PL17290B1 - Sposób wytwarzania I. 3-butylenoglikolu. - Google Patents

Description

W patencie niemieckim Nr 394116 opi¬ sano sposób wytwarzania ./.3-butylenogli¬ kolu, polegajacy na tern, ze acetaldol trak¬ tuje sie wodorem w temperaturze pokojo¬ wej lub slabo ogrzewajac, pod cisnieniem zwyklem lub zwiekszonem w obecnosci ka¬ talizatora, zawierajacego nikiel. W paten¬ cie tym zaleca sie prowadzenie redukcji w obecnosci alkoholu etylowego, metylowego, propylowego albo wody.Obecnie wykryto, ze redukcja acetaldo- lu przebiega o wiele latwiej, jesli ja pro¬ wadzic w obecnosci alkoholu butylowego, stosujac wysoko czynny katalizator, otrzy¬ mywany z dajacych sie redukowac zwiaz¬ ków metali ciezkich, zwlaszcza ze zwiaz¬ ków miedzi, niklu, kobaltu, zelaza lub mie¬ szaniny takich zwiazków przez stopniowa ich redukcje najpierw wodorem, zmiesza¬ nym z gazem obojetnym, w mozliwie niskiej temperaturze i w mozliwie malem stezeniu wodoru, pózniej o stezeniu rosnacem, a wreszcie czystym wodorem.Z podanych ponizej czterech przykla¬ dów porównawczych wynikaja wyraznie zalety sposobu wedlug wynalazku. W przy¬ kladzie I i II redukcje aldolu wykonano w obecnosci wody, wzglednie alkoholu e- tylowego, stosujac wysoko aktywny katali¬ zator niklowy, otrzymany wedlug opisane¬ go sposobu. W przykladzie III-cim reduk¬ cje acetaldolu przeprowadzono w obecno¬ sci alkoholu butylowego, stosujac kataliza¬ tor niklowy, wytworzony w zwykly sposób.Wreszcie w przykladzie IV-tym otrzymano 7.3-butylenoglikol wedlug niniejszego wy- ' «* nalazku... , *¦ Przyklad L 450 g surowego aldolu, u- wolnionego od niezmienionego aldehydu octowego i zachowujacego sie obojetnie wobec lakmusu, rozcienczono 450 g wody.Nastepnie mieszanine zadano 20 g wysoko aktywnego katalizatora niklowego (zawie¬ rajacego 10 g Ni), otrzymanego zapomoca stopniowanej redukcji zwiazku niklowego stopniowo zwiekszanemi ilosciami wodoru, i w temperaturze od 50° — 100°C traktowa¬ no ja wodorem pod cisnieniem 40 atm. W ciagu trzech godzin zostalo pochloniete 70 1 wodoru, poczem pochlanianie szybko osla¬ blo, aby po 5 godzinach (liczac od poczatku pochlaniania) ustac zupelnie. Ilosc pochlo¬ nietego wodoru wynosila wtedy 81 litrów. (450 g aldolu wymagaja teoretycznie do calkowitej redukcji 114 1 wodoru).Produkt redukcji rozpadl sie na dwie warstwy, z których górna byla zabarwiona mocno zólto i pachniala znanemi produkta¬ mi kondensacji aldehydu krotonowego. W dolnej, zielonej warstwie mozna bylo wy¬ kryc nikiel, co nalezy przypisac rozklado¬ wi katalizatora. Ani z dolnej, ani z górnej warstwy nie mozna bylo wyosobnic butyle- noglikolu.Przyklad II. 450 g surowego aldolu, jak w przykladzie I, rozcienczono 450 g 96%-wego alkoholu, mieszanine zadano 20 g katalizatora niklowego i w temperatu¬ rze 50° do 100°C traktowano wodorem pod cisnieniem 40 atm. W ciagu 200 minut po¬ chlonelo sie 100 1 wodoru, a wreszcie po u- plywie 250 min (liczac od poczatku reak¬ cji) absorbcja ustala, poczem stwierdzono, ze calkowita ilosc pochlonietego wodoru wynosila 110 litrów.Mieszanina reakcyjna po odsaczeniu katalizatora byla lekko zólta i slabo pach¬ niala aldehydem maslowym. Podczas de¬ stylacji w prózni po odpedzeniu alkoho¬ lu etylowego przeszla najpierw niewielka ilosc aldehydu maslowego i alkoholu buty- lowego, a nastepnie 7.3-butylenoglikoL Przyjclad III. Katalizator otrzymano, jak nizej: na 70 czesci sproszkowanego pu¬ meksu wprowadzono 149 czesci azotanu ni¬ klu w postaci stezonego roztworu i wysu¬ szono. Mieszanine zredukowano w strumie¬ niu wodoru w rurze w temperaturze 350°— 400°C. Otrzymany katalizator zawiera 30% niklu. 450 g surowego aldolu, jak w przykla¬ dzie I, rozcienczono 450 g alkoholu butylo- wego i zadano 100 g katalizatora, otrzyma¬ nego wyzej opisanym sposobem, poczem traktowano wodorem w temperaturze 100° do 110°C pod cisnieniem 40 atmosfer. Po¬ chlanianie rozpoczelo sie w 70°C. Po 180 minutach pochlonelo sie 80 litrów, a po 240 min (liczac od poczatku reakcji) 100 litrów wodoru.Produkt redukcji pachnial aldehydem maslowym i byl slabo zólto zabarwiony.Destylacja w prózni dala, oprócz uzytych 450 g alkoholu butylowego, 15 g aldehydu maslowego, 25 g alkoholu butylowego, 380 g glikolu butylenowego i 40 g wysokowrzacej pozostalosci.Przyklad IV. 450 g surowego aldolu, jak w przykladzie I, rozcienczono 450 g al¬ koholu butylowego, mieszanine zadano 20 g wysoko aktywnego katalizatora niklowe¬ go, otrzymanego wyzej opisanym sposobem stopniowanej redukcji, a nastepnie trakto¬ wano wodorem w temperaturze 50° do 100°C pod cisnieniem 40 atmosfer. Pochla¬ nianie wodoru rozpoczelo sie juz w tempe¬ raturze 35°, a skonczylo sie po 130 minu¬ tach. Calkowita ilosc pochlonietego wodo¬ ru wynosila 120 litrów.Produkt redukcji po usunieciu kataliza¬ tora byl zaledwie slabo zólty i pachnial al¬ koholem butylowym. Podczas destylacji w prózni po odpedzeniu niewielkiej ilosci al¬ dehydu maslowego oraz uzytego alkoholu butylowego otrzymano z bardzo dobra (95%-owa) wydajnoscia /.3-butylenoglikol. 2 — PL

Claims (3)

1. Zastrzezenie patentowe.

2. Sposób wytwarzania ./.

3. -butylenogliko- lu przez redukcje acetaldolu wodorem pod cisnieniem i w podwyzszonej temperaturze, przy uzyciu katalizatorów i srodków roz¬ cienczajacych, znamienny tern, ze jako sro¬ dek rozcienczajacy stosuje sie alkohol bu¬ tylowy, a jako katalizator metale ciezkie, jak nikiel lub miedz, wytworzone przez re¬ dukcje ich zwiazków wodorem, zmieszanym z gazem obojetnym tak, iz w pierwszem stadjum redukcji wodór uzyty jest w moz¬ liwie niskiej temperaturze i malem steze¬ niu, nastepnie w dalszych stadjach — w coraz wyzszych stezeniach, a wreszcie — w postaci czystej. Lonza E 1 e k t r i z i t a t s w e r ke und Chemische Fabriken Aktiengesellschaft. Zastepca: Inz. dypl. M. Zoch, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL