CN1043613C - 脱除气体中有机硫的低温脱硫剂 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种从气体中脱除多种有机硫成分的脱硫剂，含有由二氧化锰、三氧化二铁和氧化锌中的至少两种组成的主剂、氧化铜和稀土金属氧化物中的至少一种为辅剂为常规填充剂组成。此脱硫剂除脱硫作用外，同时还具有脱除气体中微量氧的功能。
Description
本发明涉及的是从气体中脱除有机硫的脱硫剂。
随着现代化石油化工技术的发展，很多高活性催化剂对原料气(天然气，合成气，轻质气液态烃类等)中硫的含量要求极为严格。从这些原料气体中脱除有机硫成分的方法一般有氧化法，加氢转化法和水解转化法几种，目前常用的是后两种。这些脱硫剂存在的主要问题，一是使用方式局限性大，通用性差，二是脱硫括性温度较高。例如：中国专利CN85103555A中绍了一种铁锰锌系脱硫剂，与其它同类脱硫剂比虽然具有脱除有机硫化物种类范围宽的优点，但脱硫方式主要为氢解和热解转化，对不适宜采用此种方式脱硫的气体则无法使用，而且其脱硫活性温度也较高，大干350℃。目前其它的水解转化类转化剂除同样存在作用方式单一不能通用外，其后还须用其它脱硫剂脱除转化产物硫化氢。
本发明首先的一个目的是提供一种可以使气体中的有机硫成分以多种方式被转化和吸收，并且具有良好的低温活性的脱硫剂。
本发明的再一个目的是提供一种在具有上述同样脱硫性能的同时还能除去气体中的微量氧的脱硫剂。
本发明脱硫剂的有效成分包括主剂与辅剂两部分，主剂为二氧化锰，三氧化二铁和氧化锌三种化合物中的至少两种组成，辅剂为氧化铜和稀土金属氧化物中的至少一种，其中稀土金属氧化物可以为钕、镧、钍、铈等各种稀土元素的氧化物，并且是以多种稀土金属氧化物的混合物形式为好，不必分离纯化。在本脱硫剂中，主剂含量应为30-90％(重量)，辅剂为0.5-20％(重量)，除此以外的其余部分为常规填充剂，如氧化铝、氧化硅、石墨、粘土、水泥等载体、润滑剂、粘结剂等成分。为使本发明的脱硫剂在广泛脱除多种有机硫成分的同时还能具有从含一氧化碳或/和氢的气体中脱除微量氧的功能，建议在上述有效成分的主剂中至少应含有二氧化锰或/和辅剂中至少含有氧化铜在内。
本发明上述脱硫剂的一个突出特点就是使同一脱硫剂根据不同气体的特殊情况的需要，可以分别采取裂化，加氢或水解等不同方式使噻吩、硫醇、硫醚、羰基硫、二硫化物等多种有机硫成分进行转化和吸收而被除去，并且具有优良的低温活性和穿透硫容，选择性高，使用寿命长。例如：以氢解和热解方式精脱轻油，天然气，焦炉气及氢气中的有机硫时(总硫可达500-1000mgs/Nm3)活性温度达到300℃以上即可，比现在同类脱硫剂可降低约50℃；以水解方式脱除富含一氧化碳的气体(如煤气，水煤气，合成气，变换气等)中的有机硫成分时，从100℃起即可具有很好的转化吸收活性，也比同类脱硫剂低约50℃，且选择性好，一氧化碳歧化和甲烷化副反应极微。成分中至少包括有二氧化锰和/或氧化铜在内的脱硫剂在活性温度下脱硫的同时，还可以满意地脱除气体中的微量氧。例如：在100-200℃的较低温度时，可使煤气中的微量氧通过选择性地与一氧化碳转化成二氧化碳而被除去；在150-250℃的温度下则可使氧与氢结合成水而被除去，微量氧的脱除率均可在80％以上，很好地解决了如甲醇合成气等某些气体在脱硫的同时又需除去微量氧成分的特殊要求。
以下介绍的是作为本发明内容的若干实施例。各例的组成(重量％)见下表，各种组份可来自工业原料或/和天然成分的氧化物或碳酸盐。将各组分混均后，采用常规工业条件下的干混挤条成型、滚球成型或打片成型焙烧后即成为可供使用的脱硫剂。
| 组分编号 | ZnO | MnO2 | Fe2O3 | CuO | 混合稀土氧化物 | 填充料 |
| 1 | 45 | 5 | 2 | 余量 | ||
| 2 | 1 | 60 | 3 | 0.5 | 余量 | |
| 3 | 55 | 4 | 5 | 余量 | ||
| 4 | 2 | 10 | 60 | 1 | 余量 | |
| 5 | 60 | 5 | 2 | 12 | 0.1 | 余量 |
| 6 | 40 | 25 | 5 | 0.5 | 余量 | |
| 7 | 5 | 65 | 1 | 余量 | ||
| 8 | 55 | 10 | 2 | 0.1 | 余量 |
Claims (3)
1．一种由金属氧化物组成的脱除气体中有机硫成分的脱硫剂，其特征在于由主剂和辅剂两部分组成，其中主剂为三氧化二铁或氧化锌中的一种与二氧化锰所成的两种组分，其总含量为脱硫剂总量(重量)的30-90％，辅剂为氧化铜和稀土金属氧化物中的至少一种，其含量为脱硫剂总量(重量)的0.5-20％，其余为常规的填充剂。
2．如权利要求1所述的脱硫剂，其特征在于所说的主剂的总含量为脱硫剂总量的50-70％，其中二氧化锰的含量为脱硫剂总量的4-55％，其余为氧化锌或三氧化二铁。
3．如权利要求1所述的脱硫剂，其特征在于所说的辅剂的含量为脱硫剂总量的1-5％，其中氯化铜为脱硫剂总量的0-2％，稀土金属氧化物为0-5％。
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