PL178981B1 - Kompozycja zapachowa, sposób wytwarzania kompozycji zapachowej oraz kostka toaletowa zawierająca kompozycję zapachową - Google Patents
Kompozycja zapachowa, sposób wytwarzania kompozycji zapachowej oraz kostka toaletowa zawierająca kompozycję zapachowąInfo
- Publication number
- PL178981B1 PL178981B1 PL31184895A PL31184895A PL178981B1 PL 178981 B1 PL178981 B1 PL 178981B1 PL 31184895 A PL31184895 A PL 31184895A PL 31184895 A PL31184895 A PL 31184895A PL 178981 B1 PL178981 B1 PL 178981B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- partially hydrolyzed
- polyvinyl alcohol
- polyvinyl acetate
- perfume
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Kompozycja zapachowa, znamienna tym, że zawiera wytłaczany polialkohol winylowy lub częściowo hydrolizowany polioctan
winylu o maksymalnym stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych 3:1, o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym
od 15000 do 68000, zawierający do 15% wagowych dodanego polarnego plastyfikatora, od i do 20% wagowych kompatybilnego środka
zapachowego zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych środka pieniącego
zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych hydrofobowej
krzemionki zawartej w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych co najmniej
jednego środka powierzchniowo czynnego oprócz środka pieniącego, do 5% wagowych barwnika rozpuszczalnego w wodzie oraz do 4%
wagowych środka wzmagającego pienienie.
6 Sposób wytwarzania kompozycji zapachowej zawierającej wytłaczany polialkohol winylowy lub częściowo hydrolizowany polioctan
winylu o maksymalnym stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych 3:i, o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym
od 15000 do 68000, zawierający do 15% wagowych dodanego polarnego plastyfikatora, od i do 20% wagowych kompatybilnego
środka zapachowego zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych
środka pieniącego zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych hydrofobowej
krzemionki zawartej w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych co najmniej
jednego środka powierzchniowo czynnego oprócz środka pieniącego, do 5% wagowych barwnika rozpuszczalnego w wodzie oraz
do 4% wagowych środka wzmagającego pienienie, znamienny tym, ze do wytłaczarki wprowadza się do 99% wagowych polialkoholu
winylowego lub częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu o maksymalnym stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych
3.i, o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym od 15000 do 68000, zawierających do 15% wagowych plastyfikatora, równocześnie
z wprowadzaniem do wytłaczarki kompatybilnego środka zapachowego i ewentualnie innych dodatków.
10. Kostka toaletowa zawierająca typowe składniki oraz kompozycję zapachową, znamienna tym, że jako kompozycję zapachową
zawiera kompozycję składającą się z wytłaczanego polialkoholu winylowego lub częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu o maksymalnym
stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych 3:1, o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym od 15000 do
68000, zawierającego do 15% wagowych dodanego polarnego plastyfikatora, od 1 do 20% wagowych kompatybilnego środka zapachowego
zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych środka pieniącego
zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych hydrofobowej krzemionki
zawartej w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych co najmniej jednego środka
powierzchniowo czynnego oprócz środka pieniącego, do 5% wagowych barwnika rozpuszczalnego w wodzie oraz do 4% wagowych
środka wzmagającego pienienie.
Description
Przedmiotem wynalazku jest zaspokojenie potrzeby dostarczenia wysoko użytecznej kompozycji zapachowej, którą można wykorzystać zwłaszcza w produkcji toaletowych kostek zapachowych.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr4 911 858 ujawniono kompozycję stanowiącą czyszczącą kostkę toaletową zawierającą polimer glikolu polietylenowego, żywicę guarową i ewentualnie inne składniki obejmujące środki zapachowe, barwniki, stałe środki wiążące, materiały wypełniające i ich mieszaniny. W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 820 449 ujawniono kostkę czyszczącą do zbiorników i spłuczek toaletowych zawierającą 10-30% wagowych soli sodowej siarczanu monoalkilowego, 5-40% wagowych alkanoloamidu kwasu tłuszczowego i 15-60% wagowych rozpuszczalnej w wodzie nieorganicznej alkalicznej soli i ewentualnie kwasy karboksylowe kompleksowane wapniem lub ich sole alkaliczne, środki zapachowe, barwniki i inne środki pomocnicze.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 722 802 ujawniono środek czyszczący użyteczny w toaletach i innych zawierających wodę rezerwuarach zawierający środek wiążący stanowiący uwodnioną celulozę i środek powierzchniowo czynny oraz sposób wytwarzania takiego środka, zwłaszcza przez wytłaczanie homogenicznej mieszanki takich składników.
Jednakże nigdy nie wytworzono kostki toaletowej zawierającej kompozycję zapachową z wykorzystaniem polialkoholu winylowego lub częściowo hydrolizowanego polioctanu winylowego uzyskując polepszenie właściwości dzięki zastosowaniu takich polimerów.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja zapachowa zawierająca wytłaczany polialkohol winylowy lub częściowo hydrolizowany polioctan winylu o maksymalnym stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych 3:1, o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym od 15000 do 68000, zawierający do 15% wagowych dodanego polarnego plastyfikatora, od 1 do 20% wagowych kompatybilnego środka zapachowego zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych środka pieniącego zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych hydrofobowej krzemionki zawartej w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego oprócz środka pieniącego, do 5% wagowych barwnika rozpuszczalnego w wodzie oraz do 4% wagowych środka wzmagającego pienienie.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania kompozycji zapachowej polegający na tym, że do wytłaczarki wprowadza się do 99% wagowych polialkoholu winylowego lub częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu o maksymalnym stosunku molowym
178 981 grup acetylowych do grup hydroksylowych 3:1, o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym od 15000 do 68000, zawierających do 15% wagowych plastyfikatora, równocześnie z wprowadzaniem do wytłaczarki kompatybilnego środka zapachowego i ewentualnie innych dodatków, a także kostka toaletowa zawierająca typowe składniki oraz kompozycję zapachową określoną wyżej.
Toaletowe kostki zapachowe do sedesów według wynalazku posiadają wymiary w następujących zakresach: grubość od 6,35 do 19,05 mm, szerokość od 6,35 do 101,6 mm, długość od 6,35 do 127 mm.
W kostkach toaletowych wytworzonych z kompozycji według wynalazku maksymalny stosunek molowy grup acetylowych do grup hydroksylowych wynosi korzystnie 1:3. Należy zauważyć, że częściowo hydrolizowany polioctan winylu o stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych w zakresie od 3:1 do 1:3 również stosowany jest w kostkach toaletowych, z tym że większość kostek toaletowych należy wytwarzać z wytłaczanego polialkoholu winylowego lub częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu o maksymalnym stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych 3:1. Częściowo hydrolizowany polioctan winylu o stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych w zakresie od 3:1 do 1:3 pęczniej w wodzie, ale nie jest rozpuszczalny w wodzie, natomiast częściowo hydrolizowany polioctan winylu o maksymalnym stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych 1:3 jest rozpuszczalny w wodzie w temperaturach otoczenia, np. 25-35°C.
Polialkohol winylowy lub częściowo hydrolizowany polioctan winylu do stosowania w sposobie według wynalazku wytwarza się metodami podanymi w którymkolwiek z przykładów I-XIV opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5 051 222. Tak np. polialkohol winylowy lub częściowo hydrolizowany polioctan winylu wytwarza się polimeryzując najpierw (według mechanizmu polimeryzacji „wolnorodnikowej”) octan winylu o wzorze 1, zgodnie z reakcją przedstawioną na schemacie 1, uzyskując polioctan winylu, w którym x + y są takie, że liczbowo średni ciężar cząsteczkowy produktu finalnego wynosi od 15000 do 68000. Uzyskany polioctan winylu o wzorze 2 hydrolizuje się najpierw do częściowo hydrolizowanego polialkoholu winylowego, zgodnie z reakcją przedstawioną na schemacie 2 albo do mieszaniny polialkoholu winylowego i częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu, zgodnie z reakcją przedstawioną na schemacie 3. W razie potrzeby częściowo hydrolizowany polioctan winylu można dalej hydrolizować uzyskując polialkohol winylowy nie zawierający grup acetylowych, zgodnie z reakcją przedstawioną na schemacie 4. W każdym przypadku stosunek grup acetylowych do grup hydroksylowych w produkcie o wzorze 3 wynosi poniżej około 3:1, przy czym we wzorze tym x oraz y są tak określone, że suma x + y odpowiada polimerowi o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym od 15000 do 68000.
Ilość plastyfikatora w uzyskanym polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu może zmieniać się od 0 do 13% wagowych w stosunku do polialkoholu winylowego lub częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu. Należy przy tym przyjąć, że polialkohol winylowy lub częściowo hydrolizowany polioctan winylu dostępny w handlu już zawiera około 2% wagowych plastyfikatora. Tak więc całkowita zawartość plastyfikatora wynosi od około 2 do około 15%.
Plastyfikatorem jest polarny plastyfikator o parametrze rozpuszczalności 6t ponad około 20 MPaI/2 (pierwiastek kwadratowy z gęstości energii kohezji) na skali parametrów Hildebranda (patrz CRC Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters; Allen F.M. Barton; opublikowany przez CRC Press, Inc., Boca Raton, Florida). Parametr rozpuszczalności δρ stanowi w rzeczywistości pierwiastek kwadratowy z sumy trzech parametrów, 5d, δρ i 8h, zgodnie z równaniem:
^ = ^ + ^+32 gdzie parametr jest miarą oddziaływań Van der Waalsa, δρ jest miarą sił polarnych, a δΗ jest miarą wpływu wiązań wodorowych. Do takich polarnych plastyfikatorów przykładowo
178 981 należą: gliceryna, trietanoloamina, glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol dietylenowy, glikol dipropylenowy, dietanoloamina oraz metylodietyloamina.
Jak to zaznaczono wyżej, polialkohol winylowy lub częściowo hydrolizowany polioctan winylu może zawierać od 1 do 20% wagowych kompatybilnego środka zapachowego. Kompatybilny środek zapachowy wprowadza się do wytłaczarki za punktem dodawania polialkoholu winylowego lub częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu, wstępnie wymieszanego z plastyfikatorem lub już zawierającego plastyfikator.
Gdy od 1 do 10%o wagowych kompozycji kompatybilnego środka zapachowego wprowadzi się do wytłaczarki, nie ma potrzeby dodawania do kompatybilnego środka zapachowego hydrofobowej krzemionki. Jeśli jednak kompatybilny środek zapachowy stanowi od 5 do 10% wagowych kompozycji, to korzystnie dodaje się do niego hydrofobową krzemionkę przed wprowadzeniem mieszanki do wytłaczarki. Gdy ilość kompatybilnego środka zapachowego, którą należy dodać do polialkoholu winylowego lub częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu stanowi od 10 do około 20% wagowych kompozycji, to mimo iż w większości przypadków w celu uzyskania przydatnej kostki toaletowej dodawanie hydrofobowej krzemionki do kompozycji zapachowej jest konieczne, nieoczekiwanie okazało się, że przy stosowaniu pewnych materiałów typu polialkoholu winylowego takich jak Gohsenol® KZ06, szczegółowo opisany niżej, nie ma potrzeby stosowania krzemionki (patrz przykład III). Jeżeli natomiast krzemionka jest konieczna, to stosunek molowy hydrofobowej krzemionki do kompatybilnego środka zapachowego wynosi od 10 do 20% wagowych.
Przykład odpowiedniej hydrofobowej krzemionki stosowanej w kompozycjach według wynalazku stanowi krzemionka Sipemat®D17.
Wykonać można przedmieszkę polialkoholu winylowego lub częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu z innymi dodatkami oprócz plastyfikatorów, np. dodatkami barwiącymi, takimi jak błękit kwasowy nr 18 wytwarzany przez Sandoz Pharmaceutical Corporation, Hanover, New Jersey; i/lub ze środkami przeciwbakteryjnymi.
Do przykładowych polialkoholi winylowych i częściowo hydrolizowanych polioctanów winylu przydatnych w kompozycjach według wynalazku należą:
| Airvol® 205 (wytwarzany przez Air Products & Chemicals, Inc., Allentown, Pennsylvania) | Nieplastyfikowany polialkohol winylowy o małej lepkości; ciężar cząsteczkowy 15000-27000; temperatura topnienia 230°C; stopień hydrolizy 88%. |
| Vinex® 2019 (wytwarzany przez Air Products & Chemicals, Inc., Allentown, Pennsylvania) | Plastyfikowany polialkohol winylowy o małej lepkości; ciężar cząsteczkowy 15000-27000; temperatura topnienia 170°C; stopień hydrolizy 88%. |
| Vinex® 2144 (wytwarzany przez Air Products & Chemicals, Inc., Allentown, Pennsylvania) | Plastyfikowany polialkohol winylowy o średniej lepkości; ciężar cząsteczkowy 44000-65000; temperatura topnienia 205°C; stopień hydrolizy 88%. |
| Vinex® 2025 (wytwarzany przez Air Products & Chemicals, Inc., Allentown, Pennsylvania) | Plastyfikowany polialkohol winylowy o małej lepkości; ciężar cząsteczkowy 15000-27000; temperatura topnienia 170°C; stopień hydrolizy 99%. |
| Vinex® 2025 (wytwarzany przez Air Products & Chemicals, Inc., Allentown, Pennsylvania) | Plastyfikowany polialkohol winylowy o małej lepkości; ciężar cząsteczkowy 25000-45000; temperatura topnienia 192°C; stopień hydrolizy 88%. |
| Gohsefimer® 5407 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK, Osaka, Japonia) | ciężar cząsteczkowy 23600; temperatura topnienia 100°C; stopień hydrolizy 30-28%. |
178 981
| Gohsefimer® LL02 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK, Osaka, Japonia) | ciężar cząsteczkowy 17700; temperatura topnienia 100°C; stopień hydrolizy 41-51%. |
| Mowiol® 1074 (wytwarzany przez Hoechst Corp., Parsippany, New Jersey) | ciężar cząsteczkowy 15000-27000; temperatura topnienia 190°C; stopień hydrolizy 74%. |
Do dodatkowych substancji zawierających polialkohol winylowy, obejmujących polialkohol winylowy i częściowo hydrolizowany polioctan winylu, przydatnych w kompozycjach według wynalazku należą:
| Nazwa | Zakres lepkości (mPa s) | Procent hydrolizy (%) |
| Elvanol® 51-05 (wytwarzany przez the Du Pont Company, Polymer Products Department, Wilmington, Delaware 19898) | 5-6 | 87-89 |
| Elvanol® 52-22 (wytwarzany przez the Du Pont Company, Polymer Products Department, Wilmington, Delaware 19898) | 21-26 | 87-89 |
| Elvanol® 50-42 (wytwarzany przez the Du Pont Company, Polymer Products Department, Wilmington, Delaware 19898) | 44-50 | 87-89 |
| Elvanol® 85-82 (wytwarzany przez the Du Pont Company, Polymer Products Department, Wilmington, Delaware 19898) | 24-32 | 99,0-99,8 |
| Elvanol® 75-15 (wytwarzany przez the Du Pont Company, Polymer Products Department, Wilmington, Delaware 19898) | 12-15 | 98,0-99,8 |
| Elvanol® T-25 (wytwarzany przez the Du Pont Company, Polymer Products Department, Wilmington, Delaware 19898) | 24-32 | 99,0-99,8 |
| Elvanol® T-66 (wytwarzany przez the Du Pont Company, Polymer Products Department, Wilmington, Delaware 19898) | 12-15 | 99,0-99,8 |
| Elvanol® 90-50 (wytwarzany przez the Du Pont Company, Polymer Products Department, Wilmington, Delaware 19898) | 12-15 | 98,0-99,8 |
| Alcotex® 72,5 (wytwarzany przez the Harlow Chemical Co. Ltd., Templefields, Harlow, Essex, England CM20 2BH) | 5,6-6,6 | 71,5-73,5 |
| Alcotex® 78 (wytwarzany przez the Harlow Chemical Co. Ltd., Templefields, Harlow, Essex, England CM20 2BH) | 5,5-6,5 | 76,0-79,0 |
| Alcotex® B72 (wytwarzany przez the Harlow Chemical Co. Ltd., Templefields, Harlow, Essex, England CM20 2BH) | 4,8-5,8 | 72,0-75,0 |
| Alcotex® F80/40 (wytwarzany przez the Harlow Chemical Co. Ltd., Templefields, Harlow, Essex, England CM20 2BH) | 38-42 | 78,8-82,1 |
| Alcotex® F88/4 (wytwarzany przez the Harlow Chemical Co. Ltd., Templefields, Harlow, Essex, England CM20 2BH) | 3,5-4,5 | 86,7-88,7 |
| Ałcotex® F88/26 (wytwarzany przez the Harlow Chemical Co. Ltd., Templefields, Harlow, Essex, England CM20 2BH) | 24,5-27,5 | 86,7-88,7 |
| Alcotex® F88/40 (wytwarzany przez the Harlow Chemical Co. Ltd., Templefields, Harlow, Essex, England CM20 2BH) | 38,0-42,0 | 86,7-88,7 |
178 981
| 1 | 2 | 3 |
| Alcotex® F88/47 (wytwarzany przez the Harlow Chemical Co. Ltd., Templefields, Harlow, Essex, England CM20 2BH) | 45,0-49,0 | 86,7-88,7 |
| Mowiol® 10-74 (wytwarzany przez American Hoechst Celanese Corp., Building 5200, 77 Center Drive, P.O. Box 1026, Charlotte, North Carolina 28201-1026) | 8,5-11,5 | 71,6-75,2 |
| Mowiol® 15-79 (wytwarzany przez American Hoechst Celanese Corp., Building 5200, 77 Center Drive, P.O. Box 1026, Charlotte, North Carolina 28201-1026) | 13-17 | 79,3-83,7 |
| Mowiol® 4-80 (wytwarzany przez American Hoechst Celanese Corp., Building 5200, 77 Center Drive, P.O. Box 1026, Charlotte, North Carolina 28201-1026) | 3,5-4,5 | 78,8-82,0 |
| Mowiol® 3-83 (wytwarzany przez American Hoechst Celanese Corp., Building 5200, 77 Center Drive, P.O. Box 1026, Charlotte, North Carolina 28201-1026) | 2,5-3,5 | 80,4-84,8 |
| Mowiol® 18-88 (wytwarzany przez American Hoechst Celanese Corp., Building 5200, 77 Center Drive, P.O. Box 1026, Charlotte, North Carolina 28201-1026) | 16,5-19,5 | 86,7-88,7 |
| Mowiol® 40-88 (wytwarzany przez American Hoechst Celanese Corp., Building 5200, 77 Center Drive, P.O. Box 1026, Charlotte, North Carolina 28201-1026) | 38-42 | 86,7-88,7 |
| Mowiol® 3-98 (wytwarzany przez American Hoechst Celanese Corp., Building 5200, 77 Center Drive, P.O. Box 1026, Charlotte, North Carolina 28201-1026) | 3,0-4,0 | 98,0-98,8 |
| Mowiol® 6-98 (wytwarzany przez American Hoechst Celanese Corp.,.Building 5200, 77 Center Drive, P.O. Box 1026, Charlotte, North Carolina 28201-1026) | 5-7 | 98,0-98,8 |
| Mowiol 66-100 (wytwarzany przez American Hoechst Celanese Corp., Building 5200, 77 Center Drive, P.O. Box 1026, Charlotte, North Carolina 28201-1026) | 62-70 | 98,8-100,0 |
| Gohsenol® NK-05 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 4,5-5,5 | 71,0-75,0 |
| Gohsenol® A-300 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 25-30 | 97-98,5 |
| Gohsenol® AH-22 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 50-58 | 97,7-98,4 |
| Gohsenol® C-500 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 25-27 | 96-97 |
| Gohsenol® GH-20 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 40-46 | 87-89 |
178 981
| 1 | 2 | 3 |
| Gohsenol® GL-03 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 3,0-3,7 | 87-89 |
| Gohsenol® GM-14L (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 16-20 | 87-89 |
| Gohsenol® KA-20 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 5-7 | 78-82 |
| Gohsenol® KA-500 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 4,5-7,5 | 70-74 |
| Gohsenol® KH-20 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 44-52 | 78,5-81,5 |
| Gohsenol® KP-06 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 5-7 | 71-75 |
| Gohsenol® N-300 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 25-30 | 98-99 |
| Gohsenol® NH-26 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 60-68 | 99,4-100 |
| Gohsenol® NM-11Q (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia) | 13-16 | 99-100 |
| Gohsenol® KZ-06 (wytwarzany przez Nippon Gohsei KK. (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd.,), No. 9-6, Nozaki-Cho, Kita-Ku, Osaka, 530 Japonia); ciężar cząsteczkowy = 42200; temperatura topnienia = 140-160°C | 69-72,5 |
W związku z tym, że materiały Vinex® są „wstępnie piasty fikowane”, nie ma potrzeby stosowania dodatkowego plastyfikatora, z tym że jednak można dodać plastyfikator do uzyskania jego zawartości około 15% wagowych. Natomiast Airvol® 205 można łączyć z dodatkowym plastyfikatorem, np. z gliceryną lub dowolnym z plastyfikatorów wymienionych powyżej. Jednakże do stosowania w kompozycjach według wynalazku Airvol® 205 oraz zbliżone do niego materiały typu polialkoholu winylowego nie muszą być piastyfikowane.
Następujące materiały stanowią zarówno środki pieniące, jak i detergenty przydatne w kompozycjach według wynalazku:
Standapol® 7023 (bezwodna mieszanka dietanoloamidu kwasów oleju kokosowego (Cocamide DE A) i detergentu DEA-Myreth siarczan); (DEA = dietanoloamina);
Witconate® AOK (wytwarzany przez Witco Chemical Company (stały anionowy asulfonian)); oraz
Witconate® 90 Flake (wytwarzany przez Witco Chemical Company (stały anionowy asulfonian)).
178 981
Następujące materiały są przydatne jako wtórne detergenty, z tym że nie można polegać na ich właściwościach pieniących:
Plutonie® F88 (kopolimer blokowy tlenku etylenu z tlenkiem propylenu, produkowany przez BASF);
Plutonie® F77 (kopolimer blokowy tlenku etylenu z tlenkiem propylenu, produkowany przez BASF); oraz
Witconate® 90.
Dodatkowe przykłady detergentów będących również środkami pianotwórczymi stanowią alkilobenzenosulfbniany, takie jak sól sodowa n-oktylobenzenosulfonianu.
Przykład związku intensyfikującego pienienie (nie będącego detergentem) stanowi Incromide® CA (dietanoloamid kwasów oleju kokosowego) produkowany przez Croda, Inc.
Inny przykład środka intensyfikującego pienienie stanowi mieszanina 1:1 Neodol 45-13: Incromide CA (Neodol 45-13 jest etoksylanem liniowego pierwszorzędowego C14-C15 alkoholu) (produkowana przez Shell Chemical Company).
Inny przykład korzystnego środka pianotwórczego będącego również detergentem, stosowanego w kompozycjach według wynalazku stanowi laurylosiarczan sodowy.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku polialkohol winylowy lub częściowo hydrolizo wany polioctan winylu łączy się z plastyfikatorem i wprowadza się do wytłaczarki, a równocześnie za miejscem wprowadzania mieszanki polialkoholu winylowego lub częściowo hydrolizo wanego polioctanu winylu z plastyfikatorem, kompatybilny środek zapachowy lub kombinację kompatybilnego środka zapachowego i hydrofobowej krzemionki wprowadza się do wytłaczarki oraz przed miejscem wprowadzania kompatybilnego środka zapachowego, ale za miejscem wprowadzania mieszanki polialkoholu winylowego z plastyfikatorem lub mieszanki częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu z plastyfikatorem, ewentualnie wprowadza się do wytłaczarki ciekły detergent. Produkt wytłaczania chłodzi się (bez zanurzania w wodzie), a następnie rozdrabnia się. Rozdrobniony wyrób może być produktem handlowym, albo też można z niego formować np. kostki toaletowe.
Do wytwarzania kompozycji polialkoholu winylowego z kompatybilnym środkiem zapachowym w postaci cząstek lub kompozycji częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu z kompatybilnym środkiem zapachowym w postaci cząstek, zastosować można wytłaczarki jednoślimakowe lub dwuślimakowe. Pewne wytłaczarki, które można zastosować, opisane są na stronach 2416-267 i 332-349 w Modem Plastics Encyclopedia 1982-1983.
W szczególności do przykładowych wytłaczarek, które z powodzeniem można wykorzystać przy wytwarzaniu kompozycji sposobem według wynalazku, należą:
1. Wytłaczarka dwuślimakowa Krauss-Maffei, produkowana przez Krauss-Maffei Corporation/Extruder Division, 3629 West 30Λ Street, Wichita, Kansas 67277;
2. Wytłaczarka dwuślimakowa CTR (z przeciwbieżnymi, stycznymi ślimakami), produkowana przez Welding Engineers, Inc., King of Prussia, Pennsylvania 19406;
3. Dwuślimakowy mieszalnik dyspergujący Leistritz, produkowany przez American Leistritz Extruder Corporation, 198 U.S. Route 206 South, Sommerville, New Jersey 08876;
4. Wytłaczarka dwuślimakowa o współbieżnych ślimakach ZSK, produkowana przez Werner & Pfeiderer Corporation, 663 East Crescent Avenue, Ramsay, New Jersey 07446;
5. Wytłaczarka dwuślimakowa MPC/V Baker Perkins, produkowana przez Baker Perkins Inc. Chemical Machinery Division, Saginaw, Michigan 48601;
6. Wytłaczarka dwuślimakowa lub urządzenie do wytłaczania pianki Berstorff, produkowane przez Berstorff Corporation, P.O. Box 240357, 8200-A, Arrowridge Boulevard, Charlotte, North Carolina 28224; oraz
7. Wytłaczarka współbieżna Theysohn TSK, produkowana przez Theysohn Corporation, 2 Corporate Drive, Suitę F, Radford, Virginia 24141.
Zazwyczaj w pewnych korzystnych wykonaniach wytłaczarki dwuślimakowe, takie jak wymienione powyżej, stosuje się do mieszania polialkoholu winylowego lub częściowo hydrolizowanego polialkoholu winylowego ze środkiem zapachowym, krzemionką (jeśli jest niezbędna), plastyfikatorem, środkiem barwiącym i detergentem (jeśli jest niezbędny), a także ze środkiem pieniącym (jeśli jest niezbędny).
178 981
Wytłaczarki takie zawierają wewnętrzny wał, do którego współosiowo przytwierdzony jest zewnętrzny ślimak. W maszynie dwuślimakowej znajdują się dwa wały, z których każdy napędza zewnętrzny element ślimakowy. Ślimaki zazębiają się, tak że wytłaczany materiał poddawany jest intensywnemu ścinaniu, co przyczynia się do zdyspergo wania krzemionki/środka zapachowego w polimerach, polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu.
Wytłaczarki takie zawierają ponadto zewnętrzny cylinder, w którym znajduje się jeden lub więcej ślimaków. Takie wytłaczarki na swojej długości mogą być wyposażone W różne ślimaki na wale oraz różne cylindry otaczające ślimaki. W związku z tym wzdłuż wytłaczarki uzyskiwać można różne rodzaje i stopnie działania ścinającego. Zmiany te występują wzdłuż wytłaczarki, tak że różne składniki wprowadza się na wstępie do wnętrza wytłaczarki, gdzie składniki te zostają wstępnie wymieszane, po czym, gdy składniki zostaną dokładniej wymieszane lub zdyspergo wane, działanie mieszające i ścinające można zmienić, aby uzyskać odpowiednią wielkość cząstek oraz ilość różnych materiałów zdyspergowanych w matrycy.
Po wytłaczaniu uzyskany materiał zazwyczaj chłodzi się. Można to przeprowadzić dowolnym odpowiednim sposobem, np. na taśmach, stosując dmuchawy itp. Schłodzony wytłoczony materiał stanowi matrycę ze zdyspergowanymi składnikami. Wytłoczony materiał rozdrabnia się następnie w znany sposób w celu uzyskania gotowych cząstek.
Z opisu w sposób oczywisty wynika, że zamiast pojedynczej wytłaczarki do wytwarzania produktu wykorzystać można szereg wytłaczarek. Tak np. środek zapachowy dodawać można w niewielkiej ilości w pierwszej wytłaczarce, po czym resztę środka zapachowego i krzemionkę dodać można w drugiej wytłaczarce. Ponadto detergent i kompatybilny środek zapachowy można dodawać w pierwszej wytłaczarce, po czym detergent, krzemionkę i środek zapachowy można dodać w drugiej wytłaczarce, z tym że detergent dodaje się osobno.
Wytłaczanie, a następnie rozdrabnianie umożliwia łatwe regulowanie wielkości zdyspergownych cząstek oraz ogólnej wielkości cząstek polimerów ze środkiem zapachowym. Umożliwia to z kolei regulowanie ostatecznych właściwości polimerów ze środkiem zapachowym w postaci cząstek.
Przykład I. Następującą „kompatybilną” różaną kompozycję zapachową zastoso wano w przykładzie II.
Składnik Części wagowe
Geraniol z olejku palmarozowego0,5
Nerol2,0
L-cytronellol3,1
D-cytronellol3,8
Alkohol β-fenyloetylowy2,0 o-(2-hydroksy-1 -etylojmetylobenzen4,0
5-fenylo-3-metylo-l-pentanol5,6
Należy podkreślić, że każdy ze składników w tym przykładzie jest silnie polarnym alkoholem pierwszorzędowym. W związku z tym korzystne „kompatybilne środki zapachowe” według wynalazku stanowią mieszaniny silnie polarnych alkoholi pierwszorzędowych.
Przykład II. Vinex® 2144 (piasty fikowany polialkohol winylowy o średniej lepkości, produkowany przez Air Products & Chemicals, Inc., Allentown, Pennsy Wania) wprowadzano z szybkością 17,24 kg/godzinę do 30-mm wytłaczarki dwuślimakowej Werner and Pfleiderer, o współbieżnych ślimakach. Vinex® 2144 topił się w pierwszej sekcji ślimaków. Następnie wprowadzano olejek zapachowy w ilości 0,907 kg/godzinę uzyskując mieszankę zawierającą 95% polialkoholu winylowego i 5% środka zapachowego. Stop opuszczał wytłaczarkę w postaci dwóch wstęg, które umieszczano na chłodzonej wodą taśmie Sandvik o długości 3,66 m, w celu zestalenia stopu. Wstęgi rozdrobniono następnie w granulatorze Conair. Zestawienie parametrów wytłaczania podano poniżej w tabeli 1.
178 981
Tabela 1
| Szybkość, obroty/minutę | 350 |
| Moment obrotowy, % | 45-60 |
| Szybkość zasilania, (kg/godzinę) | 18, 15 |
| Temperatura stopu, (°C) | 104 |
| Nastawiona/rzeczywista temperatura cylindra 1, (°C) | 87,8/87,8 |
| Nastawiona/rzeczywista temperatura cylindra 2, (°C) | 93,3/93,3 |
| Nastawiona/rzeczywista temperatura cylindra 3, (°C) | 98,9/98,9 |
| Nastawiona/rzeczywista temperatura cylindra 4, (°C) | 98,9/98,3 |
| Nastawiona/rzeczywista temperatura cylindra 5, (°C) | 98,9/98,9 |
| Nastawiona/rzeczywista temperatura ustnika, (°C) | 98,9/98,3 |
| Ciśnienie stopu, (MPa) | 2,24 |
Z uzyskanego granulatu wytłoczono odlewaną folię o szerokości 152,4 mm i grubości 0,076 mm, wykorzystując jednoślimakową wytłaczarkę Haake o średnicy 19,05 mm. Różne formowane kształty wykonano za pomocą 40-tonowej wtryskarki Nissei. Płytki o wymiarach 76,2 x 127 x 3,18 mm wykonano na wtryskarce w następujących warunkach:
Tabela 2
| Szybkość, obroty/minutę | 250 |
| Ciśnienie wtórne, (MPa) | 0,0035-4,2 |
| Wielkość wtryskiwanej porcji | 4,5 |
| Szybkość wtrysku | 21,0 |
| Szybkość obrotowa | 34,0 |
| Temperatura dyszy, (°C) | 193 |
| Temperatura na przodzie, (°C) | 188 |
| Temperatura pośrodku, (°C) | 182 |
| Temperatura z tyłu, (°C) | 177 |
| Wyrzut | 1,1 |
| Dekompresja | 0,2 |
| Początek cyklu | 0,5 |
| Czas wtrysku, (s) | 12 |
| Czas utwardzania, (s) | 13 |
| Ciśnienie zamykania formy, (MPa) | 14 |
| 1 Ciśnienie pompy, (MPa) | 14 |
Przykład III. Gohsenol® KZ-06 (określony wcześniej w opisie i produkowany przez Nippon Gohsei KK, Osaka, Japonia) wprowadzano z szybkością 26,31, 30,84 lub 33,11 kg/godzinę do 30-mm wytłaczarki dwuślimakowej Werner and Pfleiderer, o współbieżnych ślimakach. Do polimeru Gohsenol® KZ-06, który topił się w pierwszej sekcji ślimaków, wprowadzano następnie olejek zapachowy (z przykładu I) w ilości 9,07 kg/godzinę oraz detergent Witconate® 90 (określony wcześniej w opisie jako stały anionowy α-sulfonian) w ilo
178 981 ści 9,07, 4,54 lub 2,27 kg/godzinę i środek wzmagający pienienie w ilości 0,91 kg/godzinę. Stop opuszczał wytłaczarkę w postaci dwóch wstęg, które umieszczano na chłodzonej wodą taśmie Sandvik o długości 3,66 m, w celu zestalenia stopu. Wstęgi rozdrobniono następnie w granulatorze Conair.
W poniższej tabeli 4 zestawiono materiały wprowadzane do wytłaczarki wraz z 26,31, 30,84 lub 33,11 kg/godzinę polimeru Gohsenol® KZ-06.
Tabela 3
| Składniki | Części wagowe | ||
| Przykład IIIA | Przykład ΙΠΒ | Przykład HIC | |
| Gohsenol® KZ-06 | 26,310 | 30,840 | 33,110 |
| Witconate® 90 | 9,070 | 4,540 | 2,270 |
| Olejek zapachowy (z przykładu I) | 9,070 | 9,070 | 9,070 |
| Środek intensyfikujący pienienie (Incromide® CA) | 0,907 | 0,907 | 0,907 |
Kostka wykonana z kompozycji zawierającej 20% środka powierzchniowo czynnego wytrzymywała 300 spłukiwań muszli klozetowej. Kostka wykonana z kompozycji zawierającej 10% środka powierzchniowo czynnego wytrzymywała 400 spłukiwań miiśżli klozetowej. Kostka wykonana z kompozycji zawierającej 5% środka powierzchniowo czynnego wytrzymywała 450 spłukiwań muszli klozetowej.
Formowane kostki toaletowe wykonano w sposób następujący: z uzyskanego granulatu wytłoczono odlewaną folię o szerokości 152,4 mm i grubości 0,076 mm, wykorzystując jednoślimakową wytłaczarkę Haake o średnicy 19,05 mm. Kostki o wymiarach 76,2 x 127 x 3,18 mm wykonano na 40-tonowej wtryskarce Nissei.
W każdym z powyższych przykładów I, II i III oprócz środka zapachowego z przykładu I zastosować można inny „kompatybilny” środek zapachowy typu dezodorantu. Przykładowo wymienić można zasadę Schiffa helionalu i antranilan metylu. „Helional®” stanowi zarejestrowany znak towarowy firmy International Flavors & Fragrances dla piperonylopropanalu.
178 981
178 981
WZÓR 3
178 981
SCHEMAT 2
178 981
SCHEMAT 4
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.
Claims (14)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja zapachowa, znamienna tym, że zawiera wytłaczany polialkohol winylowy lub częściowo hydrolizowany polioctan winylu o maksymalnym stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych 3:1, o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym od 15000 do 68000, zawierający do 15% wagowych dodanego polarnego plastyfikatora, od 1 do 20% wagowych kompatybilnego środka zapachowego zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych środka pieniącego zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych hydrofobowej krzemionki zawartej w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie -winylu, do 20% wagowych co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego oprócz środka pieniącego, do 5% wagowych barwnika rozpuszczalnego w wodzie oraz do 4% wagowych środka wzmagającego pienienie.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że w przypadku braku krzemionki zawiera od 1 do 5% wagowych kompatybilnego środka zapachowego.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że w przypadku braku krzemionki zawiera od 1 do 20% wagowych kompatybilnego środka zapachowego.
- 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 5 do 20% wagowych kompatybilnego środka zapachowego i od 2,5 do 20% wagowych hydrofobowej krzemionki.
- 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że stosunek hydrofobowej krzemionki do kompatybilnego środka zapachowego wynosi od 1:1 do 1:2.
- 6. Sposób wytwarzania kompozycji zapachowej zawierającej wytłaczany polialkohol winylowy lub częściowo hydrolizowany polioctan winylu o maksymalnym stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych 3:1, o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym od 15000 do 68000, zawierający do 15% wagowych dodanego polarnego plastyfikatora, od 1 do 20% wagowych kompatybilnego środka zapachowego zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych środka pieniącego zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych hydrofobowej krzemionki zawartej w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego oprócz środka pieniącego, do 5% wagowych barwnika rozpuszczalnego w wodzie oraz do 4% wagowych środka wzmagającego pienienie, znamienny tym, że do wytłaczarki wprowadza się do 99% wagowych polialkoholu winylowego lub częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu o maksymalnym stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych 3:1, o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym od 15000 do 68000, zawierających do 15% wagowych plastyfikatora, równocześnie z wprowadzaniem do wytłaczarki kompatybilnego środka zapachowego i ewentualnie innych dodatków.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że kompatybilny środek zapachowy łączy się z hydrofobową krzemionką.
- 8. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że oprócz środka zapachowego do wytłaczarki wprowadza się detergent lub środek pieniący.
- 9. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że oprócz środka zapachowego do wytłaczarki wprowadza się detergent lub środek pieniący.
- 10. Kostka toaletowa zawierająca typowe składniki oraz kompozycję zapachową, znamienna tym, że jako kompozycję zapachową zawiera kompozycję składającą się z wytłaczanego polialkoholu winylowego lub częściowo hydrolizowanego polioctanu winylu o maksymalnym stosunku molowym grup acetylowych do grup hydroksylowych 3:1, o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym od 15000 do 68000, zawierającego do 15% wagowych dodanego polarnego plastyfikatora, od 1 do 20% wagowych kompatybilnego środka zapacho178 981 wego zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych środka pieniącego zawartego w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych hydrofobowej krzemionki zawartej w polialkoholu winylowym lub częściowo hydrolizowanym polioctanie winylu, do 20% wagowych co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego oprócz środka pieniącego, do 5% wagowych barwnika rozpuszczalnego w wodzie oraz do 4% wagowych środka wzmagającego pienienie.
- 11. Kostka toaletowa według zastrz. 10, znamienna tym, że w przypadku braku krzemionki zawiera od 1 do 5% wagowych kompatybilnego środka zapachowego.
- 12. Kostka toaletowa według zastrz. 10, znamienna tym, że w przypadku braku krzemionki zawiera od 1 do 20% wagowych kompatybilnego środka zapachowego.
- 13. Kostka toaletowa według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera od 5 do 20% wagowych kompatybilnego środka zapachowego i od 2,5 do 20% wagowych hydrofobowej krzemionki.
- 14. Kostka toaletowa według zastrz. 13, znamienna tym, że stosunek hydrofobowej krzemionki do kompatybilnego środka zapachowego wynosi od 1:1 do 1:2.* * *
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL31184895A PL178981B1 (pl) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | Kompozycja zapachowa, sposób wytwarzania kompozycji zapachowej oraz kostka toaletowa zawierająca kompozycję zapachową |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL31184895A PL178981B1 (pl) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | Kompozycja zapachowa, sposób wytwarzania kompozycji zapachowej oraz kostka toaletowa zawierająca kompozycję zapachową |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL311848A1 PL311848A1 (en) | 1997-06-23 |
| PL178981B1 true PL178981B1 (pl) | 2000-07-31 |
Family
ID=20066470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL31184895A PL178981B1 (pl) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | Kompozycja zapachowa, sposób wytwarzania kompozycji zapachowej oraz kostka toaletowa zawierająca kompozycję zapachową |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL178981B1 (pl) |
-
1995
- 1995-12-14 PL PL31184895A patent/PL178981B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL311848A1 (en) | 1997-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB2290300A (en) | Fragrance-containing polymeric composition | |
| US4722802A (en) | Process for the manufacture of surfactant cleansing blocks and compositions thereof | |
| EP1355977B1 (en) | Water dissolvable polymer film forming compositions and articles made therefrom | |
| US5462981A (en) | Method of producing plasticized polyvinyl alcohol and its use for the preparation of starch-based, biodegradable thermoplastic compositions | |
| JP2622949B2 (ja) | 便器用清浄剤 | |
| US6703012B1 (en) | Compositions containing fragrances and powdered water-soluble polymers and toilet blocks produced therefrom | |
| ZA200500978B (en) | Unit dose nonaqueous softener in water soluble container | |
| BRPI0708996B1 (pt) | composição para tratamento de tecido e processo para sua elaboração | |
| ZA200500981B (en) | Unit dose softener disposed in water soluble container | |
| JPH05509119A (ja) | 顆粒状の漂白活性化剤 | |
| AU679651B2 (en) | Extruded fragrance - containing polyvinyl alcohol and use thereof | |
| JP2728242B2 (ja) | ポリエチレンオキシドを含む押出し可能なポリビニルアルコール組成物 | |
| DE19817964A1 (de) | Umhüllte Reinigungsmittelkomponente | |
| PL178981B1 (pl) | Kompozycja zapachowa, sposób wytwarzania kompozycji zapachowej oraz kostka toaletowa zawierająca kompozycję zapachową | |
| EP1434714B1 (de) | Kompartiment-hohlkörper und verfahren zu dessen herstellung | |
| JP3489013B2 (ja) | トイレ用洗浄剤組成物及びその製造方法 | |
| NL1001434C2 (nl) | Geëxtrudeerde parfum bevattende polyvinylalkohol en de toepassing daarvan. | |
| JP3440315B2 (ja) | トイレ用洗浄剤組成物 | |
| CN1172153A (zh) | 凝挤态含香精的聚乙烯醇及其衍生用途 | |
| JPH09122215A (ja) | 芳香性組成物と該芳香性組成物で成型された芳香性トイレットボウル用固形物およびそれらの製造方法 | |
| JP3852185B2 (ja) | 洗浄用熱可塑性樹脂組成物 | |
| MXPA05001228A (es) | Suavizador liquido no acuosos de dosis de unidad colocado en un recipiente soluble en agua. | |
| JP4605851B2 (ja) | 徐溶性固形組成物 | |
| JPH0333131A (ja) | 帯電防止機能を有する樹脂製品の製造方法 | |
| EP1525298B1 (en) | Unit dose nonaqueous softener disposed in water soluble container |