PL164791B1 - Sposób wytwarzania nowego metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylochinaidynlowego - Google Patents

Abstract

Sposób wytwarzania nowego metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylochinaldyniowego, znamienny tym, że 6-metoksychinaldynę poddaje się reakcji czwartorzędowania za pomocą siarczanu dimetylowego w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w acetonie, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej, po czym produkt reakcji oddziela się w znany sposób przez jego krystalizację.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowego metylosiarczanu 6-metoksy-1metylochinaldyniowego, przeznaczonego do syntezy fotograficznych desensybilizatorów.

Sposób według wynalazku polega na tym, że 6-metoksychinaldynę poddaje się reakcji czwartorzędowania za pomocą siarczanu dimetylowego. Reakcję czwartorzędowania prowadzi się w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w acetonie, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Surowy metylosiarczan 6-metoksy-1-metylochinaldyniowy wyodrębnia się z mieszaniny poreakcyjnej w znany sposób przez jego krystalizację. Wyjściową 6-metoksychinaldynę otrzymuje się przez kondensację 4-metoksyaniliny (p-anizydyny) z paraldehydem w środowisku stężonego kwasu solnego.

Wytworzony sposobem według wynalazku metylosiarczan 6-metoksy-1-metylochinaldyniowy ma zastosowanie w syntezie fotograficznych desensybilizatorów, jak na przykład metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylo-2-(m-nitrostyrylo)chinoliniowego. Związki tego typu umożliwiają prowadzenia procesu wywoływania wysokoczułych materiałów fotograficznych przy stosunkowo jasnym oświetleniu. Zmniejszenie czułości materiału fotograficznego dokonuje się przez jego zanurzenie w roztworze desensybilizatora lub przez jego dodanie do roztworu wywoływacza.

Zaletą sposobu według wynalazku jest prostota technologii wytwarzania metylosiarczanu

6-metoksy-1-metylochinaldyniowego, jej reproduktywność oraz wysoka wydajność przekraczająca 96% wydajności teoretycznej.

Wynalazek jest bliżej zilustrowany w poniższym przykładzie jego wykonania.

Przykład. W naczyniu reakcyjnym o pojemności 4000cm³ zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne, chłodnicę zwrotną, wkraplacz i termometr umieszcza się 434 g (3,5 mola) panizadyny w 700 cm³ stężonego kwasu solnego i całość miesza się w temperaturze 20 - 25°C przez okres 1 godziny. Następnie zawartość naczynia chłodzi się do temperatury -3°C i wkrapla w ciągu 30 minut, w trakcie mieszania, 466 g (3,5 mola) świeżo przedestylowanego paraldehydu, utrzymując temperaturę -3-0°C. Całość miesza się bez chłodzenia jeszcze przez 3 godziny, po czym pozostawia na 24 godziny, a następnie ogrzewa się w okresie 4 godzin w temperaturze wrzenia na łaźni wodnej. W czasie ogrzewania wkrapla się w małych porcjach dodatkowo 353 g (2,7 mola) paraldehydu. Po ochłodzeniu całość przenosi się do naczynia zawierającego 3500cm³ stężonego wodnego roztworu amoniaku miesza, przemywa kilkakrotnie wodą, a następnie ekstrahuje trzema porcjami po 1400 cm³ każda eteru dietylowego. Połączone ekstrakty eterowe suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezowym, po czym zatęża je na wyparce próżniowej. Pozostałość poddaje się destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem, zbierając frakcję wrzącą w temperaturze 110 - 120°C (0,5 mm Hg). Otrzymany w wyniku destylacji surowy produkt poddaje się następnie krystalizacji z eteru dietylowego, uzyskując 173,2 g (1 mol) białych kryształów 6-metoksychinaldyny o temperaturze topnienia 64 - 65°C, co stanowi 56,7 wydajności teoretycznej. Całość otrzymanej 6metoksychinaldyny umiesza się w naczyniu reakcyjnym o pojemności 2000 cm³, zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne i chłodnicę zwrotną, dodaje 800 cm³ acetonu osuszonego nad bezwodnym chlorkiem wapnia lub bezwodnym siarczanem sodowym. Po rozpuszczeniu się 6-metoksychinaldyny dodaje się 150g (1,18 mola) odkwaszonego nad tlenkiem magnezowym siarczanu dimetylowego.

164 791

Następnie całość miesza się w okresie 30 minut w temperaturze pokojowej, po czym kontynuuje się mieszanie w temperaturze wrzenia przez okres 90 minut. Zawartość naczynia reakcyjnego po ochłodzeniu pozostawia się do krystalizacji przez 24 godziny w temperaturze 0 - 5°C. Wytrącone kryształy odsącza się, przemywa 300 cm3 acetonu i suszy w temperaturze 70°C. Uzyskuje się 256 g metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylochinaldyniowego w postaci białych kryształów o temperaturze topnienia 137 - 145°C. Przesącz oraz aceton z przemywania produktu łączy się i zagęszcza do połowy pierwotnej objętości. Wytrącone kryształy drugiej frakcji odsącza się, przemywa 20 cm³ acetonu i suszy jak wyżej. Otrzymuje się 16,8 g metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylochinaldyniowego o temperaturze topnienia 137 - 145°C. W wyniku zagęszczania przesączów uzyskanych podczas wydzielania kryształów drugiej frakcji uzyskuje się w trzeciej frakcji dodatkowo 15,6 g produktu. Łącznie otrzymuje się 288,4 g kryształów metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylochinaldyniowego, co stanowi 96,4% wydajności teoretycznej.

164 7.91

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (1)

1. Zastrzeżenie patentowe

   Sposób wytwarzania nowego metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylochinaldyniowego, znamienny tym, że 6-metoksychinaldynę poddaje się reakcji czwartorzędowania za pomocą siarczanu dimetylowego w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w acetonie, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej, po czym produkt reakcji oddziela się w znany sposób przez jego krystalizację.

   * * *