru kompozycji sorbentowej.

Krzemionka będzie zwykle obecna w kompozycji sorbentowej w ilości zawartej w zakresie od 5% wagowych do 85% wagowych, korzystniej w zakresie 20% wagowych do 60% wagowych, jeżeli procenty wagowe są wyrażane jako krzemionka w odniesieniu do całkowitego ciężaru kompozycji sorbentowej.

Tlenek glinu będzie zwykle obecny w kompozycji sorbentowej w ilości od 5,0% wagowych do 30% wagowych, bardziej korzystnie w zakresie od około 5,0% wagowych do 15% wagowych, jeżeli procent wagowy jest wyrażany jako ciężar tlenku glinu w porównaniu z całkowitym ciężarem kompozycji sorbentowej.

Sposób usuwania związków siarki jest procesem sorpcji związków siarki ze strumienia gazowego zawierającego takie związki siarki, które korzystnie stanowią siarkowodór. Strumień płynu zawierającego siarkowodór kontaktuje się z kompozycją sorbentową według wynalazku w odpowiednich warunkach sorpcji w celu znaczącego obniżenia stężenia siarkowodoru w strumieniu gazowym bez znaczącego wzrostu stężenia dwutlenku siarki w tym strumieniu.

Uważa się, że siarkowodór jest absorbowany przez kompozycję sorpcyjnąi dlatego termin „proces sorpcji” i „kompozycja sorpcyjna” lub podobne określenia są używane przez wzgląd na wygodę. Jednak ścisłe zjawisko chemiczne, które zachodzi nie jest cechą wynalazczą sposobu według wynalazku i stosowanie określeń „sorpcja”, „sorbent” i podobnych w dowolnej postaci nie zmierzają do ograniczenia wynalazku.

Zmiany chemiczne, które jak się sądzi następują w kompozycji sorpcyjnej w toku tego cyklicznego procesu są podsumowane w następujących równaniach:

(I) ZnO + H₂S -a ZnS + H₂O (II) ZnS + tlenek —> ZnO + SO₂

Kompozycja sorpcyjna według wynalazku może być wykorzystywana w celu usuwania siarkowodoru z dowolnego, odpowiedniego strumienia gazowego. Siarkowodór może być produkowany przez hudrodesulfuryzację organicznych związków siarki, lub może być obecny pierwotnie w tym strumieniu jako siarkowodór. Przykładami takich odpowiednich strumieni gazowych są lekkie węglowodory, takie jak metan, etan i gaz naturalny; gazy pochodzące z produktów naftowych i produkty z ekstrakcji i/lub upłynniania węgla i lignitu; gazy pochodzące z piasków smołowych i oleju łupkowego; gaz syntezowy pochodzący z węgla; takie gazy jak hel i argon. Gazami, które wpływają szkodliwie na usuwanie siarkowodoru i które powinny być nieobecne w strumieniach gazowych poddawanych obróbce są czynniki utleniające, których przykładami są powietrze, tlen cząsteczkowy, chlorowce i tlenki azotu.

179 361

Jedną z operacji w procesie sorpcji jest kontaktowanie strumienia płynu lub gazu zawierającego pewne stężenie siarkowodoru z fluidyzowanym złożem opisanej tu kompozycji sorpcyjnej w strefie fluidyzacji. Strefa fluidyzacji może być określona jako dowolny aparat lub urządzenie, które może być właściwie określone jako strefa fluidyzacji, w tym na przykład naczynie. Kontaktujący strumień gazowy służy jako gaz unoszący dla zapewnienia fluidyzacji. Gaz unoszący będzie przepływał ku górze przez złoże materiału sorbenta z taką szybkością, żeby opór tarcia był równy ciężarowi złoża.

Szybkość gazu nośnego lub gazu fluidyzującego powinna być wystarczająca do utrzymywania sorbenta w stanie wymaganej fluidyzacji, ale zwykle może być w zakresie od 3,0 cm/s do 762 cm/s. Bardziej korzystnie szybkość fluidyzacji gazu przez strefę fluidyzacji może wynosić od 4,6 cm/s do 610 cm/s, najkorzystniej szybkość fluidyzacji może być w zakresie od 5,3 cm/s do 457 cm/s.

Warunki procesu w strefie fluidyzacji są takie, żeby część, korzystnie znaczna część stężenia siarkowodoru w strumieniu gazu fluidyzującego została obniżona na drodze mechanizmu sorpcji lub usuwania siarkowodoru ze strumienia sfluidyzowanego gazu przez kompozycję sorbentową. Takie odpowiednie warunki procesu obejmują temperaturę w zakresie od 260°C do 1093°C. Korzystnie temperatura kontaktowania może być w zakresie od 315°C do 982°C, bardziej korzystnie może być ona w zakresie od 371 °C do 926°C.

Dowolne odpowiednie ciśnienie może być używane w procesie według wynalazku. Ciśnienie zasilającego strumienia gazowego poddawanego obróbce nie jest uważane za mające istotny wpływ na proces absorpcji według wynalazku i będzie zwykle w zakresie od zbliżonego do atmosferycznego do około 13.788 Pa w toku traktowania.

Stężenie siarkowodoru strumienia płynu poddawanego obróbce i służącego jako gaz fluidyzujący lub gaz nośny będzie zwykle w zakresie od 200 ppm objętościowo w strumieniu górnym do 20.000 ppm objętościowo. Szczególnie stężenie siarkowodoru może być w zakresie od 300 ppm objętościowo do 10.000 ppm objętościowo, korzystnie od 500 ppm do 5.000 ppm.

Traktowany strumień w strefie fluidyzacji będzie miał stężenie siarkowodoru poniżej stężenia w strumieniu wchodzącym do strefy fluidyzacji. Tak więc stężenie siarkowodoru w traktowanym strumieniu może być mniejsze niż 200 ppm objętościowo. Bardziej korzystnie stężenie jest mniejsze niż 150 ppm objętościowo a najkorzystniej jest ono mniejsze niż 100 ppm objętościowo.

Następujące przykłady podano w celu dalszego zilustrowania wynalazku.

Przykład I. Absorbent A otrzymano przez mieszanie w mieszalniku krążnikowym 145,6 g tlenku glinu Vista Chemical Dispal 180, 462 g ziemi okrzemkowej jako krzemionki i 575,6 g tlenku cynku przez 10 minut. Dokładnie zmieszany proszek impregnowano 335,6 g azotanu niklu rozpuszczonego w 281 g odjonizowanej wody w okresie 3 minut i otrzymanąmieszaninę mieszano dalej przez 10 minut. Dalsze 68,7 g odjonizowanej wody dodano aby mieszaninę uczynić „wilgotną”. Wilgotną pastę aglomerowano przez suszenie przez 16 godzin w suszami ssawnej w temperaturze 157°C. Suche aglomeraty granulowano w płycie górnej granulatora Stokes Pennwalt Granulator (Model 43, Stokes Pennwalt, Warmmster, PA, wyposażonej w sito 0,42 mm). Produkt przesiano przez sita 0,297 i 0,105 mm i prażono w temperaturze 635°C przez 1 godzinę.

W typowym postępowaniu absorbent B otrzymano przez mieszanie najpierw na sucho 452 g ziemi okrzemkowej i 568 g tlenku cynku w mieszalniku krążnikowym przez 15 minut. Podczas ciągłego mieszania dodano 575 g koloidalnego roztworu tlenku glinu Nyacol Al-20 do proszku i pastę dalej mieszano przez 25 minut. Pastę tę aglomerowano następnie przez suszenie w temperaturze 149°C przez 1 godzinę i prażono w temperaturze 635°C przez 1 godzinę. Aglomeraty granulowano stosując Stokes Pennwalt Granulator wyposażony w sito 0,42 mm. Granulowany proszek impregnowano 29,7 g azotanu niklu rozpuszczonego w 24,8 g odjonizowanej wody na 100 g proszku. Impregnowany proszek ponownie suszono w temperaturze 149°C przez 1 godzinę i prażono w temperaturze 635°C przez 1 godzinę.

179 361

Charakterystyka fizyczna i chemiczna Absorbenta A i Absorbenta B jest zestawiona w tabeli 1. Dane o ścieraniu podane w tabelach 1 i 3 otrzymano przez użycie podobnego postępowania do opisanego w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 010 116. Jednak zamiast stosowania wskaźnika ścierania podano procent ścierania. Procent ścierania oznacza ilość materiału utraconego jako pyły (wynikające ze ścierania) na koniec 5 godzinnego badania. Wartości podane w tabelach 1 i 3 mogą być porównane z handlowym katalizatorem FCC (katalizator krakingu upłynniania) używanym w krakingu w rafinerii nafty. Jeden taki katalizator, Davison Chemicals' GXP-5, w takich samych warunkach badania dał 4,59% ścieranie.

Tabela 1

Właściwości fizyczne	Absorbent A	Absorbent B
. Rozkład rozmiaru cząstek %
> 297 mikrometrów	0,4	0,0
149 mikrometrów	78,0	65,1
105 mikrometrów	19,5	22,7
88 mikrometrów	1,9	6,9
74 mikrometrów	0,1	4,8
53 mikrometrów	0,0	0,5
< 53 mikrometrów	0,0	0,0
Gęstość, g/cm³	0,90	1,01
% ścierania (test 5 godzinny)	19,4	14,7

Przykład II. W celu zbadania wydajności nowych, fluidyzowalnych absorbentów, Absorbent B poddano standardowemu testowi absorpcji, w którym absorbent był na przemian kontaktowany z siarkowodorem, strumieniem gazowym zawierającym (H₂S) i powietrzem regenerującym. Gaz zawierający siarkowodór mieszano z gazami obojętnymi dwutlenkiem węgla (CO₂) i azotem (N₂) a podczas etapu absorpcji absorbent był nasycany siarkąw postaci ZnS. Powietrze używano do regeneracji nasyconego siarką absorbenta do jego oryginalnej postaci ZnO podczas etapu regeneracji. Temperatury reaktora dla dwóch etapów wynosiły odpowiednio 426°C i 593°C. Stopień osadzenia siarki na absorbencie został oznaczony jako kompletny gdy siarkowodór był wykryty przy stężeniu 100 ppm w strumieniu odpływowym, w tym punkcie zasiarczony materiał był regenerowany powietrzem.

Dane o badaniu absorbenta B zawarto w tabeli 2. Dane te wyraźnie wykazują, że absorbenty według wynalazku są wysoce wydajne w usuwaniu siarki. Nawet po 13 cyklach operacji, ilość usuniętej siarki po tym czasie była dość wysoka.

Tabela 2

Wyniki badań absorpcji siarkowodoru Absorbent B
Numer cyklu	Stopień osadzenia siarki (%)
1	2
1	15,4
2	14,4
3	13,7
4	13,4

179 361 c d tabeli 2

1	2
5	13,0
6	12,7
7	12,7
8	12,5
9	12,5
10	12,2
11	12,0
12	11,8
13	11,7

Przykład III. Absorbent B badano w jednostce badawczej, reaktorze z transportem złoża fluidalnego, w temperaturze pokojowej, stosując powietrze jako gaz nośny w celu określenia jego zdolności fluidyzującej i odporność na ścieranie. Jednostka reaktora składała się z rury pionowej (rura centralna) o wysokości 701 cm, który jest otoczony pierścieniem.

Sorbent jest fluidyzowany w rurze pionowej i cyrkulowany pomiędzy rurą pionową i rurami pierścieniowymi. W tym badaniu 4,536 kg sorbenta wprowadzono do pierścieni i fluidyzowano powietrzem płynącym przez rurę pionową (przepływ ku górze) z szybkością liniową 457 cm/s. Fluidyzacj a powietrza była regulowana na poziomie 6,07 cm/s w pierścieniach. Kreuje to wysokość stałego złoża około 127 cm w pierścieniach i szybkość cyrkulacji ciała stałego 113 kg/godz. Średnia gęstość złoża w rurze pionowej była 0,096 g/cm³. Później w badaniu dodano dalsze 4,98 kg sorbenta do pierścieni w celu podwyższenia wysokości stałego złoża do 266 cm i cyrkulacji ciała stałego do 268 kg/godz. Tak więc w teście 4,5 godzinnym absorbent był fluidyzowany przy liniowej szybkości gazu 457-762 cm/s, a szybkość wylotowa do kolektora pyłu opadającego w dół była tylko 0,4% wagowych.

Wskazuje to, że szybkość ścierania jest wybitnie niska, co dowodzi trwałości absorbenta.

Podczas badania układ transportu fluidyzowanego złoża pozostał bardzo trwały, wykazując oczekiwanie dobre charakterystyki fluidyzacj i dla sorbenta. Tak więc absorbent według wynalazku jest wysoce trwały, ma niską ścieralność i doskonałą zdolność fluidyzacji nawet mimo to, że cząstki absorbenta me sąpraktycznie kuliste, co w stanie techniki było uważane za wymaganie konieczne dla materiału nadającego się do stosowania w reaktorze ze złożem fluidalnym.

Badania absorpcji siarkowodoru/regeneracji sorbenta były prowadzone w podobnej jednostce reaktora transportu fluidyzowanego dodatkowo mającego wysoką temperaturę i wysokie ciśnienie. W tej jednostce badawczej rura pionowa miała 914 cm wysokości. Do reaktora załadowano 15,42 kg absorbenta. Gaz fluidyzujący w pierścieniach był utrzymywany na poziomie szybkości około 5,33 cm/s, natomiast szybkość gazu płynącego przez rurę pionową była ustalona na poziomie 457 cm/s. Absorpcję prowadzono w temperaturze 537°C i pod ciśnieniem 689 kPa. Badanie absorpcji rozpoczęto przy 500 ppm objętościowych w zasilającym azocie i wzrosła do 8.000 ppm objętościowo, gdy nastąpiła przerwa po około 42 godzinach. Całkowicie zasiarczony sorbent zawierał 15,7% wagowych siarki na przerwie.

Zasiarczony sorbent regenerowano stosując mieszaninę powietrza/azotu przy 448 kPa i

648°C. Szybkość liniowa gazu była 457 cm/s. Zajęło 4 godziny przeprowadzenie całkowitej regeneracji. Zawartość siarki w absorbencie została obniżona z 15,7% wagowych do 0,05% wagowych, dowodząc dobrej regeneracji.

Charakterystyki fizyczne i chemiczne absorbenta B w stanach świeżym, zasiarczonym i regenerowanym podano w tabeli 3. Z danych tych wynika, że absorbenty według wynalazku są bardzo trwałe, majądoskonałe zdolności fluidyzacyjne, niskąszybkość ścierania i sąbardzo sku12

179 361 teczne w usuwaniu siarki ze strumieni płynów. Stwierdzono, że te absorbenty po zasiarczeniu i regeneracji mająw istocie taki sam rozkład wielkości cząstek jak świeży absorbent. To wskazuje na trwałość materiału i twardość przy niskiej ścieralności. Nieoczekiwanie, zasiarczone i regenerowane sorbenty mają niższy procent ścierania niż świeży sorbent, co wskazuje, że zamiast stawać się „miękkim” podczas operacji złoża fluidalnego, stają się one rzeczywiście „twardsze”. Ponadto, szybkość ścierania jest teraz porównywalna z handlowym katalizatorem FCC.

Używany sorbent z pilotowego reaktora ze złożem fluidalnym był również badany w standardowym teście laboratoryjnym dla 13 cykli. Otrzymane wyniki z badania używanego sorbenta są podane w tabeli 4. Dane te sugerują, że wydajność usuwania siarkowodoru przez sorbent jest tak dobra lub lepsza po poddaniu ich surowej operacji pilotowej w reaktorze fluidalnym.

Tabela 3

Właściwości świeżego, zasiarczonego i regenerowanego złoza fluidalnego absorbenta B
Właściwości fizyczne	Absorbent B świeży	Absorbent B zasiarczony	Absorbent B regenerowany
Rozkład wielkości cząstek %
> 297 mikrometrów	0,0	0,0	0,0
149 mikrometrów	65,1	70,4	63,5
105 mikrometrów	22,7	17,7	18,9
88 mikrometrów	6,9	5,5	7,1
74 mikrometrów	4,8	3,5	4,9
53 mikrometrów	0,5	2,8	5,1
<53 mikrometrów	0,0	0,1	0,5
Gęstość usypowa g/cm³	1,01	1,32	1,23
% ścieralności (badanie 5 godzinne)	14,1	5,4	4,3

Tabela 4

Wyniki badania absorpcji siarkowodoru Absorbent B
	Świeży sorbent	Używany sorbent
Numer cyklu	Zawartość siarki (%)
1	2	3
1	15,4	17,3
2	14,4	14,4
3	13,7	14,4
4	13,4	14,6
5	13,0	14,2
6	12,7	14,2

179 361 c d tabeli 4

1	2	3
7	12,7	14,0
8	12,5	14,0
9	12,5	13,5
10	12,2	13,7
11	12,0	13,5
12	11,8	13,4
13	H,7	13,4

Bez wykraczania poza zakres wynalazku możliwe jest dokonywanie rozsądnych zmian i modyfikacji.

179 361

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kompozycja fluidyzowalnego sorbenta oparta na tlenku cynku, znamienna tym, że zawiera cząstki o średniej wielkości ziaren od 20 mikrometrów do 500 mikrometrów i zawiera tlenek glinu, krzemionkę i tlenek cynku, przy czym tlenek cynku obecny jest w ilości od 10% wagowych do 90% wagowych, krzemionka w ilości od 5% wagowych do 85% wagowych i tlenek glinu w ilości od 5% wagowych do 30% wagowych, a dodatkowo kompozycj a oparta na tlenku cynku zawiera promotor związku zawierającego metal, wybrany spośród tlenku metalu, lub prekursora tlenku metalu takiego jak molibden wolfram, oraz jeden lub więcej metali wybranych spośród metali grupy VIII Układu Okresowego, przy czym promotor związku zawierającego metal jest obecny w kompozycji w ilości 0,1-15% wagowych w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera cząstki o średniej wielkości ziaren od 40 mikrometrów do 300 mikrometrów.
3. Sposób wytwarzania kompozycji fluidyzowalnego sorbenta opartego na tlenku cynku, znamienny tym, że miesza się tlenek glinu, krzemionkę i tlenek cynku, otrzymaną mieszaninę impregnuje się wodnym roztworem promotora związku zawierającego metal, przy czym jako roztwór wodny stosuje się roztwór o stężeniu promotora związku zawierającego metal od 0,1 do 2,0 gramów promotora związku zawierającego metal na gram wody, otrzymaną impregnowaną mieszaninę aglomeruje się i otrzymany aglomerat granuluje się do uzyskania granulowanego materiału o średniej wielkości cząstek od 20 mikrometrów do 500 mikrometrów, przy czym opartą na tlenku cynku kompozycję sorbentową przygotowuje się z tlenku glinu w ilości od 5% wagowych do 30% wagowych, krzemionki w ilości od 5% wagowych do 85% wagowych i tlenku cynku w ilości od 10% wagowych do 90% wagowych, zaś promotor zawierający związek zawierający metal wybiera się spośród tlenku metalu lub prekursora tlenku metalu takiego jak molibden, wolfram i jednego lub kilku metali wybranych spośród metali grupy VIII Układu Okresowego.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że przed etapem granulacji suszy się aglomerat w temperaturze od 66°C do 302°C, w okresie czasu co najmniej 0,5 godziny, następnie praży się w temperaturze od 371°C do 871°C, w okresie czasu od 0,5 godziny do 4 godzin.
5. Sposób wytwarzania kompozycji fluidyzowalnego sorbenta opartego na tlenku cynku, znamienny tym, że formuje się aglomeraty zawierające tlenek glinu, krzemionkę i tlenek cynku, impregnuje się otrzymane aglomeraty wodnym roztworem promotora związku zawierającego metal, przy czym jako roztwór wodny stosuje się roztwór o stężeniu promotora związku zawierającego metal od 0,1 grama promotora związku zawierającego metal na gram wody do 2,0 gramów promotora związku zawierającego metal na gram wody i otrzymaną impregnowaną mieszaninę granuluje się do uzyskania materiału o średniej wielkości cząstek od 20 mikrometrów do 500 mikrometrów, przy czym opartą na tlenku cynku kompozycję sorbentową przygotowuje się z tlenku glinu w ilości od 5% wagowych do 30% wagowych, krzemionki w ilości od 5% wagowych do 85% wagowych i tlenku cynku w ilości od 10% wagowych do 90% wagowych, zaś promotor zawierający związek zawierający metal wybiera się spośród tlenku metalu lub prekursora tlenku metalu takiego jak molibden, wolfram i jednego lub kilku metali wybranych spośród metali grupy VIII Układu Okresowego.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że suszy się aglomerat w temperaturze od

66°C do 302°C, w okresie czasu co najmniej 0,5 godziny, następnie praży się w temperaturze od

371°C do 871°C w okresie czasu od 0,5 godziny do 4 godzin.

179 361
7. Sposób wytwarzania kompozycji fluidyzowalnego sorbenta opartego na tlenku cynku, znamienny tym, że przygotowuje się aglomerat zawierający tlenek glinu, krzemionkę i tlenek cynku, granuluje się otrzymany aglomerat do uzyskania średniej wielkości cząstek od 20 mikrometrów do 500 mikrometrów, otrzymując granulowany materiał, który impregnuje się wodnym roztworem promotora związku zawierającego metal, przy czym jako roztwór wodny stosuje się roztwór o stężeniu promotora związku zawierającego metal od 0,1 grama promotora związku zawierającego metal na gram wody do 2,0 gramów promotora związku zawierającego metal na gram wody, otrzymując impregnowanąmieszaninę, przy czym opartąna tlenku cynku kompozycję sorbentową przygotowuje się z tlenku glinu w ilości od 5% wagowych do 30% wagowych, krzemionki w ilości od 5% wagowych do 85% wagowych i tlenku cynku w ilości od 10% wagowych do 90% wagowych, zaś promotor zawierający związek zawierający metal wybiera się spośród tlenku metalu lub prekursora tlenku metalu takiego jak molibden, wolfram i jednego lub kilku metali wybranych spośród metali grupy VIII Układu Okresowego.
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że suszy się aglomerat w temperaturze od 66°C do 302°C, w okresie czasu co najmniej 0,5 godziny, następnie praży się w temperaturze od 371°C do 871°C, w okresie czasu od 0,5 godziny do 4 godzin.

* * *