JPH09122215A - 芳香性組成物と該芳香性組成物で成型された芳香性トイレットボウル用固形物およびそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 簡単な方法で均一に混合して芳香性組成物、
芳香性トイレットボウル用固形物を得ること。 【解決手段】 （イ）11〜99重量％の平均分子量が15,0
00から68,000であるポリビニールアルコール又はアセチ
ル基／水酸基がモル比率で3/1〜1/3の割合で含まれる部
分加水分解されたポリビニールアセテートと、（ロ）前
記ポリビニールアルコール又は前記部分加水分解された
ポリビニールアセテートに対して0〜13重量％の極性可
塑剤と、（ハ）1〜20重量％の前記ポリビニールアルコ
ール又は前記部分加水分解されたポリビニールアセテー
トに可溶性の香料と、（ニ）0〜20重量％の起泡剤と、
（ホ）0〜20重量％の疎水性シリカと、（ヘ）0〜20重量
％の少なくとも１種類の界面活性剤と、（ト）0〜5重量
％の水溶性の色素と、（チ）0〜4重量％の気泡安定剤か
らなる芳香性組成物、該組成物から得られる芳香性トイ
レットボウル用固形物などである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は芳香性組成物とその
製造方法および該芳香性組成物で成型された芳香性トイ
レットボウル用固形物とその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリビニールアルコールと香料を利用し
た芳香性材料の従来の技術としては、米国特許第５，１
１６，６２７号明細書（１９９２年５月２６日登録）中
に示されているフレーバーをコントロールしながら大気
中に出す組成物を含むチューウインガムに有効に利用で
きることが示されている。この明細書中には甘味料及び
／又はフレーバー香料の入った高分子性の組成物の粒子
をチューウインガムのベースに分散させたものが記載さ
れている。この高分子性組成物質は、少なくとも１つの
水溶性の固体ポリマー（例えば押出したポリビニールア
ルコール）と少なくとも１つの非水溶性のポリマーにそ
れぞれフレーバー香料の分割したものを加えたもの及び
／又は甘味料をそれぞれに分割して加えたものを、ガム
ベースに加えたものである。

【０００３】また、米国特許第４，３３９，３５６号明
細書（１９８２年７月１３日登録）には、香料をポリビ
ニールアルコールのような水溶性のポリマーの水溶液中
に懸濁し、これを粉末状の水和する物質と、水が全て水
和状態になる比率で混ぜて乾燥を必要としない方法で作
られた強い芳香性と洗剤用の組成物が記載されている。
この水気のない粉末状の組成物は容易に洗剤成分と混合
出来、芳香性の洗剤を作ることが出来る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし従来技術では香
料、洗剤、起泡剤、気泡安定剤などを簡単な方法で均一
に混合して芳香性組成物、芳香性トイレットボウル用固
形物を製造する方法は知られていなかった。

【０００５】また、香料、洗剤、起泡剤、気泡安定剤な
どを同時に押出成型機で混ぜながら均一の混合して得ら
れる組成物からトイレットボウル用の芳香性固体物を製
造する方法は存在しなかった。

【０００６】そこで、本発明の課題は、簡単な方法で均
一に混合して芳香性組成物、芳香性トイレットボウル用
固形物を得ることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は次の
解決手段により達成される。すなわち、（イ）組成物全
体に対して１１〜９９重量％の平均分子量が１５，００
０から６８，０００であるポリビニールアルコール又は
アセチル基／水酸基がモル比率で３／１〜１／３の割合
で含まれる部分加水分解されたポリビニールアセテート
と、（ロ）前記ポリビニールアルコール又は前記部分加
水分解されたポリビニールアセテートに対して０〜１３
重量％の極性可塑剤と、（ハ）組成物全体に対して１〜
２０重量％の前記ポリビニールアルコール又は前記部分
加水分解されたポリビニールアセテートに可溶性の香料
と、（ニ）組成物全体に対して０〜２０重量％の起泡剤
と、（ホ）組成物全体に対して０〜２０重量％の疎水性
シリカと、（ヘ）組成物全体に対して０〜２０重量％の
少なくとも１種類の界面活性剤と、（ト）組成物全体に
対して０〜５重量％の水溶性の色素と、（チ）組成物全
体に対して０〜４重量％の気泡安定剤からなる芳香性組
成物である。

【０００８】本発明の上記芳香性組成物はシリカを含ま
ず、組成物全体に対して１〜２０重量％の香料を含むも
のでも良い。また、本発明の上記芳香性組成物は、組成
物全体に対して５〜２０重量％の香料と２．５〜２０重
量％の疎水性シリカを含むものでも良い。また、前記疎
水性シリカに対する香料の重量比が１〜２である芳香性
組成物も本発明の範囲内のものである。

【０００９】上記芳香性組成物の添加剤の極性可塑剤、
起泡剤、疎水性シリカ、界面活性剤、色素、気泡安定剤
の存在割合が前記重量％を超えると、芳香性組成物とし
ての性能に寄与することがなく、むしろ添加するための
コストがかさみ、不経済となる。また、香料の添加割合
が前記１重量％未満では添加効果がなく、また前記組成
物が２０重量％を超えた割合で存在すると、組成物中か
ら香料がにじみ出てしまう。

【００１０】本発明の上記課題は次の解決手段により達
成される。すなわち、（イ）組成物全体に対して１１〜
９９重量％の平均分子量が１５，０００から６８，００
０であるポリビニールアルコール又はアセチル基／水酸
基のモル比率で３／１〜１／３の割合で含まれる部分加
水分解されたポリビニールアセテートと、（ロ）前記ポ
リビニールアルコール又は前記部分加水分解されたポリ
ビニールアセテートに対して０〜１３重量％の極性可塑
剤と、（ハ）組成物全体に対して１〜２０重量％の前記
ポリビニールアルコール又は前記部分加水分解されたポ
リビニールアセテートに可溶性の香料と、（ニ）組成物
全体に対して０〜２０重量％の起泡剤と、（ホ）組成物
全体に対して０〜２０重量％の疎水性シリカと、（ヘ）
組成物全体に対して０〜２０重量％の少なくとも１種類
の界面活性剤と、（ト）組成物全体に対して０〜５重量
％の水溶性の色素と、（チ）組成物全体に対して０〜４
重量％の気泡安定剤を押出成型機に注入して芳香性組成
物を製造する方法である。

【００１１】本発明の上記芳香性組成物を製造する方法
において、前記ポリビニールアルコール又は前記部分加
水分解されたポリビニールアセテートと少なくとも前記
香料とを同時に押出成型機に注入する製造方法を採用す
ることができる。

【００１２】また、前記ポリビニールアルコール又は前
記部分加水分解されたポリビニールアセテートが可塑剤
を含む場合は、押出成型機へのポリビニールアルコール
又は部分加水分解されたポリビニールアセテートと可塑
剤の混合物の注入場所の押し出し方向の後方側に、香料
を注入する請求項５記載の芳香性組成物を製造する方法
を採用する。このとき、押出成型機への前記ポリビニー
ルアルコール又は前記部分加水分解されたポリビニール
アセテートの注入場所と少なくとも前記香料の注入場所
との間に起泡剤又は界面活性剤を注入する方法を採用し
ても良い。

【００１３】本発明には上記芳香性組成物を成型して得
られる芳香性トイレットボウル用固形物および上記製法
で得られた芳香性組成物から芳香性トイレットボウル用
固形物を成型する芳香性トイレットボウル用固形物の製
造方法も含まれる。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態を説明する。
本発明の芳香性組成物はトイレットボウル用芳香性固形
物などに使用できるもので、更に本発明は、これらの組
成物ならびにトイレットボウル用芳香性固形物の製法に
関係するものである。

【００１５】上記の組成物からなるトイレットボウル用
芳香性固形物は、例えば厚さが０．５ｍｍ〜２０．０ｍ
ｍで、高さが０．５ｍｍから１３０ｍｍ、巾が０．５ｍ
ｍから１００ｍｍのサイズのもので、この発明の実施に
おいて形状には制限がない。この固形物を構成するポリ
マーはアセチル基／水酸基のモル比率が約１／３のもの
が適切である。しかし一般的にトイレットボウル用芳香
性固形物を製造するには、それを構成するポリマーはポ
リビニールアルコール又は部分的加水分解をされたポリ
ビニールアセテートで、アセチル基／水酸基のモル比率
が３／１から１／３のものが使用できる。アセチル基／
水酸基のモル比率が３／１から１／３の部分的加水分解
をされたポリビニールアセテートは膨水性であり、水溶
性ではない。しかし、部分的加水分解をされたポリビニ
ルアセテートのアセチル基の存在割合がアセチル基／水
酸基のモル比で１／３より小さいと、部分的加水分解さ
れたポリビニルアセテートは２５〜３５℃の室温で水溶
性になり、また、アセチル基の存在割合が前記モル比で
３／１を超える場合は膨水性がなくなる。

【００１６】この発明を実施するのに必要なポリビニー
ルアルコール又は部分的加水分解をされたポリビニール
アセテートは米国特許第５，０５１，２２２号明細書
（１９９１年９月２４日登録）の実施例I〜XIVに記載さ
れたような方法で製造することができる。従ってポリビ
ニールアルコール又は部分的加水分解をされたポリビニ
ールアセテートは構造式（Ｉ）

【化１】 を持つビニールアセテートをフリーラジカル重合反応に
よって次の反応に示されるように次式に従い高分子化さ
れる。

【化２】 この反応式においてｘ＋ｙは最終生成物の平均分子量が
１５，０００から６８，０００の間を示す数字である。

【００１７】こうして生成されたポリビニールアセテー
ト（II）は次の式で表わされるように部分的に加水分解
される。

【化３】

【００１８】または、次式で示されるようにポリビニー
ルアルコール（IV）と加水分解されたポリビニールアセ
テート（III）との混合物である。

【化４】

【００１９】もし、必要ならば次式で示されるように部
分的に加水分解されたポリビニールアセテート（III）
を更に加水分解してアセチル基の全く付いていないポリ
ビニールアルコール（IV）にすることができる。

【化５】

【００２０】この発明で使用しうる部分的に加水分解さ
れたポリビニールアセテートは、アセチル基／水酸基が
モル比率で３／１〜１／３で含まれ、分子量が１５，０
００から６８，０００のものである。

【００２１】ポリビニールアルコール又は加水分解され
たポリビニールアセテートに加える可塑剤の量はポリマ
ーに対して０〜１３重量％であり、市販のポリビニール
アルコール又は加水分解されたポリビニールアセテート
は約２重量％の可塑剤が含まれているので、実際の量は
２％〜１５重量％になる。

【００２２】ここに使われる可塑剤は溶解性パラメータ
ーδｔはヒルデブランドのスケール（参照文献、CRC Ha
ndbook of Solubility Parameters and Other Cohesion
Parameters; Allen F.M. Barton, CRC Press １９８３
年発行）で２０ＭＰａ^1/2より大きいものである。

【００２３】そのような可塑剤の例としてはグリセリ
ン、トリエタノールアミン、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ジエタノールアミン、メチルジエチルア
ミン等である。

【００２４】この発明の組成物を構成するポリビニール
アルコール又は加水分解されたポリビニールアセテート
には１重量％から２０重量％の香料を加えることができ
る。ここで使われる香料はこれらのポリマーに可溶性の
ものであって、押出成型機に、可塑剤を既に含む又は可
塑剤を更に加えたポリビニールアルコール又は加水分解
されたポリビニールアセテートが加えられる後で注入さ
れる。

【００２５】香料の組成物に加える量が、組成物に対す
る重量パーセントが１％〜１０％の場合は、特に疎水性
のシリカを加える必要はないが、５％から１０％のとき
は押出成型機に香料を入れる前に加えておくほうがよ
い。香料の組成物に加える量が、１０％から２０％にな
る場合はほとんどの場合、疎水性のシリカを加える必要
がある。しかし実施例３（１−３）で示されるようにＧ
ＯＨＳＥＮＯＬ（登録商標）ＫＺ−０６のように、ある
種のポリビニールアルコールの場合は、疎水性シリカを
使用しなくても、この発明の目的とするトイレットボウ
ル用芳香性固形物を得ることができる。

【００２６】もし疎水性シリカを使用する場合は、疎水
性シリカ／香料は重量比で１／１から１／２の比率で用
いる。

【００２７】この発明で使用できる疎水性シリカの例と
しては、ＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）Ｄ１７があげら
れる。

【００２８】ポリビニールアルコール又は加水分解され
たポリビニールアセテートには、押出成型機に加える前
に可塑剤だけでなく他の添加物、例えばＡｃｉｄ Ｂｌ
ｕｅＮｏ．１９（米国、ニュージャージー州、ハノバー
のＳａｎｄｏｚＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ社製の商
標）の様な色素、抗菌性物質等も加えておくことができ
る。

【００２９】この発明の実施をするのに用いることので
きるポリビニールアルコール又は加水分解されたポリビ
ニールアセテートの例としては次のようなものがある。

【００３０】

【表１】

【００３１】さらに、この発明の実施に使用できるその
他のポリビニールアルコール又は加水分解されたポリビ
ニールアセテートの例としては次の表２〜表４に示すよ
うなものがある。表中にはこれらのポリマーは粘度を表
示するとともに物性がリストアップされている。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】表１の中に記されたＶＩＮＥＸ（登録商
標）は既に可塑剤が加えられているので、必ずしも可塑
剤をさらに加えることは必要でないが、必要なれば重量
％にして１３％まで加えることもできる。一方、ＡＩＲ
ＶＯＬ（登録商標）は既に前に述べたような可塑剤、例
えばグリセリンなどを加えることができる。しかしなが
らＡＩＲＶＯＬ（登録商標）２０５と、これと同様なポ
リビニールアルコールは、この発明の実施の目的に可塑
剤を加える必要はない。

【００３６】次に挙げる物質はこの発明の実施に有効的
に用いられる起泡剤であり、また洗剤でもある。ＳＴＡ
ＮＤＡＰＯＬ（登録商標）７０２３（Ｃｏｃａｍｉｄｅ
ＤＥＡ とＤＥＡ−Ｍｙｒｅｔｈ Ｓｕｌｆａｔｅ洗
剤の無水の混合物）；ＷＩＴＣＯＮＡＴＥ（登録商標）
ＡＯＫ（Ｗｉｔｃｏ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ
の製造する固体陰イオン性アルファ・スルフォネー
ト）；及びＷＩＴＣＯＮＡＴＥ（登録商標）９０ＦＬＡ
ＫＥ（ＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの
製造する固体陰イオン性アルファ・スルフォネート）

【００３７】また次にあげる物質は、この発明の実施に
有効的に用いることのできる洗剤であるが、起泡性には
欠ける。ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ８８（ＢＡＳ
Ｆ社の製造するエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドとの固形物共重合ポリマー）；ＰＬＵＲＯＮＩＣ
（登録商標）Ｆ７７（ＢＡＳＦ社の製造するエチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドとの固形物共重合ポリ
マー）；及びＷＩＴＣＯＮＡＴＥ（登録商標）９０ その他のこの発明の実施に有効的に用いることのできる
洗剤と起泡剤の両方の目的に使えるものとしては、ｎ−
オクチルベンゼンスルフォネート・ナトリウム塩等のア
ルキルベンゼンスルフォネートやラウリル・サルフェー
ト・ナトリウム塩等である。

【００３８】気泡安定剤としては ＩＮＣＲＯＭＩＤＥ
（登録商標）ＣＡ（Ｃｒｏｄａ，Ｉｎｃ．の製造する
Ｃｏｃａｍｉｄｅ ＤＥＡ）やＮＥＯＤＯＬ（登録商
標）４５−１３（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙの製造するＣ１４−Ｃ１５の直鎖アルコー
ル）とＩＮＣＲＯＭＩＤＥ（登録商標）ＣＡの１：１の
混合物などである。

【００３９】この発明の芳香性組成物の製造方法として
は、ポリビニールアルコール又は部分的に加水分解され
たポリビニールアセテートを可塑剤と混合し、押出成型
機に注入する。それと同時に押出成型機の押出方向側
に、香料とシリカの混合物を注入する。ポリビニールア
ルコール又は部分的に加水分解されたポリビニールアセ
テートと可塑剤の混合物の注入場所と香料とシリカの混
合物の注入場所の間に液体の洗剤を必要ならば加える。
出てきた押出プラスチックは冷却され、ペレット状にさ
れる。このペレットはこのままでも商品として使用でき
るが、この発明の目的とするトイレットボウル用芳香性
固形物に成型することも出来る。

【００４０】この発明のポリビニールアルコール又は部
分的に加水分解されたポリビニールアセテートと香料と
で構成された組成物は、シングル又はツイン・スクリュ
ー押出成型機で作ることができる。

【００４１】本発明の実施に使われる押出成型機として
はＭｏｄｅｒｎ ＰｌａｓｔｉｃｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ １９８２−１９８３の２４６−２６７ページと
３３２−３４９ページに記載されているような機械を使
用することができる。

【００４２】さらに詳しく記載すると、この発明の実施
に使われる押出成型機の例としては、 １．クラウス・マフェイ・ツイン・スクリュー押出成型
機（カンサス州、ウィチタ、Ｋｒａｕｓｓ−Ｍａｆｆｅ
ｉ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、 ２．ＣＲＴ（Ｃｏｕｎｔｅｒ−Ｒｏｔａｔｉｎｇ Ｔａ
ｎｇｅｎｔｉａｌｓ）ツイン・スクリュー押出成型機
（ペンシルバニア州、キング・オブ・プルシャ、Ｗｅｌ
ｄｉｎｇ Ｅｎｇｅｅｒｉｎｇ社製）、 ３．Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚツイン・スクリュー・ディスパ
ージョン・コンパウンダー（ニュージャージー州、サマ
ービル、Ａｍｅｒｉｃａｎ ＬｅｉｓｔｒｉｔｚＥｘｔ
ｒｕｄｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、 ４．ＺＳＫツイン・スクリュー・両回転・押出成型機
（ニュージャージー州、ラムジー、Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐ
ｆｅｉｄｅｒｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、 ５．ＭＰＶ／Ｖベーカー・パーキンス・ツイン・スクリ
ュー・押出成型機（ミシガン州、サギノウ、Ｂａｋｅｒ
Ｐｅｒｋｉｎｓ Ｉｎｃ． ＣｈｅｍｉｃａｌＭａｃ
ｈｉｎｅｒｙ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ社製）、 ６．バーストルフ・ツイン・スクリュー・押出成型機
（ノースカロライナ州、シャーロッテ、Ｂｅｒｓｔｏｒ
ｆｆ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、 ７．ザイソーン ＴＳＫ両回転・押出成型機（バージニ
ア州、ラッドフォード、Ｔｈｅｙｓｈｏｎ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ製） 等である。

【００４３】一般的にはこの発明の実施を、上に挙げた
ようなツイン・スクリュー押出成型機を用いて、ポリビ
ニールアルコール又は部分的に加水分解されたポリビニ
ールアセテート、香料、シリカ（必要である場合）、可
塑剤、色素と洗剤（必要である場合）、起泡剤、気泡安
定剤（必要である場合）を混合することが好ましい。

【００４４】ここに挙げられた押出成型機は、スクリュ
ー型の部分の内部に同軸方向にシャフトが入っている。
またツイン・スクリュー押出成型機では、二本のスクリ
ュー・シャフトがそのケーシング部分の中についてお
り、スクリューの部分は互いに反対方向に回っているの
で、中に入ってくる物質がその剪断力によりお互いによ
く混ざるようになっている。従って、ポリビニールアル
コール又は部分的に加水分解されたポリビニールアセテ
ートに香料とシリカの混合物、その他の成分をよく分散
することが出来る。これらのバレル部分やスクリュー部
分は種々のサイズの物に取り替えられ、その剪断力を変
えることが出来るので、それぞれの原料の種類やその数
に応じて、公知の技術で適当な組み合わせを用い、この
発明の実施を行なうことが出来る。

【００４５】押出成型されたプラスチック物質は、一般
には空気の吹き付け、冷却ベルトなどの方法で冷却さ
れ、通常の方法で粒状にされる。この粒状の製品には上
述の組成成分が分散されている。

【００４６】この発明の実施には１つの押出成型機を使
用することもできるが、２台以上の押出成型機を使用し
て行なうこともできる。例えば、最初の押出成型機で
は、少量の香料を加え、２台目の押出成型機では更に香
料／シリカを加えることもできる。また、香料／シリカ
と可塑剤を一台目に入れ、２台目には洗剤と更に香料／
シリカを別々に加えることもできる。

【００４７】この押出と粒状化により、香料その他の成
分が分散した芳香性の粒子のサイズをコントロールする
ことができ、この発明の実施に示される粒状化され、芳
香性のポリマーを作り出し、さらにトイレットボウル用
芳香性固形物にすることができる。

【００４８】

【実施例】本発明の以下の実施例で使用される香料は表
５の処方で作られるポリマーに可溶性のバラの香りの香
料である。

【表５】

【００４９】本発明の実施例に使用される成分は全て極
性の高い第一アルコールであることに特徴がある。この
発明で言う可溶性の香料としては、このような極性の高
い第一アルコールの混合物であることが好ましい。

【００５０】実施例１ ＶＩＮＥＸ（登録商標）２１４４（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ ＆Ｃｈｅｍｃｉａｌ社製）を３０ｍｍのＷｅｒ
ｎｅｒ ＆ Ｐｆｅｉｄｅｒｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ製のツイン・スクリュー・両回転・押出成型機に１
時間３８ポンドの速度で加える。

【００５１】ＶＩＮＥＸ（登録商標）２１４４はスクリ
ューの第一段階の所で溶融される。香料をノズル側の前
方で１時間２ポンドの速度で加えることにより、ポリビ
ニールアルコール９５％と香料５％の混合物が出来る。
押出成型機から出てきた２本のポリマーの紐状のもの
は、水で冷却された２０インチのＳａｎｄｖｉｃｋのベ
ルトの上で冷却される。これをＣｏｎａｉｒのペレタイ
ザーで粒状にする。この押出成型の条件は、次の表６に
示してある。

【００５２】

【表６】

【００５３】得られた粒状の芳香ポリマーはＨａａｋｅ
の０．７５インチのシングル・スクリュー押出成型機
で、巾６インチ、厚さ０．００３インチのフィルムに成
型する。また種々の成型したポリマーをＮｉｓｓｅｉの
４０トンの射出成型機でつくり出すことができる。３イ
ンチの巾で５インチの長さを持ち、厚さ０．１２５イン
チのカードは次の表７に示す条件でつくり出した。

【００５４】

【表７】

【００５５】実施例２（２−１〜２−３） ＧＯＨＳＥＮＯＬ（登録商標）ＫＺ−０６（日本合成化
学（株）製）を３０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｅｉ
ｄｅｒｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のツイン・スク
リュー・両回転・押出成型機に１時間の間、５８ポン
ド、６８ポンド、７３ポンドのそれぞれの速度で加え
る。ＧＯＨＳＥＮＯＬ（登録商標）ＫＺ−０６は実施例
１と同じようにスクリューの第一段階の所で溶融され
る。前記香料をノズル側の前方で１時間、２０ポンドの
速度で、またＷＩＴＣＯＮＡＴＥ（登録商標）９０を１
時間の間、２０ポンド、１０ポンド、５ポンドのそれぞ
れの速度で、更に気泡安定剤としてＩＮＣＲＯＭＩＤＥ
（登録商標）ＣＡを１時間２ポンドの速度で注入するこ
とにより、ポリビニールアルコール、香料、洗剤、気泡
安定剤の混合物が出来る。

【００５６】押出成型機から出てきた２本のポリマーの
紐状のものは、水で冷却された２０インチのＳａｎｄｖ
ｉｃｋのベルトの上で冷却される。これをＣｏｎａｉｒ
のペレタイザーで粒状にする。トイレットボウル用芳香
性固形物はＮｉｓｓｅｉの４０トンの射出成型機で、３
インチの巾で５インチの長さを持ち、厚さ０．７５イン
チのサイズにつくり出した。

【００５７】次の表８がこの実施例のそれぞれの成分の
量を示す。

【表８】

【００５８】トイレットボウル用芳香性固形物で２０％
の界面活性剤（洗剤）を加えた実施例２−１の製品は３
００回の洗水で芳香性を保った。また１０％の界面活性
剤（洗剤）を加えた実施例３−２の製品は ４００回の
洗水で芳香性を保った。５％の界面活性剤（洗剤）を加
えた実施例２−１の製品は４５０回の洗水で芳香性を保
った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン Ｍ．テフェンハート アメリカ合衆国、ニュージャージー州、エ ディソン、ロイド・ストリート、62番地 (72)発明者 シュムエル ディビッド シェファー アメリカ合衆国、ニュージャージー州、イ ースト ブランスウック、コビントン・コ ート、19番地 (72)発明者 ディビッド Ａ．グリーン アメリカ合衆国、ニュージャージー州、ワ ナマサ、メープル・ストリート、1303番地 (72)発明者 レスリー Ｃ．スミス アメリカ合衆国、ニュージャージー州、ジ ェームスバーグ、シネコック・コート、15 番地 (72)発明者 チャールス Ｅ．Ｊ．ベック アメリカ合衆国、ニュージャージー州、サ ミット、ビークマン・ロード、10番地

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）組成物全体に対して１１〜９９重
   量％の平均分子量が１５，０００から６８，０００であ
   るポリビニールアルコール又はアセチル基／水酸基がモ
   ル比率で３／１〜１／３の割合で含まれる部分加水分解
   されたポリビニールアセテートと、（ロ）前記ポリビニ
   ールアルコール又は前記部分加水分解されたポリビニー
   ルアセテートに対して０〜１３重量％の極性可塑剤と、
   （ハ）組成物全体に対して１〜２０重量％の前記ポリビ
   ニールアルコール又は前記部分加水分解されたポリビニ
   ールアセテートに可溶性の香料と、（ニ）組成物全体に
   対して０〜２０重量％の起泡剤と、（ホ）組成物全体に
   対して０〜２０重量％の疎水性シリカと、（ヘ）組成物
   全体に対して０〜２０重量％の少なくとも１種類の界面
   活性剤と、（ト）組成物全体に対して０〜５重量％の水
   溶性の色素と、（チ）組成物全体に対して０〜４重量％
   の気泡安定剤からなる芳香性組成物。
2. 【請求項２】 シリカを含まず、組成物全体に対して１
   〜２０重量％の香料を含む請求項１記載の芳香性組成
   物。
3. 【請求項３】 組成物全体に対して５〜２０重量％の香
   料と２．５〜２０重量％の疎水性シリカを含む請求項１
   記載の芳香性組成物。
4. 【請求項４】 疎水性シリカに対する香料の重量比が１
   〜２である請求項３記載の芳香性組成物。
5. 【請求項５】 （イ）組成物全体に対して１１〜９９重
   量％の平均分子量が１５，０００から６８，０００であ
   るポリビニールアルコール又はアセチル基／水酸基がモ
   ル比率で３／１〜１／３の割合で含まれる部分加水分解
   されたポリビニールアセテートと、（ロ）前記ポリビニ
   ールアルコール又は前記部分加水分解されたポリビニー
   ルアセテートに対して０〜１３重量％の極性可塑剤と、
   （ハ）組成物全体に対して１〜２０重量％の前記ポリビ
   ニールアルコール又は前記部分加水分解されたポリビニ
   ールアセテートに可溶性の香料と、（ニ）組成物全体に
   対して０〜２０重量％の起泡剤と、（ホ）組成物全体に
   対して０〜２０重量％の疎水性シリカと、（ヘ）組成物
   全体に対して０〜２０重量％の少なくとも１種類の界面
   活性剤と、（ト）組成物全体に対して０〜５重量％の水
   溶性の色素と、（チ）組成物全体に対して０〜４重量％
   の気泡安定剤を押出成型機に注入して芳香性組成物を製
   造する方法。
6. 【請求項６】 前記ポリビニールアルコール又は前記部
   分加水分解されたポリビニールアセテートと少なくとも
   前記香料とを同時に押出成型機に注入する請求項５記載
   の芳香性組成物を製造する方法。
7. 【請求項７】 前記ポリビニールアルコール又は前記部
   分加水分解されたポリビニールアセテートが可塑剤を含
   む場合は、押出成型機へのポリビニールアルコール又は
   部分加水分解されたポリビニールアセテートと可塑剤の
   混合物の注入場所の押し出し方向の後方側に、香料を注
   入する請求項５記載の芳香性組成物を製造する方法。
8. 【請求項８】 押出成型機への前記ポリビニールアルコ
   ール又は前記部分加水分解されたポリビニールアセテー
   トの注入場所と少なくとも前記香料の注入場所との間に
   起泡剤又は界面活性剤を注入する請求項６または７記載
   の芳香性組成物を製造する方法。
9. 【請求項９】 請求項１ないし請求項４のいずれかに記
   載した芳香性組成物を成型して得られる芳香性トイレッ
   トボウル用固形物。
10. 【請求項１０】 請求項５ないし８記載の製法で得られ
    た芳香性組成物から芳香性トイレットボウル用固形物を
    成型する芳香性トイレットボウル用固形物の製造方法。