PL177173B1 - Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej - Google Patents

Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej

Info

Publication number
PL177173B1
PL177173B1 PL94314184A PL31418494A PL177173B1 PL 177173 B1 PL177173 B1 PL 177173B1 PL 94314184 A PL94314184 A PL 94314184A PL 31418494 A PL31418494 A PL 31418494A PL 177173 B1 PL177173 B1 PL 177173B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
composition
relative humidity
temperature
crude
gas
Prior art date
Application number
PL94314184A
Other languages
English (en)
Other versions
PL314184A1 (en
Inventor
Craig Cicciari
Lare Cornelis E.J. Van
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL314184A1 publication Critical patent/PL314184A1/xx
Publication of PL177173B1 publication Critical patent/PL177173B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/02—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops
    • B01J2/04—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops in a gaseous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej o z góry zalozonej wilgotnosci wzglednej, okreslanej w 20°C przy cisnieniu 101325 N/m2 nie przekraczajacej 20%, obej- mujacy: (i) formowanie surowej kompozycji detergentowej o wilgotnosci wzglednej wyzszej od zalozonej, przez zmieszanie srodka powierzchniowo czynnego i wypelniacza, z których co najmniej jeden zawiera wode, z wytworzeniem ziarnistego ciala stalego; (ii) wprowadzanie surowej kompozycji do zloza fluidalnego; (iii) kontaktowanie surowej kompozycji w zlozu fluidalnym ze strumieniem wstepnie kondycjonowanego gazu, który zostal osuszony przed etapem kontaktowania i który ma w il- gotnosc wzgledna nizsza od zalozonej wilgotnosci wzglednej kompozycji, znamienny tym, ze szybkosc podawania wstepnie kondycjonowanego gazu miesci sie w zakresie 0,3 do 1,5 m/s, przy czym wstepnie kondycjonowany gaz jest wprowadzany w temperaturze nie przekraczajacej 95°C, a surowa kompozycja jest utrzymywana w temperaturze ponizej tem- peratury, przy której surowa kompozycja ulega aglomeracji, która to temperatura nie przekra- cza 60°C. ( 1 2 ) OPIS PATENTOWY ( 1 9 ) PL ( 1 1 ) 177173 (13) B 1 (21) Numer zgloszenia: 314184 (2 2 ) Data zgloszenia: 27.10.1994 (86) Data i numer zgloszenia miedzynarodowego: 27.10.1994, PCT/GB94/02363 (87) Data i numer publikacji zgloszenia miedzynarodowego: 11.05.1995, W095/12659, PCT Gazette nr 20/95 (51) IntCl6: C11D 11/00 B01J2/16 PL

Description

Przedmiotem wynalazkujest sposób wytwarzania kompozycji detergentowej o niskiej wilgotności względnej, nie przekraczającej 20%, w którym to sposobie stosuje się wstępnie kondycjonowany gaz.
Kompozycje detergentowe mogą być wytwarzane w różnych procesach, obejmujących suszenie rozpryskowe wodnej zawiesiny kompozycji detergentowych składników z wytworzeniem rozpryskowo suszonego proszku, mechaniczne mieszanie składników kompozycji (proces niewieżowy) i proces, w którym suszony rozpryskowo proszek poddaje się procesowi mechanicznego mieszania, przy czym w miarę potrzeby mogą być włączane inne składniki. Kompozycje detergentowe wytwarzane którymkolwiek z tych sposobów zazwyczaj zawierają wodę i mogą mieć wilgotność względną powyżej 40% powodowaną przez obecność w kompozycji, na przykład, zeolitów, które mają stosunkowo dużą ilość ruchliwej wody, i występowanie wody w procesie suszenia rozpryskowego lub w stosowanych materiałach powierzchniowo czynnych.
Znane jest również włączanie do procesu wytwarzania kompozycji detergentowej dalszego etapu, obejmującego przepuszczanie kompozycji detergentowej przez złoże fluidalne. Ten dodatkowy etap zazwyczaj stosuje się w celu ochłodzenia kompozycji i/lub zmniejszenia zawartości wilgoci w kompozycji, przez suszenie w podwyższonej temperaturze. Suszenie kompozycji może zmniejszyć występujące problemy, takie jak trudność operowania kompozycją i jej przechowywanie, które mogą powstawać w przypadku proszków o znacznej zawartości wilgoci. Ponadto obecność znacznych ilości wilgoci sprawia szczególne trudności w przypadku gdy kompozycja zawiera wrażliwe na wilgoć składniki, na przykład nadtlenowe składniki bielące.
Publikacja WO 92/01036 opisuje sposób, w którym zawierający wodę środek powierzchniowo czynnyjest mieszany ze stałym materiałem z wytwarzaniem granul, a powstałe klejące się granule są natychmiast wprowadzane do etapu suszenia, korzystnie w złożu fluidalnym (str. 5, wiersze 10-13 i 30-34). Suszenie w suszarce fluidyzacyjnej jest prowadzone przy użyciu gazu
177 173 o temperaturze w zakresie około 70-160°C, i niekonsekwentnie temperatura końcowego granulatu nie przekracza 75°C (str. 6, wiersze 12-19).
W przykładzie 1 i 5 publikacji WO 92/01036 granule są suszone w złożu fluidyzacyjnym przez 60 minut przy temperaturze wchodzącego powietrza 70°C. W przykładzie 1 czas suszenia może być skrócony do 20 i 10 minut przez wprowadzanie powietrza o temperaturze odpowiednio 110°C i 150°C. W przykładzie 5 zawartość wody może być dodatkowo zmniejszana z 2,4% do 1,2% wagowych i 0,9% wagowych przez suszenie tylko przez 20 minut w temperaturze wchodzącego powietrza odpowiednio 110°C i 150°C. W przykładzie 7, granule są suszone przez 40 minut w powietrzu o wchodzącej temperaturze 110°C.
Innymi słowy w publikacji WO 92/01036 ujawniono, że w celu skrócenia czasu suszenia, temperatura suszącego gazu powinna być znacznie podwyższona, a w celu zmniejszenia zawartości wilgoci powinna być zwiększona nawet jeszcze bardziej.
Podwyższona temperatura gazu suszącego, czyli 110°C i 150°C powinna dawać końcowy granulat o temperaturze znacznie powyżej podanej w tej publikacji jako pożądana czyli mniejszej niż 75°C.
Zatem publikacja WO 92/01036 nie ujawnia sposobu suszenia detergentowej kompozycji w złożu fluidalnym w celu zmniejszenia jej wilgotności we względnie krótkim czasie obrabiania bez potrzeby zwiększania temperatury gazu suszącego do nieodpowiednio wysokich wartości, tj. do temperatur, przy których może wystąpić aglomeracja.
Jednak podwyższone temperatury pracy aparatów suszących i/lub chłodzących, na przykład złoża fluidalnego, mogą również dla nich samych powodować problemy w procesie wytwarzania detergentowej kompozycji. Na przykład może wystąpić aglomeracja produktu i zanieczyszczenie aparatu, mogące powodować obniżenie wydajności procesu, w przypadkach ekstremalnych wymagające przerwania procesu (w przypadku procesu ciągłego), aby umożliwić oczyszczenie zanieczyszczonego aparatu w przypadku złoża fluidalnego lub zatkanego złoża.
Problem powstaje stąd, że do wytwarzania produktu o niskiej wilgotności względnej wymagane jest stosowanie podwyższonych temperatur, ale praca w podwyższonej temperaturze powoduje występowanie znacznych problemów procesowych.
Nieoczekiwanie stwierdziliśmy, że kompozycje detergentowe, o niskiej wilgotności względnej można wytwarzać przy zmniejszeniu lub wyeliminowaniu wyżej wspomnianych wad występujących w aparatach suszących i/lub chłodzących przez zastosowanie wstępnie kondycjonowanego gazu.
Zgodnie z powyższym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kompozycji detergentowej o z góry założonej wilgotności względnej, określanej w 20°C przy ciśnieniu 101325 N/m2 (1 atmosfery), obejmujący:
(i) formowanie surowej kompozycji detergentowej o wilgotności względnej wyższej od założonej, przez zmieszanie środka powierzchniowo czynnego i wypełniacza, z których co najmniej jeden zawiera wodę, z wytworzeniem ziarnistego ciała stałego;
(ii) wprowadzanie surowej kompozycji do złoża fluidalnego;
(iii) kontaktowanie surowej kompozycji w złożu fluidalnym ze strumieniem wstępnie kondycjonowanego gazu, który został osuszony przed etapem kontaktowania i który ma wilgotność względną niższą od założonej wilgotności względnej kompozycji, charakteryzujący się tym, że szybkość podawania wstępnie kondycjonowanego gazu mieści się w zakresie 0,3 do
1,5 m/s, przy czym wstępnie kondycjonowany gaz jest wprowadzany w temperaturze nie przekraczającej 95°C, a surowa kompozycja jest utrzymywana w temperaturze poniżej temperatury, przy której surowa kompozycja ulega aglomeracji, która to temperatura nie przekracza 60°C.
W korzystnym wykonaniu wynalazku szybkość podawania wstępnie kondycjonowanego gazu mieści się w zakresie 0,5 do 1,0 m/s, korzystnie w zakresie 0,6 do 0,8 m/s.
Korzystnie surowa kompozycja detergentowa zawiera środek powierzchniowo czynny będący siarczanem pierwszorzędowego alkilu, niejonowy środek powierzchniowo czynny i zeolitowy wypełniacz aktywny.
1Π 173
Suszenie kompozycji korzystnie obejmuje wprowadzanie surowej kompozycji do strefy suszenia, kontaktowanie kompozycji ze strumieniem wstępnie kondycjonowanego gazu aby wywołać oddzielenie drobnych cząstek z kompozycji, z wytworzeniem kompozycji o małej zawartości drobnych cząstek i niskiej wilgotności względnej, poniżej 20%.
Za “wstępnie kondycjonowany gaz” uważamy gaz, który poddano obróbce przed kontaktowaniem z surową kompozycją w celu zmniejszenia jego wilgotności względnej do poziomu niższego od wilgotności otoczenia i niższego od założonej wilgotności względnej. Taką obróbkę może stanowić dowolna, znana specjalistom, metoda suszenia. Wstępnie kondycjonowany gaz korzystnie ma wilgotność nie przekraczającą 0,015, bardziej korzystnie me przekraczającą 0,010, a szczególnie nie przekraczającą0,008, na przykład 0,007 kg wody na kg suchego gazu.
W kontekście niniejszego wynalazku określenie “surowa” odnosi się do kompozycji mającej niepożądanie wysoką względną wilgotność i nie koniecznie zawierającej inne zanieczyszczenia niż woda.
Proces aglomeracji kompozycji może występować gdy kompozycja znajdzie się w wysokich temperaturach, w których jej składniki stają się lepkie lub bardziej płynne, powodując asocjację cząstek surowej kompozycji w większe masy. Należy odróżnić to zjawisko od osadzania się surowych cząstek kompozycji w procesie wytwarzania, gdy taka agregacja nie występuje w znaczącym stopniu.
Zastosowanie w sposobie według wynalazku wstępnie kondycjonowanego gazu do wytwarzania kompozycji o niskiej wilgotności względnej, poniżej 20%, pozwala na suszenie kompozycji w niższej temperaturze niż przy użyciu gazu o wilgotności otoczenia. W konsekwencji kompozycja jest mniej podatna na aglomerację.
Wynalazek wykorzystuje stosowanie wstępnie kondycjonowanego gazu w procesie wytwarzania kompozycji detergentowej, co zapobiega aglomeracji tej kompozycji.
Zapewnia to praktyczną korzyść polegającą na tym, że zmniejsza się wydatnie zanieczyszczanie aparatu suszącego, zmniejszając przez to postoje procesu wytwarzania. Ponadto możliwa jest większa elastyczność formowania kompozycji, ponieważ można stosować większe ilości składników, o których wiadomo, że powodują aglomerację.
Na ogół poprawia się zdolność dozowania (płynięcia) kompozycji jeśli zawiera ona małe ilości drobnych cząstek (mniejszych niż 180 pm). Występuje to zwłaszcza w przypadku proszków o dużej gęstości objętościowej.
Kontakt z wstępnie kondycjonowanym gazem w aparacie suszącym powoduje odwianie drobnego materiału z kompozycji, to znaczy cząstek mających wielkość mniejszą niż 180 pm.
W korzystnym wykonaniu sposobu według wynalazku ma miejsce zmniejszenie ilości drobnych cząstek (mniejszych niż 180 μη) w kompozycji detergentowej, co ma miejsce przy wprowadzaniu kompozycji do strefy suszenia, kontaktowaniu kompozycji ze strumieniem wstępnie kondycjonowanego gazu w celu zmniejszenia względnej wilgotności kompozycji, spowodowaniu oddzielenia od kompozycji, przez strumień, drobnych cząstek mających niską wilgotność względną, z wytworzeniem kompozycji o niskiej wilgotności względnej o małej zawartości drobnych cząstek.
Dobrze gdy kierunki płynięcia kompozycji i wspomnianego strumienia gazu w strefie suszenia są różne i aby zderzały się pod kątem, umożliwiając oddzielenie strumienia drobnego materiału od pozostałych składników kompozycji.
Wstępnie kondycjonowany gaz umożliwia skuteczne suszenie kompozycji w niższej temperaturze dzięki czemu cząstki kompozycji wykazująmniejszą“kleistość”. Drobny materiał jest zawracany z górnej części strumienia w celu zwiększenia całkowitej wydajności procesu i zapewnienia lepszej kontroli rozkładu wielkości cząstek finalnego produktu.
Ilość drobnych cząstek korzystnie jest niższa niż 10%, a bardziej korzystnie niższa niż 5% wagowych kompozycji.
Kontaktowanie surowej kompozycji detergentowej z wstępnie kondycjonowanym gazem następuje w złożu fluidalnym.
ΠΊ 173
Kompozycję ο niskiej wilgotności względnej miesza się odpowiednio z dalszymi składnikami w celu zapewnienia w pełni uformowanej kompozycji. Wilgotność względną oznacza się przez pomiar aktywności wody w stałym materiale. Jest to stosunek aktualnego stężenia w powietrzu w równowadze z kompozycją(kg wody/kg powietrza) do maksymalnego w danej temperaturze i ciśnieniu, wyrażona jako procent wartości dla nasyconego powietrza. Wszystkie wartości względnej wilgotności podane dla ciśnienia 101325 N/m2 (1 atmosfery) i w temperaturze 20°C z użyciem miernika wilgotności względnej Novasina, jeśli nie wskazano inaczej.
Wilgotność względną kompozycji wytwarzanej sposobem według wynalazku na ogół dobiera się w zależności od odporności na wilgoć innych, dalszych składników, które mająbyć do niej domieszane. O ile pożądane jest aby wilgotność względna była możliwie najniższa ze względu na wrażliwe na wilgoć składniki, to niemniej należy to zbilansować z wadami procesu, na przykład ze zwiększonymi kosztami produkcji. Kompozycja o niskiej wilgotności względnej otrzymana sposobem według wynalazku ma względną wilgotność nie przekraczaj ącą 20%, a korzystnie nie przekraczającą 10%, mierzoną w temperaturze 20°C z użyciem miernika względnej wilgotności Novasina.
Kompozycja detergentowa wytworzona sposobem według wynalazku ma względną wilgotność nie przekraczającą 10%, a korzystnie nie przekraczającą 5% w temperaturze 20°C.
Kompozycje detergentowe o niskiej wilgotności względnej są pożyteczne jako kompozycje bazowe do mieszania z wrażliwymi na wilgoć składnikami, ponieważ zapewnia to lepszą stabilność wrażliwych na wilgoć składników. Stanowi to praktyczną korzyść zapewniaj ącą dłuższy czas przechowywania końcowego produktu i zmniejszenie wymagań jest chodzi o dodawanie zwiększonych ilości wrażliwych na wilgoć składników, biorąc pod uwagę ich rozkład podczas przechowywania, w celu zapewnienia odpowiedniej ilości składnika w momencie użycia.
Zgodnie z wynalazkiem wymagane jest utrzymywanie surowej kompozycji w temperaturze niższej od tej, przy której surowa kompozycja ulega aglomeracji. Pożądane sąniższe temperatury w celu zmniejszenia problemów powstających przy przetwarzaniu. Temperatura kompozycji podczas suszenia nie przekracza 60°C, a zwłaszcza nie przekracza 50°C. Korzystne jest aby temperatura surowej kompozycji była wyższa niż 40°C dla zapewnienia skutecznego suszenia. Na ogół dająca się zaakceptować temperatura suszenia jest zależna od składu surowej kompozycji. Kompozycję zawierającą siarczan alkilu, na przykład siarczan pierwszorzędowego alkilu (PAS), aktywny niejonowy środek powierzchniowo czynny i wypełniacz zeolitowy utrzymuje się w temperaturze niższej niż 50°C w celu zmniejszenia, a korzystnie uniknięcia aglomeracji.
O ile konieczne jest zapewnienie warunków, w których nie występuje aglomeracja, to wstępnie kondycjonowany gaz może być wprowadzany w temperaturze wyższej niż temperatura surowej kompozycji w celu spowodowania bardziej skutecznego suszenia kompozycji, pod warunkiem, że temperatura surowej kompozycji będzie niższa od temperatury, przy której następuje aglomeracja. Dobrze jeśli temperatura gazu nie przekracza 130°C, korzystnie nie przekracza 95°C, a pożądane aby nie przekraczała 75°C. Przez zastosowanie wstępnie kondycjonowanego gazu możliwe jest zmniejszenie temperatury, przy której kontaktuje się gaz i surową kompozycję w celu otrzymania kompozycji o niskiej wilgotności względnej, zmniejszając w ten sposób trudności przerobu. Gaz służy do suszenia surowej kompozycji i rodzaj stosowanego gazu nie jest krytyczny, chociaż powinien on być neutralny. Zastosowany może być azot; korzystne jest powietrze jako łatwo dostępne oraz ze względów ekonomicznych.
Szybkość wprowadzania gazu mieści się w zakresie 0,3 do 1,5 m/s, korzystnie 0,5 do 1,0 m/s, a bardziej korzystnie 0,6 do 0,8 m/s. Szybkość gazu jest dobierana tak aby zapewniała skuteczne suszenie bez usuwania znacznej ilości drobnych cząstek surowej kompozycji i powinna być dobrana odpowiednio do wielkości przeznaczonych do suszenia cząstek.
Powierzchnię złoża fluidalnego dobiera się odpowiednio do pożądanej szybkości przepływu surowej kompozycji, pożądanej zdolności suszenia z uwzględnieniem aspektów ekonomicznych.
Sposób wedhig niniejszego wynalazku, według potrzeby może być procesem szarżowym albo ciągłym.
177 173
Po suszeniu, w miarę potrzeby, surowa kompozycja może być chłodzona przed domieszaniem dalszych składników. Chłodzenie, jeśli jest stosowane, prowadzi się w złożu fluidalnym. Kompozycję korzystnie chłodzi się do temperatury nie przekraczającej 40°C. Na przykład ochłodzenie do temperatury 37°C daje kompozycję, która jest wystarczająco zimna do przechowywania i kompatybilna z domieszanymi, wrażliwymi na temperaturę składnikami, ułatwiając w ten sposób natychmiastowe zmieszanie kompozycji i tych składników oraz, w miarę potrzeby, natychmiastowe pakowanie całkowicie uformowanego produktu. Korzystne kompozycje mają względnąwilgotność nie przekraczającą20</'o, a korzystnie nie przekraczają 10% w temperaturze 20°C, przy czym do kompozycji mogą być domieszane składniki zarówno wrażliwe na wilgoć jak i wrażliwe na temperaturę.
Użyty w etapie chłodzenia odpowiedni gaz powinien mieć wilgotność względną niższą niż stosowana w etapie suszenia. Gaz chłodzący ma o wiele niższą temperaturę niż gaz suszący, korzystnie od 0 do 40°C, a bardziej korzystnie od 5 do 30°C.
Przykładowo, można otrzymać niską wilgotność względną kompozycji przy przepływie 25 000 kg/godzinę surowej kompozycji przez złoże fluidalne o powierzchni 20 m2 w etapie suszenia, a w etapie chłodzenia, jeśli jest stosowany, złoże fluidalne o powierzchni 8 m2 przy przepływie gazu 0,6 m/s.
Kompozycje wytwarzane sposobem według wynalazku na ogół zawierają środki powierzchniowo czynne (detergentowo aktywne związki) i detergentowe wypełniacze, oraz mogą ewentualnie zawierać składniki bielące i inne aktywne składniki podwyższające ich działanie i właściwości.
Surowa kompozycja przeznaczona do obróbki wstępnie kondycjonowanym gazem zawiera składniki wrażliwe na wilgoć i temperaturę i zazwyczaj zawiera środek powierzchniowo czynny oraz wypełniacz detergentowy. Składniki wrażliwe na wilgoć lub temperaturę dogodnie miesza się z kompozycją o niskiej wilgotności względnej.
W korzystnym aspekcie wynalazek przedstawia sposób wytwarzania kompozycji detergentowej o niskiej wilgotności względnej polegający na zmieszaniu środka powierzchniowo czynnego z wypełniaczem, z których co najmniej jeden zawiera wodę wolną lub związaną, na przykład wypełniacz zeolitowy, tworząc ziarnisty stały materiał, zagęszczeniu tego stałego materiału tworząc surową kompozycję detergentową, skontaktowaniu surowej kompozycji z wstępnie kondycjonowanym gazem, korzystnie w złożu fluidalnym, gdzie surową kompozycję utrzymuje się w temperaturze niższej od tej, przy której ulega ona aglomeracji, korzystnie poniżej 50°C, kiedy to z surowej kompozycji usuwa się wystarczającą ilość wody, wytwarzając kompozycję mającą wilgotność względną nie przekraczającą. 20%, korzystnie nie przekraczającą 10% w temperaturze 20°C.
Środki powierzchniowo czynne kompozycji detergentowej mogą być wybrane z mydeł i nie będących mydłami anionowych, kationowych, amfotcrycznych i obojnaczojonowych detergentowo aktywnych związków i ich mieszanin. Liczne odpowiednie detergentowo aktywne związki są dostępne i w pełni opisane w literaturze, na przykład przez Schwartz’a, Perry’ego i Berch’a w “Surface Active Agents and Detergents”, Volumen I i II.
Korzystnymi, detergentowo aktywnymi związkami, jakie mogą być stosowane są mydła i syntetyczne, nie będące mydłami, związki anionowe i niejonowe.
Anionowe środki powierzchniowo czynne są dobrze znane specjalistom. Do przykładów należą akilobenzenosulfoniany, zwłaszcza liniowe alkilobenzenosulfoniany mające łańcuch alkilowy o długości Cg-Ci5; siarczany pierwszorzędowych i drugorzędowych alkili, zwłaszcza siarczany pierwszorzędowych C^-Cfy alkili; siarczany eterów alkilowych; olefinosulfoniany; alkiloksylenosulfoniany; sulfobursztyniany dialkilowe; i sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych. Na ogół korzystne są ich sole sodowe.
Do odpowiednich niejonowych środków powierzchniowo czynnych należą etoksylaty pierwszorzędowych i drugorzędowych alkoholi, zwłaszcza alifatyczne C8-C20 alkohole, etoksylowane średnio od 1 do 20 molami tlenku etylenu na mol alkoholu, a zwłaszcza pierwszorzędowe i drugorzędowe alifatyczne C10-Ci5 alkohole, etoksylowane średnio od 1 do 10 molami tlenku
111173 etylenu na mol alkoholu. Do nieetoksylowanych, niejonowych środków powierzchniowo czynnych należą alkilopoliglikozydy jak też monoetery gliceryny i polihydroksyamidy (glukamidy).
Wybór detergentowo aktywnego związku (środka powierzchniowo czynnego) i jego ilość będzie zależna od zamierzonego stosowania kompozycji detergentowej. Na przykład, do zmywarek naczyń na ogół korzystna jest stosunkowo mała ilość słabo pieniącego środka powierzchniowo czynnego. Dla kompozycji do prania tkanin mogą być dobrane, w sposób znany specjalistom, różne układy powierzchniowo czynne, inne dla produktów do prania ręcznego a inne dla produktów przeznaczonych do stosowania w różnego typu maszynach pralniczych.
Całkowita ilość występującego środka powierzchniowo czynnego jest również zależna od zamierzonego końcowego stosowania, i może wynosić mniej niż 0,5% wagowych, na przykład w kompozycjach do zmywarek naczyń, albo wyższa niż 60% wagowych, na przykład w kompozycjach do ręcznego prania tkanin. W kompozycjach do mechanicznego prania tkanin na ogół odpowiednia jest ilość od 5 do 40% wagowych.
Kompozycje detergentowe odpowiednie do stosowania w większości automatycznych maszyn pralniczych do tkanin na ogół zawierają nie będący mydłem anionowy środek powierzchniowo czynny, lub niejonowy środek powierzchniowo czynny, albo ich kombinację w dowolnym stosunku, ewentualnie wraz z mydłem.
Surowe kompozycje detergentowe na ogół zawierają jeden lub więcej niż jeden detergentowy wypełniacz. Całkowita ilość detergentowego wypełniacza w kompozycji wynosi od 10 do 80% wagowych, korzystnie od 15 do 60% wagowych.
Do nieorganicznych wypełniaczy, jakie mogą być obecne w kompozycjach detergentowych, należy węglan sodu, w miarę potrzeby w połączeniu z zarodkiem krystalizacji węglanu wapnia, jak ujawniono w GB 1437950 (Unilever); krystaliczne i amorficzne glinokrzemiany, na przykład zeolityjak ujawniono w GB 1473201 (Henkel), amorficzne glinokrzemiany, jak ujawniono w GB 1473202 (Henkel) i mieszane krystalicznoamorficzne glinokrzemiany, jak ujawnionio w GB 1470250 (Procter & Gamble); oraz powlekane krzemiany, jak ujawniono w EP 164514B (Hoechst). Mogą też być obecne nieorganiczne wypełniacze fosforanowe, na przykład ortofosforan, pirofosforan i tripolifosforan sodu, ale ze względu na ochronę środowiska nie są one już uważane .za korzystne. Specjalnie korzystnym wypełniaczem jest krzemian, korzystnie powlekany krystaliczny krzemian i zeolit oraz ewentualnie sól, na przykład cytrynian.
Wypełniacze zeolitowe mogą być obecne w ilościach od 10 do 45% wagowych, przy czym w kompozycjach do prania tkanin (maszynowego) szczególnie odpowiednie są ilości od 15 do 35% wagowych. Zeolitem stosowanym w większości handlowych ziarnistych kompozycji detergentowych jest zeolit A. Z pożytkiem może być jednak zastosowany zeolit P (zeolit MAP) o maksymalnej zawartości glinu, opisany i zastrzeżony w EP 384070A (Unilever). Zeolit mAp jest glinokrzemianem metalu alkalicznego typu P, mającym stosunek krzemu do glinu nie przekraczający 1,33; korzystnie nie przekraczający 1,15; a najkorzystniej nie przekraczający 1,07.
Do organicznych wypełniaczy, jakie mogą być obecne w detergentowych kompozycjach należą polimery polikarboksylanowe takie jak poliakrylany, kopolimery akrylowomaleinowe i fosfiniany akrylowe; monomeryczne polikarboksylany takie jak cytryniany, glukoniany, oksydibursztyniany, mono-, di- i tribursztyniany gliceryny, karboksymetyloksybursztyniany, karboksymetyloksymaloniany, dipikoliniany, hydroksyetyloiminodioctany, maloniany i bursztyniany alkilowe i alkenylowe i sulfonowane sole kwasów tłuszczowych. Lista ta nie jest pomyślana jako zamknięta.
Szczególnie korzystnymi wypełniaczami organicznymi są cytryniany, kwas nitrolotrioctowy i oksydibursztyniany, które odpowiednio stosuje się w ilościach od 5 do 30% wagowych, korzystnie od 10 do 25% wagowych; oraz polimery akrylowe, szczególnie kopolimery akrylowomaleinowe, stosowane odpowiednio w ilościach od 0,5 do 15% wagowych, korzystnie od 1 do 10% wagowych.
Wypełniacze, zarówno nieorganiczne jak i organiczne, korzystnie obecne są w postaci soli metali alkalicznych, zwłaszcza soli sodowych.
Surową kompozycję detergentową wytwarza się odpowiednio metodą rozpryskową, metodą wieżowo-powieżową, lub korzystnie metodą niewieżową. Metoda niewieżowa jest specjalnie przydatna tam, gdzie wymaganajest kompozycja detergentowa o wysokiej gęstości objętościowej. Surowa kompozycja może być wytwarzana w nicwieżowym procesie granulacji, na przykład jak opisano w publikacjach patentowych EP 340013, EP 367339, EP 3903511 EP 420317 (Unilever).
Tam gdzie stosuje się ciągły proces granulowania do wytwarzania surowej kompozycji, etapy mieszania i zagęszczania mogą być przeprowadzane jednocześnie, stosując mieszalniki o wysokiej szybkości, przykładami, których są Shugi (znak towarowy) Granulator, Drais (znak towarowy) K-TTP 80 Granulator i Lodige (znak towarowy) CB 30 recycler. Czas przebywania w etapie mieszania odpowiednio wynosi około 5 do 30 sekund, a szybkość mieszania w aparacie odpowiednio mieści się w zakresie 100 do 2500 obr/minutę, w zależności od wymaganego stopnia zagęszczenia i wielkości cząstek. Etap granulacji, jeśli występuje, może być przeprowadzony z użyciem mieszalnika o niższej szybkości, na przykład Drais (znak towarowy) K-T 1601 Lodige (znak towarowy) KM300 mixer. Czas przebywania w etapie granulowania odpowiednio wynosi 1 do 10 minut, a szybkość mieszania w aparacie wynosi około 40 do 160 obr/minutę.
Kompozycje detergentowe wytwarzane sposobem według wynalazku korzystnie miesza się z układem bielącym. Kompozycje do zmywarek naczyń mogą odpowiednio zawierać chlorowy układ bielący, podczas gdy w kompozycjach do prania tkanin bardziej pożądana jest zawartość nadtlenowych związków bielących, na przykład nieorganicznych soli nadtlenowych lub nieorganicznych kwasów nadtlenowych, zdolnych do wydzielania nadtlenku wodoru w roztworach wodnych.
Do odpowiednich bielących związków nadtlenowych należą nadtlenki organiczne takie jak nadtlenek mocznika i nieorganiczne sole nadtlenowe takie jak nadborany, nadwęglany, nadfosforany, nadkrzemiany i nadsiarczany metali alkalicznych. Do korzystnych nieorganicznych soli nadtlenowych należą monowodzian i tetrawodzian nadboranu sodu i nadwęglan sodu.
Nadtlenowy związek bielący występuje odpowiednio w ilości od 5 do 35% wagowych, korzystnie od 10 do 25% wagowych.
Nadtlenowy związek bielący może być użyty w połączeniu z aktywatorem bielenia (prekursorem bielenia) w celu poprawy działania bielącego w niskich temperaturach prania. Prekursor bielenia występuje odpowiednio w ilości od 1 do 8% wagowych, korzystnie od 2 do 5% wagowych.
Do korzystnych prekursorów bielenia należą prekursory kwasów nadtlenowych, bardziej dokładnie prekursory kwasu nadoctowego i prekursory kwasu nadtlenobenzoesowego; i prekursory kwasu nadtlenowęglowego. Szczególnie korzystnym prekursorem bielenia, odpowiednim do stosowania w niniejszym wynalazku jest N, N, N'N'-tetraacetylenodiamina (TAEd).
Również bardzo interesujące są nowe czwartorzędowe amoniowe i fosfoniowe prekursory bielenia uj awnione wUS4751015iUS4818426 (Lever Brothers Company) i EP 402971A (Unilever). Szczególnie korzystne są prekursory kwasu nadttenoweglowcgo, a zwłaszcza węglan cholilo-4-sulfofenylu. Również interesujące są prekursory kwasu nadtlenobenzoesowego, a w szczególności toluiloksybenzenosulfonian N,N,N-trimetyloamoniowy; i kationowe prekursory bielenia ujawnione w EP 284292A i EP 303520A (Kao).
Mogą być też obecne stabilizatory bielenia (sekwestranty metali ciężkich). Do odpowiednich stabilizatorów bielenia należą tetraoctan etylenodiaminy (EDTA) i polifosfoniany takie jak Dequest (znak towarowy), EDTMP.
Szczególnie korzystny układ bielący zawiera nadtlenowy związek bielący (korzystnie nadwęglan sodu, ewentualnie wraz z aktywatorem bielenia) i katalizator bielenia oparty na metalu przejściowym, opisany i zastrzeżony w EP 458397A, EP 458398A i EP 509787A (Unilever).
Kompozycje detergentowe wytwarzane sposobem według niniejszego wynalazku mogą zawierać węglan metalu alkalicznego, korzystnie sodu, w celu zwiększenia detergencyjności i ułatwienia przetwarzania. Węglan sodu może być obecny w ilościach mieszczących się w zakresie od 1 do 60% wagowych, korzystnie od 2 do 40% wagowych, chociaż kompozycje zawierające mniej lub nie zawierające wcale węglanu sodu należąrównież do przedmiotu wynalazku.
177 173
Zdolność do przesypywania (płynięcia) proszku może być poprawiona przez włączenie niewielkiej ilości strukturanta proszku, na przykład kwasu tłuszczowego (lub mydła kwasu tłuszczowego), cukru, akrylanu lub polimeru akrylanowo-maleinowego, albo krzemianu sodu.
Korzystnym strukturantem proszku jest mydło kwasu tłuszczowego, obecne w ilości od 1 do 5% wagowych.
Do innych materiałów, jakie mogą być obecne należą krzemian sodu i metakrzemian sodu, środki przeciwdziałające ponownemu osadzaniu się takie jak polimery celulozowe, fluorescery, sole nieorganiczne takie jak siarczan sodu, środki ograniczające albo, według potrzeby, zwiększające pienienie, enzymy proteolityczne i lipolityczne; barwniki; zabarwione cząstki; środki zapachowe; środki regulujące pienienie i związki zmiękczające tkaniny. Lista ta nie jest pomyślana jako zamknięta.
Wynalazek ilustruje następujący, nie ograniczający przykład.
Przykład. Przygotowano surową kompozycję przez granulowanie w niewieżowym procesie. Kompozycja miała gęstość objętościowąponad 850 g/l i poniższy skład (liczby podajączęści wagowe):
PAS Na 5,2
Niejonowy środek powierzchniowo czynny 11,7
Mydło 1,9
Zeolit 4A (bezwodny) 32,0
Węglan sodu 10,0
Woda 9,7
Tę surową kompozycję wprowadzono do suszarki fluidalnej o powierzchni 0,53 m2 (suszenie przy mieszaniu zwrotnym) i 0,53 m2 (suszący przepływ tłokowy) z szybkością 1100 kg/h, utrzymując jej temperaturę poniżej 50°C. Kompozycję kontaktowano z powietrzem, mającym szybkość 0,6 m/s, temperaturę 70°C i wilgotność poniżej 0,0050 kg wody/kg. Czas przebywania kompozycji w złożu fluidalnym wynosił 15 minut. Kompozycja przechodziła z etapu suszenia do etapu chłodzenia (powierzchnia złoża 0,53 m2), w którym była chłodzona od około 50°C do temperatury w zakresie 30 do 40°C przy stosowaniu powietrza o temperaturze 5°C.
Wy niki
Otrzymano kompozycję mającą wilgotność względną niższą niż 10%, a na podstawie oceny wizualnej nie stwierdzono występowania wyraźnych aglomeracji lub zanieczyszczeń w złożu fluidalnym mogących spowodować uszkodzenia tego złoża, co pokazuje, że sposób według niniejszego wynalazku pozwala na wytwarzania kompozycji detergentowej o niskiej wilgotności względnej z użyciem złoża fluidalnego bez jego zanieczyszczania.
177 173
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 2,00 zł.

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej o z góry założonej wilgotności względnej, określanej w 20°C przy ciśnieniu 101325 N/m2 nie przekraczającej 20%, obejmujący:
    (i) formowanie surowej kompozycji detergentowej o wilgotności względnej wyższej od założonej, przez zmieszanie środka powierzchniowo czynnego i wypełniacza, z których co najmniej jeden zawiera wodę, z wytworzeniem ziarnistego ciała stałego;
    (ii) wprowadzanie surowej kompozycji do złoża fluidalnego;
    (iii) kontaktowanie surowej kompozycji w złożu fluidalnym ze strumieniem wstępnie kondycjonowanego gazu, który został osuszony przed etapem kontaktowania i który ma wilgotność względną niższą od założonej wilgotności względnej kompozycji, znamienny tym, że szybkość podawania wstępnie kondycjonowanego gazu mieści się w zakresie 0,3 do 1,5 m/s, przy czym wstępnie kondycjonowany gaz jest wprowadzany w temperaturze nie przekraczającej 95°C, a surowa kompozycja jest utrzymywana w temperaturze poniżej temperatury, przy której surowa kompozycja ulega aglomeracji, która to temperatura nie przekracza 60°C.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że szybkość podawania wstępnie kondycjonowanego gazu mieści się w zakresie 0,5 do 1,0 m/s, korzystnie w zakresie 0,6 do 0,8 m/s.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że formuje się surową kompozycję detergentową zawierającą środek powierzchniowo czynny będący siarczanem pierwszorzędowego alkilu, niejonowy środek powierzchniowo czynny i zeolitowy wypełniacz aktywny.
PL94314184A 1993-11-02 1994-10-27 Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej PL177173B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939322530A GB9322530D0 (en) 1993-11-02 1993-11-02 Process for the production of a detergent composition
PCT/GB1994/002363 WO1995012659A1 (en) 1993-11-02 1994-10-27 Process for the production of a detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL314184A1 PL314184A1 (en) 1996-09-02
PL177173B1 true PL177173B1 (pl) 1999-10-29

Family

ID=10744474

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94314184A PL177173B1 (pl) 1993-11-02 1994-10-27 Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5536432A (pl)
EP (1) EP0726939A1 (pl)
JP (1) JPH09504333A (pl)
CN (1) CN1111594C (pl)
AU (1) AU7999094A (pl)
BR (1) BR9407943A (pl)
CA (1) CA2174321C (pl)
CZ (1) CZ290125B6 (pl)
GB (1) GB9322530D0 (pl)
HU (1) HU217766B (pl)
PL (1) PL177173B1 (pl)
SK (1) SK53896A3 (pl)
TW (1) TW408176B (pl)
WO (1) WO1995012659A1 (pl)
ZA (1) ZA948559B (pl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL185641B1 (pl) * 1995-09-04 2003-06-30 Unilever Nv Sposób wytwarzania nierozpyłowo suszonej, rozdrobnionej detergentowej kompozycji lub jej składnika
US6150323A (en) * 1996-10-04 2000-11-21 The Procter & Gamble Company Process for making a detergent composition by non-tower process
AU7388196A (en) * 1996-10-04 1998-04-24 Procter & Gamble Company, The Process for making a low density detergent composition by non-tower process
US6211137B1 (en) 1996-10-04 2001-04-03 The Procter & Gamble Company Process for making a detergent composition by non-tower process
GB9825558D0 (en) * 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them
GB0009877D0 (en) * 2000-04-20 2000-06-07 Unilever Plc Granular detergent component and process for its preparation
US7198653B2 (en) 2003-07-31 2007-04-03 Delavau Llc Calcium carbonate granulation
US9138414B1 (en) 2006-09-15 2015-09-22 Delavau Llc Calcium supplement having enhanced absorption
US10036267B2 (en) * 2015-11-24 2018-07-31 General Electric Company System of supporting turbine diffuser outlet
JP6845685B2 (ja) * 2016-12-26 2021-03-24 花王株式会社 崩壊性粒子の製造方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3588950A (en) * 1968-11-05 1971-06-29 Donald E Marshall Machine for producing laundry products
DE2044536A1 (de) * 1969-09-24 1971-04-08 Colgate Palmolive Co , New York, NY (V St A ) Verfahren zur Herstellung eines enzymhaltigen Granulats fur Waschzwecke
US3615723A (en) * 1970-04-15 1971-10-26 Pillsbury Co Spray-drying apparatus
GB1437950A (en) * 1972-08-22 1976-06-03 Unilever Ltd Detergent compositions
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
DE2433485A1 (de) * 1973-07-16 1975-02-06 Procter & Gamble Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher
JPS553468A (en) * 1978-06-26 1980-01-11 Lion Fat Oil Co Ltd Method of reforming grainy detergent containing alminosilicate
US4247991A (en) * 1979-10-01 1981-02-03 Intertechnology/Solar Corporation Industrial drying
US4464281A (en) * 1983-07-28 1984-08-07 Lever Brothers Company Stabilized bleach-sensitive dyes in automatic dishwasher detergent compositions
DE3413571A1 (de) * 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
US4970017A (en) * 1985-04-25 1990-11-13 Lion Corporation Process for production of granular detergent composition having high bulk density
US4751015A (en) * 1987-03-17 1988-06-14 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4818426A (en) * 1987-03-17 1989-04-04 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4933103A (en) * 1987-03-23 1990-06-12 Kao Corporation Bleaching composition
US4915863A (en) * 1987-08-14 1990-04-10 Kao Corporation Bleaching composition
US5100510A (en) * 1988-04-28 1992-03-31 Colgate-Palmolive Company Apparatus for manufacturing high bulk density particulate fabric softening synthetic anionic organic detergent compositions
US4828721A (en) * 1988-04-28 1989-05-09 Colgate-Palmolive Co. Particulate detergent compositions and manufacturing processes
US4894117A (en) * 1988-04-28 1990-01-16 Colgate-Palmolive Company Process for manufacturing high bulk density particulate fabric softening synthetic anionic organic detergent compositions
GB8810193D0 (en) * 1988-04-29 1988-06-02 Unilever Plc Detergent compositions & process for preparing them
ES2085273T3 (es) * 1988-11-02 1996-06-01 Unilever Nv Procedimiento para preparar una composicion detergente granular de alta densidad aparente.
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
GB8907187D0 (en) * 1989-03-30 1989-05-10 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
US4988451A (en) * 1989-06-14 1991-01-29 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Stabilization of particles containing quaternary ammonium bleach precursors
GB8922018D0 (en) * 1989-09-29 1989-11-15 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
ES2100925T3 (es) * 1990-05-21 1997-07-01 Unilever Nv Activacion de blanqueador.
KR0170424B1 (ko) * 1990-07-05 1999-01-15 호르스트 헤를레,요한 글라슬 세제 및 청정제용 표면 활성제 과립의 제조방법
GB9108136D0 (en) * 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
US5211985A (en) * 1991-10-09 1993-05-18 Ici Canada, Inc. Multi-stage process for continuous coating of fertilizer particles
CN1076721A (zh) * 1993-02-11 1993-09-29 亨克尔两合股份公司 适合作为去污剂、洗涤剂和/或清洗剂的颗粒的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
ZA948559B (en) 1996-04-30
JPH09504333A (ja) 1997-04-28
HU217766B (hu) 2000-04-28
CZ290125B6 (cs) 2002-06-12
CN1111594C (zh) 2003-06-18
CA2174321A1 (en) 1995-05-11
WO1995012659A1 (en) 1995-05-11
GB9322530D0 (en) 1993-12-22
CN1137290A (zh) 1996-12-04
CZ127196A3 (en) 1996-10-16
HU9601141D0 (en) 1996-07-29
HUT75027A (en) 1997-03-28
AU7999094A (en) 1995-05-23
SK53896A3 (en) 1997-06-04
TW408176B (en) 2000-10-11
EP0726939A1 (en) 1996-08-21
CA2174321C (en) 2000-07-18
BR9407943A (pt) 1996-11-26
PL314184A1 (en) 1996-09-02
US5536432A (en) 1996-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2143998C1 (ru) Силикаты натрия в качестве структурообразователя, компаунд и моющие средства или детергенты, содержащие их
KR100416832B1 (ko) 함침된무정형의알칼리금속실리케이트의제조방법
EP0451894B2 (en) High bulk density granular detergent compositions and process for preparing them
CA1325944C (en) Detergent granules from cold dough using fine dispersion granulation
EP0420317B1 (en) Process for preparing high bulk density detergent compositions
EP0985014B2 (en) Detergent compositions
IE921161A1 (en) Agglomeration of high active pastes to form surfactant¹granules useful in detergent compositions
EP1124937A1 (en) Processes for making granular detergent composition having improved appearance and solubility
PL184656B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu
PL177173B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej
PL180050B1 (pl) Sposób wytwarzania homogenicznej granulowanej kompozycji detergentowej PL
EP0643129A1 (en) Process for preparing detergent compositions
PL185641B1 (pl) Sposób wytwarzania nierozpyłowo suszonej, rozdrobnionej detergentowej kompozycji lub jej składnika
AU731562B2 (en) Process for preparing high bulk density detergent compositions
JP3841431B2 (ja) 噴霧乾燥洗剤またはその成分
PL195012B1 (pl) Rozdrobniona detergentowa kompozycja do prania
WO1998011193A1 (en) Process for preparing high bulk density detergent compositions
AU731828B2 (en) Process for preparing high bulk density detergent compositions
EP0828817B1 (en) Detergent composition and process for its production
GB2283756A (en) Particulate detergent composition
PL177611B1 (pl) Sposób wytwarzania ziarnistej kompozycji detergentowej
PL187377B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu
JPH06509128A (ja) 遅延溶解挙動を示す洗浄活性製剤及びその製法
PL174609B1 (pl) Rozdrobniona kompozycja detergentowa
PL191480B1 (pl) Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu