PL17744B1 - Sposób wytwarzania plynnych weglowodorów i ich pochodnych. - Google Patents

Description

Celem wytwarzania plynnych weglowo¬ dorów i pochodnych weglowodorowych przez uwodornienie pod cisnieniem propo¬ nowano juz stosowac jako katalizatory me¬ tale 5 grupy systemu perjodycznego lub ich zwiazki razem z magnezem lub jego zwiaz¬ kami (porównaj angielski patent Nr 275663) albo zwiazki olowiu, bizmutu lub cyny o- sobno albo razem z trudno ulegajacemi re¬ dukcji tlenkami metali, wzglednie weglana¬ mi, które tworza trudno redukujace sie tlen¬ ki, ewentualnie w dodatkiem metali 8 grupy systemu perjodycznego (porównaj angielski patent Nr 286679).W angielskim patencie Nr 283600 pro¬ ponowano juz przy przemianie cyklicznych polaczen na mniejsze czasteczki stosowac jako katalizatory zelazo, kobalt, nikiel, mo¬ libden, wanad, wolfram, mangan, chrom lub zwiazki tych metali osobno albo w mie¬ szaninie.Z patentów szwajcarskich Nr Nr 123330 i 127689 wiadomo ponadto, ze mozna naf¬ talen przeprowadzic przy pomocy pary wodnej lub wodoru w benzen lub toluen w obecnosci katalizatorów, miedzy innemi ze- stawionemi z metali niklu, kobaltu lub me¬ tali 2, 3, 5 lub 6 grupy systemu perjodycz¬ nego, ewentualnie razem z aktywato¬ rami.Obecnie stwierdzono, ze wytwarzanie plynnych weglowodorów i pochodnych we¬ glowodorów z róznego rodzaju wegla, ma¬ zi, olejów mineralnych i innych bitumicz¬ nych materjalów, ich produktów destylacji i przemiany, mozna przeprowadzac przeztraktowanie wodorem pod cisnieniem przy wyzszych temperaturach w szczególnie ko¬ rzystny sposób, gdy stosuje sie katalizato¬ ry, które wytworzone sa przynajmniej z dwóch zwiazków, nalezacych do kategorji tlenków, wodorotlenków lub siarczków dwóch róznych metali 5 lub 6 grupy ukladu perjodycznego oraz kobaltu i niklu z jed¬ nej strony, a tlenków metali 2 grupy ukladu perjodycznego albo siarczku cynku lub gli¬ nu, wzglednie jego zwiazków, z drugiej strony, W mysl niniejszego wynalazku mozna np. katalizator, skladajacy sie przynajmniej z dwóch zwiazków nalezacych do kategorji tlenków, wodorotlenków lub siarczków róz¬ nych metali 5 i 6 grupy ukladu perjodycz¬ nego oraz kobaltu i niklu, których aktyw¬ nosc zalezy od jakosci materjalów uzytych do wyrobu katalizatora, znacznie polep- szyc przez dodanie dalszego poprzednio wymienionego skladnika. Czesto bardzo czynne katalizatory, zawierajace molibden i chrom, sa przv uzyciu pewnych kwasów molibdenowych, np, uwodnionego kwasu molibdenowego, slabiej czynne. Dodajac do 1) 234 czesci Afo03, 81 czesci ZnO, 30 2) 162 czesci Mo03, 40 czesci ZnO, 15 3) 234 czesci Mo031 81 czesci ZnO, 20 4) 234 czesci Afo03, 81 czesci ZnO, 20 5) 234 czesci Afo03, 97 czesci ZnS, 20 6) 80 czesci Mo03, 10 czesci Cr03, 20 7) 90 czesci MoQ3, 10 czesci Cr03, 20 8) Wo3, Cr03, MgO, 9) Mo03, Mns04, Cr03, ZnS, 10) Mo03, Co2Ov Cr03, ZnS, 11) Mo03, MnCOz, Cr03, 5% Al, 12) 90 czesci Mo031 10 czesci Cr03, 20 13) 90 czesci W03, 10 czesci Cr03, 20 14) 90 czesci Mo031 10 czesci Cr03, 20 15) 114 czesci Afo03, 81 czesci ZnO, 45 16) NiS, CrO& ziemia „Florida", 17) NiS, Cr03, glina, 18) NiS, ZnS, Cr03, ziemia „Florida", 19) CoS, Cr03, bauksyt. takiego, zawierajacego kwas molibdenowy i chrom, slabiej czynnego katalizatora kaoli¬ nu, usuwa sie zupelnie niekorzystny wplyw malowartosciowego kwasu molibdenowego) a katalizator osiaga taka sama czynnosc, jak katalizator, wytworzony ze skutecznie dzialajacego kwasu molibdenowego, np. bezwodnika kwasu molibdenowego, wytwo¬ rzonego przez specjalna obróbke chromu i kaolinu. Mozna zatem z malowartosciowe¬ go materjalu wytwarzac katalizatory o znacznej czynnosci, Waznem jest przytem, by przynajmniej dwa metale nalezaly do grupy 5 lub 6 ukladu perjodycznego oraz do kobaltu i niklu. Wspomniane dzialanie nie wystepuje np. przy katalizatorze zawie¬ rajacym molibden, cynk i kaolin. Trzeci metal, wzglednie jego zwiazek, moze sie równoczesnie pod innym wzgledem przy¬ czyniac do ulepszenia katalizatora; moze on np, sluzyc do zwiekszenia mechanicznej wytrzymalosci. Wymienione katalizatory moga byc uzyte przy obróbce materjalów wyjsciowych w stanie plynnym lub w po¬ staci pary. Jako odpowiednie kombinacje katalizatorów nalezy wymienic: czesci MgO, 20 czesci Cr03, czesci MgO, 15 czesci Cr03, czesci Cr03, czesci Cr03, 30 czesci kaolinu. czesci Cr031 20 czesci kaolinu, czesci prazonki z pirytu, 0,6 czesci Al, czesci ziemi okrzemkowej, 0,6 czesci Al, czesci ZnS, czesci kaolinu, 0,6 czesci Al, czesci ziemi „Florida", czesci MgO, 4 czesci Cr03, - 2 -Przyklad L Gdy przepuszcza sie wo¬ dór, z którym zmieszano 2% objetosciowe par oleju gazowego, skladajacego sie z a- lifatycznych weglowodorów, przy 460°C pod cisnieniem 200 atm przez katalizator, skladajacy sie z 90 czesci kwasu molibde¬ nowego, 10 czesci kwasu chromowego i 20 czesci kaolinu, wydziela sie z opuszczaja¬ cych komore reakcyjna gazów przy ostu¬ dzeniu produkt, zawierajacy ponad 90% benzyny, wrzacej do 180°C. Skutecznosc katalizatora jest znacznie wieksza, niz przy uzyciu katalizatora zawierajacego tyl¬ ko molibden i chrom. Poza tern przez do¬ danie kaolinu ulepsza sie znacznie wytrzy¬ malosc katalizatora. / Przyklad IL Siarczek niklu, otrzyma¬ ny przez dzialanie na roztwór siarczanu niklu chemicznie czystym siarczkiem amo¬ nu, wolnym od wielosiarczków, miesza sie w stanie suchym z równa iloscia kwasu chromowego i ziemi „Florida" i zarabia mieszanine woda na paste, kruszy i suszy, W ten sposób otrzymany katalizator redu¬ kuje sie przy pomocy wodoru. Przy prze¬ puszczaniu wodoru oraz pary oleju gazo¬ wego, zawierajacego weglowodory alifatycz¬ ne, ponad otrzymanym katalizatorem w temperaturze okolo 490° — 500°C i pod ci¬ snieniem 200 atm otrzymuje sie z dobra wydajnoscia produkt, zawierajacy do 50% benzyn wrzacych do 180°C.Przyklad III. Olej sredni, otrzymany przez uwodornienie pod cisnieniem w sta¬ nie plynnym mazi z wegla kamiennego/de¬ stylowanego przy niskiej temperaturze, prowadzi sie w stanie pary razem z wodo¬ rem pod cisnieniem 200 atm i przy tempe¬ raturze okolo 500° ponad katalizatorem o- pisanym w przykladzie L Benzyna w ten sposób uzyskana nadaje sie jako dodatek do benzyny powodujacej stukanie w silni¬ kach spalinowych. Mieszaniny nie posiada¬ ja tej niepozadanej wlasciwosci. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania plynnych weglowo¬ dorów i ich pochodnych z wegla, mazi, ole¬ jów skalnych i innych materjalów bitumicz¬ nych, wzglednie z produktów ich destylacji i przemiany, przez traktowanie wodorem przy wyzszych temperaturach, najlepiej pod cisnieniem, znamienny tern, ze stosuje sie katalizatory, wytworzone przynajmniej z dwóch tlenków, wodorotlenków lub siarcz¬ ków dwóch róznych metali 5 lub 6 grupy perjodycznego systemu, wzglednie kobaltu i niklu, z jednej strony, a tlenków metali 2 grupy ukladu perjodycznego, wzglednie siarczku cynku, glinu lub jego zwiazków, z drugiej strony. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: Dr. inz. M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL