PL167084B1 - Preparat melaminowy PL - Google Patents
Preparat melaminowy PLInfo
- Publication number
- PL167084B1 PL167084B1 PL91304085A PL30408591A PL167084B1 PL 167084 B1 PL167084 B1 PL 167084B1 PL 91304085 A PL91304085 A PL 91304085A PL 30408591 A PL30408591 A PL 30408591A PL 167084 B1 PL167084 B1 PL 167084B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- melamine
- weight
- cyanuric acid
- acid
- preparation
- Prior art date
Links
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 26
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 8
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- -1 boric acid diester Chemical class 0.000 claims description 11
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CHUGKEQJSLOLHL-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(bromomethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CBr)CBr CHUGKEQJSLOLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 5
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AATNZNJRDOVKDD-UHFFFAOYSA-N 1-[ethoxy(ethyl)phosphoryl]oxyethane Chemical compound CCOP(=O)(CC)OCC AATNZNJRDOVKDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PMGHIGLOERPWGC-UHFFFAOYSA-N Bis-(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(O)OCCCl PMGHIGLOERPWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N ammelide Chemical compound NC1=NC(O)=NC(O)=N1 YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- MRZBKLJABMRXPR-UHFFFAOYSA-N tris(2,2-dichloroethyl) phosphate Chemical compound ClC(Cl)COP(=O)(OCC(Cl)Cl)OCC(Cl)Cl MRZBKLJABMRXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-L dioxido-oxo-propan-2-yl-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)P([O-])([O-])=O ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- LJMVJSWRZJYKSO-UHFFFAOYSA-N O=P(OC(CCCl)(CCCl)C(CCCl)(CCCl)O1)OP1=O Chemical compound O=P(OC(CCCl)(CCCl)C(CCCl)(CCCl)O1)OP1=O LJMVJSWRZJYKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims 1
- DHNUXDYAOVSGII-UHFFFAOYSA-N tris(1,3-dichloropropyl) phosphate Chemical compound ClCCC(Cl)OP(=O)(OC(Cl)CCCl)OC(Cl)CCCl DHNUXDYAOVSGII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 11
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 abstract description 10
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 8
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N ammeline Chemical compound NC1=NC(N)=NC(O)=N1 MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOWFBDITTCNEQO-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane-2,4,6-trione;hydrochloride Chemical class Cl.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 WOWFBDITTCNEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJWBPEYRTPGWPF-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-chloroethoxy)phosphoryloxy]ethyl bis(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl CJWBPEYRTPGWPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N ac1l2u0q Chemical compound Br[Br-]Br GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOPKGUUNMWGPCZ-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;propane Chemical compound CCC.OP(O)(O)=O YOPKGUUNMWGPCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229950009390 symclosene Drugs 0.000 description 1
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011178 triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
1. Preparat melaminowy, zwlaszcza do wytwarzania stabilnej dyspersji w polieterolach, znamienny tym, ze sklada sie z 80-99,9% wagowych melaminy o srednim uziarnieniu 0,01-0,1 mm i z 0,1-20% wagowych kwasu cyjanurowego, chlorków lub bromków kwasu cyjanurowego lub kwasu izocyjanurowego, dwuamidu kwasu cyjanurowego lub monoamidu kwasu cyjanurowego, przy czym melamine w ilosci do 50% jej ciezaru mozna zastapic przez inne znane srodki ogniochronne, wybrane ze zbioru obejmujacego fofsoro- i/lub chlorow- conosne srodki ogniochronne, takie jak N-2, 4, 6-trójbromofenylomaleinoimid, sól addycyjna guanidyny i dwuestru kwasu borowego z glikolem dwubromoneopentylowym, fosforan trój-(1,3-dwuchloropropylowy), dwu-(2-chloroetylowy) ester kwasu fosforowego, dwuester kwasu fosforowego z 2,2-bis-(chlorometylo)-propanodiolem-1,3, tetrakis-(2-chloroetylo)- etylenodwufosfonian, fosforan trój-(dwuchloroetylowy), fosforan trójfenylowy, etanofosfo- nian dwuetylowy, metanofosfonian dwumetylowy. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest preparat melaminowy, zwłaszcza do wytwarzania stabilnej dyspersji melaminy w polieterolach.
W przypadku wytwarzania ognioodpornych poliuretanowych tworzyw piankowych szczególnie korzystne okazało się stosowanie melaminy jako środka ogniochronnego. Przy tym dyspersję melaminy w poliolu poddaje się reakcji z izocyjanianem, środkami pianotwórczymi oraz znanymi substancjami dodatkowymi i pomocniczymi. Wada tych dyspersji melamina-poliol polega na tym, że trzeba je przetwarzać natychmiast, gdyż melamina już po chwili osadza się. Z ogłoszeniowego opisu Republiki Federalnej Niemiec DE-OS nr 2932304 wiadomo, że stabilność przechowalniczą dyspersji melamina-poliol można podwyższyć poprzez stosowanie bardzo drobno zmielonej melaminy o wielkości cząstek poniżej 0,01 mm oraz poprzez stosowanie kwasu krzemowego, perfluorowanych kwasów alkanokarboksylowych, kwasów alkanosulfonowych, poliperfluoroeteroli lub siarczanów alkoholu tłuszczowego jako stabilizatorów. Wada tych dyspersji poliolowych tkwi przede wszystkim w tym, że melaminę trzeba mleć w dodatkowym etapie postępowania z wysokim nakładem energetycznym. Dalsza wada tych małych cząstek polega na tym, że w wyniku dają one dyspersje o wysokiej lepkości i tym uwarunkowane uciążliwe manipulowanie i dalsze przetwarzanie (K.E.J. Barret, Dispesion Polymerisation in Organie Media, Fig. 6, 2, John Wiley, Londyn 1975). Nadto tworzywa piankowe, które wytwarza się z dyspersji o tak małych cząstkach, wykazują słabe właściwości mechaniczne (M. Genz, 0. M. Grace, S. Gagnon, PRI-Urethane Group International Symposium, New Flame Resistant Flexible Foams, 14 października 1987 r.).
Celem wynalazku jest więc opracowanie preparatu melaminowego, zwłaszcza nadającego się do wytwarzania stabilnej, nie pieniącej się dyspersji melamina-poliol, w której nie występowałyby te wady.
Nieoczekiwanie cel ten osiąga się dzięki preparatowi melaminowemu, zwłaszcza do wytwarzania stabilnej dyspersji w polieterolach, wyróżniającemu się według wynalazku tym, że składa się on z 80-99,9% wagowych, korzystnie z 80-99,3% wagowych, melaminy o średnim uziarnieniu
167 084
0,01-0,1 mm i z 0,1-20% wagowych, korzystnie z 0,7-20% wagowych kwasu cyjanurowego, chlorków lub bromków kwasu cyjanurowego lub kwasu izocyjanurowego, dwuamidu kwasu cyjanurowego lub monoamidu kwasu cyjanurowego, przy czym melaminę w ilości do 50% jej ciężaru można zastąpić przez inne znane środki ogniochronne, wybrane ze zbioru obejmującego fosforo- i/lub chlorowconośne środki ogniochronne, takie jak N-2,4,6-trójbromofenylomaleinoimid, sól addycyjna guanidyny i dwuestru kwasu borowego z glikolem dwubromoneopentylowym, fosforan trój-(1,3-dwuchloropropylowy), dwu-(2-chloroetylowy) ester kwasu fosforowego, dwuester kwasu fosforowego z 2,2-bis-(chlorometylo)-propanodiolem-1,3, tetrakis-(2-chloroety1o)-etylenodwufos fon i a n, fosforan trój-(dwuchloroetylowy), fosforan trójfenylowy, etanofosfonian dwuetylowy, metanofosfonian dwurnetylowy.
Stosowana melamina jest dostępna w handlu, przykładowo w firmie Chemie Linz, proces dodatkowego mielenia w celu zmniejszenia wielkości cząstek nie jest potrzebny. Pod określeniem średniego uziarnienia 0,01-0,1 mm należy rozumieć, że-co najmniej 90% wagowych tych cząstek ma uziarnienie 0,01-0,1 mm (niemiecka norma DIN nr 66141).
Kwas cyjanurowy, chlorki lub bromki kwasu cyjanurowego lub kwasu izocyjanurowego są dostępne w handlu, np. z firm Degussa lub Monsanto. Można stosować mono-, dwu- i trójchlorki bądź mono-, dwu- lub trójbromki bądź ich mieszaniny. Monoamid kwasu cyjanurowego o potocznej nazwie ammelid, czyli 2-aιnino-4,6-dwuhldroksy-1,3,5-triazyna, i dwuamid kwasu cyjanurowego o potocznej nazwie ammelina, czyli 2,4-dwuamino-6-hydroksy-1,3,5-triazyna, są dostępne w firmie Chemie Linz.
Preparat melaminowy może ewentualnie zawierać dodatkowo oprócz melaminy jeszcze inne znane środki ogniochronne, przykładowo środki fosforo- i/lub chlorowconośne, takie jak N-2,4,6-trójbromofenylomaleinoimid (firmy Chemie Linz), sól addycyjna guanidyny i dwuestru kwasu borowego z glikolem dwubromoneopentylowym (SA 136 z firmy Chemie Linz), fosforan trójp
-(1,3-dwuchloropropylowy) (Amgard RDCP/LV z firmy Albright and Wilson), dwu-(2-chloroetylowy) ester kwasu fosforowego, dwuester kwasu fosforowego z 2,2-bis-chlorometylo-propanodiolem-1,3, tetrakis-(2-chloΓoetylo)-etylenodwu0os0onian (Thermolin 101 firmy Olin) i fosforan trój-(dwuchloroetylowy) (Disflamoll TCA firmy Bayer), przy czym szczególnie stosuje się sól addycyjną guanidyny i dwuestru kwasu borowego z glikolem dwubromoneopentylowym.
Preparat melaminowy według wynalazku można wytwarzać np. drogą zwykłego zmieszania jego składników.
Wspomniane dyspersje, wytworzone łatwo z preparatu melaminowego według wynalazku, nie pienią się. Sposób ich sporządzania polega np. na zwykłym wymieszaniu preparatu melaminowego, i każdorazowo żądanych dodatków w temperaturze około 20-80*C oraz na kolejno następującym ujednorodnieniu.
Dyspersje te stosuje się korzystnie do wytwarzania ognioodpornych poliuretanowych tworzyw piankowych.
W podanych niżej przykładach omówiono wytwarzanie preparatu melaminowego według wynalazku, jego zastosowanie do wytwarzania stabilnych dyspersji, a także właściwości pianek poi-uretanowych, wytworzonych z zastosowaniem takich dyspersji.
Przykład porównawczy A. W zbiorniku mieszalnika o pojemności 1 m3, wyposażonym w mieszadło kotwicowe, umieszczono 325 kg polimerem zmodyfikowanego polieterolu o zmierzonej w temperaturze 25*C lepkości 1500 mPa-s i o liczbie hydroksylowej 31 (odpowiedp nik Desmophen” 7652 firmy Bayer) i mieszając w temperaturze 80*C z szybkością mieszania równą 60 obrotów/minutę rozprowadzano w ciągu 30 minut 325 kg melaminy, odpowiadającej zawartości melaminy w dyspersji 50% wagowych. Szybkość mieszania jest przy tym dobrana tak, żeby powstawał tylko lekko ukształtowany lej. Następnie w celu ujednorodnienia dyspersji mieszano nadal w ciągu 120 minut. Otrzymana zawiesina wykazywała lepkość 14000 mPa-s (w temperaturze 20*C) i osadzała się w ciągu 3 dni.
Przykład I. W temperaturze pokojowej w mieszarce w ciągu 5 minut wymieszano 9,75 kg kwasu cyjanurowego (firmy CdP) o średnim uziarnieniu poniżej 0,2 mm i 315,25 kg melaminy (firmy Chemie Linz). Ta stosowana melamina wykazywała podział wielkości cząstek, w którym 95% wagowych tych ziarn miało wielkość cząstek 0,01-0,1 mm (niemiecka norma DIN nr 66141).
167 084
Otrzymany preparat melaminowy rozprowadzono w ciągu 30 minut 325 kg zmodyfikowanego polimerem p
polieterolu, odpowiadającego produktowi o nazwie Desmophen 7652 firmy Bayer i umieszczonego w zbiorniku mieszalnika o pojemności 1 m3, wyposażonym w mieszadło kotwicowe, stosując mieszanie w temperaturze 80*C z szybkością równą 60 obrotów na minutę. Następnie w celu ujednorodnienia dyspersji mieszano nadal w ciągu 120 minut. Otrzymana dyspersja miała lepkość 15000 mPa-s (w temperaturze 20*C) i w ciągu dłużej niż 6 miesięcy była ona chemicznie i fizycznie stabilna, nie tworząc osadu.
Przykład II-VII. Analogicznie do przykładu I wytwarzano dyspersje melaminy z dodaniem wyszczególnionych w tabeli 1 ilości składników preparatu melaminowego, zawierającego melaminę i kwas cyjanurowy bądź jego pochodne.
Stabilność wszystkich tych dyspersji utrzymywała się powyżej 6 miesięcy bez wystąpienia sedymentacji.
Wytwarzanie tworzyw piankowych z dyspersji prowadzi się w sposób omówiony niżej.
Dyspersje melamina-polieterol, wytworzone według przykładu I-VII, mieszano każdorazowo według następującej receptury: 80 części wagowych dyspersji melaminy, 60 części wagowych danego poliolu, 1,5 części wagowych wody jako środka spieniającego, 0,05 części wagowych dwulaurynianu dwubutylocynowego jako katalizatora, 0,5 części wagowych 85% dwuetanoloaminy jako p
środka sieciującego i 0,08 części wagowych produktu o nazwie Dabco 33LV (33% roztwór trójetylenodwuaminy w glikolu dwupropylenowym, firmy Air Products) jako katalizatora, 1,0 część wagowa produktu o nazwie Silicon 5043 (firmy Dow Corning) jako stabilizatora piany, 5 części n
wagowych produktu o nazwie Thermolinn101 [etylenodwufosfonian cztero-(2-chloroetylowy), firmy Olin] i 10 części wagowych monofluorotrójchlorometanu (np. produktu o nazwie FrigenR11; firmy Hoechst).
Mieszaninę tę następnie w ciągu 3 sekund mieszano z 22 częściami wagowymi dwuizocyjanianu toluilidenu (o nazwie TDI 80, firmy Bayer) i w celu utworzenia pianki poliuretanowej wlano do otwartej wlewnicy. Czas życia wynosił każdorazowo około 20 sekund, czas wzrostu około 60 sekund, a przędliwość trwała 90 sekund.
Dla otrzymanej pianki poliuretanowej zbadano jej wytrzymałość na rozciąganie (norma DIN nr 53571), wytrzymałość na rozdzieranie (norma DIN nr 53575), odkształcenie trwałe po ściskaniu przy 90% odkształcenia (norma DIN nr 53572), gęstość (norma DIN nr 53420) oraz właściwości palne (norma BS 5852-2). Zgodnie z brytyjską normą BS nr 5852-2 około 1 kg pianki poliuretanowej poddaje się działaniu płomienia Crib 5, przy czym dopuszczalny jest maksymalny ubytek wagowy rzędu 60 g. Wartości te wspólnie z mechanicznymi właściwościami pianek miękkich są zestawione w tabeli 2.
Tabela 1
Dyspersje melaminy w polieterolach
| Przykład | Melamina (% wagowe) | Kwas cyjanurowy Pochodne” (% wagowe) | Polieterol | Lepkość/ 20*C (mPa-s) | Gęstość/ 20’C (g/ml) |
| A | 50 | - | Desmophen 7652 | 14000 | 1,22 |
| I | 48,5 | 1,5 CS | Desmophen 7652 | 15000 | 1,22 |
| II | 48 | 2 CS | Desmophen 7652 | 20000 | 1,22 |
| III | 47 | 3 CS | Desmophen 7652 | 18500 | 1,22 |
| IV | 48 | 2 AN | Desmophen 7652 | 14500 | 1,22 |
| V | 48 | 2 AD | Desmophen 7652 | 16500 | 1,22 |
| VI | 48,5 | 1,5 TC | Desmophen 7652 | 18000 | 1,22 |
| VII | 48,5 | 1,5 CC | Desmophen 7652 | 18500 | 1,22 |
Legenda tabeli 1:
x CS kwas cyjanurowy AN ammelina AD ammelid
TC kwas trójchloroizocyjanurowy CC chlorek cyjanurowy.
167 084
Tabela 2 Pianki miękkie
| Dyspersja z przykładu: | Gęstość (kg/m3) | Wytrzymałość na rozdzieranie (N/m) | Wytrzymałość na rozciąganie (kPa) | Odkształcenie trwałe po ściskaniu przy 90% odkształcenia % | Właściwości palne Ubytek wagowy (g) | Masa próbki (g) |
| I | 39 | 275 | 95 | 10 | 20 | 1005 |
| II | 40 | 280 | 102 | 9 | 16 | 1010 |
| III | 41 | 285 | 100 | 8 | 18 | 995 |
| IV | 38 | 270 | 94 | 7 | 19 | 1000 |
| V | 41 | 290 | 105 | 10 | 21 | 1003 |
| VI | 39 | 279 | 101 | 9 | 17 | 1003 |
| VII | 40 | 281 | 97 | 11 | 15 | 1011 |
Przykład VIII. W mieszarce z przegarnianiem lemieszowym (firmy Loedige) wytwarzano preparat melaminowy, składający się z 82% wagowych melaminy o średnim uziarnieniu 0,02 mm, 3% wagowych kwasu cyjanurowego i 15% wagowych fosforanu trójfenylowego. Te substancje wsadowe mieszano w mieszarce w temperaturze pokojowej w ciągu 4 minut.
Następnie 47 części wagowych tego preparatu melaminowego w 100 częściach polieterolu zmodyfikowanego polimocznikiem intensywnie mieszano razem z 1,5 części wagowych wody jako środka spieniającego, 0,05 części wagowych dwulaurynianu dwubutylocynowego jako katalizatora,
0,5 części wagowych 85% dwuetanoloaminy jako środka sieciującego, 0,08 części wagowych prop duktu o nazwie handlowej DabcoR 33 LV (tj. 33% roztworu trójetylenodwuaminy w glikolu dwupropylenowym, firmy Air Product) jako katalizatora, 1,0 częścią wagową oleju silikonowego o nazwie handlowej Silicon 5043 (firmy Dow Corning) jako stabilizatora piany i 10 częściami wagowymi monofluorotrójchlorometanu jako środka rozprężnego. Mieszaninę tę następnie w ciągu 3 sekund wymieszano z 22 częściami wagowymi dwuizocyjanianu toluilidenu (o nazwie handlowej TDI 80, firmy Bayer) i w celu utworzenia pianki poliuretanowej wlano do otwartej formy blokowej. Czas życia wynosił około 20 sekund, czas wzrostu około 60 sekund, a przędliwość trwała 90 sekund.
Otrzymana pianka poliuretanowa wykazywała gęstość 42 kg/nr, ubytek wagowy w teście pożarowym (brytyjska norma BS 5852-2) wyniósł 20 g dla próbki o masie 1005 g.
Przykłady IX i X. Analogicznie do przykładu VIII wytwarzano preparat melaminowy, przy czym jednak zamiast fosforanu trójfenylowego stosowano w przykładzie IX etanofosfop nian dwuetylowy (o nazwie handlowej Amgard 490, firmy Albright und Wilson) a w przykładzie X metanofosfonian dwumetylowy. Oba preparaty melaminowe stosowano analogicznie do przykładu VIII w celu wytworzenia pianek poliuretanowych, wykazujących gęstość 39 kg/m3 (przykład IX) bądź 41 kg/m3 (przykład X) i ubytek wagowy równy 19 g (przykład IX; masa próbki 998 g) bądź 21 g (przykład X; masa próbki 1010 g).
167 084
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,00 zł.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Preparat melaminowy, zwłaszcza do wytwarzania stabilnej dyspersji w polieterolach, znamienny tym, że składa się z 80-99,9% wagowych melaminy o średnim uziarnieniu 0,01-0,1 mm i z 0,1-20% wagowych kwasu cyjanurowego, chlorków lub bromków kwasu cyjanurowego lub kwasu izocyjanurowego, dwuamidu kwasu cyjanurowego lub monoamidu kwasu cyjanurowego, przy czym melaminę w ilości do 50% jej ciężaru można zastąpić przez inne znane środki ogniochronne, wybrane ze zbioru obejmującego fosforo- i/lub chlorowconośne środki ogniochronne, takie jak N-2,4,6-trójbromofenylomaleinoimid, sól addycyjna guanidyny i dwuestru kwasu borowego z glikolem dwubromoneopentylowym, fosforan trój-(1,3-dwuchloropropylowy), dwu-(2-chloroetylowy) ester kwasu fosforowego, dwuester kwasu fosforowego z 2,2-bis-(chlorornetylo)-propanodiolem-1,3,tetrakis-(2-chloroetylo)-etylenodwufosfonian, fosforan trój-(dwuchloroetylowy), fosforan trójfenylowy, etanofosfonian dwuetylowy, metanofosfonian dwumetylowy.
- 2. Preparat melaminowy według zastrz. 1, znamienny tym, ie zawiera 80-99,3% wagowych melaminy i 0,7-20% wagowych kwasu cyjanurowego, chlorków lub bromków kwasu cyjanurowego lub kwasu izocyjanurowego, dwuamidu kwasu cyjanurowego lub monoamidu kwasu cyjanurowego.
- 3. Preparat melaminowy według zastrz. 1, znamienny tym, że jako dodatkowy środek ogniochronny zawiera sól addycyjną guanidyny i dwuestru kwasu borowego z glikolem dwubromoneopentylowym.* * *
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0019790A AT394565B (de) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | Cyanursaeure oder deren derivate enthaltende melaminzubereitung und stabile dispersion von melamin in polyetherolen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL167084B1 true PL167084B1 (pl) | 1995-07-31 |
Family
ID=3484058
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL91288880A PL166945B1 (pl) | 1990-01-30 | 1991-01-29 | Stabilna dyspersja melaminy w polieterolach PL |
| PL91304086A PL167118B1 (pl) | 1990-01-30 | 1991-01-29 | poliuretanowych tworzyw piankowych PL |
| PL91304085A PL167084B1 (pl) | 1990-01-30 | 1991-01-29 | Preparat melaminowy PL |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL91288880A PL166945B1 (pl) | 1990-01-30 | 1991-01-29 | Stabilna dyspersja melaminy w polieterolach PL |
| PL91304086A PL167118B1 (pl) | 1990-01-30 | 1991-01-29 | poliuretanowych tworzyw piankowych PL |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5106883A (pl) |
| EP (1) | EP0439719B1 (pl) |
| AT (2) | AT394565B (pl) |
| CS (1) | CS21691A2 (pl) |
| DE (2) | DE4007458A1 (pl) |
| DK (1) | DK0439719T3 (pl) |
| ES (1) | ES2051440T3 (pl) |
| HU (1) | HU208547B (pl) |
| PL (3) | PL166945B1 (pl) |
| RO (1) | RO108969B1 (pl) |
| RU (1) | RU2036932C1 (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8421967D0 (en) * | 1984-08-30 | 1984-10-03 | Hickory Springs Mfg Co | Polyurethane foams |
| EP0607312A1 (en) * | 1991-10-09 | 1994-07-27 | The Dow Chemical Company | Stable melamine dispersions in polyether-polyols and polyurethane foam therefrom |
| DE19540809A1 (de) * | 1995-09-02 | 1997-03-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethan-Weichschaumstoffen |
| US5885479A (en) * | 1996-08-28 | 1999-03-23 | Basf Aktiengesellschaft | Production of flame-resistant flexible polyurethane foams |
| DE19642246A1 (de) * | 1996-10-12 | 1998-04-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer stabilen Dispersion von Melamin in Polyolkomponenten |
| US6599952B2 (en) * | 2001-12-13 | 2003-07-29 | Bayer Corporation | Polyether polyols with increased functionality |
| US6548564B1 (en) * | 2001-12-13 | 2003-04-15 | Bayer Corporation | Polyether polyols with increased functionality |
| IL162450A (en) * | 2004-06-10 | 2008-11-26 | Bromine Compounds Ltd | Scorch prevention in flexible polyurethane foams |
| CN101039923B (zh) * | 2004-10-15 | 2010-08-11 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 结晶形态的三聚氰胺氰尿酸酯 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5950184B2 (ja) * | 1977-12-21 | 1984-12-06 | 日本カーバイド工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
| DE2932304A1 (de) * | 1979-08-09 | 1981-02-26 | Basf Ag | Stabile fuellstoff-polyol-dispersionen, ein verfahren zu deren herstellung und die verwendung zur herstellung von gegebenenfalls geschaeumten polyurethankunststoffen |
| DE3109352A1 (de) * | 1981-03-12 | 1982-09-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Gegebenenfalls geschaeumte intumeszenzmassen und ihre verwendung |
| DE3228863A1 (de) * | 1982-08-03 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische intumeszenzmassen |
| JPS5929676A (ja) * | 1982-08-11 | 1984-02-16 | Shikoku Chem Corp | アムメリド・メラミン付加物の製造方法 |
| GB8421967D0 (en) * | 1984-08-30 | 1984-10-03 | Hickory Springs Mfg Co | Polyurethane foams |
| GB2177405B (en) * | 1985-06-28 | 1989-08-23 | Basf Corp | Flame retardant polyurethane foams |
| US4644015A (en) * | 1986-05-08 | 1987-02-17 | Ashland Oil, Inc. | Stable polyol-melamine blend for use in the manufacture of fire retardant flexible urethane foam |
| FI895527A0 (fi) * | 1987-05-21 | 1989-11-20 | Reeves Bros Inc | Flammretarderande inre haerdat polyuretanskum med foerbaettrade egenskaper. |
| US4826884A (en) * | 1987-07-20 | 1989-05-02 | Basf Corporation | Flame retardant polyurethane foams resistant to cigarette smoldering ignition |
| AT394049B (de) * | 1989-04-04 | 1992-01-27 | Chemie Linz Gmbh | Melaminzubereitung, stabile dispersion von melamin in polyetherolen, verfahren zur herstellung und ihre verwendung |
-
1990
- 1990-01-30 AT AT0019790A patent/AT394565B/de not_active IP Right Cessation
- 1990-03-09 DE DE4007458A patent/DE4007458A1/de not_active Withdrawn
- 1990-12-01 ES ES90123036T patent/ES2051440T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-01 AT AT90123036T patent/ATE104322T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-01 EP EP90123036A patent/EP0439719B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-01 DK DK90123036.7T patent/DK0439719T3/da not_active Application Discontinuation
- 1990-12-01 DE DE59005365T patent/DE59005365D1/de not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-01-16 RO RO146741A patent/RO108969B1/ro unknown
- 1991-01-29 HU HU91308A patent/HU208547B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-01-29 PL PL91288880A patent/PL166945B1/pl unknown
- 1991-01-29 RU SU914894282A patent/RU2036932C1/ru active
- 1991-01-29 PL PL91304086A patent/PL167118B1/pl unknown
- 1991-01-29 PL PL91304085A patent/PL167084B1/pl unknown
- 1991-01-30 CS CS91216A patent/CS21691A2/cs unknown
- 1991-01-30 US US07/646,552 patent/US5106883A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU208547B (en) | 1993-11-29 |
| PL167118B1 (pl) | 1995-07-31 |
| DE4007458A1 (de) | 1991-09-12 |
| EP0439719B1 (de) | 1994-04-13 |
| PL288880A1 (en) | 1992-01-13 |
| US5106883A (en) | 1992-04-21 |
| EP0439719A1 (de) | 1991-08-07 |
| DK0439719T3 (da) | 1994-06-13 |
| CS21691A2 (en) | 1991-09-15 |
| AT394565B (de) | 1992-05-11 |
| RU2036932C1 (ru) | 1995-06-09 |
| PL166945B1 (pl) | 1995-07-31 |
| DE59005365D1 (de) | 1994-05-19 |
| ES2051440T3 (es) | 1994-06-16 |
| RO108969B1 (ro) | 1994-10-31 |
| ATE104322T1 (de) | 1994-04-15 |
| ATA19790A (de) | 1991-10-15 |
| HU910308D0 (en) | 1991-08-28 |
| HUT59714A (en) | 1992-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0429103B1 (en) | Soft flexible polyurethane foams, a process for preparing the same, and a polyol composition useful in said process | |
| EP0482507B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethan-Weichschaumstoffen mit verminderter Rauchgasdichte und Melamin-Blähgraphit-Polyether-polyol-dispersionen hierfür | |
| KR100901789B1 (ko) | 폴리우레탄 폼을 위한 (알킬 치환된) 트리아릴 인산에스테르와 인-함유 난연제의 블렌드 | |
| KR20140011985A (ko) | 무할로겐 폴리(알킬렌 포스페이트) | |
| US6472448B2 (en) | Halogen-free, flame-retardant rigid polyurethane foam and a process for its production | |
| US20060035989A1 (en) | Composition for flame-retardant flexible polyurethane foam | |
| JPH02105811A (ja) | ポリウレタンフオームの製造方法 | |
| US5087384A (en) | Melamine preparation and stable dispersion of melamine in polyether polyols | |
| BR102014022668A2 (pt) | preparação de éster de ácido fosfórico, processo para a produção de uma preparação de éster de ácido fosfórico, uso de preparações de éster de ácido fosfórico, preparações de agentes ignífugos, poliuretanos, espumas de poliuretano, processo para a produção de poliuretanos, uso dos poliuretanos, e processo para reduzir a higroscopia de poli (alquilenofosfatos) | |
| US4757093A (en) | Flame retardant melamine containing polyurethane foam | |
| US20120123004A1 (en) | Flame retarded,themoplastic composition, process for making same and article containing same | |
| PL167084B1 (pl) | Preparat melaminowy PL | |
| US5830926A (en) | Flame retardant polyurethane foams | |
| EP0266854A2 (en) | Preparation of fire retardant flexible polyester based polyurethane foams having reduced discoloration & scorch | |
| US5730909A (en) | Flame retardant polyurethane foams | |
| US4458036A (en) | Flexible polyurethane foams containing glycoluril reaction products for a flame and ember drip retardance | |
| AU631523B2 (en) | Flame retardant internally cured polyurethane foam having improved properties | |
| US20100137467A1 (en) | Polyurethane foam containing flame-retardant mixture | |
| US5104905A (en) | Process for the preparation of polyurethane foams | |
| US5017623A (en) | Process for the preparation of polyurethane foams | |
| JP2882763B2 (ja) | ポリウレタンフォーム用難燃性組成物 | |
| US20050159498A1 (en) | Flame retardant composition and polyurethane foam containing same | |
| US4818775A (en) | Rapid cure of polyurethane foam with ammonium containing materials | |
| US5104906A (en) | Process for the preparation of polyurethane foams | |
| Giacomello | Development of flexible polyurethane foams with improved reaction to fire |