PL159369B1 - niu czerwonym PL - Google Patents
niu czerwonym PLInfo
- Publication number
- PL159369B1 PL159369B1 PL27815789A PL27815789A PL159369B1 PL 159369 B1 PL159369 B1 PL 159369B1 PL 27815789 A PL27815789 A PL 27815789A PL 27815789 A PL27815789 A PL 27815789A PL 159369 B1 PL159369 B1 PL 159369B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- resorcinol
- coupling
- moles
- mole
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000003086 colorant Substances 0.000 title description 4
- 206010040829 Skin discolouration Diseases 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims abstract description 31
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims abstract description 8
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 3
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 claims description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 4-nitroaniline compound Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 abstract description 5
- ZYSOYLBBCYWEMB-UHFFFAOYSA-N 7-aminonaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=C(O)C2=CC(N)=CC=C21 ZYSOYLBBCYWEMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 abstract 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 abstract 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- GYRMPDLIHUXUIG-UHFFFAOYSA-N N-[4-(5-Nitro-2-furyl)-2-thiazolyl]acetamide Chemical compound S1C(NC(=O)C)=NC(C=2OC(=CC=2)[N+]([O-])=O)=C1 GYRMPDLIHUXUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002931 p-cresols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006179 pH buffering agent Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000036555 skin type Effects 0.000 description 1
- 238000003307 slaughter Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MQJUTXAYGNUBKO-UHFFFAOYSA-M sodium;3,7-ditert-butylnaphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=C(C(C)(C)C)C(S([O-])(=O)=O)=CC2=CC(C(C)(C)C)=CC=C21 MQJUTXAYGNUBKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- CYFLXLSBHQBMFT-UHFFFAOYSA-N sulfamoxole Chemical group O1C(C)=C(C)N=C1NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 CYFLXLSBHQBMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
nym, bedacych w ieloskladnikow ym i m ieszaninam i o cechach m ieszanin jednolitych, które jak o glówne sklad- niki zaw ieraja azow e barw niki o w zorach 1 i 2 obok zw iazków azow ych o w zorach 3, 4, 5, 6 i 7 oraz innych zwiazków barw nych o niezidentyfikow anej budowie, przy czym barw niki w chodzace w sklad srodków moga byc czesciowo przeprow adzone w kom pleksy z zelazem, przez kolejne sprzeganie z rezorcyna zwiazków diazo- niowych: kw asu 2-am ino-8-hydroksynaftalenosulfono- w ego-6,4-nitroaniliny oraz kwasu 6-nitro-2-am inofenolo- sulfonow ego-4 w srodow isku alkalicznym , a nastepnie ew entualna obróbke uzyskanej m ieszaniny barw ników solam i zelazawym i, znamienny tym , ze dwuazuje sie kwas 2-am ino-8-hydroksynaftaIenosulfonow y-6, uzyty w ilos- ci odpow iadajacej 1,4-1,6 m ola, zwlaszcza 1,48-1,49 m ola na 1 mol stosow anej pózniej rezorcyny, dzialaniem w srodow isku kw asnym azotynu sodow ego w ilosci odpow iadajacej 0,80-0,85 mola na 1 mol kwasu 2-amino- 8-hydroksynaftalenosulfonow ego-6 i uzyskana zawiesine kwasu 2-am ino-8-hydroksynaftalenosulfonow ego-6 oraz jego diazozwiazku w olno dodaje sie do alkalicznego roz- tw oru rezorcyny utrzym ujac pH powyzej 10,5 i tem pera- ture ponizej 10°C, przy czym sprzeganie korzystnie pro- wadzi sie w obecnosci chlorku sodow ego, a do otrzym a- nej mieszaniny poreakcyjnej zaw ierajacej produkty I sprzegania dozuje sie diazozw iazek 4-nitroaniliny w ilo sci o d p o w ia d a ja c e j 1 ,0 -1 ,2 m o la , szczególnie 1,11 -1,12 m ola na 1 m ol rezorcyny........................................ ( 7 3 ) Uprawniony z patentu: Zaklady Przemyslu Barwników "BORUTA", Zgierz, PL (72) Twórcy wynalazku: Wiktoria Byczynska, Zgierz, PL Zbigniew Wisniewski, Zgierz, PL Jerzy Gasior, Zgierz, PL Marek Olma, Lódz, PL Elzbieta Solecka, Lódz, PL wzór 2 PL
Description
Przedmiotem wynalazku Jest sposób wytwarzania środków barwiących do barwienia skóry na kolor brunatny o odcieniu czerwonym, będęcych wiθloskłβdnirowymi mieszaninami o cechach mieszanin Jednooitych, które jako główne składniki zawieraję azowe barwniki o wzorach 1 i 2 obok zwięzków azowych o wzorach 3, 4, 5, 6 1 7 oraz innych zwięzków barwnych o nlezidθityfirowaiej budowwe, przy czym barwniki wchodzące w skład środków mogę być częściowo przeprowadzone w kompleksy z żelazem.
W wydaw^ct^wie Colour Index oraz w literaturze podręcznikowej 1 patentowej Jest podanych wiele wzorów budowy barwników prlearowych opartych na rezorcynie, w tym ^Ιββζ^ wych, które stanowię brunety do skóry. Do barwienia skóry polecane sę również kompleksy z żelazem takich barwników zawierających układy r-kerbrksy-o-hydroksyazowe będż -dihydroksyαcrwe.
□sdnak należy zdawać sobie sprawę z tego, iż przytaczane w liearaturze wzory obrazuję tylko ogólnę koncepcję ayntozy i okładu chemicznego wymianionych barwników, a produkty uzyakl^wane w wyniku kolejnego sprzęgania z rezorcynę kilku składników czynnych eę nikowymi mieszaninami o bardzo zróżni^^Jonym okładzie zależnym od wielu parametrów, głównie od wzajemnej proporcji molowej komponentów oraz warunków prowadzenia kolejnych reakcji sprzęgania: temperatury, pH, rodzaju środków buforujących pH, orężenia, sposobu dozowania substratów do strefy reakcji itd. Skład ten decyduje o właściwościoch kolorystyczno - użytkowych i aplikecynnych mieszaniny stosowanej jako środek berwięcy, a powtarzalne otrzymywanie go Jest rezu^a^Ai precyzyjnie określonego epoe^u postępowania.
Przy poszukiwaniu składu chemicznego burnatu, bioręc też pod uwagę dostępność surowców, zwrócono uwagę na wymieniony w Colour Index Jako ciθiirccerwrnaiy brunet do skóry Acid Brown 122, C.I. 33525, dla którego podano wzór i Jako odpc^t^wi^c^^^ęcy budowie produktu wytwarzanego przez kolejne sprzęganie z rezorcynę zwięzków diazoniowych: kwasu 2-aiiir-B-hydrrksyna-taleno-sulfnnowego-6, 4-nitroaniliny i kwasu 6-iitro22-iminotθnoro-sllfnriwegr-4 w środowisku alkalccnnym, Dana te wskazuję na to, że składniki czynne należy stosować w ilościach rówiriolrwych w odniesieniu do rezorcyny, W dostępnej l^Baeturze nie znaleziono szczegółowego sposobu otrzymywania omawianego barwnika.
Wstępne próby laboratoryjne syntezy wykazały, że przy równriolrwych ioościach wyżej wymiθniriyih składników czynnych w stosunku do rezorcyny nie Jest możliwe uzyskiwanie środków barwięcych skórę na kolor brunatny o stabitaym, czerwonym odcieniu. Wytworzone produkty z poszczególnych prób znacznie różniły się między sobę składem, stosowania takich samych ilości substratów, co sugerowało również konieczność dokładnego ustalenia warunków prowadzenia kolejnych reakcji sprzęgania. W toku dalszych badań nieoczekiwanie stwierdzono, że istotne znaczenie dla właściwości wytwarzanych środków barwięcych ma obecność w ich składzie zwięzków azowych o wzorach 3, 4 1 5, co wpływa min. na zwiększenie wydajności kolo rys tycznej oraz umooliwia uzyskiwanie prżądaiegr czerwonego odcienia.
159 369
W wyniku kilkuletnich badań w skali laboratoryjnej 1 technicznej opracowano sposób wytwarzania środków barwiących przez kolejna sprzęganie z rezorcynę związków diazoniowychj kwasu 2-amino-8-hydroksynaftalenosulfoncwego-6, 4-nitroaniliny oraz kwasu 6-nitro-2-aminofnnolosulfooowego-4 w środowisku alkalicnnym, a następnie ewentualną obróbkę uzyskanej mieszaniny barwników solami żelazawymi, który zapewnia powtarzalne otrzamywanle w warunkach przemysłowych produktów wykazujących pełnę przydatność do barwienia różnych gatunków skóry na kolor brunatny o odcieniu czerwonym. 0 przydatności tej decyduje to, iż uzyskiwane produkty stanowię wleloskładnknowθ- mieszaniny o cechach mef^z^^nln -Jec^noULtych, które Jako główne składniki zawierają azowe barwniki o wzorach 112 obok związków azowych o wzorach 3, 4, 5, 6 i 7 oraz innych zwięzków barwnych o niecldentyfknowanej budowie, przy czym barwniki wchodzące w skład mieszanin korzystnie sę częściowo przeprowadzane w kompleksy z żelazem. Odtwarzanie takiego składu Jakościowego środków barwiących przy utrzymaniu praktycznie powtarzalnej wzajemnej prnporcj poszczególnych składników oθięgnlętl głównie przez określenie odpowiednich stosunków molowych komponentów czynnych w odniesieniu do rezorcyny, częściowe tylko dwuazowanie kwasu 2-aaino->8-hydrnksynafaalθno8l0lonooagn-6 1 użycie mieszaniny tego kwasu 1 Jego diazozwlązku do sprzęgania z rezorcynę oraz eksperymentalny dobór warunków prowadzenia kolejnych reakcji sprzęgania.
Sposób według wynalazku polega na tym, że dwuazuje się kwas 2-a.alno-8~hydtnksyno0tanonooullonnwy“6, użyty w ilości odpow^adającoj 1,4 - 1,6 mola, zwłaszcza 1,48 - 1,49 mola na 1 mol stosowanej później rezorcyny, działammm w środowisku kwaśnym azotynu sodowego w ilości odpowiadajęcej 0,80 - 0,85 mole na 1 mol kwasu 2-emloo-8-hydrokβynaftalano8ul0onowego^ i uzyskaną zawiesinę kwasu 2-amlio-8-hydtoksyna0tJlθnonullonowago-6 oraz Jego diazozwlązku wolno dodaje się do alkaltannego roztworu rezorcyny utrzymując pH powyżej 10,5 i temperaturę poniżej 10oC, przy czym sp^^anie kor^etnl-e pmw^(^^l. się w obecności cltlorku sodowego, a do otrzymanej mieszaniny poreakcyjnej zawlc^rajęcej produkty I sprzęgania dozuje się diαznzwiązak 4-nitroamiliny w ilości ndpowtaaaJącej.1,0 - 1,2 mola, szczególnie 1,11 - 1,12 mola rj 1 mol rezorcyny, przy pH powyżej 8,5, zwłaszcza przy pH 9,0 - 9,5 i temperaturze poniżej 10°C, po czym miesza si.ę w tych warunkach do zatańczenia M oprzęgJiiJ i do wytwotcniJgn roztworu wprowadza się zwiącJk diazoniowy kwasu 6-oltD22JOT^πn0θnolnsuHonowego-4 w ilości odpowtadaJęiθJ 0,7 - 0,9 mola, korzystnie 0,80 - 0,84 mola na 1 mol rezorcyny utrzymując pH powyżej 9,0 oraz temperaturę poniżej 15°^ j następni taityiuuJJ się IH sprzęganie początkowo przy pH- = 9,0 - 9,5, a potem przy pH powyżej 11,0 do zakończenia reakcj, po czym ewen^e^ie dodaje się mieszaniny poreakcyjnej przy pH ·= 9,0 - 11,0, zwłaszcza przy pH 9,5 - 10,5, sól żelazawą, korzystnie siarczan żelazowy, w zależności od potrzeby w ilości ndpowtadaJącej 0,0071 - 0,0181 mola oj 1 mol użytego wcześniej kwasu 2αalno-8-hydtnkoynaftαlθnoou0lonowegn-6 i przeprowadza się reakcję meeaJizecci, j ntrzamaoą mieszaninę barwników azowych wyodrębnia się przez wysonenie, pndkwaszθniJ i odilU Kiwanie wytrąconego osadu oraz ewen^lnle standaryzuje - po wysuszeniu będż równocześnie z suszeniem z dodatkiem środków wypełniających i/lub środków o działaniu dyspergującym i zwilżjjącym 1/uub środków antypylnych i/uub środków aoaypiθniyih.
Stwierdzono, że sposobem według wynalazku kwas 2-jmino-8-hydmksynaJtJleonoulfoonwy-6 korzystnie jest rozpuścić w wodzie z dodatkiem węglanu sodowego do pH = 7,0 - 7,5, po czym ngtcαć do ^jeratufy 40 - 5°OC l w tej aem)θr^^tltza wolno wprowadzać do rozcieńczonej kwasu solnego, korzystnie w obecności środka o działaniu dyspergującym, j następnie otrzymanę zawiesinę kwasu 2-aaioo-8-hydrnkoyoa0taJonosu0lnnowJgn-6 mieszajęc samoczynnie schłodzić do temperatur otaf 20°C l jzeprowadzj ^uazowanie w temperaturze 15 - 1i30C. Tatae postępowanie pozwala znacznie skrócić czas reakcj douazowoJia. Ponadto stwierdzono, że sposobem według wynalazku uzyskaną po dwuazowaniu zawiesinę kwasu 2-aaino-8-hydrnksynaftαlθnnoulfoonwego-6 1 Jego dijzncwlęzku korzystnie Jest schłodzić przed sprzęganiem z rezorcynę do temperjtury 5 - 1.0°^ dzięki, czemu utrzymując nfta temperaturę przez cały czjs oprzęgaola z ^zor cynę osląge sią przebieg reakcji w pożądanym kierunku powstawania produktów wpływających oj zwiększenie stabilności odcienia 0lnannych środków barwiących.
159 369
Ustalono też, że sposobem według wynalazku I sprzęgania z rezorcynę korzystnie jest prowadzić w obecności chlorku sodowego użytego w ilości odpowiadającej 15 - 25 g na 1 dm3 roztworu rezorcyny przygotowjnego do sprzęgania. Obecnoś chlirku sodowego w trakcie i sprzęgania, jak 1 w następnych procesach sprzęgenia, w^!:ywa stabilizująco na stosowane zwięzki diazoniowe oraz zwiększę szybkość reakcji sprzęganie, co w konsskwsenji pozwala otryymywać środki berwięce o powtarzalnym, bardziej czystym odcieniu czerwonym.
Dalsze badania wykazały, lż korzystne jest również postępowanie sposobem według wynalazku polegające na tym, że ustala się pH mieszaniny poreakcyjnej zewierającej produkty i sprzęgania na 10,0 - 10,2 i dozuje dizzlziięzek 4-nitrizniliny w ilości ldpowiadajęcej około połowie przewidzianej ilości, następnie równocześnie z pozostałę częścię dlzzozwięzku 4-nitroanillny dodaje się ług sodowy dla utrzymania pH mieszaniny reakcyjnej w granicach 9,0 - 9,5, przy czym utrzymuje się temperaturę 0 - 8°C, a łączny czas dozowanie diżzozwlązku 4-nitroanillny nie przekracza 45 minut,
Sposobom według wynalazku III sprzęganie najkorzystniej jest prowadzić dwuetapowo przez dodanie do mieszaniny poreakcyjnej po II sprzęganiu o pH o 9,5 - 10,3 1 temperaturze 0 - 3°C zwięzku d^zonoow/ego kwasu 6~nittl-2=jyiiofiiolltulfonoilg0“4 w ilości idpowisdajęcej 90 - 97% ilości przewidzianej i realizację resk^i przy pH o 9,0 - 9,5 do wyczerpania składnika czynnego, a następnie wprowadzenie pozostałej części zw^zku di^{^a^^r^^^v^e^go kwasu 6~nltro-2=ayinofGnoloGulfnnoi/ago»4 1 sprzęganie przy pH powyżej 11,0, korzystnie prz^ pH około 11,5 w temperaturze 5 - 10°C.
Uzyskenę po III sprzęganiu wieloskładnikowa mieszaninę barwników azowych korzystnie jest poddać obróbce solami żalazaiyyy, zwłaszcza siarczanem żelazowym w ilości odpowie· dajęcej 0,0071 - 0,0181 mole na 1 mml użytego wcześn^j kwasu 2-zylno=8=hydrok8ynoftalano<= sulfono^go^ przy pH 9,0 - 11,0, zwłaszcza przy pH 9,5 - 10,5. W miarę wzrostu użytej ilości soli żelazawych otrzymuje się brunety o odcieniu przesuniętym w kierunku mmiej czerwonym, co pozwala w zależności od potrzeby dodatkowo korygować odcień.
Wytworzone sposobem według wynalazku mieszaniny barwników azowych wyodrębnia się przez ^solenie, podkwaszanie 1 odiiltcwanie wytręconego osadu oraz awθniualiia standaryzuje - pi wysuszeniu będż równocześnie z suszeniem - z dodatkiem środków wypełniających i/uub środków i działaniu dyepargujęcym 1 zwilżającym i/uub środków z^ypy^aych i/uub śroc ków zntcpiθnncch, Odfiltliwanc osad mieszaniny barwników może być rozprowadzony w woddie, awθniualnle z dodatkiem środków standaryzacyjnych, a następnie wysuszony w suszarni rozpyłc wej będż fluidyzacyjnej.
□ako środki wypełniajęcs mogę być przykZadowi zastosowane: chlorek sodowy, bezwodr siarczan sodowy, bekseiomtβfosfltzn sodowy, znany jeko Polifis, moląnik, dekstryna lub glukoza albo mieszanina tych zw^zków, jaki środki dysp^rgujęce mogę być użyte na przykład: sć disodowa kwasu dinaftaailmπ)etanodlsullinowago, znana jako Dyspergator NNO, produkt dwuetapc wej klndθniaaji mieszaniny o-, m- 1 p-krezoli z formaldehydem i kwasem 2-naftilo-6-sufiniow i nieustalonej budowie ąhθmycznθJ, ltrcymywαny sposobem podanym w polskich opisach patentowych nr 56 114 i 65 780, znany jako Dyspergator S-65 albo produkt uboczny otrzymywania celu łozy metodę siarczynowania, zawierający sole sodowe kwasów ligninosufliπowych.
□ako środki zwilżające mogę być zastosowane przykładowo: sól sodowa kwasu butyliiaftylosuflisowagl, znana jako Nekalina S, sól sodowa kwasu dlbutylonaftθlnlouulfiliwegl, znane pcd nazwę Nekal BX lub sól sodowa sulfobursztynianu di-2aetyloeeSsy1iwegl, znana jako Zwilżacz SBO. Oako środki o działaniu antypinnnym mogę być zastosowane preparaty tiikliπowa na przykład: niejonowa emuusja zwięzków polidimetyllslliZnlowcąh, znana pod nazwę Antflzam RO. jako środki o działaniu z^yp^nym mogę być stosowane środki oparte na olejach mineralnych lub sllklinowyąh, przykjadowi mieszanina oleju wrzecionowego z emulgatorem ilelonoicm, znana pid nazwę Olan G.
Opracowany sposób pozwala wytwarzać w warunkach technicznych z dobrę wydajmścię środki biriiJąe i powwarżanej jakości, które charakteryzuję się wysikę zdolnościę zabarwię niz skóry na kolor brunatny o odcieniu czernionym i dobrym przebarwianiu skóry garbunku chro
159 369
Otrzymywane sposobem według wynalazku środki barwiąca wykazuję przydatność do kąpielowej, natryskowej 1 szczotkowej metody barwienia skóry, a uzyskiwana przy ich użyciu wybarwienia posiadają dobre odporności na twardą wodę, pranie i kwas mrówkowy oraz praktycznie zbliżony odcień niezależnie od stosowanej metody i pH barwienia, rodzaju skóry bądź Jej garbunku.
Wynalazek ilustrują niżej podane przykłady, w których cząści i procenty oznaczają cząści i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza·
Przykład 1, Do 200 cząści wody sią 24,15 cząści kwasu 2-aminoS-nydroksynaftalenosuifonowego^, miesza w czasie 20 minut i do uzyskanej zawiesiny dodaje 1,5 cząści Oyepergatora NNO i 6,2 cząści węglanu sodowego do pH 7,0 - 7,5, Otrzymany roztwór ogrzewa się do temperatur - 45° i wkrapla w czasie 1,5 godziny do mieszaniny cząści wody, 13,0 cząści 30% kwasu solnego 1 1,5 cząści Oyepergatora NNO· Zawiesinę miesza sl.ę w czaeie 20 godzin scnłatizajęc ję samoczynnie do temperatury około 20°C.
Nastąpnie do wytworzonej subtelnej zawiesiny kwasu 2-amlno-b-nydroksynaftalenosulfonowego6 (Jodaje aię 12,5 części 3°% kwasu solnego oraz 60 części lodu do temperatury 15° 1 wkrapla w czasie 1 godziny roztwór 5,6 cząści azotynu sodowego w 15 częściach wody. Całość miesza sią w czasie 1 godzlny do zakończenia reakcji· Tampθaβturę końcową około 16° obniża się dodatmern lodu do 5 - 8°^
Oo 125 cząści wody wsypuje sią 7,5 cząści rezorcyny oraz 15,0 cząści węglanu sodowego 1 miesza do rozpuszczenia^ po czym dodaje sią 100 cz^ci lodu do temperatury -3°,
17.5 części. 30% ługu sodowego do pH 12,8 - 13,5 oraz 5,0 części cnlorku sodowego. Oo roztworu rezorcyny wprowadza sią w czasie 1 godziny przygotowaną uprzednio zawiesiną mieszaniny kwasu 2-aylno-8-nydrokaynattβannoβuitonowago-a i. Jego diazozwiązku. Po aoaanlu około połowy tej zawiesiny pH meszaniny reakcyjnej wynosi 1U,5, wtedy wiewa sią 12,5 cząści 30% ługu sodowego i dozuje pozostałą cząść zawlesiny. Temperatura kotoowe I sjirzęgan^ około 6°, pH = 1U,5.
Oo 45 cząścl wody o temperaturze 71)° dodaje się 10,5 cząści 4-nitro^ilmy oraz 27,0 cząści 30% kwasu solnego i miesza do uzyskania roztworu. Następnie wrzuca sią 105 części ledu do ^mperatury -3° i mooliwie szybko wlewa roztwdr 5^4 cząóci azotynu sodowego w
13.6 częściach wody. Całość miesza sią w czaeie 1 goaziny do zakończenia diϊUQZ0Wiala· po czym wprowadza sią 0,3 cząści kwasu sulfamidowego i pozoe tawia do zdeKcntowenma. Temperaturę końcową 6-8° obniża się dodatkiem około lu części lodu do poniżej 50.
□o mieszaniny poreakcyjnej po I sprzęganiu dodają się 2,5 cząści 30% uwosu solnego do pH o H)j° - 11),2^ 50 cz^ci lodu do ^^srsiury 0-3° i w czasie 40 minut dozuje roztwór diazozwiązku 4-nitroanillny. Po wprowadzeniu około połowy objętości roztworu diazozwiązku rozpoczyna się korygowanie pH przez wkraplanie 30% ługu sodowego tek, aby po dodaniu całości diazozwiązku pH mieszaniny reakcyjnej wynoosła 9,0 - 9,5. Miesza sią w czasie 1 godziny. Tempeaature końcowa 5 - 80.
Oo 150 cząści wody dodaje sią 13,2 części kwasu 6-nitr-22-mminlannolosulfonowago-4· mesza w czasie 20 minut i w^owadza 15 cz^ci lodu do temperatury 16 - 18°, po czym ^rcj^ mi wlewa sią roztwór 3,9 cząści azotynu sodowego w 100 częściach wody. Miesza się w czasie 30 mrwt osiągając temperaturą końcową 20 - 220. Nadmiar kwasu azotawego likwiduje sią kwasem aulaymidowym.
Oo meszaniny poreakcyjnej po II sprzęganiu dodaje sią 75 cząści lodu do temperatury 2 - 3^ 5,U cząści 3C% ługu sodowego do pH a 9,5 - 10,3 i w czasie 45 minut wprowadza diazozwiązek kwasu 6-nitro-2-aminolanoioaulfonowago-4 w ilości odpowiadającej 97% ilości przygotowanee. Całość miesza się w czasie 1 godziny do zakończenia sprzęgania /zaniku składnika czynnego/, a następnie dodaje się pozostałą część diazozwiązku kwasu 6-nitro^2-i^minolenolosulfonowego-4 1 szybko 17,5 częśc:! 30% ługu sodowego do pH powyżej 11,5. Masą reakcyjną miesza się w czasie 2 godzin. Tampeaature k/ńJ/we 6 - 10°.
Roztwór po HI sprzę^niu ogrzewa się do temperatur 50° i dodaje około 115 ^ęścl chlorku a/d/weg/ /u-l(% w stosunku do objętości/, po czym miesza sią w czasie 1 godziny i
159 359 wkrapla 20,0 części 30% kwasu solnego· Następnie wprowadza się 0,2 części Antifoamu RD /środek antypianny/ l powoli dozuje 27,5 części 30% kwasu solnego do pH a 4,0 - 4,5. Wytrącony osad mieszaniny barwników odtiltrowuje się, a uzyskenę pastę suszy się owlawowo. Po zmieleniu otrzymuje się 85 części środka barwiącego skórę na kolor ciemnobrunatny o odcieniu czerwonym.
Przykład U. Postępuje się sposobem opisanym w przykładzie I 1 do roztworu uzyskanego po HI sprzęganiu dodaje się 7,5 części 30% kwasu solnego do pH «
9,8 - 10,2 oraz U,2 części siarczanu Żelazawego o wzorze Fe5O. · 7H20. Całość mesza się w czasie 1 ^ozin^ o następnia ogrzewa się do temperatury 50° i wydziela częściowo stamplaksowanę mieszaninę oarwników w eposóo podany w przykładzie I. Po wysuszaniu i zmieleniu otrzymuje się 85,3 części środka oarwięcego skórę na kolor ciemnobrunatny o odcieniu czerwonym, przy czym odcień uzyskiwanych wybarwień Jest nieco mniej czerwony w porównaniu z wybawieniami skóry przy użyciu środka barwiącego wytworzonego spuguDem opieanym w przykładzie I.
159 369
HO
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 5000 zł.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania środków barwiących dt barwienia skóry na kolor brunatny o odcieniu czerwonym, będących wieloskłddnktowymi meszanlnami o cechach meszanin jednolitych, które jako główne składniki zewierają azowe barwniki o wzorach 1 i 2 obok związków azowych o wzorach 3, 4, 5, 6 i 7 oraz innych związków barwnych o niizidentyfitiwαteJ budowie, przy czym barwniki wchodzące w skład środków mogą być cząściowo przeprowadzone w kompleksy z żelazem, przez kolejne sprząganie z rezorcyną związków diazoniowych: kwasu 2amino-8-hydroksynaftalenosultonowego-6, 4-nitroaniliny oraz kwasu 6-nitto-2-mmintfenoltsulfonowego-4 w środowisku alkaliznnym, a nastąpnie ewentualną obróbką uzyskanej meszaniny barwników solami żelazawymi, znamienny tym, że dwuezuje sią kwas 2-amino-8-hydroksynaftalenosulfonowy-6, użyty w ilości odpowiadającej 1,4 - 1,6 mooa, zwłaszcza 1,48 - 1,49 mola na 1 mol stosowanej później rezorcyny, działaniem w środowisku kwaśnym azotynu sodowego w ilości tdρowiadaJącθj 0,80 - 0,85 mola na 1 mol kwasu 2-amino-8-hydroksynajteleno8ulfonowego-6 i uzyskaną zawiesiną kwasu 2-aeint-8-hydroksynaftalenosultonowigo-6 oraz Jego diazozwiązku wolno dodaje sią do alkalczznego roztworu rezorcyny utrzymując pH powyżej 10,5 1 temperatur poniżej 10°C, przy czym sprząganie Itorzystnie prow(^(^!^lL sią w obecności cłilorku sodowego, a do otrzymanej meszaniny poreakcyjnej zawierającej produkty I sprzągania dozuje się diazozwiązek 4-nit roaniliny w ilości odpor-wadojącej 1,0 - 1,2 mooa, szczególnie 1,11 1,12 mola na 1 mol rezorcyny, przy pH powyżej 8,5, zwłaszcza przy pH « 9,0 - 9,5 i w temperaturze poniżej 10°C, po czym miesza się w tych warunkach do zakończenia II sprzągania i do wytworzonego roztworu wprowadza sią związek diazoniowy kwasu 6-nitro^-aminofenolosulfonowago-4 w ilości odpowiadaJącej 0,7 - 0,9 mooa, korzystnie 0,80 - 0,84 mola na 1 mol rezorcyny, utrzymuje pH powyżej 9,0 oraz temperatur poniżej 15°C, e nastanie kontynuuje sią III sprząganie początkowo przy pH = 9,0 - 9,5, a potem przy pH powyżej 11,0 do zakończenia reakcji, po czym ewentualnie dodaje sią do mieszaniny poreakcyjnej przy pH = 9,0 - 11,0, zwłaszcza przy pH » 9,5 - 10,5, sól żelazawą, korzystnie siarczan żelazawy, w zależności od potrzeby w ilości tdpowiadaJącej 0,0071 - 0,0181 mola na 1 mol użytego wcześniej kwasu 2-amino-8hydΓoksynaftalenosultonoiegt-6 i przeprowadza sią reakcją meaalzacc ji, a otrzymaną mieszaniną barwników azowych wyodrębnia sią przez wysGoenie, podkwaszenie i odfiltcwanie wytrąconego osadu oraz ewen^e^ie standaryzuje - po wysuszeniu bądź równocześnie z suszeniem z dodatkeem środków wypełniających i/lub środków o działaniu dyspergującym i zwilżajccmm i/lub środków an^by^^^ i/uub środków αttypientcch.
- 2. Sposób według zastrz.:!, znamienny tym, że kwas 2-ielno-8-hydroksyneftaitnosultonowy-6 rozpuszcza sią w wodzie dodatkiem węglanu sodowego do pH 7,0 - 7,5, po czym ocjrzewa sią do temperatury 40 - 50°C i w tej temperaturze wolno wprowadza do rozcieńczonego kwasu solnego, korzystnie w obecność i środka o działaniu dyspergującym, a nastąpnie otrzymaną zawiesiną kwasu 2-amin<t-8-hcdrokscnθftalenosultonowigt-6 mieszając samocz^nie sch^dza sią do temperatur około 20°C l przeprowadza (jwuazowanie w temperaturze 15 - 18°C.
- 3. Sposób według zastrz.l albo 2, znamienny tym, że uzyskaną po dwuazowaniu zawiesiną kwasu 2-amno-8-hcdroksytaftaieπoslltoπoiigt-6 i Jego diαzozwlęzku schładza sią przed sprząganiem z rezorcyną do temperatury 5 - 1C0C.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że I sptzęgatie z rezorcyną prowadzi sią w obecności chlorku sodowego użytego w ilości odpowiadaJącej 15 - 25 g na 1 dm roztworu rezorcyny przygotowanego do sprzągania.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ustala sią pH mieszaniny poreakcyjnej zawierającej produkty I sprzągania na 10,0 - 10,2 1 dozuje diazozwiązek 4-ni159 369 troaniliny w ilości odpowiadającej około połowie przewidzianej ilości, następnie równocześnie z pozostałę częścią dlazozwlązku 4-nitroaniliny dodaje się ług sodowy dla utrzymania pH mieszaniny reakcyjnej w granicach 9,0 - 9,5, przy czym utrzymuje się temperaturę O - 8°C. a łęczny czas dozowanie di-azozwi-ązku 4-nit roaniliny nie przekracza 45 minut.
- 6, Sposób według zastrz.l. znamienny tym. że II! sprzęganie przeprowadza się dwuetapowo przez dodanie do mieszaniny poreakcyjnej po II sprzęganiu o pH a
- 9,5 - i tem^0r^t:urze 0 - 3°C zwięzku diazoniowego kwasu 6-nitro-2-eminofanoloeulfono-s wego-4 w ilości rdpowiedeJęcaj 90 - 97% ilości przewidzianej i realizację reakcji przy pH = 9,0 - 9,5 do wyczerpania składnika czynnego, a następnie wprowadzenie pozostałej części zwięzku diazrniowegr kwasu 6-nir ^^-^^-^πο^θυ-ί n^wego^ i sprzęganie przy pH powyżej 11,0, korzystnie przy pH około 11,5, w temperaturze 5 - 10°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27815789A PL159369B1 (pl) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | niu czerwonym PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27815789A PL159369B1 (pl) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | niu czerwonym PL |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL159369B1 true PL159369B1 (pl) | 1992-12-31 |
Family
ID=20046597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27815789A PL159369B1 (pl) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | niu czerwonym PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL159369B1 (pl) |
-
1989
- 1989-03-08 PL PL27815789A patent/PL159369B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04241174A (ja) | 皮革の染色方法 | |
| PL159369B1 (pl) | niu czerwonym PL | |
| JP2006527309A (ja) | 皮革染色用のアニオン性アゾ染料及びその金属錯体 | |
| EP0047427B1 (de) | Sulfonsäuregruppenhaltige 1:2-Chromkomplexfarbstoffe | |
| EP0442477B1 (en) | Disperse dye mixture | |
| DE1644175A1 (de) | Azofarbstoffe | |
| US4368054A (en) | Compositions of nitro-anilines for producing azo dyes on fibers | |
| PL159388B1 (pl) | Sposób wytwarzania srodków barwiacych do barwienia skóry na kolor brunatny o odciec i e niu zóltym PL | |
| PL136766B1 (pl) | ||
| JPS5996172A (ja) | ポリエステル繊維用ジスアゾ染料 | |
| PL119751B1 (en) | Method of manufacture of blends of monoazo acid dyeselejj | |
| DE132968C (pl) | ||
| PL153173B2 (pl) | Sposób otrzymywania czarnego barwnika chromokompleksowego typu 1:2 | |
| JPS5858475B2 (ja) | センイジヨウニミズフヨウセイノ アゾセンリヨウオセイゾウスルタメノセンシヨクチヨウセイブツ | |
| PL153577B2 (en) | Method for producing chromium complex dyes type 1:1 | |
| US479515A (en) | Fabriken | |
| JPH10231438A (ja) | モノアゾレーキ顔料およびその製造法 | |
| PL136774B1 (pl) | ||
| PL67732B1 (pl) | ||
| PL153174B2 (en) | Method for producing black chromium complex dye type 1:2 in the form of a water and solvent solution | |
| PL153576B2 (en) | Method for producing chromium complex dyes type 1:2 | |
| AT117029B (de) | Verfahren zur Darstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen. | |
| PL144864B2 (en) | Method of obtaining mixed chromocomplex azo dyes of 1:2 type | |
| PL134632B1 (en) | Method of manufacture of azo dispersed dyes | |
| PL153175B2 (en) | Method for producing an acid-chromium dye |