PL176359B1 - Sposób wytwarzania nowych /metaio/ glinofosforanowych sit molekularnych MeAPO-31 o strukturze typu ATO - Google Patents
Sposób wytwarzania nowych /metaio/ glinofosforanowych sit molekularnych MeAPO-31 o strukturze typu ATOInfo
- Publication number
- PL176359B1 PL176359B1 PL94303907A PL30390794A PL176359B1 PL 176359 B1 PL176359 B1 PL 176359B1 PL 94303907 A PL94303907 A PL 94303907A PL 30390794 A PL30390794 A PL 30390794A PL 176359 B1 PL176359 B1 PL 176359B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compound
- metal
- templat
- aluminum
- until
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 9
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract 4
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 claims abstract 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N n-ethylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNCC QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 101100055113 Caenorhabditis elegans aho-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- QCUOBSQYDGUHHT-UHFFFAOYSA-L cadmium sulfate Chemical compound [Cd+2].[O-]S([O-])(=O)=O QCUOBSQYDGUHHT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000369 cadmium(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 description 1
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania nowych (metalo)glinofosforanowych sit molekularnych MeAPO-31 o strukturze typu ATO na drodze krystalizacji hydrotermalnej przez poddanie reakcji związku glinu, związku metalu, związku fosforu, związku sterującego strukturą (templat R), w środowisku wodnym, w temperaturze poniżej 70°C, intensywnie mieszając, aż do uzyskania homogenizacji, dodając ewentualnie silny kwas nieorganiczny (HX) lub dalszą ilość związku sterującego strukturą (templat R) dla ustalenia pH = 2-5, a utworzoną żelopodobną mieszaninę reakcyjną, w której składniki pozostają w stosunkach molowych: a Al2 O3 : b P2O5 : c MeO lub Me2O3 : d R : e H2O : f HX w zakresach: a = 1-c/2 dla c>0,05 lub a = 1 dla c <0,05 b = 1 ± 0,2 0<c<0,4 0,01<d<50 e>10 f>0, wygrzewa się w naczyniu ciśnieniowym w temperaturze 120-250°C, aż do uformowania się kryształów metaloglinofosforanowych o strukturze typu ATO, które oddziela się, suszy i kalcynuje w strumieniu suchego powietrza i/lub tlenu, aż do wypalenia związku sterującego strukturą (templat R), znamienny tym, że związek fosforu i związek sterujący strukturą (templat R) poddaje się reakcji w środowisku wodnym, oddzielnie przed zmieszaniem ze związkiem glinu i związkiem metalu oraz przed finalnym rozcieńczeniem wodą.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych (metalo)glinofosforanowych sit molekularnych o strukturze typu ATO, pochodnych AlPOą-31, zawierających jony Mg2+, Mn2+, Zn2+, Ni +, Co2+, Cd2+, Cu, lub Crą mających zastosowanie jako selektywne sorbenty i/lub katalizatory w procesach kwasowo-zasadowych i redoksowych.
Poza macierzystym sitem molekularnym AlPOą-31 oraz jego krzemową pochodną SAPO-31, nie są dotychczas znane sita molekularne o strukturze typu ATO, posiadające jony innych metali wbudowane w sieć krystaliczną. Jedynymi wzmiankami na ten temat są dwa przykłady w patentach dotyczących glinofosforanów wielu różnych typów, a mianowicie FeAsAPO-31 jako
176 359 przykład 4 w EPA nr 158.349 (1985) oraz CrAPO-31 jako przykład 8 w EPA nr 158.976 (1985). Kryształy wszystkich sit molekularnych tego typu odznaczają się charakterystycznym dla struktury typu ATO proszkowym dyfrakcyjnym widmem rentgenowskim i posiadają system mikroporów w postaci kanałów równoległych do podłużnej osi kryształu.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarzania (metalo)glinofosforanowych sit molekularnych M'eAPO-31 o strukturze typu ATO, w których atomy metali wbudowane byłyby w sieć kryształu i stanowiłyby aktywne miejsca struktury.
Sposób według wynalazku polega na tym, że reakcji poddaje się związek glinu, związek metalu, związek fosforu, związek sterujący strukturą (templat R), w środowisku wodnym, w temperaturze poniżej 70°C, intensywnie mieszając aż do uzyskania homogenizacji, dodając ewentualnie silny kwas nieorganiczny (HX) lub dalszą ilość związku sterującego strukturą (templat R) dla ustalenia pH = 2-5. Sposób według wynalazku odznacza się tym, że związek fosforu i związek sterujący strukturą (templat R) poddaje się reakcji w środowisku wodnym oddzielnie przed zmieszaniem ze związkiem glinu i związkiem metalu oraz przed finalnym rozcieńczeniem wodą. Do wytworzenia żelu reakcyjnego jako związek metalu stosuje się związki nieorganiczne metali rozpuszczalne w mieszaninie reakcyjnej w warunkach reakcji hydrotermalnej albo alkoksykompleksy metali z grupy Mg, Mn, Zn, Ni, Co, Cd, lub Cr. Jako związek fosforu stosuje się kwas fosforowy, korzystnie 85%-owy kwas ortofosforowy, a jako związek glinu, korzystnie zol oksyhydratu glinu o zawartości glinu 1,5-5% wagowych w przeliczeniu na AI2O3. Jako związek sterujący strukturą (templat R) stosuje się alifatyczne aminy, o ogólnym wzorze N(CxH2X+i)z, gdzie x = 1-6, a z = 1-4, korzystnie di-n-propyloaminę lub etylobutyloaminę. Tak utworzone składniki miesza się ze sobą wkraplając jeden do drugiego aż do homogenizacji mieszaniny, zachowując tę samą temperaturę. Podczas tej fazy mieszania dodaje się w razie potrzeby nadal silny kwas nieorganiczny (HX) lub dalszą ilość związku sterującego strukturą (templat R) celem utrzymania kwasowości mieszaniny reakcyjnej w granicach pH = 2-5. Dodaje się również dalsze ilości wody dla uzyskania ostatecznego rozcieńczenia mieszaniny reakcyjnej.
Utworzoną w ten sposób żelopodobną mieszaninę reakcyjną, w której składniki pozostają w stosunkach molowych:
a AbO,: b P2O5: c MeO lub Me2Os: d R : e H2O : f HX w zakresach:
a = 1-c/2 dla c>0,05 lub a = 1 dla c<0,05 b = 1±0,2
0<c<0,4
0,01<d<50 e>10 f>0, wygrzewa się w naczyniu ciśnieniowym w temperaturze 120-250°C, korzystnie 160-210°C, aż do uformowania się kryształów metaloglinofosforanowych o strukturze typu ATO. Okres formowania się kryształów zależy zarówno od temperatury jak i rozcieńczenia mieszaniny reakcyjnej. Wytworzone kryształy oddziela się od ługu macierzystego i ewentualnych produktów ubocznych lub resztek amorficznego żelu przez wielokrotną dekantację w wodzie destylowanej. Otrzymane kryształy sita molekularnego typu ATO suszy się w temperaturze 100-120°C, a następnie kalcynuje w temperaturze, którą określa się na podstawie analizy termograwimetrycznej, przy powolnym przepływie strumienia suchego powietrza, a następnie tlenu przez okres konieczny do całkowitego wypalenia związku sterującego strukturą (templat R) z kanałów sita. Produkt przed lub po kalcynacji przesiewa się przez kolumnę sit o dobranej wielkości oczek celem wysekcjonowania żądanej wielkości kryształów i oddzielenia ewentualnie pozostałych resztek produktów ubocznych.
Istotną zaletą sposobu według wynalazku jest to, że umożliwia on wytworzenie kryształów (metalo)glinofosforanowych MeAPO-31 typu ATO z wysoką wydajnością (70-95%). Atomy metali w tych kryształach wbudowane są w miejscach T struktury, tworząc tym samym katalitycznie aktywne centra Br0nsteda.
176 359
Sposób według wynalazku został bliżej zilustrowany w poniższych przykładach jego wykonania.
Przykłady 1-8
Do 98,8 g zolu oksyhydratu glinu o zawartości 2,58% wagowych AhO3 dodaje się w temperaturze pokojowej siarczany metali w ilościach.
1) 0,60 g MgSOą lub
2) 0,75 g MnSOą lub
3) 0,81 g ZnSO4 lub
4) 0,77 g NiSO4 lub
5) 0,77 g CoSO4 lub
6) 1,04 g CdSO4 lub
7) 0,80 g CUSO4 lub
8) 0,98 g Cr2(SO4)3, albo odpowiednio więcej soli uwodnionych, intensywnie mieszając przez okres 1 godz. Odrębnie sporządza się drugi składnik przez poddanie reakcji 5,76 g 85%-owego kwasu ortofosforowego, 19,0 g wody i 4,3 g di-n-propylaminy (DPA) przy jednoczesnym chłodzeniu. Po krótkim wymieszaniu, drugi składnik wkrapla się do pierwszego i spłukuje naczynia 8,5 g wody. Całość miesza się jeszcze przez 2 godziny. Tak wytworzony żel reakcyjny o stosunkach molowych reagentów:
0,9 AI2O3 · 0,2 MeO (0,1 Me2O3) · 1,0 P2O5 · 1,7 DPA · 280 H2O i wartości pH = 3,0 ± 0,2 umieszcza się w naczyniu ciśnieniowym i poddaje krystalizacji bez mieszania przez okres 50 godzin w temperaturze 190°C i pod ciśnieniem autogennym.
W wyniku uzyskuje się kryształy (metalo)glinofosforanów MeAPO-31 o strukturze ATO i wielkości do 60x15 pm. Tak wytworzone kryształy oddziela się przez kilkakrotną dekantację, a następnie filtruje i suszy w temperaturze 120°C przez około 12 godzin. Celem usunięcia templatu kryształy kalcynuje się w strumieniu suchego powietrza, a potem tlenu w temperaturze, którą należy wyznaczyć indywidualnie dla każdego preparatu termograwimetrycznie (450-750°C), aż do całkowitego wypalenia się substancji organicznych. Kryształy (metalo)glinofosforanowe MeAPO-31 zawierają 0,05 do 1 atomów metali na komórkę elementarną, wbudowanych do sieci w miejscach T glinu. Wykazują one charakterystyczne dla struktury ATO rentgenowskie widmo dyfrakcyjne.
Przykłady 9-16
Postępując analogicznie jak w przykładach 1-8, formuje się składnik pierwszy przez dodanie do zolu oksyhydratu glinu chlorków metali w ilościach:
9) 0,476 g MgCl2 lub
10) 0,626 g MnCl2 lub
11) 0,628 g ZnCl2 lub
12) 0,648 g NiCl2 lub
13) 0,650 g CoCl2 lub
14) 0,917 g CdCl2 lub
15) 0,672 g CuCl2 lub
16) 0,396 g CrCl3, albo odpowiednio więcej soli uwodnionych. Żel reakcyjny poddaje się krystalizacji podobnie jak w przykładach 1-8 przez 60-70 godzin. Uzyskuje się analogiczne produkty, które oddziela się, suszy i kalcynuje jak w poprzednich przykładach.
Przykłady 17-24
Postępując analogicznie jak w przykładach 1-8 lub 9-16, formuje się żele reakcyjne zawierające proporcjonalnie mniej metali, a więcej glinu. Można w ten sposób redukować ilość metali aż do 400x, formując żele o stosunkach molowych aż do
1,0 AI2O3 · 0,0005 MeO · 1,0 P2O5 · 1,7 DPA · 280 H2O, przy czym począwszy od zawartości 0,05 MeO można stosować 1,0 AUO3. Otrzymuje się w ten sposób analogiczne kryształy (metalo)glinofosforanowe dotowane bardzo małymi ilościami metali (1 atom metalu na kilkaset, a nawet kilka tysięcy komórek elementarnych). Ilości te są wystarczające dla modyfikacji własności katalitycznych i redoksowych wytwarzanych kry176 359 ształów o strukturze typu ATO. Kryształy oddziela się, suszy i kalcynuje, jak w poprzednich przykładach.
Przykłady 25-32
Postępując analogicznie jak w przykładach 1-8 lub 9-16, lub 17-24, do sporządzonego żelu reakcyjnego dodaje się w końcowej fazie 88,0 g wody i miesza jeszcze przez 1 godz. Tak uformowany żel reakcyjny o stosunkach molowych składników
0,9 Al2Os · 0,2 MeO (0,1 Me2O3 · 1,0 P2O5 · 1,7 DPA · 475 H2O i wartości pH = 3,1 ±0,2 pod2ajesię krystalizacjijzk w popweonich drzykładach przcz okres 70-100 godzin. Otrzymuje się analogiczne kryształy MeAPO-31 o rozmiarach do 120x40 pm, które oddziela się, suszy i kalcynuke, jak w poprzednich przykładach.
176 359
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania nowych (metalo)glinofosforanowych sit molekularnych MeAPO-31 o strukturze typu ATO na drodze krystalizacji hydrotermalnej przez poddanie reakcji związku glinu, związku metalu, związku fosforu, związku sterującego strukturą (templat R), w środowisku wodnym, w temperaturze poniżej 70°C, intensywnie mieszając, aż do uzyskania homogenizacji, dodając ewentualnie silny kwas nieorganiczny (HX) lub dalszą ilość związku sterującego strukturą (templat R) dla ustalenia pH = 2-5, a utworzoną żelopodobną mieszaninę reakcyjną, w której składniki pozostają w stosunkach molowych:a Al2O3: b P2O5: c MeO lub Me2O3: d R : e H2O : f HX w zakresach:a = 1-c/2 dla c>0,05 lub a = 1 dla c<0,05 b = 1 ±0,20<c<0,40,01<d<50 e>10 f>0, wygrzewa się w naczyniu ciśnieniowym w temperaturze 120-250°C, aż do uformowania się kryształów metaloglinofosforanowych o strukturze typu ATO, które oddziela się, suszy i kalcynuje w strumieniu suchego powietrza i/lub tlenu, aż do wypalenia związku sterującego strukturą (templat R), znamienny tym, że związek fosforu i związek sterujący strukturą (templat R) poddaje się reakcji w środowisku wodnym, oddzielnie przed zmieszaniem ze związkiem glinu i związkiem metalu oraz przed finalnym rozcieńczeniem wodą.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związek metalu dodaje się do mieszaniny reakcyjnej w dowolnym momencie jej formowania, z wyjątkiem reakcji związku fosforu i związku sterującego strukturą (templat R).
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związek metalu stosuje się związki nieorganiczne metali rozpuszczalne w mieszaninie reakcyjnej w warunkach reakcji hydrotermalnej albo alkoksykompleksy metali z grupy Mg, Mn, Zn, Ni, Co, Cd, Cu lub Cr.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związek glinu, korzystnie stosuje się zol oksyhydratu glinu o zawartości glinu 1,5-5% wagowych w przeliczeniu na Al2O3.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związek sterujący strukturą (templat R) stosuje się alifatyczne aminy, o ogólnym wzorze N(CxH2x+i)z, gdzie x = 1 -6, a z = 1-4, korzystnie di-n-propyloaminę lub etylobutyloaminę.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako silny kwas nieorganiczny (HX) stosuje się kwas siarkowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL94303907A PL176359B1 (pl) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Sposób wytwarzania nowych /metaio/ glinofosforanowych sit molekularnych MeAPO-31 o strukturze typu ATO |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL94303907A PL176359B1 (pl) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Sposób wytwarzania nowych /metaio/ glinofosforanowych sit molekularnych MeAPO-31 o strukturze typu ATO |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL303907A1 PL303907A1 (en) | 1995-12-27 |
| PL176359B1 true PL176359B1 (pl) | 1999-05-31 |
Family
ID=20062687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94303907A PL176359B1 (pl) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Sposób wytwarzania nowych /metaio/ glinofosforanowych sit molekularnych MeAPO-31 o strukturze typu ATO |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL176359B1 (pl) |
-
1994
- 1994-06-20 PL PL94303907A patent/PL176359B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL303907A1 (en) | 1995-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104271240B (zh) | Cu‑SAPO‑34的直接合成法 | |
| EP2931406B1 (en) | One-pot method for the synthesis of cu-ssz-13 | |
| CN110668458B (zh) | Al-SBA-15介孔分子筛和脱硝催化剂及各自的制备方法和应用 | |
| CN102259892B (zh) | 以金属-胺-络合物作为模板剂合成磷硅铝分子筛的方法 | |
| Loiseau et al. | Crystalline oxyfluorinated open-framework compounds: Silicates, metal phosphates, metal fluorides and metal-organic frameworks (MOF) | |
| US5675050A (en) | Crystalline microporous solids consisting of aluminophosphates substituted by a metal and optionally by silicon and belonging to the FAU structure type, their synthesis and applications | |
| EP3153471A1 (en) | Synthesis of sapo-18 and the catalytic applications thereof | |
| CN109052428B (zh) | 以非金属矿凹凸棒石为原料制备sapo分子筛的方法 | |
| CN111099603A (zh) | Scm-18分子筛及其制备方法 | |
| PL176359B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych /metaio/ glinofosforanowych sit molekularnych MeAPO-31 o strukturze typu ATO | |
| JPH07133286A (ja) | リン酸バナジウム組成物 | |
| US5049366A (en) | Crystalline aluminophosphates compositions | |
| CN110894300A (zh) | 基于刚性含氮配体的多酸杂化材料、制备方法及应用 | |
| Szostak | Synthesis of molecular sieve phosphates | |
| CN111099631B (zh) | 过渡金属磷铝分子筛及其制备方法 | |
| JPH03112803A (ja) | 新規な結晶性リン酸アルミニウムおよびその関連化合物 | |
| CN111422843B (zh) | 分子筛的合成方法 | |
| PL166162B1 (pl) | Sposób wytwarzania miedziowoaluminofosforanowych sit molekularnych CuAPO-5 | |
| EP0404219B1 (en) | Novel crystalline aluminophosphates and related compounds | |
| JPH05238712A (ja) | 結晶質アルミノホスフェートおよび関連化合物 | |
| PL171191B1 (pl) | Sposób wytwarzania grubokrystalicznych krzemoaluminofosforanowych sit molekularnych SAPO-31 | |
| CN111099632B (zh) | Scm-20金属磷铝酸盐及其制备方法 | |
| Belaaouad et al. | Chemical preparation and crystal data for two new condensed phosphates | |
| CN111099635B (zh) | Scm-19金属磷铝酸盐及其制备方法 | |
| PL166149B1 (pl) | Sposób wytwarzania molibdenoaluminofosforanowych sit molekularnych MoAPO-5 |