PL177969B1 - Kompozycja katalityczna i sposób wytwarzania poliolefin - Google Patents
Kompozycja katalityczna i sposób wytwarzania poliolefinInfo
- Publication number
- PL177969B1 PL177969B1 PL93301170A PL30117093A PL177969B1 PL 177969 B1 PL177969 B1 PL 177969B1 PL 93301170 A PL93301170 A PL 93301170A PL 30117093 A PL30117093 A PL 30117093A PL 177969 B1 PL177969 B1 PL 177969B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compound
- nickel
- acid
- group
- pyridine
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 63
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 53
- -1 cyclic azo hydrocarbyl compound Chemical class 0.000 claims description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 37
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 16
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WRHZVMBBRYBTKZ-UHFFFAOYSA-N pyrrole-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN1 WRHZVMBBRYBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 claims description 11
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 9
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N Picolinic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 7
- JRTIUDXYIUKIIE-KZUMESAESA-N (1z,5z)-cycloocta-1,5-diene;nickel Chemical compound [Ni].C\1C\C=C/CC\C=C/1.C\1C\C=C/CC\C=C/1 JRTIUDXYIUKIIE-KZUMESAESA-N 0.000 claims description 6
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N Dipicolinic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 6
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 6
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 6
- VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N tetramethyltin Chemical compound C[Sn](C)(C)C VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethylhex-1-ene Chemical compound CCCC(CC)C=C OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FHYMLBVGNFVFBT-UHFFFAOYSA-N Picolinic acid N-oxide Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=[N+]1[O-] FHYMLBVGNFVFBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- LVPMIMZXDYBCDF-UHFFFAOYSA-N isocinchomeronic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)N=C1 LVPMIMZXDYBCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N quinaldic acid Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C(=O)O)=CC=C21 LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 claims description 4
- MUYSADWCWFFZKR-UHFFFAOYSA-N cinchomeronic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC=C1C(O)=O MUYSADWCWFFZKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- QSBDOTNPSYXECG-UHFFFAOYSA-N ethene nickel Chemical compound [Ni].C=C.C=C.C=C QSBDOTNPSYXECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- MJIVRKPEXXHNJT-UHFFFAOYSA-N lutidinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC(C(O)=O)=C1 MJIVRKPEXXHNJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 claims description 4
- NIPZZXUFJPQHNH-UHFFFAOYSA-N pyrazine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=CC=N1 NIPZZXUFJPQHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004892 pyridazines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 claims description 4
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MPFLRYZEEAQMLQ-UHFFFAOYSA-N dinicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=CC(C(O)=O)=C1 MPFLRYZEEAQMLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-methyl-5-oxo-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl]quinoline-3-carboxylic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C(O)=O CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 2
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 claims description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 5
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 claims 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 2
- METYLPUXUDQTDQ-UHFFFAOYSA-N cyclododeca-1,3,5-triene nickel Chemical compound [Ni].C1CCCC=CC=CC=CCC1 METYLPUXUDQTDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 16
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 13
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 11
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 7
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- BZFGKBQHQJVAHS-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)pyridine-4-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC(C(F)(F)F)=C1 BZFGKBQHQJVAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N isonicotinic acid Natural products OC(=O)C1=CC=NC=C1 TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical group [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 3
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 3
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonic acid Chemical compound CCS(O)(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- VEKIYFGCEAJDDT-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-3-ylpyridine Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CN=C1 VEKIYFGCEAJDDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHCUBGPSZDGABM-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-1h-pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CNC=CC1=O CHCUBGPSZDGABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- PPCXFTKZPBHXIW-UHFFFAOYSA-N ethyl ethanesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)CC PPCXFTKZPBHXIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni].[Ni] XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- DOYOPBSXEIZLRE-UHFFFAOYSA-N pyrrole-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1C=CNC=1 DOYOPBSXEIZLRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQMSRUREDGBWKT-UHFFFAOYSA-N quinoline-4-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=NC2=C1 VQMSRUREDGBWKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RATPQNOGHNZVLA-UHFFFAOYSA-N 1-oxidopyridin-1-ium-2,3,4,5-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C[N+]([O-])=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O RATPQNOGHNZVLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYXLSMYNABAGJG-UHFFFAOYSA-N 1-oxidopyridin-1-ium-2,3,4,6-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=[N+]([O-])C(C(O)=O)=C1C(O)=O VYXLSMYNABAGJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXTOWCFWCQHGCW-UHFFFAOYSA-N 1-oxidopyridin-1-ium-2,3,5,6-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)[N+]([O-])=C1C(O)=O YXTOWCFWCQHGCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRSPXQPCLSMFAK-UHFFFAOYSA-N 1-oxidopyridin-1-ium-2,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)[N+]([O-])=C1 CRSPXQPCLSMFAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPEUPIYHQGXUGP-UHFFFAOYSA-N 1-oxidopyridin-1-ium-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C[N+]([O-])=C1C(O)=O LPEUPIYHQGXUGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKBIQORZLYFFOZ-UHFFFAOYSA-N 1-oxidopyridin-1-ium-2,4,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=[N+]([O-])C=C1C(O)=O GKBIQORZLYFFOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNUAVYHTAXPOB-UHFFFAOYSA-N 1-oxidopyridin-1-ium-2,4-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=[N+]([O-])C(C(O)=O)=C1 BFNUAVYHTAXPOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSYUIHFCQJNUMT-UHFFFAOYSA-N 1-oxidopyridin-1-ium-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)[N+]([O-])=C1 GSYUIHFCQJNUMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWCYHGVYVDMHQT-UHFFFAOYSA-N 1-oxidopyridin-1-ium-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=[N+]1[O-] JWCYHGVYVDMHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDVBQUREBHVDSG-UHFFFAOYSA-N 1-oxidopyridin-1-ium-3,4,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C[N+]([O-])=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O UDVBQUREBHVDSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDSXNMIWCDXWJS-UHFFFAOYSA-N 1-oxidopyridin-1-ium-3,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C[N+]([O-])=C1 WDSXNMIWCDXWJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNASMWVEQFLFSS-UHFFFAOYSA-N 1-pyridin-4-ylethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(C)C1=CC=NC=C1 RNASMWVEQFLFSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEYQJQVBUVAELZ-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxynicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1O UEYQJQVBUVAELZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULPRBOFGXRADTR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-6-oxo-1h-pyridine-4-sulfonic acid Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(=O)N1 ULPRBOFGXRADTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KASRJFLYQIMFKD-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-1h-pyridine-3-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CNC1=O KASRJFLYQIMFKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRBVUAYEXFCDPE-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-2-ylethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCC1=CC=CC=N1 VRBVUAYEXFCDPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMHQDKYZXJVCME-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-4-ylpyridine Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 RMHQDKYZXJVCME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLSOPJQPKYSOD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-2-methylpyridine-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=NC=C(CO)C(S(O)(=O)=O)=C1O OHLSOPJQPKYSOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N 4,4'-bipyridine Chemical group C1=NC=CC(C=2C=CN=CC=2)=C1 MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZRCSTMIVMQIPR-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-1h-pyridine-3-sulfonic acid Chemical compound OC1=CC=[NH+]C=C1S([O-])(=O)=O AZRCSTMIVMQIPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXACOUQIXZGNBF-UHFFFAOYSA-N 4-pyridoxic acid Chemical compound CC1=NC=C(CO)C(C(O)=O)=C1O HXACOUQIXZGNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOOLAYFQEOBVMZ-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-4-(hydroxymethyl)-6-methyl-1-oxidopyridin-1-ium-3-carboxylic acid Chemical compound CC1=C(O)C(CO)=C(C(O)=O)C=[N+]1[O-] OOOLAYFQEOBVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABVRUDQEHSVEIJ-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-4-(hydroxymethyl)-6-methylpyridine-3-sulfonic acid Chemical compound CC1=NC=C(S(O)(=O)=O)C(CO)=C1O ABVRUDQEHSVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNMCXSPPDWJVAH-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-6-methylpyridine-3,4-dicarboxylic acid Chemical compound COC1=C(C)N=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O DNMCXSPPDWJVAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMMQCFZNJRIEZ-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-6-methylpyridine-3,4-disulfonic acid Chemical compound COC1=C(C)N=CC(S(O)(=O)=O)=C1S(O)(=O)=O TYMMQCFZNJRIEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJZTVPVXKYQRJZ-UHFFFAOYSA-N 5-pyridoxic acid Chemical compound CC1=NC=C(C(O)=O)C(CO)=C1O VJZTVPVXKYQRJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLHCMGRVFXRYRN-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxynicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)N=C1 BLHCMGRVFXRYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPJDOBLKTXEADO-UHFFFAOYSA-N 6-methylpyridine-2,4-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=N1 KPJDOBLKTXEADO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGMHAYZVHCVPGO-UHFFFAOYSA-N 6-methylpyridine-2,4-disulfonic acid Chemical compound CC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=N1 KGMHAYZVHCVPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCENUUORNQBOIA-UHFFFAOYSA-N 6-oxo-1h-pyridine-3-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=1C=CC(=O)NC=1 OCENUUORNQBOIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSGQJHQYWJLPKY-UHFFFAOYSA-N CITRAZINIC ACID Chemical compound OC(=O)C=1C=C(O)NC(=O)C=1 CSGQJHQYWJLPKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHIMBXSJAQDVQS-UHFFFAOYSA-N C[Ni](C)(C)C Chemical compound C[Ni](C)(C)C MHIMBXSJAQDVQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCUARRIEZVDMPT-UHFFFAOYSA-N Indole-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2NC(C(=O)O)=CC2=C1 HCUARRIEZVDMPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWTWMJMLSKQCJ-UHFFFAOYSA-N Isonicotinic acid N-oxide Chemical compound OC(=O)C1=CC=[N+]([O-])C=C1 QCWTWMJMLSKQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNXNCVWUSBDSQY-UHFFFAOYSA-N OC(=O)c1c[n+]([O-])ccc1O Chemical compound OC(=O)c1c[n+]([O-])ccc1O BNXNCVWUSBDSQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGWGNPYMPWNQGR-UHFFFAOYSA-N OC(=O)c1cc(O)[n+]([O-])c(O)c1 Chemical compound OC(=O)c1cc(O)[n+]([O-])c(O)c1 ZGWGNPYMPWNQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJNDUJRKJUAGJZ-UHFFFAOYSA-N OC(=O)c1ccc[n+]([O-])c1O Chemical compound OC(=O)c1ccc[n+]([O-])c1O IJNDUJRKJUAGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Natural products C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940009868 aluminum magnesium silicate Drugs 0.000 description 1
- WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N aluminum;magnesium;silicate Chemical compound [Mg+2].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QUQYNOVIHUNIRX-UHFFFAOYSA-N cyclodeca-1,3,5-triene nickel Chemical compound C1=CC=CC=CCCCC1.[Ni] QUQYNOVIHUNIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- QPOWUYJWCJRLEE-UHFFFAOYSA-N dipyridin-2-ylmethanone Chemical compound C=1C=CC=NC=1C(=O)C1=CC=CC=N1 QPOWUYJWCJRLEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- KMAKOBLIOCQGJP-UHFFFAOYSA-N indole-3-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CNC2=C1 KMAKOBLIOCQGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- FJCFFCXMEXZEIM-UHFFFAOYSA-N oxiniacic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C[N+]([O-])=C1 FJCFFCXMEXZEIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- ZUCRGHABDDWQPY-UHFFFAOYSA-N pyrazine-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=CN=C1C(O)=O ZUCRGHABDDWQPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYWRPLMPYNTRHY-UHFFFAOYSA-N pyridazine-3,4,5,6-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NN=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O DYWRPLMPYNTRHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUUOPSRRIKJHNH-UHFFFAOYSA-N pyridazine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=N1 RUUOPSRRIKJHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRTBTTMXMPXJBB-UHFFFAOYSA-N pyridazine-4,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=NC=C1C(O)=O YRTBTTMXMPXJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTWLOSARXIJRRJ-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium-4-sulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=NC=C1 PTWLOSARXIJRRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JREWFSHZWRKNBM-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3,4,5-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O JREWFSHZWRKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOQGIRLLTPLQKB-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3,4,5-tetrasulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CN=C(S(O)(=O)=O)C(S(O)(=O)=O)=C1S(O)(=O)=O BOQGIRLLTPLQKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFQJVELYNRTKQF-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3,4,6-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=N1 AFQJVELYNRTKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLKPUNXHOGKRBZ-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3,4,6-tetrasulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=C(S(O)(=O)=O)C(S(O)(=O)=O)=N1 SLKPUNXHOGKRBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOTYOVOSRFKUSM-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC(C(O)=O)=C1C(O)=O VOTYOVOSRFKUSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWYFMGNVQWHZDY-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3,4-trisulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=NC(S(O)(=O)=O)=C1S(O)(=O)=O XWYFMGNVQWHZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRDBISOHUUQXHE-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3,5,6-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)N=C1C(O)=O JRDBISOHUUQXHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPLVWSYSHYMJSW-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3,5,6-tetrasulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=C(S(O)(=O)=O)N=C1S(O)(=O)=O UPLVWSYSHYMJSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAZAXAHKRKKNRY-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CN=C1S(O)(=O)=O YAZAXAHKRKKNRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFLXVSWHQQZRQI-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,4,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=N1 IFLXVSWHQQZRQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBXXEGUFNFTCMH-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,4,6-trisulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=NC(S(O)(=O)=O)=C1 LBXXEGUFNFTCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKJJTRPYUGISJI-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,4-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=NC(S(O)(=O)=O)=C1 HKJJTRPYUGISJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSQANOCQLYLEOH-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,5-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)N=C1 PSQANOCQLYLEOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAYUPWHNYPOANO-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,6-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=N1 GAYUPWHNYPOANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZVLNAGYSAKYMG-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=N1 KZVLNAGYSAKYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMPAEFPOWZGJDY-UHFFFAOYSA-N pyridine-3,4,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O LMPAEFPOWZGJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHKUGCLDUDKRJB-UHFFFAOYSA-N pyridine-3,4,5-trisulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CN=CC(S(O)(=O)=O)=C1S(O)(=O)=O ZHKUGCLDUDKRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSVSHJJZSDGOKI-UHFFFAOYSA-N pyridine-3,4-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=NC=C1S(O)(=O)=O MSVSHJJZSDGOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRYROSZXZPINDI-UHFFFAOYSA-N pyridine-3,5-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CN=CC(S(O)(=O)=O)=C1 QRYROSZXZPINDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVECLMOWYVDJRM-UHFFFAOYSA-N pyridine-3-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CN=C1 DVECLMOWYVDJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHQFIJBIADGJLB-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2,4,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=NC(C(O)=O)=N1 VHQFIJBIADGJLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFCHNZDUMIOWFV-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=CC=N1 ZFCHNZDUMIOWFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJXNJVFEFSWHLY-UHFFFAOYSA-N quinoline-3-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CN=C21 DJXNJVFEFSWHLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAYMXZBXQCGRGX-UHFFFAOYSA-N quinoline-5-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=N1 RAYMXZBXQCGRGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXXVQWSDMOAHHV-UHFFFAOYSA-N quinoline-7-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=NC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WXXVQWSDMOAHHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRDZFPUVLYEQTA-UHFFFAOYSA-N quinoline-8-carboxylic acid Chemical compound C1=CN=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 QRDZFPUVLYEQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
1 K om pozycja katalityczna d o procesó wytwarzania poliole- fin, znam ienna tym, ze stanowi mieszanine zwiazku nikloorga- nicznego, w którym nikiel jest zero-wartosciowy lub zdolny do redukowania sie do wartosciowosci zerowej, a skladnik organiczny jest nienasycony, z cyklicznym zwiazkiem azaweglowodorowym, przy czym cyklicznym zwiazkiem azaweglowodorowym jest jeden ze zwiazków o strukturze przedstawionej wzorem 1 lub 2, w których E 1 oznacza atom wegla lub atom azotu z tym, ze co najmniej jeden E w co najmniej jednym pierscieniu oznacza atom azotu 1 w któ- rych co najmniej jeden E2 oznacza ugrupowanie wybrane z grupy obejmujacej -R1(OH)x„ -R 1 (COOH)x, -R 1 (SOH)x, -R 1 (SOOH)x, -R1 (SO2OH)x, rodnik pochodzacy ze zwiazku o wzorze 1 i 2, R 1 oz- nacza grupe w eglow odorow a lub heteroweglowodorowa, x oznacza liczbe calkowita w ieksza od zera, pozostale grupy E2 oznaczaja gru- py wybrane ze zbioru obejmujacego wodór, ugrupowania w eglo- wodorowe i heteroweglowodorowe o 1-10 atomach wegla, zas stosunek molowy cyklicznego zwiazku azaweglowodorowego do niklu wynosi 0,001 - 100000 9 Kompozycja katalityczna do procesów wytwarzania p o li ole- fin, znam ienna tym , ze stanowi mieszanine zwiazku nikloorga- mcznego, w którym nikiel jest zero-wartosciowy lub zdolny do redukowania sie do wartosciowosci zerowej, a skladnik organiczny jest nienasycony, z cyklicznym zwiazkiem azaweglowodorowym, ewentualnie w obecnosci promotora, przy czym cyklicznym zwiazkiem azaweglowodorowym jest jeden ze zwiazków o struktu- rze przedstawionej wzorem 1 lub 2, w których E 1 oznacza atom wegla lub atom azotu z tym, ze co najmniej jeden E 1 w co najmniej jednym pierscieniu oznacza atom azotu iw których co najmniej jeden . .. . Wzór 1 Wzór 2 Wzór 4 PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja katalityczna i sposób wytwarzania poliolefin.
Znane sąróżne kompozycje i sposoby wytwarzania poliolefin. Przykładowo znane sąkompozycje katalityczne i sposoby wytwarzania poliolefin zgodnie z którymi można oligomeryzować etylen do olefin o wyższej masie cząsteczkowej. Znane są również kompozycje katalityczne i sposoby wytwarzania poliolefin zgodnie z którymi można polimeryzować etylen do polimeru. Jednak żadna z tych kompozycji lub żaden z tych sposobów nie nadaje się do wytwarzania wszystkich potrzebnych do spełnienia żądań odbiorców. W związku z powyższym, prowadzone są nieustannie badania zmierzające do opracowania nowych i/lub ulepszonych kompozycji katalitycznych i sposobów wytwarzania poliolefin.
Katalityczna kompozycja do procesów wytwarzania poliolefin, według wynalazku stanowi mieszaninę związku nikloorganicznego, w którym nikiel jest zero-wartościowy lub zdolny do redukowania się do wartościowości zerowej, a składnik organiczny jest nienasycony, z cyklicznym związkiem azawęglowodorowym, przy czym cyklicznym związkiem azawęglowOdorowym jest jeden ze związków o strukturze przedstawionej wzorem 1 lub 2, w których E1 oznacza atom węgla lub azotu, z tym, że co najmniej jeden E1w co najmniej jednym pierścieniu oznacza atom azotu i w których co najmniej jeden E2 oznacza ugrupowanie wybrane z grupy obejmującej
177 969
-R(OH)X, -R1(COOH)X, -R1(SOH)X, -R1(SOOH)X, -R'(SO2OH)x, rodnik pochodzący ze związku o wzorze 1 i 2, R1 oznacza grupę węglowodorową lub heterowęglowodorową, x oznacza liczbę całkowitą większą od zera, pozostałe grupy E2 oznaczają grupy wybrane ze zbioru obejmującego wodór, ugrupowania węglowodorowe i heterowęglowodorowe o 1-10 atomach węgla, zaś stosunek molowy cyklicznego związku azawęglowodorowego do niklu wynosi 0,001 - 100000.
Korzystnie składnik organiczny związku nikloorganicznego zawiera od dwóch do pięciu podwójnych wiązań węgiel-węgiel, zwłaszcza od trzech do czterech podwójnych wiązań węgiel-węgiel.
Kompozycja według wynalazku zawiera jako związek nikloorganiczny związek wybrany z grupy obejmującej cyklododekatrienonikiel, trietylenonikiel, bis-(1,5-cyklooktadieno)nikiel i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych związków nikloorganicznych, zwłaszcza bis-(l,c-cyklooktadieno)kikiel.
Korzystnie kompozycja według wynalazku jako cykliczny związek azawęglowodorowy zawiera związek wybrany z grupy obejmującej związki pirydynowe, związki pirαzyokwd, związki pirymidynowe, związki pirydazynowe, związki pirolowe i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych cyklicznych związków azawęgiowodkrkwych, zwłaszcza związek wybrany z grupy obejmującej kwas 2-pirydynokarboksylowy, kwas 3-pirydynokarboksylowy, kwas 4-pirydynokarboksylowy, kwas 2,3-pirydynodikarboksylowy, kwas 2,4-pirydyokdikarboksyiowy, kwas 2,5-pirydynodikarboksylowy, kwas 2,6-pirydyokdikarboksyikwy, kwas 3,4-pirydynodikarboksylkwy, kwas 3,5-pirydynodik.arboksylowy, kwas 2-pirydynoetyiosulfonkwy, 1-tlenek kwasu 2-pirydynllkarboksyklwego, kwas 2-pirazynokarboksyikwy, kwas 2-pirolokarboksylowy, kwas 2-chiooiiokkarboksyiowy, 2,2' -dipirydyl i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych cyklicznych związków azawęglowodorowych, szczególnie kwas 2-pirydynkkαrbkksylowy.
Odmiana kompozycji katalitycznej do procesów wytwarzania pkliklefm według wynalazku stanowi mieszaninę związku niklokrganiczndgk, w którym nikiel jest zero-wartośeiowy lub zdolny do redukowania się do wartościowości zerowej, a składnik organiczny jest nienasycony, z cyklicznym związkiem azawęglowodorowym, ewentualnie w obecności promotora, przy czym cyklicznym związkiem azawęglkwodorkwym jest jeden ze związków o strukturze przedstawionej wzorem 1 lub 2, w których E1 oznacza atom węgla lub atom azotu, z tym, że co najmniej jeden E1 w co najmniej jednym pierścieniu oznacza atom azotu i w których co najmniej jeden E2 oznacza ugrupowanie wybrane z grupy obejmującej -R*(OH)x, -R*(COOH)x, -R*(SOH)x , -R*(SOOH)x, -R*(SO2OH)x, rodnik pochodzący ze związku o wzorze 1 i 2, R1 oznacza grupę węglowodorową lub heterowęglowodorową, a x oznacza liczbę całkowitą większą od zera, pozostałe ugrupowania E2 oznaczają grupy wybrane ze zbioru obejmującego wodór, grupy węglowodorowe i heterowęglowodkrowe o 1-10 atomach węgla, zaś stosunek molowy cyklicznego związku azawęglowodorowego do niklu wynosi 0,001 - 100000, przy czym ten cykliczny związek azawęglowodorowy ma inną strukturę niż mookcykhczny szdścikczłooowy związek mkokaza^vęgiowodorowy o wzorze 4, w którym każdy E4 jest niezależnie wybrany z grupy obejmującej atom wodoru, alkil i grupę (-COOH), z tym, że co najmniej jeden podstawnik E4 oznacza (-COOH).
Korzystnie składnik organiczny związku nikloorganicznego zawiera od dwóch do pięciu podwójnych wiązań węgiel-węgiel, zwłaszcza od trzech do czterech podwójnych wiązań węgiel-węgiel.
Kompozycja według wynalazku jako związek nikloorganiczny zawiera związek wybrany spośród cyklododdkatrieoooiklu, tπetyldnooiklu, bis-(1,5-cykikkktadieoo)oiklu i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych związków nikloorganicznych, zwłaszcza bis-( 1,5-cyklooktadienk)nikidi.
Korzystnie kompozycja według wynalazku jako cykliczny związek azawęglowodorowy zawiera związek wybrany z grupy obejmującej związki pirydynowe, związki pirazyokwd, związki pirymidynowe, związki pirydazynowe, związki pirolowe i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych cyklicznych związków azawęglowodorowych, zwłaszcza kwas 2-pirydyooetyiksuifknowy, 1 -tlenek kwasu 2-pirydyDokarbkksy-owegk, kwas 2-pirazyok6
177 969 karboksylowy, kwas 2-pirolokarboksylowy, kwas 2-chinolmokarboksylowy, 2,2'-dipirydyl i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych cyklicznych związków azawęglowodorowych.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera promotor katalizatora wybrany z grupy obejmującej krzemionkę, mieszaninę krzemionka-tlenek tytanowy, ił, tlenek glinowy, fluorkowany tlenek glinowy, krzemionkowany tlenek glinowy, fosforan glinowy i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych promotorów katalizatora.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera jako promotor katalizatora substancję ilastą wybraną z grupy obejmującej krzemiany glinowe, krzemiany magnezowe, krzemiany glinowo-magnezowe i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych substancji ilastych.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera jako promotor katalizatora substancję ilastą wybraną z grupy obejmującej att^^^ulgit, bentonit, haloizyt, hektoryt, kaolinit, montmoryllonit, pirofylit, sepiolit, talk, wermikulit i mieszaninę dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych substancji ilastych, zwłaszcza sepiolit, bentonit, fosforan glinowy.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania poliolefin, polegający na tym, że kontaktuje się co najmniej jednąolefinę, w znanych warunkach temperatury, ciśnienia i czasu reakcji, z kompozycją katalityczną stanowiącą mieszaninę związku nikloorganicznego, w którym nikiel jest zero-wartościowy lub zdolny do redukowania się do wartościowości zerowej, a składnik organiczny jest nienasycony, z cyklicznym związkiem azawęglowodorowym, przy czym cyklicznym związkiem azawęglowodorowym jest jeden ze związków o strukturze przedstawionej wzorem 1 lub 2, w których E1 oznacza atom węgla lub atom azotu, z tym, że co najmniej jeden E1 w co najmniej jednym pierścieniu oznacza atom azotu i w których co najmniej jeden E2 oznacza ugrupowanie wybrane z grupy obejmującej -R1(OH)X, -R*(COOH)X, -R1(SOH)X; -Rl(SOOH)x, -R1(SO2OH)x, rodnik pochodzący ze związku o wzorze 1i 2, a Ri oznacza grupę węglowodorową lub heterowęglowodorową a x oznacza liczbę całkowitą większą od zera, pozostałe grupy E2 oznaczają grupy wybrane z grupy obejmującej wodór, ugrupowania węglowodorowe i heterowęglowodorowe o 1-10 atomach węgla, zaś stosunek molowy cyklicznego związku azawęglowodorowego do niklu wynosi 0,001 - 100000.
Korzystnie jako olefmę stosuje się olefinę wybraną z grupy obejmującej etylen, propylen, 1-buten, 1,3-butadien, 3-metylo-1-buten, 1-penten, 3-metylo-1-penten, 4-metylo-1-penten, 1-heksen, 3-etylo-1-heksen, 1-okten, 1-decen i mieszaninę dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych olefin, zwłaszcza etylen.
Odmiana sposobu wytwarzania poliolefin według wynalazku polega na tym, że kontaktuje się co najmniej jedną olefinę, w znanych warunkach temperatury, ciśnienia i czasu reakcji, z kompozycją katalityczną stanowiącą mieszaninę związku nikloorganicznego, w którym nikiel jest zero-wartościowy lub zdolny do redukowania się do wartościowości zerowej, a składnik organiczny jest nienasycony, z cyklicznym związkiem azawęglowodorowym, ewentualnie w obecności promotora, przy czym cyklicznym związkiem azawęglowodorowym jest jeden ze związków o strukturze przedstawionej wzorem 1 lub 2, w których Ei oznacza atom węgla lub atom azotu, z tym, że co najmniej jeden Ei w co najmniej jednym pierścieniu oznacza atom azotu i w których co najmniej jeden E2 oznacza ugrupowanie wybrane z grupy obejmującej -R*(OH)x, -R*(COOH)x, -R1(SOH)x,-R1(SOOH)x,-R1(sO2OH)x,rodnikpochodzący ze związku o wzorze 1i2,aRi oznacza grupę węglowodorową lub heterowęglowodorową a x oznacza liczbę całkowitą większą od zera, pozostałe grupy E2 oznaczają grupy wybrane z grupy obejmującej wodór, ugrupowania węglowodorowe i hetero węglowodorowe o 1-10 atomach węgla, zaś stosunek molowy cyklicznego związku azawęglowodorowego do niklu wynosi 0,001 - 100000, przy czym ten cykliczny związek azawęglowodorowy ma inną strukturę niż monocykliczny sześcioczłonowy związek monoazawęglowodorowy o wzorze 4, w którym każdy E4 jest niezależnie wybrany z grupy obejmującej atom wodoru, alkil i grupę (-COOH), z tym, że co najmniej jeden podstawnik E4 oznacza (-COOH).
177 969
Korzystnie jako olefinę stosuje się olefinę wybraną z grupy obejmującej etylen, propylen, 1-buten, 1,3-butadien, 3-metvlo-1-buten, 1-penten, 3-metylo-1-penten, 4-metylo-1-penten, 1-heksen, 3-etylo-1 -heksen, 1 -okten, 1 -decen i mieszaninę dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych olefin, zwłaszcza etylen.
Kompozycję według wynalazku wytwarza się sposobem polegającym na kontaktowaniu związku nikloorgamcznego ze związkiem cykloazawęglowym. Ewentualnie kompozycje katalityczne mogą zawierać jeden lub kilka promotorów. Dodatkowo, w celu wytworzenia produktów oligomeryzacji i/lub polimeryzacji, jedną lub większą liczbę olefin kontaktuje się z jedną lub większą liczbą tych kompozycji katalitycznych.
Kompozycje katalityczne można wytwarzać bez innego związku, reagenta, pierwiastka, etapu, parametru lub warunków nie wymienionych w niniejszym opisie.
Przedmioty, inne cechy, aspekty i korzyści wynalazku będą lepiej zrozumiałe na podstawie niniejszego opisu i zastrzeżeń.
Związki nikloorganiczne użyteczne w niniejszym wynalazku powinny charakteryzować się następującymi właściwościami. Składnik niklowy związku nikloorgamcznego powinien być zero-wartościowy lub zdolny do redukowania się do wartościowości zerowej. Nikiel w związku nikloorganicznym jest korzystnie związany ze składnikiem organicznym związku nikloorganicznego w miejscach koordynacyjnych.
Składnik organiczny związku nikloorgamcznego powinien mieć w swojej cząsteczkowej strukturze pewne nienasycenie. Korzystnie powinien z.awierać od około 2 do około 5 podwójnych wiązań węgiel-węgiel. Jednak, bardziej korzystne jest żeby składnik organiczny zawierał 3 lub 4 podwójne wiązania węgiel-węgiel. Składnikiem organicznym związku nikloorganicznego powinien być węglowodór lub heterowęglowodór. Tak więc, powinien on stanowić albo węglowodór zawierający wodór i węgiel, względnie powinien on stanowić heterowęglowodór zawierający wodór, węgiel i heteroatomy. Jednak, gdy składnikiem orgamcznymjest hetetOwęglowodór to wówczas korzystne jest, że nie zawiera on w swojej budowie grupy aminowej [-N(R3)2], grupy fosfinowej [-P(R3)2], grupy arsynowej [-As(R3)2] lub grupy hydroksyloaminowej [-NHOH]. Dla celów mniejszego opisu każdy podstawnik R3 oznacza grupę niezależnie wybranaz grupy obejmującej atom wodoru lub grupy węglowodorowe. W każdym przypadku, grupa węglowodorowa lub heterowęglowodorowa w swojej budowie cząsteczkowej powinna zawierać około 2 - 30, korzystnie około 2-20 atomów węgla. Odpowiednie przykłady związków nikloorganicznych obejmują, lecz nie są ograniczone tylko do tych związków, cyklodekatrienonikiel, trietylenonikiel, bis-(1,5-cyklooktadieno)nikiel i mieszaniny dwóch lub większej liczby wymienionych związków nikloorganicznych. Obecnie preferowany jest bis-(1,5-cyklooktadieno)nikiel.
Cykliczne związki azawęglowodorowe użyteczne w niniejszym wynalazku powinny mieć następującą charakterystykę. Cykliczny związek azawęglowodorowy może być albo związkiem jednopierścieniowym, który zawiera tylko jeden pierścień, względnie może być związkiem wielopierścieniowym, który zawiera więcej niż jeden pierścień. Gdy cykliczne ugrupowanie azawęglowodorowe jest jednopierścieniowym ugrupowaniem azawęglowodorowym, to wówczas powinno ono zawierać co najmniej jeden atom azotu, a resztę pozycji pierścienia stanowią atomy węgla. Korzystne jest, żeby cykliczny związek azawęglowodorowy miał przyłączoną do budowy pierścienia „grupę zdolną do donowania protonu”. Korzystne jest, żeby „grupa zdolna do donowania protonu” była przyłączona do pierścienia, tak blisko jak to jest możliwe, atomu azotu. Odpowiednimi przykładami „grup zdolnych do donowania protonu” są grupy o wzorach -R’(OH)x, -R1(COOH)X, -R\SOH)X, -R*(SOoH)x, -R'(SO2OH)x; w których R’oznacza grupę węglowodorową lub heterowęglowodorową, korzystnie zawierającą w swojej budowie cząsteczkowej około 0-10, bardziej korzystnie około 0-6 atomów węgla; i w których x oznacza liczbę całkowitą większą od zera, korzystnie około 1 - 21; z tym, że gdy R1 oznacza grupę heterowęglowodorową, to wówczas korzystnie grupa ta nie zawiera w swojej budowie cząsteczkowej grupy aminowej [-Ν^^], fosfinowej [-P(R3)2], arsynowej [-As(R3)2] lub hydroksyloaminowej [-NHOH],
177 969
Odpowiednimi przykładami cyklicznych związków azawęglowodorowych, które są użyteczne w niniejszym wynalazku, sązwiązki o strukturach, które można przedstawić wzorem 1i 2, w których E1 oznacza atom węgla lub atom azotu, z tym, że co najmniej jeden E1w co najmniej jednym pierścieniu oznacza atom azotu i w którym co najmniej jeden symbol E2 wybrany jest z grupy obejmującej ugrupowania -R*(OH)x , -R’(COOH)x, -R’(SOH)x, -Rł(SOOH\, -Rr(SÓ2OH)x, rodnik pochodzący ze związku o wzorze 1i 2, a R1 x, E1 i E2 mają wyżej podane znaczenie; pozostałe grupy E2, jeżeli występują, wybrane sąz grupy obejmującej atom wodoru, grupy węglowodorowe, grupy heterowęglowodorowe zawierające około 1-10 atomów węgla i w których wymienione grupy heterowęglowodorowe zawierają 1-10 heteroatomów, z tym, że gdy pozostała grupa E2 oznacza grupę heterowęglowodorową, to wówczas korzystnie nie zawiera w swojej cząsteczkowej budowie grupy aminowej [-N(R3)2], grupy fosfmowej [-P(R3)2l, grupy arsynowej [-As(R3)2] lub grupy hydroksyloaminowej [-NHOH],
Bardziej szczegółowymi przykładami cyklicznych związków azawęglowodorowych, które są użyteczne w niniejszym wynalazku sązwiązki, które można przedstawić następującymi strukturami.
Struktura przedstawiona wzorem 3: monocykliczne sześcioczłonowe związki monoazawęglowodorowe o wzorze 3, w którym E3 ma znaczenie podane dla E2, z tym, że E3 nie oznacza rodnika pochodzącego ze struktury związku o wzorze 1 lub wzorze 2.
Struktura przedstawiona wzorem 4: monocykliczne sześcioczłonowe związki monoazawęglowodorowe o wzorze 4, w którym każdy E4 jest niezależnie wybrany z grupy obejmującej atom wodoru, alkil lub grupę (-COOH).
Struktura przedstawiona wzorem 5: policykliczne związki zawierające sześcioczłonowe ugrupowania monoazawęglowodorowe o wzorze 5, w którym E2 ma wyżej podane znaczenie.
Struktura przedstawiona wzorem 6: tlenki monocyklicznych sześcioczłonowych związków monoazawęglowodorowych lub tlenki policyklicznych związków zawierających sześcioczłonowe ugrupowania monoazawęglowodorowe o wzorze 6, w którym E2 ma wyżej podane znaczenie.
Struktury przedstawione wzorami 7,8 i 9: monocykliczne sześcioczłonowe związki diazawęglowodorowe lub policykliczne związki zawierające sześcioczłonowe ugrupowania diazawęglowodorowe o wzorze 7, wzorze 8 i wzorze 9, w którym E2 ma wyżej podane znaczenie.
Struktura przedstawiona wzorem 10: monocykliczne pięcioczłonowe związki monoazawęglowodorowe lub policykliczne związki zawierające pięcioczłonowe ugrupowania monoazawęglowodorowe o wzorze 10, w którym E2 ma wyżej podane znaczenie.
Struktura przedstawiona wzorem 11: skondensowane dicykliczne związki benzo-monoazawęglowodorowe o wzorze 11, w którym E2 ma wyżej podane znaczenie.
Struktura przedstawiona wzorem 12: bicykliczne zespoły sześcioczłonowych związków monoazawęglowodorowych o wzorze 12, w którym E2 ma wyżej podane znaczenie.
Zazwyczaj struktury o wzorach 3,4,5,6,11 i 12 można określić i zdefiniować jako związki pirydynowe. A ponadto, strukturę o wzorze 7 można określić i zdefiniować jako związek pirazynowy; strukturę o wzorze 8 można określić i zdefiniować jako związek pirymidynowy; strukturę o wzorze 9 można określić i zdefiniować jako związek pirydazynowy. Na zakończenie strukturę o wzorze 10 można określić i zdefiniować jako związek pirolowy.
Konkretne przykłady cyklicznych związków azawęglowodorowych użytecznych w niniejszym wynalazku, ale bez ograniczenia do tych związków, obejmują następujące związki.
(AA) Reprezentantami struktur o wzorach 3 i/lub 4 są:
kwas 2-pirydynokarboksylowy;
kwas 3-pirydynokarboksylowy;
kwas 4-pirydynokarboksylowy;
kwas 2,6-dihydroksy-4-pirydynokarboksylowy;
kwas 2-hydroksy-3-pirydynokarboksylowy;
kwas 4-hydroksy- 3 -pirydynokarboksylowy;
kwas 6-hydroksy-3-pirydynokarboksylowy;
kwas 3-hydroksy-5(hydroksymetylo)-2-metylo-4-pirydynokarboksylowy;
ΪΊΊ 969 kwas 5-hydroksy-4(hydroksymetylo)-6-metylo-3-pirydynokarboksylowy;
kwas 2,3-pirydynodikarboksylowy;
kwas 2,4-pirydynodikarboksylowy;
kwas 2,5-pirydynodikarboksylowy;
kwas 2,6-pirydynodikarboksylowy;
kwas 3,4-pirydynodikarboksylowy;
kwas 3,5-pirydynodikarboksylowy;
kwas 5-metoksy-6-metylo-3,4-pirydynodikarboksylowy;
kwas 6-metylo-2,4-pirydynodikarboksylowy;
kwas 2,3,4,5-pirydynotetrakarboksylowy;
kwas 2,3,4,6-pirydynotetrakarboksylowy;
kwas 2,3,5,6-pirydynotetrakarboksylowy;
kwas 2,3,4-pirydynotrikarboksylowy;
kwas 2,3,5-pirydynotnkarboksylowy;
kwas 2,4,5-pirydynotrikarboksylowy;
kwas 2,4,6-pirydynotnkarboksylowy;
kwas 3,4,5-pirydynotrikarboksylowy;
kwas 2-pirydynosulfonowy;
kwas 3-pirydynosulfonowy;
kwas 4-pirydynosulfonowy;
kwas 2,6-dihydroksy-4-pirydynosulfonowy;
kwas 2-hydroksy-3-pirydynosulfonowy;
kwas 4-hydroksy-3-pirydynosulfonowy;
kwas 6-hydroksy-3 -pirydynosulfonowy;
kwas 3-hydroksy-5(hydroksymetylo)-2-metylo-4-pirydynosulfonowy; kwas 5-hydroksy-4(hydroksymetylo)-6-metylo-3-pirydynosulfonowy; kwas 2,3-pirydynodisulfonowy;
kwas 2,4-pirydynodisulfonowy;
kwas 2,5-pirydynodisulfonowy;
kwas 2,6-pirydynodisulfonowy;
kwas 3,4-pirydynodisulfonowy;
kwas 3,5-pirydynodisulfonowy;
kwas 5-metoksy-6-metylo-3,4-pirydynodisulfonowy;
kwas 6-metylo-2,4-pirydynodisulfonowy;
kwas 2,3,4,5-pirydynotetrasulfonowy;
kwas 2,3,4,6-pirydynotetrasulfonowy;
kwas 2,3,5,6-pirydynotetrasulfonowy;
kwas 2,3,4-pirydynotrisulfonowy;
kwas 2,3,5-pirydynotnsulfonowy;
kwas 2,4,5-pirydynotnsulfonowy;
kwas 2,4,6-pirydynotrisulfonowy;
kwas 3,4,5-pirydynotrisulfonowy;
kwas 2-pirydynoetylosulfonowy;
kwas 3-pirydynoetylosulfonowy;
kwas 4-pirydynoetylosulfonowy;
kwas 2,6-dihydroksy-4-pirydynoetylosulfonowy;
kwas 2-hydroksy-3-pirydynoetylosulfonowy;
kwas 4-hydroksy-3-pirydynoetylosulfonowy;
kwas 6-hydroksy-3 -pirydynoetylosulfonowy;
kwas 3-hydroksy-5(hydroksymetylo)-2-metylo-4-pirydynoetylosulfonowy; kwas 5-hydroksy-4(hydroksymetylo)-6-metylo-3-pirydynoetylosulfonowy; kwas 2,3-pirydynodietylosulfonowy;
177 969 kwas 2,4-pirydynodietylosulfonowy;
kwas 2,5-pirydynodietylosulfonowy;
kwas 2,6-pirydynodietylosulfonowy;
kwas 3,4-pirydynodietylosulfonowy;
kwas 3,5-pirydynodietylosulfonowy;
kwas 5 -metoksy-6-metylo-3,4-pirydynodiety losulfonowy;
kwas 6-metylo-2,4-pirydynodietylosulfonowy;
kwas 2,3,4,5-pirydynotetraerylosulfonowy;
kwas 2,3,4,6-pirydynotetraetylosulfonowy;
kwas 2,3,5,6-pirydynotetraetylosulfonowy;
kwas 2,3,4-pirydynotrietylosulfonowy;
kwas 2,3,5-pirydynotrietylosulfonowy;
kwas 2,4,5-pirydynotrietylosulfonowy;
kwas 2,4,6-pirydynotrietylosulfonowy;
kwas 3,4,5-pirydynotrietylosulfonowy.
(BB) Reprezentantami struktury o wzorze 6 są:
1-tlenek kwasu 2-pirydynokarboksylowego;
1-tlenek kwasu 3-pirydynokarboks ylowego;
1-tlenek kwasu 4-pirydynokarboksylowego;
1-tlenek kwasu 2,6-dihydroksy-4-pirydynokarboksylowego;
1-tlenek kwasu 2-hydroksy-3-pirydynokarboksylowego;
1-tlenek kwasu 4-hydroksy-3-pirydynokarboksylowego;
1-tlenek kwasu 6-hydroksy-3-pirydynokarbolk5ylowego;
1-tlenek kwasu S-hydroksy^Oiydroksymetylo^-metyloN-pirydynokarboksylowego; 1 -tlenek kwasu 5-hydroksy-4(hydroksymetylo)-6-metylo-3 -pirydynokarboksylowego; 1-tlenek kwasu 2,3-pirydynodikarboksylowego;
1-tlenek kwasu 2,4-pirydynodikarboksylowego;
1-tlenek kwasu 2,5-pirydynodikarboksylowego;
1-tlenek kwasu 2,6-pirydynodikarboksylowego;
1-tlenek kwasu 3,4-pirydynodikarbolksylowego;
1-tlenek kwasu 3,5-pirydynodikarbok>ylowego;
1-tlenek kwasu 5-metoksy-6-metydo-3,4-pirydynodikarboksylo\vego;
1-tlenek kwasu 6-metylo-2,4-pirydynodikarboksydowego;
1-tlenek kwasu 2,3,4,5-pirydynotetrakarboksylowego;
1-tlenek kwasu 2,3,4,6-pirydynotetrakarboksylowego;
1-tlenek kwasu 2,3,5,6-pirydynotetrakarboksylowego;
1-tlenek kwasu 2,3,4-pirydynotnk.arboksylowego;
1-tlenek kwasu 2,3,5-pirydynotrikarboksylowego;
1-tlenek kwasu 2,4,5-pirydynotrikarboksylowego;
1-tlenek kwasu 2,4,6-plryclynQtπkarboksylQwego;
1-tlenek kwasu 3,4,5-pirydynotrikarboksylowego.
(CC) Reprezentantami struktury o wzorach 7, 8 i 9 są: kwas 2-plrazynQkarboksylQwy;
kwas 2,3-pirazynQdikarboksylQwy; kwas 2,3,5,6-plrazynQtetrakarboksylowy; kwas 2-pirymidynokarboksylowy; kwas 2,4-pirymidynodikarbQksylowy; kwas 2,4,6-pirymidynotrikarboksylowy; kwas 2,4,5,6-pirymidynote'lrakarboksylQwy; kwas 3-pirydazynQkarboksylowy; kwas 3,6-plrydazynodikarboksylQwy; kwas 4,5-pirydazynodikarboksylowy;
177 969 kwas 3,4,5,6-pirydazynotetrakarboksylowy.
(DD) Reprezentantami struktury o wzorze 10 są: kwas 2-pirolokarboksylowy;
kwas 3-pirolokarboksylowy; kwas 2,4-pirolodikarboksylowy; kwas 2,5-pirolodikarboksylowy; kwas 2,3,4,5-pirolotetrakarboksylowy.
(EE) Reprezentantami struktury o wzorze 11 są:
kwas 2-chinolinokarboksylowy;
kwas 3-chinolinokarboksylowy;
kwas 4-chinolinokarboksylowy;
kwas 5-chinolinokarboksylowy;
kwas 6-chinolinokarbolksylowy;
kwas 7-chinolinokarboksylowy;
kwas 8-chinolinokarboksylowy;
kwas 2,3,4,5,6,7,8-chinoiinoheptakarboksylowy.
(FF) Reprezentantem struktury o wzorze 12 jest:
2,2'-dipirydyl.
(GG) Reprezentantami struktury o wzorze 1 są:
2,3'dipirydyl;
2,4'dipirydyl;
4,4'dipirydyl;
keton 2,2'-dipirydylowy.
(HH) Reprezentantami struktury o wzorze 6 są: kwas 2-benzopirolokarboksylowy; kwas 3-benzopirolokarboksylowy; kwas 2,4-benzopirolodikarboksylowy.
Korzystnymi związkami są: kwas 2-pirydynokarboksylowy; kwas 3-pirydynokarboksylowy; kwas 4-pirydynokarboksylowy; kwas 2,3-pirydynodikarboksylowy; kwas 2,4-pirydynodikarboksylowy; kwas 2,5-pirydynodikarboksylowy; kwas 2,6-pirydynodikarboksylowy; kwas 3,4-pirydynodikarboksylowy; kwas 3,5-pirydynodikarboksylowy; kwas 2-pirydynoetylosulfonowy;
1-tlenek kwasu 2-pirydynokarboksylowego;
2,2'-dipirydyl;
kwas 2-pirazynokarboksylowy; kwas 2-pirolokarboksylowy; kwas 2-chinolinokarboksylowy;
i mieszaniny dwźyh lubi wiebswej liczby wymienionych cykhczyyeh związkww akawęglowodorowych.
Stosunek molowy cyklicznych związków azawęglowodorowych do niklu powinien być zawarty w zakresie około 0,001 -100000. Korzystnie jednak ten stosunek molowy powinien być zawarty w zakresie około 0,01 -10000; najbardziej korzystnie powinien on być zawarty w zakresie 0,1 - 1000.
Związek nieorganiczny i cykliczny związek azawęglowodorowy można kontaktować w jakikolwiek znany w stanie techniki sposób. Przykładowo, do reaktora w postaci zbiornika doda12
177 969 je się, poddając mieszaniu, związek oiklkorgaolczoy i cykliczny związek azawęglowodorowy, gdzie związki te ogrzewa się i w ten sposób natychmiast kontaktuje się ze sobą.
Ewentualnie, kompozycja katalityczna może zawierać promotor katalizatora. Odpowiednie przykłady promotorów katalizatora obejmują, ale nie ograniczone są do nich, krzemionkę, mieszaninę krzemionka-dwutlenek tytanu, iły, tlenek glinowy, fluorkowany tlenek glinowy, glinokrzemiany, fosforan glinowy i mieszaniny dwóch lub większej liczby z powyższych promotorów katalizatora. Promotory katalizatora mogą znacznie wpływać na wyniki jakiegokolwiek sposobu katalizowania, w których się je stosuje. W jednym wykonaniu, promotorem katalizatora jest substancja ilasta. Głównymi grupami substancji ilastych, użytecznych w niniejszym wynalazku, sąglinokrzemiany, krzemiany magnezu lub krzemiany glinowo-magnezowe. Przykładami odpowiednich substancji ilastych, ale bez ograniczenia do nich, są:
(1) attapulgit, krzemian glinowo-magnezowy;
(2) bentonit, krzemian glinu;
(3) haloizyt, krzemian glinu;
(4) hektoryt, krzemian magnezu;
(5) kaolinit, krzemian glinu;
(6) montmoryllonit, krzemian glinu;
(7) pirofyllit, krzemian glinu;
(8) sepiolit, krzemian magnezu;
(9) talk, krzemian magnezu;
(10) wermikuiit, krzemian ghnowo-magnezowy.
Szczególnie korzystnymi promotorami katalizatora są krzemiany magnezu i krzemiany glinu. Najbardziej korzystny jest bentonit i sepiolit.
Korzystne jest, żeby substancje ilaste, przed zastosowaniem, były koodycjonowand. Kkndycjknowamd to obejmuje poddawanie substancji ilastej kondycjonującemu działaniu temperatury w zakresie około 200 - 800°C, korzystnie około 300 - 700°C, a najkorzystniej 400 600°C. Substancja ilasta powinna być poddana kondycjonującemu działaniu temperatury przez okres około 5 minut do około 50 godzin, korzystnie 30 minut do około 25 godzin, a najkorzystniej 1-10 godzin.
W innym wykonaniu promotorem katalizatkrajdst żel krzemiookowanego tlenku glinowego. Żel krzemionkowαndgo tlenku glinowego wytwarza się przez mieszanie zakwaszonej zawiesiny bemitu lub tieno-wodl)rotidoku glinowego AlO(OH) z roztworem krzemianu, po czym dodaje się odpowiedniej zasady, w celu wzbudzenia tworzenia się żelu krzemionkowanego tlenku glinowego zawierającego krzemionkę. Żel krzemionkowanego tlenku glinowego wyodrębnia się i wykorzystuje jako promotor katalizatora.
Zakwaszoną zawiesinę bemitu można wytwarzać drogą mieszania z odpowiednim rozpuszczalnikiem, w jakikolwiek znany w stanie techniki sposób, przy czym bemit rozdrabnia się do odpowiednich rozmiarów drobnoziarnistego proszku, w celu utworzenia zawiesiny. Zazwyczaj pożądane jest, żeby rozpuszczalnikiem stosowanym w celu wytwarzania zakwaszonej zawiesiny bemitu była woda oraz żeby ilość wyjściowego bemitu zawartego w zawiesinie była w zakresie około 10 - 200 gramów na 1000 gramów wody. Jednak możliwe jest w uzasadnionych warunkach, żeby w zawiesinie bemitu, stosunek wagowy bemitu do wody przekraczał 200 gramów na 1000 gramów wody. Korzystny zakres dla ilości bemitu w wodnej zawiesinie wynosi około 25 150 gramów·' bemitu na 1000 gramów wody; ale najkorzystniejszy stosunek wagowy bemitu do wody w zawiesinie bemitu wynosi 50 - 100 gramów bemitu na 1000 gramów wody.
Bemit dysperguje się w rozpuszczalniku przez dodanie kwasu lub środka zakwaszającego, w celu zakwaszenia zawiesiny i utworzenia zakwaszonej zawiesiny bemitu. W celu utworzenia zakwaszonej zawiesiny bemitu można stosować jakikolwiek kwas, który odpowiednio nadaje zawiesinie pożądane właściwości. Korzystne jest jednak, żeby kwas wybrany był z grupy obejmującej kwas azotowy, kwas siarkowy, kwas solny, kwas octowy i mieszaninę dwóch lub większej liczby wymienionych kwasów. Najbardziej korzystnym środkiem zakwaszającym do stosowania jest kwas azotowy (HNO3). Ilość kwasu stosowana do zakwaszania mieszaniny be177 969 mitu i rozpuszczalnika może wynosić każdą odpowiedniąilość skuteczną do zdyspergowaniabemitu w roztworze i może ona wynosić około 1 - 50 gramów stężonego kwasu na 1000 gramów rozpuszczalnika.
Po wytworzeniu zakwaszonej zawiesiny bemitu, do zawiesiny dodaj e się roztwór krzemianu i miesza się wystarczająco, w celu uzyskaniajednorodnej mieszaniny. Roztworem krzemianu stosowanym w wytwarzaniu jednorodnej mieszaniny korzystnie jest roztwór krzemianu sodowego i woda. Roztwór krzemianu sodowego wytwarza się przez zakwaszenie rozcieńczonej wodnej mieszaniny krzemianu sodowego odpowiednim kwasem, który spowoduje, że wytwarza się nie żel, ale roztwór. Wodna mieszanina krzemianu sodowego na ogół będzie zawierała około 1-80 gramów krzemianu sodowego na 100 gramów wody. Korzystnie wodna mieszanina krzemianu sodowego będzie zawierała około 10 - 70 gramów krzemianu sodowego na 100 gramów wody; ale najkorzystniej w wodnej mieszaninie krzemianu sodowego stosunek wagowy krzemianu sodowego do wody wynosi 20 - 60. Korzystne jest, żeby środek stosowany do zakwaszania wodnej mieszaniny krzemianu sodowego, w celu utworzenia roztworu krzemianu, był kwasem wybranym z grupy obejmującej kwas azotowy, kwas siarkowy, kwas solny, kwas octowy i mieszaniny dwóch lub większej liczby wymienionych kwasów. Jednak najkorzystniejszym środkiem służącym do zakwaszania lub kwasemjest kwas azotowy (HNO3). Ilościąkwasu, którą stosuje się do zakwaszania wodnej mieszaniny krzemianu sodowego może być każda odpowiednia ilość potrzebna do utworzenia roztworu; ale korzystnie jest to taka ilość, która daje roztwór o wartości odczynu pH w zakresie około 1-3. Najkorzystniej ilość stosowanego kwasu będzie to taka ilość, która zapewni roztworowi krzemianu wartość odczynu pH w zakresie 1,5 - 2,0.
Do odpowiedniego mieszania zakwaszonej zawiesiny bemitu i roztworu krzemianu, w celu utworzenia jednorodnej mieszaniny lub mieszaniny, można stosować jakikolwiek znany w stanie techniki sposób. Czas mieszania może ciągnąć się zwyżkowo do 60 minut, ale zazwyczaj wynosi mniej niż 60 minut. Korzystnie czas mieszania będzie ciągnąć się w zakresie około 2-30 minut. Po wytworzeniujednorodnej mieszaniny, do mieszaniny tej dodaje się związek zasadowy, który jest odpowiedni do spowodowania utworzenia substancji w postaci żelu, zawierającej żel krzemionkowanego tlenku glinowego. Przykłady związków zasadowych nadających się do wywołania tworzenia się żelu obejmują, ale bez ograniczenia do nich, wodorotlenki litowców, wodorotlenek amonu, amoniak i mocznik. Korzystnym związkiem zasadowym jest wodorotlenek amonu.
Żel lub żel krzemionkowanego tlenku glinowego wyodrębnia się jakimikolwiek odpowiednimi, znanymi ze stanu techniki sposobami, na przykład przez sączenie i następnie przez przemycie, w celu usunięciajonów sodowych oraz innych powierzchniowych domieszek i zanieczyszczeń. Przemyty żel glinokrzemianu następnie suszy się i usuwa wodę, stosując jakiekolwiek znane w stanie techniki sposoby. Spośród odpowiednich sposobów suszenia, rozpyłowe sposoby suszenia są tymi, które można stosować do suszenia i mycia żelu. Przykłady takich odpowiednich sposobów suszenia oraz aparatów wyszczególniono i opisano w pracy pod redakcją
D. W. Green „Perry's Chemical Engineers'Handbook”, Wydanie szóste (McGraw-Hill, 1984), strony 20 - 54 do 20 - 58.
Na ogół promotor katalizatora zawiera krzemionkę w ilości co najwyżej 75% wagowych w przeliczeniu na całkowitą ilość żelu krzemionkowanego tlenku glinowego, a być może więcej niż 7 5 % wagowych, w zależności od rodzaju i fizycznych właściwości tlenku glinowego, stosowanego do wytwarzania glinokrzemianu. Jednak korzystna ilość krzemionki zawartej w wyjściowym żelu krzemionkowanego tlenku glinowego wynosi w zakresie około 10 - 75% wagowych żelu krzemionkowanego tlenku glinowego. Najkorzystniej ilość krzemionki zawartej w wyjściowym żelu krzemionkowanego tlenku glinowego może wynosić w zakresie około 15 - 66% wagowych.
Żel krzemionkowanego tlenku glinowego wytworzony wyżej opisanym sposobem zazwyczaj ma wymiary porów w zakresie około 300 - 800 angstremów, objętość porów w zakresie około 0,4 - 1,25 cm3/gram, a pole powierzchni w zakresie około 200 - 350 m2/gram. Wyżej wymienioną wartość, opisanąjako „objętość porów”, określa się metodąintruzji rtęciowej służącej do oznaczania porowatości, która została opisana w normie ASTM, metoda D4284-88 i zaty14
177 969 tułowanej „Standart Test Method for Determining Pore Volume Distribution of Catalysts by Mercury Intrusion Porosimetry”. Przytoczone tutaj wartości pola powierzchni oznaczono za pomocą normy ASTM, metoda D3663-84, zatytułowana „Standart Test for Surface Area ofCatalysts”.
Dalsze odpowiednie przykłady promotorów katalizatora (które czasami określa się jako nośniki katalizatorów) można znaleźć w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki o numerach 3887494, 3900457, 4081407, 4119569, 4151122, 4177162, 4294724, 4296001, 4345055, 4364839,43648414364842,4364854,41364855,4392990,4397765,4402864,4405501,4735931, 4981831 i 5073911, pełne ujawnienia których sąwłączone do niniejszego wynalazkujako odpowiednie odnośniki.
Na ogół ilość stosowanego promotora katalizatora opiera się na stosunku wagowym do niklu i wynosi około 0,001 -100000. Jednak korzystne jest, żeby stosować stosunek wagowy około 0,01 - 10000, a najkorzystniej, żeby stosunek wagowy promotora katalizatora do niklu wynosił około 0,1 - 1000.
Katalityczną kompozycję (która może ewentualnie zawierać promotor katalizatora) można stosować do oligomeryzacji (włączając dimeryzację), ko-oligomeryzacji (włączając kodimeryzację), polimeryzacji i kopolimeryzacji olefin. Dla celów niniejszego opisu, procesy te można opisać i zdefiniować jako procesy, w których kompozycje katalityczne według wynalazku reagująz olefmami. Zazwyczaj reakcje prowadzi się drogą kontaktowania kompozycji katalitycznej z co najmniej jedną olefiną.
Zazwyczaj oligomery, włączając ko-oligomery, mają masę cząsteczkową mniejszą niż 1000. Natomiast polimery, kopolimery mogą mieć średnie wagowo masy cząsteczkowe aż do milionów.
W niniejszym wynalazku użytecznymi olefmami są te, które w swojej budowie cząsteczkowej mają około 2-20 atomów węgla oraz 1-19 podwójnych wiązań węgiel-węgiel. Odpowiednie przykłady obejmują, ale nie ograniczając do nich, etylen, propylen, 1 -buten, 1,3-butadien, 3-metylo-1-buten, 1-penten, 3-metylo-1-penten, 4-metylo-1-penten, 1-heksen, 3-etylo-1-heksen, 1 -okten, 1 -deken oraz mieszaniny dwóch lub większej liczby wymienionych olefin. Właściwie korzystnymi olefmami sąmono-1-olefiny, a najkorzystniejszy jest etylen.
Sposób polimeryzacji można prowadzić w jakikolwiek znany w stanie techniki sposób. Przykładowo, temperatura reakcji może być zawarta w przedziale około 0 - 300°C. Korzystnie, temperatura reakcji wynosi około 10 - 200°C, a najkorzystniej mieści się ona w przedziale od 20°C do 160°C włącznie. Dodatkowo, na przykład, ciśnienie reakcji może być zawarte w przedziale około 0,069 - 69,000 MPa nadciśnienia. Korzystnie mieści się ono w przedziale około 0,345 - 6,900 MPa nadciśnienia, a najkorzystniej mieści się ono w przedziale około 0,690 - 41,400 MPa nadciśnienia. Dodatkowo, na przykład, czas reakcji może mieścić się w przedziale od około 1 minuty do około 100 godzin. Korzystnie mieści się on w przedziale od około 5 minut do około 50 godzin, a najkorzystniej mieści się on w przedziale 1-10 godzin.
Dalsze przykłady sposobów polimeryzacji można znaleźć w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki o numerach 2825721, 3152872, 3172737, 3203766, 3226205, 3242150, 3248179,3374211, 3534006,3620981,3637636,3644564,3647915,3661803,3686159,3725306, 3872029,3904550,3922322,3923692,3925253,3957448, 3971768,3998995,4003712,4011382, 4024202,4121029,4129701,4134856,4233184,4255542,4302566,4364842,4364854,4364855, 4482640, 4487847, 4628138,4698403, 4716205,4720472, 4721696, 4758330 oraz 4786714.
Przykłady
Przykłady te przedstawiono w celu dalszego ułatwienia specjalistom w tej dziedzinie zrozumienia niniejszego wynalazku. Konkretne reagenty, warunki i tym podobne, przedstawione są w celu ogólnego zilustrowania wynalazku, a nie oznaczają zbędnego ograniczenia racjonalnego zakresu wynalazku.
W każdym przebiegu przedstawionym w niżej zamieszczonej tablicy, bis-(l ,5-cyklooktadieno)mkiel kontaktuje się z wymienionymi cyklicznymi związkami azawęglowodorowymi. Niektóre z tych katalitycznych kompozycji zawierają promotor katalizatora. Wszystkie kompozycje katalityczne kontaktuje się z etylenem, w celu wytworzenia produktów reakcji. Reakcje
177 969 prowadzono podczas mieszania w reaktorze zbiornikowym o pojemności 1,6 litra i wykonanym ze stali nierdzewnej.
Na początku do reaktora dodaje się toluen (350 ml) i, o ile jest stosowany, promotor katalizatora. Następnie składniki te krótko miesza się, aż zbiornik zostanie oczyszczony z etylenu. Później, po tym mieszaniu, do reaktora dodaje się bis-(l,5-cyklook.tadieno)nikiel i cykliczny związek azawęglowodorowy. W reaktorze chemikalia te miesza się przez około 15 minut. Do reaktora wtłacza się etylen. Następnie ciśnienie etylenu utrzymywano prawie na stałym poziomie. Po czym reakcje zakończono przez odpowietrzenie nadmiaru etylenu. Następnie jakąkolwiek substancję stałą oddziela się i odzyskuje. Zazwyczaj niektóre uzyskane substancje stałe przemywa się toluenem i/lub metanolem, po czym suszy się i waży. Następnie oznacza się niektóre właściwości tych substancji stałych.
Wyniki przedstawiono w poniższej tabeli.
TABELA
| Nr przeb. | Ni(COD)2' | CAC2 | -1 CP3 | RT4 | RP5 | RT6 | EU7 | p8 | Liczba stopowa |
| 1 | 0,41 | Al/0,18 | - | 22,9-34,3 | 3,41 | 186,7 | 135 | 137 | 4,7 |
| 2 | 0,16 | A1/0,07 | B1/1,42 | 22,4-36,5 | 3,45 | 111,8 | 1629 | 1486 | 1,6 |
| 3 | 0,40 | A1/0.18 | B2/1,54 | 22,1-29,5 | 3,45 | 149,7 | 167 | 130 | 0,003 |
| 4 | 0,10 | A1/0,05 | B3/1,96 | 20,9-77,6 | 2,76-3,38 | 60,1 | 16048 | 1266 | 88 |
| 5 | 0,10 | A1/0,05 | B4/2,19 | 23,7-83,2 | 3,31-3,41 | 60,0 | 3700 | 115 | |
| 6 | 0,11 | A2/0,04 | B4/2,86 | 22,0-55,6 | 3,41 | 100,0 | 27555 | 257 | - |
| 7 | 0,21 | A3/0,13 | B4/2.00 | 20,6-82,4 | 3,38 | 89,3 | 4877 | 455 | 33 |
| 8 | 0,19 | A4/0,96 | B5/2.11 | 22,3-49,1 | 3,41 | 119,8 | 3171 | 365 | 9 |
| 9 | 0,3 | A5/0,06 | B5/2,18 | 20,7-39,5 | 3,38 | 100,2 | 2951 | 128 | - |
| 10 | 0,09 | A6/0,06 | B5/2,17 | 24,3-55,7 | 3,27-3,38 | 66,5 | 12802 | 221 | - |
| 11 | 0,15 | A7/0,10 | B4/2,18 | 22,4-79,1 | 3,27-3,48 | 96,4 | 7531 | 82 | - |
| 12 | 0,19 | A8/0.11 | B4/2,37 | 20,5-39,3 | 3,38 | 118,2 | 1399 | 150 | - |
| 13 | 0,15 | A9/0,07 | B4/2,18 | 23,0-70,0 | 3,27-3,41 | 74,3 | 8039 | 1583 | 3 |
Ni(COD)2' - Ilość bis-(1,5-cyklooktadieno)niklu podana w gramach.
CAC2 - Rodzaj i ilość stosowanego cyklicznego związku azawęglowodorowego. Liczba określa ilość stosowanego cyklicznego związku azawęglowodorowego (CAC) wyrażonąw gramach. Znak literowy określa rodzaj stosowanego związku CAC
A1: kwas pikolinowy znany również jako kwas 2-pirydynokarboksylowy.
A2: kwas 2-pirolokarboksylowy.
A3· kwas 2-chinolinokarboksylowy.
A4· 1-tlenek kwasu 2-pirydynokarboksylowego.
A5· kwas 4-pirydynokarboksylowy.
A6· kwas 2,5-pirydynodikarboksylowy.
A7 kwas 2-pirydynoetanosulfonowy.
A8. 2,2'-dipirydyl.
A9. kwas 2-pirazynokarboksylowy.
CP - Rodzaj i ilość stosowanego promotora katalizatora. Liczba określa ilość stosowanego promotora katalizatora. Znak literowy określa rodzaj stosowanego, niżej wskazanego promotora katalizatora. Znak literowy wskazuje rodzaj stosowanego promotora katalizatora.
B1 · Dostępna w handlu krzemionka, aktywowana w temperaturze 600°C.
B2: Dostępny w handlu tlenek glinowy, aktywowany w temperaturze 700°C.
B3· Dostępny w handlu tlenek glinowy, który następnie poddano fluorkowaniu w temperaturze 600°C, po czym aktywowano w temperaturze 600°C.
177 969
B4: Dostępny w handlu tlenek glinowy-fosforan, aktywowany w temperaturze 700°C, którego stosunek molowy P/A1 wynosi około 0,2.
B5: Dostępny w handlu tlenek glinowy-fosforan, aktywowany w temperaturze 800°C, którego stosunek molowy P/A1 wynosi około 0,4.
RT4 - Temperatura reakcji podana w °C.
RP5 - Przybliżone ciśnienie reakcji lub zakres ciśnienia podany w MPa.
RT6 - Czas reakcji podany w minutach.
EU7 - Pobór etylenu z użytego etylenu, podany w gramach, na gram niklu przez godzinę.
P8- Wydajność wytworzonego polimeru podana w gramach, przy czym wartość tę podano j ako gramy polimeru na gram niklu i godzinę.
Liczba stopowa: Pomiar wykonano zgodnie z normą ASTM-D-1238, stosowano próbkę o wadze 2,16 kg i temperaturę 190°C.
Powyższe wyniki wyraźnie przedstawiają szerokie spektrum związków użytecznych w nimejszym wynalazku. Dodatkowo wyniki wyraźnie wskazują na szeroki zakres polimerów, które mogą być wytwarzane. Ponadto wyniki wyraźnie wskazują, że pobór etylenu (oknahzoów jako EU) wykazuje szeroki przedział uzyskanych wyników.
W szczególności przebiegi 1-5 i 9-11 ilustrują cykliczne związki azawęglowodorowe o ogólnych wzorach 3,4 lub 5, które można stosować w niniejszym wyóaiakku. Przebiegi 8,13,6, 7 s 12 ilustrują cykliczne związki azawęglowodorowe odpowiednio, o ogólnych wzorach 6,7, 8, 9,10,11 i 12, które można stosować w niniejszym wynalazku. Ponadto, przebiegi 2-13 ilustrują różne promotory katalizatorów, które można stosować w niniejszym wynalazku. Przebiegi te również ilustrują różne kompozycje polimerów, które można produkować. Przykładowo, należy porównać liczbę stopo wąprzebiegu piątego do liczby stopowej przebiegu trzeciego. Dodatkowo kolumny EU i P wykazują, że tworzą się różne produkty etylenowe, takie jak dimery, trimery i oligomery.
177 969
Wzór 1
Wzór 6
177 969
Ε2 Ε2
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.
Claims (27)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja katalityczna do procesów wytwarzania poliolefin, znamienna tym, że stanowi mieszaninę związku nikloorganicznego, w którym nikiel jest zero-wartościowy lub zdolny do redukowania się do wartościowości zerowej, a składnik organiczny jest nienasycony, z cyklicznym związkiem azawęglowodorowym, przy czym cyklicznym związkiem azawęglowodorowym jest jeden ze związków o strukturze przedstawionej wzorem 1 lub 2, w których E1 oznacza atom węgla lub atom azotu z tym, że co najmniej jeden Ei w co najmniej j ednym pierścieniu oznacza atom azotu i w których co najmniej jeden E2 oznacza ugrupowanie wybrane z grupy obejmującej -R’(OH)Xj, -R’(COOH)X, -R*(SOH)X, -R1(SOOH)X, -R^St^OH)^ rodnik pochodzący ze związku o wzorze ii 2, Ri oznacza grupę węglowodorową lub hetero węglowodorową, x oznacza liczbę całkowitą większą od zera, pozostałe grupy E2 oznaczają grupy wybrane ze zbioru obejmującego wodór, ugrupowania węglowodorowe i heterowęglowodorowe o 1-10 atomach węgla, zaś stosunek molowy cyklicznego związku azawęglowodorowego do niklu wynosi 0,001 100000.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że składnik organiczny zawiera od dwóch do pięciu podwójnych wiązań węgiel-węgiel.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że składnik organiczny zawiera od trzech do czterech podwójnych wiązań węgiel-węgiel.
- 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako związek nikloorganiczny zawiera związek wybrany z grupy obejmującej cyklododekatrienonikiel, trietylenonikiel, bis-(l,5-cyklooktadieno)nikiel i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych związków nikloorganicznych.
- 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako związek nikloorganiczny zawiera bis-(1,5-cyklooktadieno)nikiel.
- 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako cykliczny związek azawęglowodorowy zawiera związek wybrany z grupy obejmującej związki pirydynowe, związki pirazynowe, związki pirymidynowe, związki pirydazynowe, związki pirolowe i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych cyklicznych związków azawęglowodorowych.
- 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako cykliczny związek azawęglowodorowy zawiera związek wybrany z grupy obejmującej kwas 2-pirydynokarboksylowy, kwas3-pirydynokarboksylowy, kwas 4-pirydynokarboksylowy, kwas 2,3-pirydynodikarboksylowy, kwas 2,4-pirydynodikarboksylowy, kwas 2,5-pirydynodikarboksylowy, kwas 2,6-pirydynodikarboksylowy, kwas 3,4-pirydynodikarboksylowy, kwas 3,5-pirydynodikarboksylowy, kwas 2-pirydynoetylosulfonowy, 1 -tlenek kwasu 2-pirydynokarboksylowego, kwas 2-pirazynokarboksylowy, kwas 2-pirolokarboksylowy, kwas 2-chinolinokarboksylowy, 2,2'-dipirydyl i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych cyklicznych związków azawęglowodorowych.
- 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako cykliczny związek azawęglowodorowy zawiera kwas 2-pirydynokarboksylowy.
- 9. Kompozycja katalityczna do procesów wytwarzania poliolefin, znamienna tym, że stanowi mieszaninę związku nikloorganicznego, w którym nikiel jest zero-wartościowy lub zdolny do redukowania się do wartościowości zerowej, a składnik organiczny jest nienasycony, z cyklicznym związkiem azawęglowodorowym, ewentualnie w obecności promotora, przy czym cyklicznym związkiem azawęglowodorowym jest jeden ze związków o strukturze przedstawionej wzorem 1 lub 2, w których E1 oznacza atom węgla lub atom azotu z tym, że co najmniej jeden E1 w co najmniej jednym pierścieniu oznacza atom azotu i w których co najmniej jeden E2 oznacza ugrupowanie wybrane z grupy obejmującej -R'(OH)x, -R'(COOH\, -R*(SOH)x> -R'(SOOH)x, -R'(SO2OH)x, rodnik pochodzący ze związku o wzorze 1 i 2, a R1 oznacza grupę węglowodorową lub heterowęglowodorową, a x oznacza liczbę całkowitą większą od zera, pozostałe grupy177 969E2 oznaczają grupy wybrane ze zbioru obejmującego wodór, ugrupowania węglowodorowe i heterowęglowodorowe o 1-10 atomach węgla, zaś stosunek molowy cyklicznego związku azawęglowodorowego do niklu wynosi 0,001-100000, przy czym ten cykliczny związek azawęglowodorowy ma inną strukturę niż monocykliczny sześcioczłonowy związek monoazawęglowodorowy o wzorze 4, w którym każdy E4 jest niezależnie wybrany z grupy obejmującej atom wodoru, alkil i grupę (-COOH), z tym, że co najmniej jeden podstawnik E4 oznacza (-COOH).
- 10. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że składnik organiczny zawiera od dwóch do pięciu nienasyconych wiązań węgiel-węgiel.
- 11. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że składnik organiczny zawiera od trzech do czterech nienasyconych wiązań węgiel-węgiel.
- 12. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że jako związek nikloorganiczny zawiera związek wybrany z grupy obejmującej cyklododekatnenonikiel, trietylenonikiel, bis-(1,5-cyklooktadieno)nikiel i mieszaninę dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych związków nikloorganicznych.
- 13. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że jako związek nikloorganiczny zawiera bis-(1,5-cyklooktadieno)mkiel.
- 14. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że jako cykliczny związek azawęglowodorowy zawiera związek wybrany z grupy obejmującej związki pirydynowe, związki pirazynowe, związki pirymidynowe, związki pirydazynowe, związki pirolowe i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych cyklicznych związków azawęglowodorowych.
- 15. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że jako cykliczny związek azawęglowy zawiera kwas 2-pirydynoetylosulfonowy, 1-tlenek kwasu 2-pirydynokarboksylowego, kwas 2-pirazynokarboksylowy, kwas 2-pirolokarboksylowy, kwas 2-chinolinokarboksylowy, 2,2'-dipirydyl i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych cyklicznych związków azawęglowodorowych.
- 16. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że zawiera promotor katalizatora wybrany z grupy obejmującej krzemionkę, mieszaninę krzemionka-tlenek tytanowy, ił, tlenek glinowy, fluorkowany tlenek glinowy, krzemionkowany tlenek glinowy, fosforan glinowy i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych promotorów katalizatora.
- 17. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że jako promotor katalizatora zawiera substancję ilastą wybraną z grupy obejmującej krzemiany glinowe, krzemiany magnezowe, krzemiany glinowo-magnezowe i mieszaniny dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych substancji ilastych.
- 18. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że jako promotor katalizatora zawiera substancję ilastą wybraną z grupy obejmującej attapulgit, bentonit, haloizyt, hektoryt, kaolinit, montmoryllonit, pirofylit, sepiolit, talk, wermikulit i mieszaninę dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych substancji ilastych.
- 19. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że jako promotor katalizatora zawiera sepiolit.
- 20. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że jako promotor katalizatora zawiera bentonit.
- 21. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że jako promotor katalizatora zawiera fosforan glinowy.
- 22. Sposób wytwarzania poliolefin, znamienny tym, że kontaktuje się co najmniej jedną olefinę, w znanych warunkach temperatury, ciśnienia i czasu reakcji, z kompozycją katalityczną stanowiącą mieszaninę związku nikloorganicznego, w którym nikiel jest zero-wartościowy lub zdolny do redukowania się do wartościowości zerowej, a składnik organicznyjest nienasycony, z cyklicznym związkiem azawęglowodorowym, przy czym cyklicznym związkiem azawęglowodorowymjestjeden ze związków o strukturze przedstawionej wzorem 1 lub 2, w których E1 oznacza atom węgla lub atom azotu, z tym, że co najmniej jeden E1 w co najmniej jednym pierścieniu oznacza atom azotu i w których co najmniej jeden E2 oznacza ugrupowanie wybrane z grupy obejmującej -R’(OH)X, -R](cOoH)x, -R’(SOH)x, -R’(SOOH)x, -R’(SO2OH)x> rodnik pochodzący177 969 ze związku o wzorze 1 i 2, a R1 oznacza grupę węglowodorową lub heterowęglowodorową a x oznacza liczbę całkowitąwiększąod zera, pozostałe grupy E2 oznaczają grupy wybrane ze zbioru obejmującego wodór, ugrupowania węglowodorowe i heterowęlowodorowe o 1-10 atomach węgla, zaś stosunek molowy cyklicznego związku azawęglowodorowego do niklu wynosi 0,001 100000.
- 23. Sposób według zastrz. 22, znamienny tym, że jako olefinę stosuje się olefinę wybraną z grupy obejmującej etylen, propylen, 1-buten, 1,3-butadien, 3-metylo-1-buten, 1-penten, 3-metylo-1-penten, 4-metyło-1-penten, 1-heksen, 3-etylo-1-heksen, 1-okten, 1-decen i mieszaninę dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych olefin.
- 24. Sposób według zastrz. 22, znamienny tym, że jako olefinę stosuje się etylen.
- 25. Sposób wytwarzania poliolefin, znamienny tym, że kontaktuje się co najmniej jedną olefinę, w znanych warunkach temperatury, ciśnienia i czasu reakcji, z kompozycją katalityczną stanowiącą mieszaninę związku nikloorganicznego, w którym nikiel jest zero-wartościowy lub zdolny do redukowania się do wartościowości zerowej, a składnik organicznyjest nienasycony, z cyklicznym związkiem azawęglowodorowym, ewentualnie w obecności promotora, przy czym cyklicznym związkiem azawęglowodorowym jest jeden ze związków o strukturze przedstawionej wzorem 1 lub 2, w których E1 oznacza atom węgla lub atom azotu, z tym, że co najmniej jeden E'w co najmniej jednym pierścieniu oznacza atom azotu i w których co najmniej jeden E2 oznacza ugrupowanie wybrane z grupy obejmującej -R’(OH)X, -R1(COOH)X, -R*(SOH)X, -R1(SOOH)X, -R*(SO2OH)x rodnik pochodzący ze związku o wzorze 11 2, a R1 oznacza grupę węglowodorową lub heterowęglowodorową a x oznacza liczbę całkowitą większą od zera, pozostałe grupy E2 oznaczają grupy wybrane z grupy obejmującej ugrupowania węglowodorowe i heterowęglowodorowe 0 1-10 atomach węgla, zaś stosunek molowy cyklicznego związku azawęglowodorowego do niklu wynosi 0,001 - 100000, przy czym ten cykliczny związek azawęglowodorowy ma inną strukturę niż monocykliczny sześcioczłonowy związek monoazawęglowodorowy o wzorze 4, w którym każdy E4 jest niezależnie wybrany z grupy obejmującej atom wodoru, alkil i grupę (-COOH), z tym, że co najmniej jeden podstawnik E4 oznacza (-COOH).
- 26. Sposób według zastrz. 25, znamienny tym, że jako olefinę stosuje się olefinę wybraną z grupy obejmującej etylen, propylen, 1-buten, 1,3-butadien, 3-metylo-1-buten, 1-penten, 3-metylo-1-penten, 4-metylo-1-penten, 1-heksen, 3-etylo-1-heksen, 1-okten, 1-decen i mieszaninę dwóch lub większej liczby wyżej wymienionych olefin.
- 27. Sposób według zastrz. 25, znamienny tym, że jako olefinę stosuje się etylen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/979,989 US5332708A (en) | 1992-11-23 | 1992-11-23 | Catalyst compositions and catalytic processes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL301170A1 PL301170A1 (en) | 1994-05-30 |
| PL177969B1 true PL177969B1 (pl) | 2000-02-29 |
Family
ID=25527273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93301170A PL177969B1 (pl) | 1992-11-23 | 1993-11-23 | Kompozycja katalityczna i sposób wytwarzania poliolefin |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5332708A (pl) |
| EP (1) | EP0603557B1 (pl) |
| JP (1) | JP3273093B2 (pl) |
| KR (1) | KR100289343B1 (pl) |
| CN (1) | CN1042899C (pl) |
| AT (1) | ATE156140T1 (pl) |
| AU (1) | AU667979B2 (pl) |
| CA (1) | CA2104840C (pl) |
| DE (1) | DE69312663T2 (pl) |
| DK (1) | DK0603557T3 (pl) |
| GR (1) | GR3024547T3 (pl) |
| HU (1) | HU219357B (pl) |
| MX (1) | MX9307188A (pl) |
| NO (1) | NO302705B1 (pl) |
| PL (1) | PL177969B1 (pl) |
| SG (1) | SG73383A1 (pl) |
| TR (1) | TR28108A (pl) |
| TW (1) | TW261620B (pl) |
| YU (1) | YU48428B (pl) |
| ZA (1) | ZA938118B (pl) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5332708A (en) * | 1992-11-23 | 1994-07-26 | Phillips Petroleum Company | Catalyst compositions and catalytic processes |
| DE69423165T2 (de) * | 1993-09-22 | 2000-07-06 | Institut Francais Du Petrole, Rueil-Malmaison | Nickel enthaltende Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zum Dimerisieren und Oligomerisieren von Olefinen |
| US5714556A (en) * | 1995-06-30 | 1998-02-03 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Olefin polymerization process |
| US5680461A (en) * | 1995-10-26 | 1997-10-21 | Sun Microsystems, Inc. | Secure network protocol system and method |
| US6194341B1 (en) * | 1996-06-17 | 2001-02-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mixed transition metal catalyst systems for olefin polymerization |
| US6368708B1 (en) | 1996-06-20 | 2002-04-09 | 3M Innovative Properties Company | Polyolefin microspheres |
| KR20000070007A (ko) | 1997-01-08 | 2000-11-25 | 마이클 비. 키한 | 탄화수소 수지 제조용 촉매로서의 고체 산 |
| BR9814295A (pt) | 1997-12-19 | 2000-10-10 | Phillips Petroleum Co | Catalisadores de diimina de nìquel com metilalumoxano como co-catalisador, método de polimerização de olefinas com os mesmos e polìmeros produzidos |
| EP0985685A4 (en) * | 1998-03-20 | 2004-04-14 | Idemitsu Petrochemical Co | CATALYSTS FOR THE PRODUCTION OF OLEFINIC POLYMERS AND PROCESS FOR THE PRODUCTION OF SUCH OLEFINIC POLYMERS |
| US5932670A (en) * | 1998-03-30 | 1999-08-03 | Phillips Petroleum Company | Polymerization catalysts and processes therefor |
| US6150295A (en) * | 1998-03-30 | 2000-11-21 | Phillips Petroleum Company | Polymerization catalysts and processes therefor |
| DE19915108A1 (de) | 1999-04-01 | 2000-10-05 | Bayer Ag | Geträgerte Katalysatoren mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung |
| KR100372982B1 (ko) * | 1999-12-15 | 2003-02-20 | 가부시키가이샤 히타치세이사쿠쇼 | 게이트웨이 및 게이트웨이를 이용한 분산 시스템 |
| US6498221B1 (en) * | 2000-03-30 | 2002-12-24 | Equistar Chemicals, Lp | Single-site catalysts containing chelating N-oxide ligands |
| CN101143907B (zh) * | 2007-11-01 | 2011-05-04 | 复旦大学 | 一种双核镍、铜烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用 |
| RU2520223C2 (ru) | 2009-01-29 | 2014-06-20 | В.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. | Катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния |
| US9365664B2 (en) | 2009-01-29 | 2016-06-14 | W. R. Grace & Co. -Conn. | Catalyst on silica clad alumina support |
| CN115254163B (zh) * | 2022-07-04 | 2023-06-30 | 大连科利德光电子材料有限公司 | 一种催化剂及其制备方法和在六氟丁二烯制备过程中的应用 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3100764A (en) * | 1960-08-04 | 1963-08-13 | Sun Oil Co | Control of pentane-soluble polymers in the polymerization of propylene |
| US3534006A (en) * | 1966-03-25 | 1970-10-13 | Toray Industries | Methods of polymerizing alpha-olefins with a transition metal and a bis(dialkylaluminumoxy)alkane compound |
| US3483269A (en) * | 1967-09-27 | 1969-12-09 | Shell Oil Co | Olefin oligomerization |
| US3647915A (en) * | 1969-11-04 | 1972-03-07 | Shell Oil Co | Ethylene oligomerization |
| US3686159A (en) * | 1969-12-19 | 1972-08-22 | Shell Oil Co | Ethylene polymerization |
| US3644564A (en) * | 1969-12-19 | 1972-02-22 | Shell Oil Co | Ethylene oligomerization in the presence of complex nickel-fluorine-containing catalysts |
| US3637636A (en) * | 1970-01-15 | 1972-01-25 | Shell Oil Co | Ethylene polymerization in the presence of complex nickel catalyst containing benzoic acid derivative ligands |
| US3661803A (en) * | 1970-01-15 | 1972-05-09 | Shell Oil Co | Ethylene polymerization in the presence of complex nickel catalysts containing a glycolic acid,thiogly colic,or thtolactic acid ligand |
| US3725306A (en) * | 1970-06-25 | 1973-04-03 | Atlantic Richfield Co | Nickel carbonyl complex catalyst |
| US3904550A (en) * | 1973-10-19 | 1975-09-09 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon conversion catalyst comprising alumina and aluminum phosphate |
| GB1505652A (en) * | 1974-06-06 | 1978-03-30 | Ici Ltd | Oligomerising ethylene |
| US4233184A (en) * | 1979-01-18 | 1980-11-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Aluminum phosphate-alumina compositions and catalysts comprising the same |
| US4364842A (en) * | 1980-12-31 | 1982-12-21 | Phillips Petroleum Company | Phosphate supported chromium catalyst |
| US4364855A (en) * | 1980-12-31 | 1982-12-21 | Phillips Petroleum Company | Production of aluminum phosphate from concentrated mass |
| US4364854A (en) * | 1980-12-31 | 1982-12-21 | Phillips Petroleum Company | Acid gelling aluminum phosphate from concentrated mass and catalyst containing same |
| US4482640A (en) * | 1983-05-02 | 1984-11-13 | Phillips Petroleum Company | Ethylene oligomerization |
| US4487847A (en) * | 1983-07-25 | 1984-12-11 | Phillips Petroleum Company | Ethylene dimerization |
| US4628138A (en) * | 1985-09-20 | 1986-12-09 | Ashland Oil, Inc. | Catalyst and process for oligomerization of ethylene |
| US4716205A (en) * | 1985-10-15 | 1987-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nickel-catalyzed polymerization of ethylene |
| US4698403A (en) * | 1985-10-15 | 1987-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nickel-catalyzed copolymerization of ethylene |
| US4786714A (en) * | 1985-11-29 | 1988-11-22 | Shell Oil Company | Catalytic process for polymerizing carbon monoxide and olefin(s) with nitrogen bidentate ligand |
| JP2775804B2 (ja) * | 1989-02-03 | 1998-07-16 | 東ソー株式会社 | ポリエチレンの製法 |
| US5198512A (en) * | 1991-12-16 | 1993-03-30 | Phillips Petroleum Company | Polymerization catalyst and process |
| US5338812A (en) * | 1991-12-24 | 1994-08-16 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization |
| US5272124A (en) * | 1992-11-20 | 1993-12-21 | Phillips Petroleum Company | Ethylene polymerization catalyst comprising a nickel compound and an aromatic carboxylic acid compound |
| US5332708A (en) * | 1992-11-23 | 1994-07-26 | Phillips Petroleum Company | Catalyst compositions and catalytic processes |
-
1992
- 1992-11-23 US US07/979,989 patent/US5332708A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-08-25 CA CA002104840A patent/CA2104840C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-29 ZA ZA938118A patent/ZA938118B/xx unknown
- 1993-10-30 TW TW082109107A patent/TW261620B/zh active
- 1993-11-17 KR KR1019930024470A patent/KR100289343B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-17 AU AU50767/93A patent/AU667979B2/en not_active Ceased
- 1993-11-17 MX MX9307188A patent/MX9307188A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-11-18 JP JP28939393A patent/JP3273093B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-20 CN CN93114941A patent/CN1042899C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-22 SG SG1996003772A patent/SG73383A1/en unknown
- 1993-11-22 HU HU9303310A patent/HU219357B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-11-22 DK DK93118778.5T patent/DK0603557T3/da active
- 1993-11-22 NO NO934220A patent/NO302705B1/no unknown
- 1993-11-22 AT AT93118778T patent/ATE156140T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-11-22 TR TR01094/93A patent/TR28108A/xx unknown
- 1993-11-22 DE DE69312663T patent/DE69312663T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-22 EP EP93118778A patent/EP0603557B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-23 PL PL93301170A patent/PL177969B1/pl unknown
- 1993-11-23 YU YU73193A patent/YU48428B/sh unknown
-
1994
- 1994-04-29 US US08/235,051 patent/US5461126A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-08-26 GR GR970402187T patent/GR3024547T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR940011489A (ko) | 1994-06-21 |
| CN1091999A (zh) | 1994-09-14 |
| GR3024547T3 (en) | 1997-12-31 |
| NO934220L (no) | 1994-05-24 |
| NO934220D0 (no) | 1993-11-22 |
| CA2104840A1 (en) | 1994-05-24 |
| JPH06211925A (ja) | 1994-08-02 |
| US5332708A (en) | 1994-07-26 |
| DK0603557T3 (da) | 1998-02-16 |
| TR28108A (tr) | 1996-01-08 |
| AU667979B2 (en) | 1996-04-18 |
| CN1042899C (zh) | 1999-04-14 |
| EP0603557A1 (en) | 1994-06-29 |
| DE69312663D1 (de) | 1997-09-04 |
| ZA938118B (en) | 1994-06-23 |
| PL301170A1 (en) | 1994-05-30 |
| SG73383A1 (en) | 2000-06-20 |
| CA2104840C (en) | 1998-06-30 |
| MX9307188A (es) | 1994-08-31 |
| TW261620B (pl) | 1995-11-01 |
| AU5076793A (en) | 1994-06-02 |
| HUT76749A (en) | 1997-11-28 |
| US5461126A (en) | 1995-10-24 |
| JP3273093B2 (ja) | 2002-04-08 |
| ATE156140T1 (de) | 1997-08-15 |
| HU219357B (en) | 2001-03-28 |
| HU9303310D0 (en) | 1994-03-28 |
| DE69312663T2 (de) | 1997-12-04 |
| EP0603557B1 (en) | 1997-07-30 |
| NO302705B1 (no) | 1998-04-14 |
| KR100289343B1 (ko) | 2001-05-02 |
| YU73193A (sh) | 1996-05-20 |
| YU48428B (sh) | 1998-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL177969B1 (pl) | Kompozycja katalityczna i sposób wytwarzania poliolefin | |
| KR100890700B1 (ko) | 지지된 올레핀 중합 반응 촉매 | |
| CN105153241B (zh) | 羰基化配体及其在羰基化烯键式不饱和化合物中的用途 | |
| CA2373406A1 (en) | Process for the preparation of 1-hexene | |
| DE60012878T2 (de) | Diiminverbindungen | |
| Li et al. | A new metal− organic complex with coordination unsaturated Co (II) as high-efficiency heterogeneous catalyst for selective oxidation of alkylbenzenes | |
| RU2124025C1 (ru) | КАТАЛИТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ α- ОЛЕФИНОВ, КАТАЛИЗАТОР ПОЛИМЕРИЗАЦИИ α- ОЛЕФИНОВ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ α- ОЛЕФИНОВ | |
| JP2713842B2 (ja) | オレフィンの重合触媒系 | |
| JP5550808B2 (ja) | ジエン重合 | |
| JPH0774201B2 (ja) | ビスマレイミド化合物の製造法 | |
| Borowski et al. | Structure and properties of anthranilato-and N-phenylanthranilatorhodium (I) complexes with cis, cis-cycloocta-1, 5-diene | |
| Liu et al. | Synthesis and Catalytic Performances of a Novel Zn‐MOF Catalyst Bearing Nickel Chelating Diimine Carboxylate Ligands for Ethylene Oligomerization | |
| CN111841644B (zh) | 合成环氧环己烷用金属-有机配合物固载磷钨酸催化剂 | |
| CN116731084B (zh) | 具有金属离子调控作用的配体化合物、催化剂、制备方法 | |
| Wadepohl et al. | Dicobalt Complexes with syn‐and anti‐Coordinated μ‐Cycloheptatriene Bridges | |
| JP2003268028A (ja) | エチレン系重合体の製造方法 | |
| JP4591644B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
| PL120351B1 (en) | Method of manufacture of novel boron compounds having reducing propertiestel'nymi svojjstvami | |
| EP0965606A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von geträgerten Übergangsmetallkatalysatoren | |
| CN109796498A (zh) | 一种超支化吡啶类双齿铬化合物及其合成方法和应用 | |
| Wan | Soluble poly (ferrocene)(phenylene) amides and chromium-mediated cycloaddition reactions | |
| JPH01287043A (ja) | パラフィン系炭化水素化合物および／または水酸基を有する炭化水素化合物の製造方法 | |
| JP2019522670A (ja) | ペルメチルペンタレン配位子を含むバイメタル触媒化合物および組成物 | |
| AU2002254480A1 (en) | Supported olefin polymerization catalysts | |
| JP2002201206A (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |