PL156725B1 - Sposób wytwarzania korpusów samopodtrzymujacych PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania korpusów samopodtrzymujacych PL PLInfo
- Publication number
- PL156725B1 PL156725B1 PL1988276559A PL27655988A PL156725B1 PL 156725 B1 PL156725 B1 PL 156725B1 PL 1988276559 A PL1988276559 A PL 1988276559A PL 27655988 A PL27655988 A PL 27655988A PL 156725 B1 PL156725 B1 PL 156725B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- metal
- boron
- molten
- boron carbide
- parent metal
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 61
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 133
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 133
- 229910052580 B4C Inorganic materials 0.000 claims abstract description 89
- INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N boron carbide Chemical compound B12B3B4C32B41 INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 89
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 claims abstract description 42
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 claims abstract description 41
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 21
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 19
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 12
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 8
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 4
- 229910026551 ZrC Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OTCHGXYCWNXDOA-UHFFFAOYSA-N [C].[Zr] Chemical compound [C].[Zr] OTCHGXYCWNXDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002362 mulch Substances 0.000 claims 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 claims 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 39
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 37
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 36
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 27
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 22
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 16
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 4
- QYEXBYZXHDUPRC-UHFFFAOYSA-N B#[Ti]#B Chemical compound B#[Ti]#B QYEXBYZXHDUPRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910033181 TiB2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 235000020044 madeira Nutrition 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 2
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NYQDCVLCJXRDSK-UHFFFAOYSA-N Bromofos Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC(Cl)=C(Br)C=C1Cl NYQDCVLCJXRDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N clarithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@](C)([C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)OC)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- -1 e.g. Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000411 inducer Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWLXLRUDGLRYDR-ZHPRIASZSA-N 5beta,20-epoxy-1,7beta,10beta,13alpha-tetrahydroxy-9-oxotax-11-ene-2alpha,4alpha-diyl 4-acetate 2-benzoate Chemical compound O([C@H]1[C@H]2[C@@](C([C@H](O)C3=C(C)[C@@H](O)C[C@]1(O)C3(C)C)=O)(C)[C@@H](O)C[C@H]1OC[C@]12OC(=O)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 YWLXLRUDGLRYDR-ZHPRIASZSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282465 Canis Species 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000006558 Dental Calculus Diseases 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 235000015842 Hesperis Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012633 Iberis amara Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000208734 Pisonia aculeata Species 0.000 description 1
- 101100372319 Rattus norvegicus Utrn gene Proteins 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXOOCQBAIRXOGG-UHFFFAOYSA-N [B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[Al] Chemical compound [B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[Al] JXOOCQBAIRXOGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- CAVCGVPGBKGDTG-UHFFFAOYSA-N alumanylidynemethyl(alumanylidynemethylalumanylidenemethylidene)alumane Chemical compound [Al]#C[Al]=C=[Al]C#[Al] CAVCGVPGBKGDTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIVXQHNOKLXDBP-UHFFFAOYSA-K aluminum;hydrogen carbonate Chemical compound [Al+3].OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O RIVXQHNOKLXDBP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 210000000078 claw Anatomy 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 1
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- JJCFRYNCJDLXIK-UHFFFAOYSA-N cyproheptadine Chemical compound C1CN(C)CCC1=C1C2=CC=CC=C2C=CC2=CC=CC=C21 JJCFRYNCJDLXIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 201000006549 dyspepsia Diseases 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- YZUCHPMXUOSLOJ-UHFFFAOYSA-N ethyne;thorium Chemical compound [Th].[C-]#[C] YZUCHPMXUOSLOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009730 filament winding Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000462 isostatic pressing Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000003050 macronutrient Effects 0.000 description 1
- 235000021073 macronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 1
- 235000019988 mead Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 238000003307 slaughter Methods 0.000 description 1
- 238000007569 slipcasting Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 238000003826 uniaxial pressing Methods 0.000 description 1
- 210000000689 upper leg Anatomy 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 210000004127 vitreous body Anatomy 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/71—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents
- C04B35/74—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents containing shaped metallic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
- C04B35/5607—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
- C04B35/5607—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides
- C04B35/5611—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides based on titanium carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
- C04B35/5607—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides
- C04B35/5622—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides based on zirconium or hafnium carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/5805—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/5805—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides
- C04B35/58064—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides based on refractory borides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/5805—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides
- C04B35/58064—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides based on refractory borides
- C04B35/58071—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides based on refractory borides based on titanium borides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/5805—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides
- C04B35/58064—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides based on refractory borides
- C04B35/58078—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides based on refractory borides based on zirconium or hafnium borides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/64—Burning or sintering processes
- C04B35/65—Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
- C04B35/652—Directional oxidation or solidification, e.g. Lanxide process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/653—Processes involving a melting step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5053—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials non-oxide ceramics
- C04B41/5062—Borides, Nitrides or Silicides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/87—Ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C29/00—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Container, Conveyance, Adherence, Positioning, Of Wafer (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Load-Engaging Elements For Cranes (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Installation Of Indoor Wiring (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Pinball Game Machines (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania korpusu sam opodtrzym ujacego, znamienny tym, ze polega na dobieraniu metalu macierzystego, ogrzewaniu tego metalu macierzystego w atm osferze zasadni- czo obojetnej do tem peratury powyzej jego punktu topienia dla utworzenia bryly stopionego metalu macierzystego, kontaktow aniu tej bryly stopionego metalu macierzystego z przepu- szczalna masa zawierajaca weglik boru i weglowy m aterial donorowy, utrzym ywaniu tej tem pe- ratury przez czas wystarczajacy do umozliwienia infiltracji stopionego m etalu macierzystego wglab tej przepuszczalnej masy i umozliwienia reakcji stopionego m etalu macierzystego z weglikiem boru dla utworzenia przynajmniej jednego zwiazku zawierajacego bor oraz na konty- nuowaniu tej infiltracji i reakcji przez okres czasu wystarczajacy do utworzenia wspomnianego korpusu samopodtrzym ujacego, zawierajacego przynajmniej jeden zwiazek metalu macierzy- stego zawierajacy bor. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób korpusów samopodtrzymujących. zawerających jeden lub więcej związków zawerających bor, np. borek lub borek i węggik, poprzez reakcyjną infiltrację stopionego mealu mnaierzystego w głąb złoża lub masy zawerającej węglik boru, donorowy mae^rołLał węglowy (tj. maoriał zawierający węgiel) i ewentualnie jeden lub więcej wieem-aczy obojętnych dla utworzenia tego korpusu.
W obecnych latach istnieje coraz większe zainteresowanie zastosowaniem ceramiki w kointrukcjach, dotychczas wkoaywaιtzch z meealu. Powodem tego zainteresowania jest przewaga ceramiki pod względem niektórych własności, takich jak odporność na korozję, twardość, odporność na zużycie, współczynnik sprężystości podłużnej i właściwości ogniotrwałe w stosunku do meeali. Jednakże głównym ograniczeniem stosowania w tych celach ceramiki są względy wkonaaności i kosztów produkcji pożądanych komtrukcji ceramicznych. Przykładowo, jest dobrze znane wtworzanLe ielcmLczaych korpusów borkowych w drodze prasowania na gorąco, spiekanie reakcyjnego i reakcyjnego prasowania na gorąco. W przypadku prasowania na gorąco, drobne cząsteczki proszku pożądanego borku są sp^sow^w^e w wysokich temperaturach i ciśnieniach. Reakcyjne prasowanie na gorąco obejmuje przykładowo prasowanie w podważonych temperaturach i ciśnieniach boru lub borku meealu z odpowiednim proszkiem zawierającym meeal. Z opisu patentowego USA nr 3 937 6l9, Clouigierty, jest znane wyważanie korpusu borkowego przez prasowanie na gorąco mieszaniny sproszkowanego mealu ze sprosoZoocιrym dw.iborkiem, a z opisu patentowego USA nr 4 512 946, dla Bruna, jest znane prasowanie na gorąco ceramicznego proszku z borem i wodorkiem mealu dla utworzenia kompozytu borkowego.
Jednakże te sposoby prasowania na gorąco wmaagCą specjalnej obsługi i kosztownego wyposażenia, są ogΓanlizoat co do rozmiaru i kształtu wywarzanej części ceramicznej i dają zwkle młą wdajność procesową i duże koszty wytwarzania.
Drugim głównym ograniczeniem zastosowania ceramik w konstrukcjach jest ich ogólny brak z<dpozmośc± na obciążenia dynamiczne (podatność na uszkodzenia lub odporność na pękanie) . Właściwość ta powoduje nagłe, łatwo ozoodow£cłle, fatalne uszkodzenia ceramik w zastosowaniach, wymaganych nawet dość UInicrkoocaych naprężeń rozciągających. Ten brak odporności na obciążenia dynamiczne jest szczególnie zw^zany z montOityczrymi borkowmi korpusami ceramicznymi.
Próbą pokoIaιnia tego problemu było zastosowanie ceramik w połączeniu z meal-ami na przykład spieki ceramiczno-metalowe lub Oompooycjt z osnową meeali. Celem tej próby było uzyskanie połączenia najlepszych własności ceramiki (np. twardości i/lub sztywności) oraz mealu (plastyczności.
Z opisu patent owego USA nr 4 585 618 dla Presnela i in. jest znany sposób wyważania spieku ceramiczno-metalowego, w którym masowa m.eszanLac reakcyjna cząsteczkowych reagentów, reagujących z pzostcocnΐem spieczonego, sdmopoddrzymującego korpusu ceramicznego, reaguje przy zetknięciu ze stopionym metalem. Stopiony meeal infiltruje przynajmniej część ozwotająitgo korpusu cercmiczaegz. Przykładem takiej mieszaniny reakcyjnej jest mieszanina zcwerającc tytan, glin i tlenek boru (wszystko w postaci cząsteczkowej, ogrzewana po zetknięciu z jeziorktem stopionego glinu. Mieszanina reakcyjna, reaguje, tworząc dwiborek tytanu i tlenek glinu jako fazę ceramiczną, ΐη^^^Ί^ przez stopiony glin. Sposób ten wy:ozzyytuje zatem glin w mieszaninie reakcyjnej głównie jako czynnik redukujący. Ponadto, zewnętrzne jeziorko stopionego glinu nie jest wykorzystywane jako źródło mealu prekursora dla reakcji tworzenia borku, ale raczej jest stosowane jako czynnik wpoemŁający pory w otrzymywanej strukturze ceramicznej. Powoduje to powstawanie
156 725 spieków ceramiczno-metalowych, które są zWlżalne i odporne na stopiony glin. Te spieki ceramiczno-metalowe są szczególnie przydatne w ogniwach wywarzających glin jako składniki kontaktujące się z wytwarzanym stopioiym glinem, lecz korzystnie nie kontaktujące się ze stopioiym kryolitem. W procesie tym nie stosuje się węglika boru.
Z europejskiego zgłoszenia 0113249 dla Reeve*a i in. jest znany sposóh wywwazania spieku cttamiczęo-ittalowego przez furoowairLe na WLejscu rozproszonych cząstek fazy ceramicznej w stopionej fazie meealowej, a następnie utrzymywanie tego stanu stopionego przez czas wystarczający do utworzenia się wevmętrznie rozrośniętej sieci ceramicznej. Twoozenie fazy ceramicznej jest zilustoowane reagowaniem soli tytanu z solą boru w stopionym metalu w rodzaju glinu. Na mejscu powwsaje ceramiczny borek i rozrasta się w sieó. Nie ma tu jednakże infiltracji, a borek jest formowany jako faza wdzielona w stopionym meealu. Obydwa przykłady w zgłoszeniu wizują, że nie formowały się ziarna TiAly AlBg lub A1B.2» ale raczej TiBg co stanowi potwierdzenie faktu, że glin nie jest meealowym prekursorem dla borku. Pornadto nie mi tam sugessii zastosowania węglika boru jako maZerizłu prekursora w
Z opisu patentowego USA nr 3 864 154 dla Gazza i in. jest znany ceramiczno-metalowy układ po^wS^jący przez infiltrację. Impregnowano prasówkę A-B^i stopionym glinem w próżni dla uzyskania układu tych składników. Zastosowane inne mlZerizły zzW.erzły SiB^-AL, B-Al, B^C-TA/Si oraz ΑΙΘ^-Β-ΑΙ.. Nie sugeruje się tam zachodzenia reakcji ani tworzenia kompozytów obejmujących reakcję z ięfittrująsw' metalem ani żadnego produktu reakcji, osadzającego się w obljgtISW wpeeniaczu lub stanowiącego częśó kompolySu.
Z opisu patentowego USA nr 4 605 440 dla Halversona i in. jest znany sposób, w którym w celu uzyskania kompozytów B^C-AŚL poddaje się prasówkę B^--A1 (utworzoną przez prasowanie na zimno jtdęlrodętj mieszaniny proszków B^ i Al) spiekaniu w próżni lub w atmosferze argonu. Nie zachodzi infiltracja stopionego meealu z jeziorka lub bryły stopionego meealu prekursora w głąb formy ^^Stępm^yj. Pomadto, nie wspomina się o produkcie reakcji utleniania, osadzającym się w obojętiym wysemraczu w celu uzyskania kompozytów, wiązujących korzystne właściwości wset]n.acza.
Jakkolwiek te pomysły wyważania spieków cetamiczęo-mttaOooych w niektórych przypadkach dawały korzystne rezultaty, jednakże istnieje ogólna potrzeba opracowania bardziej skutecznych i ekonomicznych sposobów wyważania maZeΓizłów zawerających borki.
Weeług obecnego wynalazku w/twarza się samopoltrzsmujące korpusy ceramiczne, wykorzystujące infiltrację meealu mιzierzssttlo i proces reakcji (tj. infiltrację reaktywną) w obecności węglika boru. Złoże lub masa węglika boru jest ięfittrowanz stopionymi metalem macierzystym i może składać się w całości z oęglika boru, realizując powstawanie samopodtrzymującego korpusu zzWerającell jeden lub więcej zaw.erających bor związków meealu mazierzysttlo, które to zwązki stanowią borek me^lu mazietzsstego lub botowęglik metalu mazierzssttgo, lub obydwa i zwykle mogą również zawerać meealu mazierzysttgo.
Alternzιtywęit ięfittrolίaana masa może zawierać jeden lub więcej wsθtnizczs obojętnych zmieszanych z węglikiem boru dla utworzenia kompolzsji poprzez reakcyjną infiltrację, która to kompooysjz zawiera osnowę z jednego lub więcej związków zawerających bor i również może zawierać węglik me^lu mazierzysttgo. W obydwu rozWązaniach, produkt końcowy może zawierać me^l jako jeden lub węcej składników meealicznych meealu mazCerzsstego. Pomadto, w niektórych przypadkach może być pożądane dodanie do węglika boru domrowego materiału węglowego (tj. związku zawerającego węgiel), przy czym μιΖ^γΙζ! donorowy węgla podlega reakcji z metalem raιtierzsstym, tworząc fazę węglika meealu matierzystego, tym samym molySikując wynikowe właściwości meehaniczne korpusu kompozytowego. Stężenie reagenta i warunki procesu można zmieniać lub kontrolować dla uzyskania korpusu zzm.era;j^cegl z^^enne procenty objętościowe związków ceramicznych, mealu i/lub porowatości.
W sposobie według v.wnn. lazku umieszcza się masę zawerającą węglik boru w sąsiedztwie lub kontakcie z bryłą stopionego me^lu, który jest stopiony w środowisku zasadniczo obojętiyym w obrębie szczególnego zakresu temperatur. Stopiony meeal infiltruje masę i reaguje z węglikiem boru, tworząc jeden lub więcej produktów reakcji. Węglik boru jest przy156 725 najmniej częściowo redukowany przez stopiony mcierzysty, tworząc zaWerający bor związek metalu macerzystego, np, borek metalu mcierzystego i/lub borozWlązek w warunkach temperaturowych procesu. Złtykle jest również wytwarzany węglik meealu macerzystego, a w niektórych przypadkach borowęglik meealu macerzystego. Przynajmniej część produktu reakcji jest utrzymywana w kontakcie z metalem, a stopiony meeal jest odciągany lub przenoszony w stronę niepreereggowanego węglika boru wstautek oddziaływania osmotycznego lub kapilarnego. Ten przenoszony meeal tworzy dodatkowy borek, węglik i/lub borowęglik melelu macerzystego i rozbudowywanie korpiisu ierfmiiznego jest kontynuowane, dopóki nie zostanie zużyty metil macerzysty lub węglik boru, lub dopóki nie zostanie zmieniona temperatura reakcji na temperaturę poza zakresem temperatur reakcji. Utrzymana struktura zawera jeden lub więcej borków metalu macerzystego, borozwlązek meealu maacerzystego, węglik meialu macerzystego, meeal (pojęcie to ma obejmować również stopy i związki m.ędzymetaliizne) lub przestrzenie puste względnie ich kombinaoje, przy czym te kilka faz może lub nie musi być wzajemnie połączone w jedryrm lub więcej wymarach. Końcowe frakcje objętościowe związków zawierających bor (tj. borków i borozwlązków), związków zaw.erających węgiel i faz met^li^czrych, oraz stopień wzajemnego połączenia mogą być kontrolowane przez zmianę jednego lub więcej warunków, takich jek gęstość początkowa bryły węglika boru, względne ilości węglika boru i mełalu mac^]^^^i;ego, stapianie meCnlu macerzystego, rozprowadzanie węglika boru w wP^mi-aczu, temperatura i czas. Ponadto, przez dodanie węglowego mŁa^T^iału donorowego (np. proszku grafitowego lub sadzy) do misy węglika boru, można regulować stosunek borku metalu macerzystego/węglika mf^lu maacerzystego. Przykładowo, jeżeli jako me^l maćerzysty zostanie użyty cyrkon, wówwzas można zredukować stosunek ZrBg/ZrC tj. będzie wytworzone więcej ZrC wskutek dodatku węglowego miaeriału donorowego w misie węglika boru. Zawile masa węglika boru powinna być przynajmniej trochę porowata, tak aby umożżiwić wnikanie metalu maaierzystego przez produkt reakcji. To wnikan.e w^s^tępuje ze względu na to, że zmana objętości pod wpływem reakcji nieiałkżomcie zatyka pory, przez które οθΤβΙ mo.eierzysty może kontynuować rnnkanie, względnie że produkt reakcji pozostaje przepuszczalny dla stopionego betalu w w^iku takich czynników jak energia powierzchniowa, pozostawiających przynajmniej niektóre z granic ziaren przepuszczalne dla mi^lu maacerzystego.
W następnym rozwiązaniu jest wytwarzany kompozyt przez przenoszenie stopionego meealu miai^rzystego w głąb złoża węglika boru zmieszanego z jednym lub więcej obojętnych materiałów wypełniacza.
W tym rozwiązaniu, węglik boru jest wprowadzany do odpowedniego maaeriału wypeinLacza, który następnie jest uimeszczony w sąsiedztwie lub w kontakcie ze stopóonym metalem micierzystjm. Układ ten może być podparty na lub w oddzielnym złożu, zasadniczo niezw.1żalnym i niereagującym ze stopionym metalem w warunkach procesu. Stopiony miał miaierzysty infiltruje mieszaninę węglika boru z wypełniaczem i reaguje z węglikiem boru, tworząc jeden lub więcej związków zawierających bor. Otrzymany samopootrzymujący ieramiizno-metalowy kompozyt ma zwykle gęstą mkrostrukturę, zaw-erającą wyyęłłn.aiz z osadzoną osnową zawierającą związek /ki/ zaW.erająiy bor i może również zawierać węglik i ικΐβΐ. Dla postępu procesu reakcyjnej infiltracji jest w^mgana niewielka ilość węglika boru. Tak więc, otrzymana osnowa może mieć skład zmienny od składu zawierającego głównie składniki meealiczne i wiązującego pewne własności charakterystyczne dla meealu macierzystego, do składu w przypadku zastosowania w procesie dużego stężenia węglika boru, kiedy ęowoSaje znaczna faza zwlązku/ów/ zawierającego bor, która wraz z dowolnym, związkami zaw.erającym węgiel, zdomlnooywłje własności osnowy. Wyyęeniaiz. może polepszyć własności komoęoytu, obniżyć koszt surowych maaeriałóo kżmoęoytu, lub spowalniać kinetykę reakcji tworzenia zwlązku/ów/ zaWerająieiż bor i/lub związku zaW.erająieiO węggel oraz szybkość widielania ciepła.
W następnym rozwiązaniu, ο?6^ι\Ιο1 przeznaczony do infiltgowania jest kształowwany na fomę wstępną, odpowOadająią ieomotrii pożądanego kommozytu finalnego. Następująca reak6
156 725 tywna infiltracja formy wstępnej stopiorym metalem macierzystym powoduje powstaweurde kompozytu, mającego wierny lub prawie wierny kształt formy wstępnej, zimne jszając tym samym kosztowną obróbkę końcową i operacje wykańczające.
Ponadto, dla wspomagania redukowania ilości operacji obróbki końcowej i wykńcczaiia, formę wstępną może otaczaó mteriał zaporowy. Zastosowanie jako zapory formy grafitowej jest szczególnie korzystne dla takich materiałów macierzystych jak cyrkon, tytan lub hafn, zastosowanych w połączeniu z formami wstępnymi skonanymi przykładowo z węglika boru, azotku boru, boru i węgla. Poza tym, przez zastosowanie we wspominanej powżej grafitowej formie odpowiedniej liczby przelooowych otworów mających szczególny rozmiar i kształt, można zredukować stopień porowaaości, wstępującej z^kle wenwiątrz kompozytowego korpusu wykonanego według obecnego wrdazku. Przeważnie wieszcza się liczne otwory w dolnej części formy, lub w tej części formy w stronę której następuje reaktywna infiltracja. Otwory te służą jako środki wennylacyjne, urno ożywające usuwanie przykładowo argonu gazowego uwięzionego w formie wstępnej podczas infiltracji formy wstępnej przez czoło infiltracji reaktywnej metalu mderzy stego.
W opisie i zastrzeżeniach użyto określeń zdefiniowanych jak poniżej. Metal macierzysty określa taki metal np. cyrkon, który jest prekursorem dla polikrystalicznego produktu reakcji utleniania, to znaczy borku metalu macierzystego lub innego borowego związku metalu macierzystego i stanowi ten metal w postaci czystej lub stosunkowo czystej, dostępny w handlu metal zawierający zanieczyszczenia i/lub składniki stopowe, oraz stop, w którym ten prekursor metalowy stanowi składnik główny. Gdy jako meeal maacerzysty zostanie wramemlony konkretny netal, np. cyrkon, wówczas z określeniem tym należy utożsamiać ten właśnie metal, chyba, że wnika inaczej z kontekstu.
Borek metalu maderzystego i borozwlązki metalu maderzy stego oznaczają produkt reakcji zaiwerający bor, powitały w drodze reakcji pomiędzy węglikiem boru a metalem macierzystym i stanowiący dwiskładnikow związek boru z metalem rnderzystym jak również związki potrójne lub waszego rzędu.
Węglik meealu maderzy stego oznacza produkt reakcji, zaw.ercjąit węgiel i utworzony poprzez reakcję węglika i metalu macierzysttgs.
Przedmiot wimlazku zostanie zilustscwant w przykładach wstkOIąαąLc na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia schematyczny przekrój, pokazujący blok meealu maderzystego, osadzony w iząstczkScwm węgliku boru w^ewintrz ogniotrwałego tygla dla przetworzenia sposobem według wmlazku, fig, 2 - schematyczny przekrój, pokazujący blok meealu mderzystego, usytuowany w sąsiedztwie fomy wstępnej z węglika boru i osadzony w obojętnym złożu zawartym w sląistwrcιłym tyglu, dla przetworzenia sposobem według wnalazku, fig.3- zdjęcie fotomikrslraficzne w powększemu 1000 x przekroju związku ctramiizątls, utworzonego sposobem opisanym w przykładzie I, fig. 4 - zdjęcie fotomikrograficzne w powiększeniu 1500 x przekroju kompozytu ceramicznego, utworzonego sposobem opisanym w przykładzie VI, fig. 5 - zdjęcie f stsmikrsgrcf iczne w powiększeniu 1500 x przekroju kompozytu ceramicznego i utworzonego sposobem według przykładu VIII, fig. 6 - schematyczny widok z boku w przekroju, pokazujący formę wstępną w kontakcie z metalem macierzystym, zawarte w sgnistcwałym tyglu, a fig. 7 - widok z dołu ogniotrwałego tygla, pokazanego na fig. 6.
SamosoOtrztmujtiy korpus według wrdazku otrzymuje się przez reaktywną infiltrację stopionego metalu macierzystego węglikiem boru dla utworzenia polikrtstalCząnegs korpusu ceramicznego, zawierającego produkt/y/ reakcji metalu macierzystego z węglikiem boru i ewentualnie zawierającego jeden lub więcej składników meealu mιcierzysttgs. 'Węglik boru, zwykle stały w warunkach procesu, jest korzystnie w postaci drobnych cząsteczek lub proszku. Środowisko lub atmosfera procesu są tak dobierane, aby były stosunkowo obojętne lub ąiereaktywne w warunkach procesu. Odpoowednią atmosferę procesu może stanowić przykładowo argon lub próżnia. Otrzymany produkt zawiera jeden lub więcej z (a) borku metalu maderzystego, (b) boi^ozwiązku, (c) z^kle węglika metalu macierzystego i (d) udalu. Składniki i ich proporcje w produkcie zależą w dużym stopniu od doboru i składu mealu
156 725 macierzystego i warunków reatasji. 'Wywoo-zony korpus samopodtrzymujący może wykazywać również porowatość lub przestrzenie puste.
W zalecanych rozwiązaniach obecnego wynalazku, meeal mccerzysty i masa lub złoże węglika boru są umieszczone w sąsiedztwie tak, że reakcyjna infiltracja przebiega w kierunku i w głąb złoża. Złoże, które może być wstępnie kształtowane, zawiera maaeriał WPełniacza, w rodzaju wp^iin-acza wzmaaniającego, który jest zasadniczo obojętny w warunkach procesu. Produkt reakcji może narastać w głąb złoża bez znacznego zniekształcenia lub przemieszczania tego złoża. Tak więc, nie są potrzebne żadne siły zewinętrzne, które mogłyby zniekształcić lub zaiedć układ złoża, tak samo nie są potrzebne kłopotliwe lub kosztowne wsokie temperatury, wsokie ciśnienia i urządzenia. Reaktywna infiltracja aetalu maderzystego w głąb węglika boru, który korzystnie jest w postaci cząsteczkowej lub proszkowej, tworzy kompozyt zażerający zwykle borek metalu mccerzystego i borozżązek meealu maderzystego. Gdy aeeal maańerzysty stanoż glin, wówccas produkt może zażerać borowęglik glinu (np. AL^B^gC,, θ2» ^alc również meeal np. glin i ewentualnie inne deprzetαgtoiane lub nieutlenione składniki meealu mαnerzystegt. Jeżeli metal maacerzysty stanoż cyrkon, wóiwzas otrzmywany kompozyt zaWei* borek cyrkonu i węglik cyrkonu. W kompooyde może również wstępować cyrkon metaliczny.
Jakkolwiek wynalazek obecny jest opisany poniżej ze szczególnym oddedeniem do niektórych zalecanych rozżązań, w których meeal imderzysty stanoż cyrkon lub glin, to stanożą one jedynie ilustrację. Można również zastosować inne aeeale maderzyste, takie jak krzem, tytan, hafn, lantan, żelazo, wapń, wanad, niob, magnez, chrom i beryl, zaś przykłady dla kilku takich meeali maderzzstznh są podane poniżę;).
Jak pokazano na fig. 1, meeal maderzysty 10 jako prekursor, np. cyrkon, jest uformowany jako blok, kostka, pręt, płyta lub podobnie. Meeal jest przynajmniej częściowo osadzony w nyąstnyztiwm węgliku boru 12, mającym korzystnie rczm^ cząsteczoow od około 0,1!^m do lOO^yŁm. Układ ten jest otoczony maaeriał em obojętiym 14 zw^le w postaci cząsteczkowej, który jest nitzżiżclnz i niereagujący ze stopimm w warunkach procesu, i który jest udeszczony w tyglu 16 lub innej kadzi ogin^<^t:r^Eiat^;j. Górna poderzchnia 18 meealu maaCeryzsttgo może byó odsłonięta, lub też ^βΐ maańerzysty może być całkoWcle zagłębiony lub otoczony węglikiem boru c ponadto obojętne złoże 14 może być pomirięte. Układ ten umieszcza się w piecu i ogrzewa, korzystnie w atmosferze obojętnej takiej jak argon, powżej temperatury topnienia adelu iaderyzsttgo, ale korzystnie poniżej temperatury topnienia pożądanego produktu reakcji, tak aby utworzyć bryłę lub jeziorko ciekłego ieesalu.
Należy wwz^I^i^iI.ć, że zakres temperatur roboczych lub zalecanych może nie wrodzić poza cały ten przedział. Zakres temperatur będzie w dużym stopniu zależał od takich czynników jak skład meealu iiaaCeryzsttgo i pożądane fazy w otyzimywanym kom>ooyzne. Stopiony meeal kontaktuje się z węglikiem boru, a jako produkt reakcji pow^aje borek metalu maaneΓyysttgo (np. dwuloorek cyrkonu). Po kontynuaeji wstawenia na działanie węglika boru, pozostały stopiony meeal jest ortgrtszinit odciągaimy przez produkt reakcji w kierunku i w głąb masy zaWe^jącej węglik boru, powodując dalsze formowanie produktu reakcji przy powerzchd pośredniej pomiędzy stopionym metalem a węglikiem boru. Produkt wtiaryanz tym sposobem zawiera produkł/y/ reakcji me^lu maderzzstelt z węglikiem boru, lub może zawierai kompozyt ceramiczno-metalow, ycżerająnz jeden lub więcej nieorztrtagowanych lub deutledo3ynh składników metalu imacerzystego. Znaczna ilość węglika toru reaguje, tworząc produkł/y/ reakcji, korzystnie ilość ta wnosi przynajmniej około 5CJ, a najkorzystniej przynajmniej 90%. Krytality ceramiczne utworzone jako produkt reakcji mogą być wzajemnie połączone lub nie, jednakże korzystnie są wzajemnie połączone w trzech wdarach, zaś fazy aetaliczlt i jakiekolwiek przestrzenie puste w produkcie są przynajmniej częściowo wzajemnie połączone. Po:row^aość wdka z częściowego lub praże całkodtego odciągnięcia, fazy metalu aaderzystego dla wtwozeinia dodato^-ego produktu reakcji (jak w przypadku gdy wstępują st.echitmetrycyne reagenty lub nadmiar węglika bo8
156 725 ru), jednakże procentowa objętość przestrzeni pustych zależy od takich czynników jak temperatura, czas, rodzaj meealu macerzystego i porowatość masy węglika boru.
Zaobserwowano, że produkty wykonane sposobem wecdtug omlazku, w którym jako meeal macierzysty zastosowano cyrkon, tytan i hafn, tworzą borek metalu macierzystego mający strukturę płytkopodobną. Płytki te nie są ustawione według linii lub są ukierunkowane przypadkowo, jak można zobaczyć na fig. 3, 4 i 5. Ta płytkopodobna struktura i faza meealiczna o^kają przynajmniej w dużej części z nadzwczaj dużej odporności na pęknięo cia tego komppoztu, około 12 mega Pascali/m lub waszej, ze względu na ugięcie pod wpływem pękania i/lub mechanizmu odciągania.
Weeług wstępnego aspektu wynalazku, otrzymuje się samopodtrzymujący korpus, włącznie z korpusami κomposytswIm., zawerający osnowę z produktu reakcji, i ewentualnie składniki metaliczne, osadzone w zasadniczo obojętrym wpeeniaczu. Osnowa jest formowana przez reakcyjną infiltrację meealu maacerzystego w głąb złoża lub masy wPeeniacza, dokładnie zmieszanego z węglikiem boru. Maatriał wypełniacza może mieć dowolny rozmiar lub kształt i może być w dowolny sposób ukierιtk£owant wsględem mt^lu maac^rrzystego o ile kierunek rozbudowywania produktu reakcji będzie przebiegał w kierunku i obejmował przynajmniej część maaerriału wP®tniacza bez jego zniekształcenia lub przeMeszczenia. Wycern-acz może zawierać dowolny odporwedin. maaeritał, taki jak ceramiczne i/lub metalowe włókna, kryształy, cząsteczki, proszki, pręty, druty, siatkę drucianą, siatkę ogniotrwałą, arkusze, płytki, siatkową konstrukcję piankową, obszary stałe lub puste itd. Szczególnie stosowanym wpsłniaczem jest tlenek glinu, jednakże można też zastosować inne tlenki i wp^eniacze ceramiczne w zależności od miteriału wejściowego i żądanych własności końcowch. Materiał wPeeniacza może być luźny lub związany i może mieć przerwy» otwory, przestrzenie inteotIlCtjnt lub podobne, potrzebne do utrzymania przepuszczalności wp^em-acza względem infiltracji stopionego metalu mcierzystegs. Ponadto wP®tniaczc może być jednorodny lub niejednorodny. W razie potrzeby maeriały te można związać dowolnym odpowiednim czynnikiem Wążącym (np. Avicil PH 105, z PMC Co.), nie zakłócającym reakcji według wynalazku ani nie pozostawiającym niepożądanych produktów pośrednich wevwiątrz kompozytowego produktu finalnego. Wytetniccz pokazujący tendencję do nadmiernego reagowania z węglikiem boru lub ze stopoonyin metalem podczas przetwarzania może być powleczony, tak aby stał się obojętny na środowisko procesowe. Przykładowo, węgiel włóknisty jako wypełniacz w połączeniu z glinem jako metalem macitrztstym będzie w^onywał tendencję do reagowania ze stopionym glinem, jednakże można uniknąć tej reakcji, powlekając wstępnie włókna np. tlenkiem glinu.
W piecu umieszcza się odpowedni pojemnik ogniotrwały z netalem macitrztstym i złożem wypalacza z domieszanym węglikiem boru właściwie usytuowanym dla umiżSiwίenia reakcyjnej infiltracji metalu iaaCerzysetgs w głąb złoża wypełniacza i właściwego rozbudowywania komiosytu» a następnie układ ten podgrzewa się do temperatury powżej temperatury topnienia metalu mι.aierzysetgo. W tych podwzszonych temperaturach stopiony μηοι^rzysty infiltruje przepuszczalny wypełniacz w drodze procesu osm^o^cznego i reaguje z węglikiem boru, tworząc pożądany korpus ceramiczny lub ceramiczno-metalow·
Ponadto, dla wspomicanic redukowania ilości op^a^i^c^cii obróbki końcowej i wyknczaaiia, formę wstępną może otaczać maCericł zaporow. Zastosowanie jako zapory fomiy grafitowej jest szczególnie korzystne dla takich iaCeriałów macierztsetch jak cyrkon, tytan lub hafn, zastosowanych w połączeniu z formami wstępnymi W^onanymi przykładowo z węglika boru, azotku boru, boru i węgla. Poza tym, przez zastosowanie we wspommianej powżej grafiof^wej formie odpowiedmej liczby prztloSowch otworów iaCąctch szczególny rozmiar i kształt, można zredukować stopień psrowaCości» wysępującej zw^le wewntrz ksiiozytswego korpusu vw'kona.itgs według obecnego wynalazku. Przeważnie ummeszcza się liczne otwory w dolnej części formy, lub w tej części formy, w stronę której następuje reaktywna infiltracja. Otwory te służą jako środki wennylacyjne, umitżiwίajtct usuwanie przykłtdows argonu gazowego uwięzionego w formie wstępnej podczas infiltracji formy wstępnej przez czoło infiltracji reaktywnej metalu iaaCerzyseego.
156 725
Na fig. 6 17 pokazano formę wstępną 42» koirtaktującą się z wlewkiem metalu raaierzystego 43, umieszczone w grafitowym tyglu ogniotrwałym 41. Grafitowy tygiel ogniotrwały 41 ma dolną część 44 z licznymi przeloo^ymi otworami 45, które służą jako środki wentylacyjne. Przelotowe otwory 45 umożliwiają wyprowadzenie na zewntrz jakiegokolwiek gazu, uwięzionego w formie wirtępnej (np. argonu) podczas infiltracji formy wstępnej przez czoło infiltracji reaktywnej metalu miccerzystego (tj. czoło infiltracji wnika w formę wstępną w kierunku strzałki A na fig. 6). Tym samym można zredukować porowatość formowanego korpusu kompozytowego.
Kommozyt uzyskany według wynalazku jest przedstawiony na fig. 2. Węglik boru wraz z dowolnymi pożądanymi, wpołniaczcmi obojętny®!» jest przetwarzany na formę wstępną o kształcie odpow.adającym pożądanej geormetii komi^c^2^j^i:u finalnego. Na formę wstępną 20 jest nałożony prekursor meealu maacerzystego 10 i układ ten jest otoczony obojętnym materiaeim 14 zawartym weewątrz tygla 16. Górna ot'W.erzchnic 18 ietalu iacierzystego może być odsłonięta lub nie. Forma wstępna 20 może być przygotowana dowolnym z szerokiego zakresu sposobów formowania korpusu ceramicznego (takich jak prasowanie jednoosiowe, prasowanie izostatyczne» odlewanie poślizgowe» odlewanie odstojnikowe, odlewanie taśmowe» formowanie wtryskowe, naw-janie włókien dla imferiałów włóknistych itd.), w zależności od właściwości wypełniacza. Początkowe zw.ązanie cząsteczek wypełniacza, kryształów, włókien lub tym podobnych przed reakcyjną infiltracją może być uzyskane przez lekkie spieczenie lub przez zastosowanie rozmaitych organicznych lub nieorganicznych maaeriałów spoiwa, które nie zakłócają procesu ani nie wyważają niepożądanych produktów pośrednich w gotowym iaaerialt. Forma wstępna 20 ooW.tnc mieć wystarczającą stałość kształtu i wyrzymałość w stanie surowym, pow-nna być przepuszczalna na przechodzenie stopionego meenlu, i powinna mieć porowatość pomiędzy około 5 a 90% objętości, a korzystniej pomiędzy około 25 a 75% objętości. W przypadku glinowego meealu maace^łrzystego, odpowedni iaaericł w^yotniccza stanowi, przykładowo, węglik krzemu, dwuborek tytanu, tlenek glinu i dlwunatoboΓtk glinu (między innymi), o cząsteczkach mających zw^le rozmiar s^owy od około 14 do 1000, jednakże można zastosować dowolną mieszaninę maaeriałów w'poeniccza i rozmiarów sitowych. Następnie forma wstępna 20 kontaktuje się ze stop^nym metalem maaierzystjm na jednej lub więcej swych pOwerzc-hni przez okres czasu wysadzający do całkowtej infiltracji osnowy do lraniiznyih povW-erzihm. formy. Rezultatem tej metody jest itraiiczno-ittatowy korpus ktmiozyttwy o kształcie zblitonyi lub identycznym do żądanego dla produktu finalnego, ®.rtLniCi.zując tym samym lub eliminując kosztowną obróbkę finalną lub szafowanie.
Stwierdzono, że infiltracja przepuszczalnego W'poenLCiza medalem raιcierzyst3il jest aktywowana przez obecność w wypotnl·aczu węglika boru. Wyłaz ano, że skuteczna jest niewielka ilość źródła boru, jednakże jej minimum zależy od licznych czynników, takich jak rodzaj i wielkość cząstek węglika boru, rodzaj maaeriału maacerzystego, rodzaj wypełniacza i warunki procesowe. Tak więc, w w'poenicczu mogą występować rozmaite stężenia węglika boru, jednakże im niższe stężenie węglika boru, tym większa objętość procentowa metalu w osnowę. Gdy stosuje się bardzo raate ilości węglika boru, np. jeden do trzech procent wagowo w stosunku do całkowitego ciężaru węglika boru plus wypeniacz, to otrzymana osnowa stanowi wzajemnie połączony meeal i ograniczoną ilość borku meealu maaierzystego i węglika meealu macierzysttgo, rozproszoną w tym metalu. W razie braku węglika boru może nie wstąpić reakcyjna infiltracja w'yotłn.acza, i infiltracja może być niemożliwa bez specjalnych zabiegów, takich jak stosowanie ciśnienia zewiętrznego dla wtłoczenia mmenlu w wpotrticcz.
Ze względu na szeroki zakres możliwych stężeń węglika boru w wypein-aczu w procesie według v,wynalazku, możliwe jest kontrolowanie lub moddfiktwanit własności gotowego produktu poprzez zmianę stężenia węglika boru i/uub składu złoza. Gdy wstępuje jedynie niewielka ilość węglika boru w stosunku do ilości metalu macierzysitgo tak, że masa zawiera węglik boru-o małej gęstości, wówczas własności lub osnowy są zdominowane przez
156 725 własności metalu meierzystego, najczęściej plastyczność i ciągliwość, ponieważ osnowę stanowi głównie metal. Tego rodzaju produkt może być przydatny dla niskich i średnich zakresów temperatur zastosowań. Gdy zastosuje się dużą ilość węglika boru, przykładowo gdy zwązek/kl/ zawerający cząsteczki węglika boru jest gęsto upakowany wokół wypełniacza lub zajmuje dużą procentowo przestrzeń pomiędzy składnikami wpeemiacza, to własności otrzymanego korpusu lub osnowy są zdominowane przez borek metalu maierzystego i dowolny węglik meealu macierzystego, przez co korpus lub osnowa będą twardsze lub md-ej plastyczne lub miriej ciągliwe. Jeżeli stechiometrycznośó jest ściśle kontrolowana, tak aby uzyskać praktycznie całkowi.-tą konweesję meealu mcierzystego, otrzymany produkt będzie zarmi-ał mało lub wcale meealu, co może być korzystne przy 'wysokotemperaturowych zastosowaniach produktu. Tak samo, praktycznie całkowita konwetsje metalu macierzystego może być istotna zwłaszcza w niektórych wysokotemperaturowych zastosowaniach, ponieważ borkowy produkt reakcji jest bardziej stabilny niż węglik boru, ponieważ węglik boru będzie wykazywał tendencje, do reagowania z reszkknym lub nieuteenioym metalem, np. glinem, obecnym w produkcie. W razie potrzeby, do złoża węglika boru lub formy wstępnej zawierającej węglik boru i wypełniacz można domieszać wolny węgiel. Ten nadmar węgla, zwykle w granicach około 5 do 10 procent wagowo całego złoża, reaguje z metalem mcierzystym» zapewriając praktycznie całkowitą reakcję meealu. Reakcja metalu z węglem będzie zależała w dużym stopniu od wsględnej ilości zastosowanego węgla, rodzaju, np. sadza lub grafit i krystelicznkści. Dobór wśród tych ekstremalnych właściwości może być wysoce przydatny ze względu na potrzeby rozmaitych potencjalnych zastosowań tych produktów. Przykładowo, przez dodanie około 5 - 75, korzystnie około 5 - 50, procent wagowo sadzy do fomy wstępnej B^C i reaktywne infiltrowanie formy wstępnej metalicziym cyrkonem, można obniżyć stosunek ZrBg/ZrC/ tj. powstaje w.ęcej ZrC/.
Do złoża węglika boru (włącznie ze złożem z wpełniaczem) można domieszać wolny bor dla ułatwienia reakcyjnej infiltracji, szczególnie jeśli zastosuje się glin jako meeal maierzysty. Taka mieszanina zmOejtze koszt złoża względem całego węglika boru, powoduje fo^kw^r^^t produktu zawierającego borowęglik w rodzaju bkrowęglike glinu, który posiada niektóre własności porównywalne z borkiem glinu i zapobiega tworzeniu się węglika glinu, który jest niestabilny w obecności w.lgoci i dlatego pogarsza własności strukturalne produktu. W mieszaninie meeal maaierzysty reaguje głównie z wolnym borem tworząc borek meealu, jednakże również tworzy się borozwiązek.
Dodatkowe zmiany cech i właściwości kompozytu można reaizoować poprzez kontrolowanie warunków infiltracj‘i. Zmienne, którymi można ,mnOLpulkwać, obejmują rodzaj i rozmiar cząstek węglika boru oraz temperaturę i czas infiltrowanie. Przykładowo, reakcyjna infiltracja obejmująca duże cząsteczki węglika boru i minimalne czasy ekspozycji w niskich temperaturach będzie powodowła częściową kknwetsję węglika boru w borowe związki metalu macierzystego i węglowe związki metalu maierzystego. W konsekwe^cj w mikrostrukturze pozostaje oieprzeszetekewaoy węglik boru, co może nadawać gotowemu produktowi własności pożądane w niektórych zastosowaniach. Infiltracja w warunkach stosowania cząstek węglika boru, wsokich temperatur i przedłużonych czasów ekspozycji (nawet do przetrzylm/wenla w danej temperaturze po ukończeniu infiltracji) spowoduje praktycznie całkowitą konwwfsję metalu maaierzystego w związki węgla i borku meealu Meierzysltgo. Kokzystnit, ko^we-sja węglika boru w borek metalu maalerzystego, boroziwązekklki/ metalu macierzystego i węglik metalu maacerzystego wynosi przynajmniej około 50%, a najkorzystniej przynajmniej około 90%. Infiltracja w wysokiej temperaturze (lub następna obróbka W'Skkolemperetu.roea) może również spowodować zagęszczenie niektórych składników kompozytu poprzez proces spiekania,, Dodatkowo, jak stwierdzono uprzednio, redukcja ilości dostępnego metalu meCerzystegk poniżej koniecznej do utworzenia związku/ów/ boru i węgla i wyp^rnenia powEselych szczelin w meerjele może spowodować porowatość korpusu, co rówiież może mieć użyteczne zastosowania. W takim kompokyeie, porowatość może się zmieniać od około 1 do 25 procent objętościowo, a czasem wżej, w zależności od wyliczonych powyżej niektórych czynników lub warunków.
156 725
Następujące przykłady stanowią ilustrację nowych produktów reakcji oraz sposobu ich przygotowania. Przykłady te są jednakże podane jedynie dla ilustracji w^łn^OLazku, a nie dla ograniczenia jego zakresu. Procedura testowa dla pomiaru niektórych własności próbek uzyskanych w tych przykładach była następująca:
Prowadzono cztsropimktowe testy ugięcia w temperaturze pokojowej w urządzeniu testującym instrom Model M 23 z zastosowaniem procedury określonej w US Anny MIL-STD-1942/WI/. Próbki stanowiły pręty o rozmiarach 3 i 4 x 50 mm. ich powerzchnie naprężeń były oszlifowane z zastosowaniem koła ścieiniego ze żwiru diamentowego o ziarnistości 5θΟ, zaś naroża zukosowano dla usunięcia odłamków i innych defektów. Stalowy uchwyt miał weemętrzną rozpiętośó 20 mm i zewnętrzną rozpiętość 40 mm. Naprężenia ugięcia obliczono na podstawie szczytowych obciążeń łemiących i wymiarów próbki oraz uchwytu, stosując równania jak dla belki sprężystej.
Odporność na pękanie określono poprzez testowanie uginanych prętów o rozmiarze 5 x 4 x 50 mm. W środku długości próbek wyryto strzałkowy wrąb o kącie nachylenia 60° za pomocą ostrza diamentowego o szerokości 0,3 mm. Następnie przeprowadzono czteropunktowe testy ugięcia strzałowego wrębu za pomocą tych samych metod, jak opisane dla naprężeń uginających.
Gęstość określono przez zważenie i zmierzenie prostokątnych bU-oJców.,
Moduł sprężystości określono na podstawie częstotliwości akustycznej, stosując procedurę opisaną w ASTM C623-71. Próbki merzyły około 5 x 4 x 45 mm i były wszystkie obrobione maszynowo w szeregu operacji diamentowego skrawania i szlifowania. Trzy rodzaje wibracji stymulowano oddzielnie w każdym pręcie, mianowicie wibrację skrętną, wibrację ugięcia prostopadle do szerokości 5 mm i wibrację ugięcia prostopadle do szerokości 4 mm.
W każdym przypadku określono harmoniczną częstotiwwość rezonansową. Rezonansy ugięcia umokżim.ły pomiar modułu Younga (e), zaś rezonans skrętny umooliwlł pommar modułu sprężystości poprzecznej (g).
Twardość określono stosując skalę A na twardościomierzu RodkreHa i postępując wecdiug procedury opisanej w ASTM E18-84. Celem testów było określenie wartości twardości kompozytu jako całości a nie w obszarach pojedynczej fazy.
Przykład i. Przygotowano formę wstępną o rozmiarach kwadratu o boku 30,8 mm i grubości 9,5 mm przez zmieszanie 95% wagowo B^C (ziarnistość 1000) i 5% wagowo spoiwa organicznego (AcrawaT-C z Lonza inc.), następnie sprasowano na zimno tę kompozycję w stalowej mitrycy o określonej geometrii z ciśnieniem 34 KPa. Na jej szczycie położono płytę z cyrkonu o rozmiarach 30,8 mm x 20,8 mm x 9,5 ran, po czym cały układ umieszczono w grafitowej formie. Układ ten, składający się z grafitowej fomy i jej zawartości, uiri.eszczono w ogrzanym rezystancyjnie piecu próżnornwim, zasianym argonem przepływającym z szybkością 2 litry/min. Układ ten ogrzano od temperatury pokojowej do 45O°C przez okres 2,5 godzin dla wypalenia spoiwa organicznego. Następnie ogrzano go do temperatury zadanej 195O°C w przeciągu 5 godzin i utrzymano go w temperaturze 195O°C przez 2 godziny. Następnie układ pozostawiono do ostudzenia przez 5 godzin przed wjęciem z pieca.
Po wyjęciu układu z pieca, usunięto mechanncznie nieprzeregoowany cyrkon z jego powierzchni przez zeszlifowanie, a uzyskaną proszkową próbkę leżącego pod spodem kompozytu ceramicznego poddano analizie na bazie rentgenografii dyfrakcyjnej. Aniliza ta wykazała obecność ZrB?, ZrC i Zr. Dalsze testy wykazały, że kompozyt ceramiczny miał następujące właF· f o sności: średnia gęstość około 6,2 g/cm , moduł sprężystości 380 GPa, wytrzymałość na zginanie 875 N.Pa i ^^^E^tDłczynnik krytycznej intersywmości naprężeń (odporność na przełemanie) 15 MPaM2.
Na fig. 3 pokazano zdjęcie fktoeikΓOgrfkool w powiększeniu 1000x, przekroju kkeeokytu ze wskazaniem ZrB2 jako 22, ZrC jako 24 i Zr jako 26. Faza ZrB2 w tym kkeeokycil w^s^tępowała w postaci płytek ęllustaoionych w linii lub ukierunkowanych przypadkowo.
Przykład ii. Osadzono plik metalowy z cyrkonu o wywarach: 12,7 mm średnicy i wysokości 19 mm w cząseczzkowym węgliku boru (Atlantic Eąuipment Engineers Bergeetfield,
156 725
E.J, 99,7% B^C 1-5 mikroina), zawartym w tyglu z tlerku glinu. Układ ten składający się z tygla z tlenku glinu i jego zawaatości, uW,eszczono w piecu indukcyjnym zasilnnm argonem płynącym z szybkością 300 cm^/iWnutę. U&ad ten ogrzano do 1800°C (m.etząc pircrne•trem sptyczrm) w przeciągu 6 minut a następnie ufcrzm^ano w 18OO°C ptzez 4 minuty przed pozostawieniem do ochłodzenia.
Po wn^ciu układu z pieca, pobrano proszkową próbkę otrzymanego kompozytu ceramicznego i poddano ją analizie na bazie rentgenografii dyfrakcyjnej. Aaliza ta w^zała obecność ZrBj, ZrC i Zr. Faza Zrl^ w tym kompozycie występowała w postaci płytek.
Przy kład III. Przygotowano formę wstępną o wymianach kwadratu o boku 57 mm i grubości 12,7 mm przez zimeszanie 93% wagowo cząsteczek węglika boru (B^C) o rozmiarze sitowym 320 i 7% wagowo spoiwa organicznego (Aviiil ΡΉ 105 z FMC Co.) a następnie tę mieszaninę sprasowano na zimno w stalowej matrycy o określonej geometrii przy ciśnieniu
68,7 MPa. Na szczycie orny wstępnej z B^C umieszczono syylaający sęę z nią stop giiuu oznaczony 1100, o w/yń arach 50,8 mm w kwadracie i 12,7 mm grubości, zaś cały układ osadzono w cząsteczkach tlerku glinu (E 38 Alundum z Norton Co., ziarnistość 90), znajdującym się w ogniotrwałej kadzi, jak pokazano na fig. 2.
Układ ten, składający się z kadzi ogniotrwałej i jej zawartości, podgrzano do temperatury zadanej 1200oC w przeciągu 10 godzin w piecu próżnowi/ym ogrzewanym rezystancyjnie i zasilnym argonem płynącym z szybkością 1 ll^-rramiin. Po utrzymaniu temperatury 1200°C przez 24 godziny, układ ochłodzono w przeciągu 6 godzin przed wyjęciem z pieca.
Po Y.yyęciu układu z pieca, usunięto mechanicznie aieprzerlatowann glin z powerzchni układu i sproszkowano niewielką ilość leżącego pod spodem kompozytu ceramicznego. Proszek ten poddano analizie na zasadzie rentgenografii dyfrakcyjnej, która wykazała obecność AL, B^C, AlgO^ i ΑθΒ^Ογ. Dalsze badania wykazały, że otrzymany kompozyt ceramLczny miał następujące właścrlwości: gęstość 2,58 g/cn^ moduł sprężymto^i 189 twardość 46 w skali A Roclmwlla, wytrzymałość na ugięcie 254 + MPa i odporność na przep łamanie 10,2 +0,1 KPa/m .
Przykład IV. Wykonano formę wstępną stanowiącą kwadrat o boku 57 mm i grubości 12,7 mm z jednolitej mieszaniny, zawerającej 94% wagowo B^C/B (w mieszaninie 50% wagowo B^C o rozmiarze si-oOT^m 320 i 50% wagowo B o rozmiarze 38 mikronów i drobniejszym) i 6% wagowo spoiwa organicznego (Avicil PH z FMC Co.). Formę wstępną ^konano przez sprasowanie na zimno mieszaniny w stalowej matrycy o określonej geometΓli przy ciśnieniu
68,7 MPa. Na wierzchu forny wstępnej z ąząstązzOowego B^C/B umieszczono w kontakcie z nią stop glinu oznaczony 1100, o wyϊmaraąh 50,8 mm w kwadracie i 12,7 mm grubości, zaś cały układ osadzono w cząs^za^y-ym tlenku glinu (38 Alundum z Norton Co., ziarnistość 24), zawartym w ogniotrwałej kad^^, jak pokazano na fig. 2.
Układ ten, składający się z ogniotrwałej kadzi wraz z jej zawartością, umieszczono w piecu nuronym ogrzewanym rezystancyjnle, zasHaym argonem przepływającym z szybkością 300 cn^/min. ogrzano do zadanej temperatury 120°° w przeciągu 10 godzin i utrnmyywrao w 120°°C przez 36 godzin. Następnie układ oąhłtdzoat przez 10 godzin przed wyjęciem z pieca.
Po wyjęciu układu u pieca, usunięto mechanicznie aieprzerlgtowran glin z powerzchni i poddano sproszkowaną próbkę leżącego pod spodem ktmpotytu ceramicznego analizie na zasadzie rentgenografii dyfrakcyjnej. Analiza wkarała, że kompozyt ceramiczny zawerał Al, B-AIB.^, Al^B^gCj i aiezidentyfitowrną fazę o odstępie d (odstępy sieci) wynoszącym 2.926, 2.679, 2.087, 1 .84 i 1.745 A z względnymi tdptWednit 100, 36,
40, 20 i 73. Dalsze badania wkazały, że kompozyt miał następujące właściwości: gęstość
2,58 g/cm^ moduł sprężystości 215 GPa, wytrzymałość na ugięcie 196 + 9 MPa i odporność 2 na przełom 8,1 + 0,3 MPa/m .
Przykład V. Przygotowano formę wstępną o wymarach kwadratu o boku 57 im i grubości 12,7 mm awedług technologii zastosowanej w przykładzie I z tym wyjątkiem, że jednorodna mieszanina zawierała 94% ^^gowo B^C/B (w mieszaninie 50.» wagowo B^C o rozmiarze
156 725 sitowym 320 i 50% wagowo B wielkości 38 mikronów i drobniejszy) i 6% wagowo tego samego spoiwa. Ni szczycie cząsteczkowej fomy wstępnej z B^C/B umieszczono w kontakcie z nią płytę o wcirach kwairatu 50,8 mm i grubości 12,7 mm ze stopu glinu A-10Si-3 Mg (10% wagowo AL, 3% wagowo Si i równowaga A), zaś cały układ osadzono w cząsteczkach tlenku glinu (38 Alundum z Norton Co. ziarnistość 24), zawartych w kadzi o^riotrwałej, jak pokazano na fig. 2.
Układ ten składający się z ogniotrwałej kadzi wraz z zawatością, umieszczono w rezystancyjnym piecu pt^óż^n^wym zasianym argonem, przepływającymi z szybkością 1 litra/min., ogrzano go do temperatury zadanej 12OO°C w przeciągu 10 godzin i utrzymano w 12OO°C przez 12 godzin. Naatępnie układ ochłodzono w przeciągu 5 godzin przed wyjęciem z pieca.
Po wjęciu z pieca, usunięto mechanncznie z układu aitprzetłggowaay glin, a uzyskaną proszkową próbkę leżącego pod spodem ceramicznego kt//otytu poddano analizie na zasadzie rentgenoskopii dyfrakcyjnej. AiaUza ta w^kizAa, że kompozyt ceramiczny zawerał AL, SL, B^C, B-ALB^, ALjB^» AgOj i Α,θΒ^Ογ. Dalsze testy vwkazały, że kompozyt miał następujące właściwoiścij gęstość 2,55 g/cmm, moduł sprężystości 213 GPa, tw/ardosó 57 w skali. A o
Roclkweia, wytrzymałość na ugięcie 231 + 31 MPa i odporność na przełfmanie 9,1+0^1 MPa/m
Przy kład Vt. Metalowy blok tytanu o czystości 99,64% (klasa 2), mijący średnicę 16 mm i wysokość 19 mm osadzono w cz^sseczzowym węgliku boru (Atlantic Eąuipment Engineers, Bergennfeld, NJ. B^C 99»7%, 1-5 mikronów), zawartym ^^i^nątrz tygla z tlenku glinu. Układ ten, zarwerający tygiel z tlenku glinu wraz z złwaatością, udeszczono w piecu indukcyjnym zasionym argonem płynącym z szybkością 300 cn3/min. Układ ogrzewano do temperatury, w której tytan ulegał topnieniu (około 1700 - 175O°C mierzone pirometrem optycznym) w przeciągu 4 Mnut, a następnie ochłodzono.
Po wyjęciu układu z pieca, pobrano proszkową próbkę otrzymanego kompozytu ceramicznego i poddano ją analizie na zasadzie rentgeno graHi dyfrakcyjnej. Anιłizł ytoiziata obecność HB2, TiB, TiC i Ti. Na fig. 4 pokazano zdjęcie ftttmi]αograficzat w powększeniu 1500 x przekroju przez ktmpotyt, ze wskazaniem TiBg jako 28, TiB jako 30, TiC jako 32,
Ti jako 34. Faza TiB2 występowała w postaci struktury płytkopodobnej.
Przykład VII. Cylindryczną próbkę z tytanem o czystości 99»64% (klasa 2), średnicy 16 mm i długości 19 mm osadzono w węgliku boru (ziarnistość 1000) zawartym w ogniotrwałym tyglu. Układ ten, składający się z tygla z tlenkiem glinu wraz z zawartością, umieszczono w rezystareynnym piecu próżntooym zasiłayym argonem, płynącym z szybkością 500 cn^/Wn. Układ ten ogrzano do temperatury wdanej 175O°C w prz^ią^ 3 godzin a następnie przetrzymano w 175O°C przez 3 godziny i 20 mnut.
Po wyżęciu układu z pieca i ochłodzeniu, pobrano proszkową próbkę otrzymanego kompozytu ceramicznego i poddano analizie na zasadzie rtatgtaogr£łii dyfrakcyjnej. Anliza ta ykizAa obecność TiBg, TiC i Ti^B^.
Próbkę produktu poddano testowi Kroopa jak opisano ASTM E 384-73, z zastosowaniem obciążenia 200 gr, który ykazał mikrotwardośó próbki rzędu 1815 - 1950 kg/mm2.
Przy kład VIII. Meal^c^wy blok z hafnu o czystości 38,2% mający średnicę
9,6 mm i długości 19 mm osadzono w cząseczzowiym węgliku boru (sito-325) zawartym w tyglu z tlenkiem glinu. Układ ten, składający się z tygla z glinu wraz z zawartością, umieszczono w piecu indukcyj ym zasUnym gazem, zaw.erając;mi 1% wodoru i 99% objętośdowo argonu, płynącym z szyb>kością 500 cm3/min. Układ ptdgtzaat do 23OO°C (mierząc pirometrem optycznym) w przeciągu 8 minut, a następnie pozostawiono do ochłodzenia.
Po wyęciu układu z pieca, badanie pobranej próbki wrkazało istnienie bardzo czysto odwzorowanej cylindrycznej przestrzeni pustej, w której poprzednio znajdował się blok hafnu. Wyyazuje to, że zdolność odwzorowywania kształtu tego systemu jest dobra. Pobrano sproszkowaną próbkę kompozytu ceramicznego uzyskanego w drodze tego eksperymentu i poddano ją analizie na zasadzie rtntgtnogr£łii dyfrakcyjnej. Anaiza wdrażała obecność HfBg, HfC, Hf i niewielkiej ilości B^C.
156 725
Ni fig, 5 przedstawiono zdjęcie fotomLkrograficzne w poWLętoezeniu 1500 x przekroju przez kompozyt, ze wskazaniem HfBg jako 36, HfC jako 38, B^C jako 40 i Hf jako 42. Faza HfBg m.J^a strukturę płytkową.
Jak opisano powżej można zastosować inne metale mcCerzyste, odmienne stężenia mteriaóów w liści o wych i inne zmiany takie jak gęstość upakowała, charakter cząstek węglika boru, czas i temperatura, dla zmiany lub kontrolowania produktu finalnego. Materiały tego rodzaju mają zastosowanie jako elementy silników lub rakiet.
o
Przykład IX. Przygotowano formę wstępną o wymiarach 1290 nm i grubości 12,7 mm za pomocą technologii podobnej do opisanej w Przykładzie I. Jednakże forma wstępna zawerała około 95 procent wagowo B^C (ziarnistość 1000 z ESK) i około 5 procent wagowo sadzy (991-UP z Cancarb Inc.), ktłra pełniła funkcję zarówno węglowego materiału donorowego jak i spoiwa. tookketiuLe, formę wstępną utworzono przez sprasowanie na zimno zmieszanych maCeΓiałów wjściowych w stalowej matrycy pod ciśnieniem około 6870 kPa. Na wierzchu prasowanej na zimno formy wstępnej z B^C umieszczono w kontakcie z nią płytę z cyrkonowego meealu mcCerzystegi (klasa 702 Zr z Teledyne Wah Chang Albany) o WEńirach 1290 mm i grubości 9,5 mm. Nactępnin cały układ umieszczono w grafitowej formie, jak pokazano na fig. 6. K^inretItie, skontaktowano formę wstępną 42 B^C z wlewkiem 43 cyrkonowego meealu maacerzystego, przy czym zarówno forma jak i wlewek były zawarte w grafitowej kadzi ogniotrwałej 41 (klasa ATJ z Union Carbide) (przy czym grafioowa kadź 41 może mieć otwory 45 lub może być ich pozbawom).
Układ składający się z grafitowej formy i jej zawaatości umieszczono w ogrzewanym rezystancyjnie piecu próżniowym. Piec najpierw opróżniono przy temperaturze pokojowej pod crónieniem 1 x 10”^ -tora a następnie wypełniono ponownie argonem. Nadanie piec * _2 ' opróżniono pod ciśnieneem około 1 x 10 tora, po czym podgrzano go do temperatury około 250°C przez okres około 30 min. Naatępnie piec ogrzano od około 250°C do około 450°C z szybkością 100°C na godzinę. Kimnoa pieca została ponowie wypein-ona argonem, z utrzymującym się przepnowem rzędu około jednego litra na minutę, i utrzmiywano w niej ciśnienie około 13,74 kPa. Piec ogrzano do temperatury około 1900°C przez okres pięciu godzin a następnie przetrniiani przy około 19OO°C przez około 2 godziny. Następnie piec ochłodzono przez około pięł godzin.
Po w/jęcciu· układu z pieca, poddano kompozytową bryłę analizie ilościow/ej. W szczególności wyznaczono eksperymentalnie stosunek ZrBgC/ZrC jako około 1,03. Stosunek ten można porównać ze standartowym stosunkiem ZrBg/ZrC wynoszącym około 1,39 (tj. stosunkiem ZrBg/ZrC w formie wstępnej bez jakiegokolwiek dodatku węgla). Wynika stąd, że można regulować stosunek ZrBg/ZrC przez dodanie do formy wstępnej B^C węglowego materiału donorowego przed reaknownyn Lnfiltrocanten tej formy wstępnej.
Przykład X. Wykonano formę wstępną o w^marach 1290 mm i grubości 9,5 mm w drodze technologii podobnej do opisanej w przykładzie I. Forma wstępna zawerała około 95 procent wagowo B^C (ziarnistość 1000 z ESK) i około 5 procent wagowo spoiwa organicznego (Acrawax-C z Lonza Inc.). Fo:imę wstępną wkonano przez sprasowanie na zimno zmieszanych mCericłów wejściowych w stalowej matrycy pod ciśnieneem 343500 kPa. Na wierzchu prasowanej na zimno formy wstępnej B^C umieszczono w kontakcie z nią płytę z cyrkonowego meealu macierznsiego (klasa 702 Zr z Teledyne Wah Chang Albany) o wym.arach 1290 mm2 l grubości 9,5 mm. Cały układ umieszczono nastę^re w ^^ttowym tyglu (klasa ATJ z U^ion Carbide), jak pokazano na fig. 6. Ponadto, dolna część 44 grafitowego tygla 41 liczne otwory przelotowe 45. Przybliżony wymar dolnej części 44 wnnoił około 50,8 mm x 50,8 mm, W dolnej części 44 grafitowej formy 41 wykonano dziewięć orztlotov.ncn otworów, z których każdy mał średnicę około 1,6 mm.
Zesraw, składający się z grafitow/ego tygla i jego zcoaatośc^ ummeszczono w ogrzewanym rtznsicncyjnit piecu próżniowym. Piec najpierw opróżniono przy temperaturze pokojowej do ciśnienia 1 x 10 ' tora a następnie oonowlit w^y^p^3:niono argonem.. Następnie piec oprożniono do ciśnienia około 1 x 10“ tora, po czym ogrzano go do temperatury
156 725 około 250°C przez około 30 dnut. Następnie piec ogrzano od. około 250°C do około 45O°C z szybkością 1OO0C na godzinę. Potem piec ponownie wpełniono argonem, o utrzymującym się przepływie z szybkością około dwóch litrów na dnutę i utrzmywano pod ciśnieniem około 13,74 kPa. Piec ogrzano do temperatury około 1900°C przez około 5 godzin i następnie ułamywano w temperaturze około 1900°C przez około 2 godziny. Potem piec ochłodzono przez około pięć godzin.
W celach porównawczych, wykonano identyczny zestaw z tym, że w dolnej części grafitowego tygla nie wkonano przelotowych otworów.
Po wż§ciu każdego zestawu z pieca, porównano stopień porowatości w każdej z brył kompozytowych. Stwierdzono, że stopień porowatości zawaatej w bryle kompotytowej ^tworzonej w grafitowym tyglu z przelotowd otworami był mnejszy niż stopień porowatości zawartej w bryle kompozytowej wtworzonej w graftowy^m tyglu bez przelotowych otworów. Odpoto.eddt do tego wnika, że zastosowanie w grafitowm tyglu przelotowych otworów powoduje zimnej szenie porowatości w bryle kompptrZowoj, wytworzonej przez reaktywną infil-
Fig. 6
Fig. 7
156 725
Fig. 5
156 725
Fig. 3
Fig. 4
156 725
Fig. 2
Fig. I
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 5000 zł.
Claims (12)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sptsób wytwarzania ktrpusu samopodtrzymująeegt, znamienny tym, że polega na dobieraniu metalu maderzystego, ogrzewaniu tego meealu macierzystego o atmosferze zasadniczo obojętnej do temperatury powyżej jego punktu topienia dla utworzenia bryły stopionego metalu raaderzystego, kontaktowaniu tej bryły stopionego metalu macierzystego z przepuszczalną misą zawierającą węglik boru i węglowy maaeriał donorowy, utrzymywaniu tej temperatury przez czas wystarczający do uoożliWenic infiltracji stopionego metalu maderzystego wgłąb tej przepuszczalnej masy i umotżiW.enic reakcji stopionego metalu imderzystego z węglikiem boru dla utworzenia przynajmniej jednego związku zawierającego bor, oraz na kontynuowaniu tej infiltracji i reakcji przez okres czasu wystarczający do utworzenia wspominanego korpusu samopodtrzymującego, zawierającego przynajmniej jeden związek metalu maderzystego zażerający bor.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że węglowy radieriał donorowy stanowi mderiał wybrany z grupy zażera jącej proszek graM^wy i sadzę.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że korpus sumopodtrzymujący zażera borkowy zżązek metalu macierzystego i węglowy zżązek metalu macierzystego, utworzone wskutek reakcji węglika boru i meealu mιcierzysttgt.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że meeal miderzysty jest wybrany z grupy meeali takich jak tytan, cyrkon, hafn, wanad, chrom i niob.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że meeal maderzysty stanowi cyrkon, a korpus samopodtrzymujący zażera zżązek cyrkonu, mający przynajmniej jedną fazę wybraną z grupy faz, na którą składa się borek cyrkonu oraz mieszanina borku cyrkonu i węglika cyrkonu.
- 6. Sposób we dug zastrz. 1, znamienny tym, że węglowy maeriał donorowy stanoż sadzę wstępującą w ilości około 5-75 procentów walonych.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że węglowy maaeriał donorowy stanoż sadzę wstępującą w ilości okło 5-50 procentów wwgowwyh.
- 8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że węglowy maeriał donorowy stanoż sadzę wstępującą w ilości około 5 procentów wwgowcb.
- 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że meeal maderzysty stanoż cyrkon, a stosunek ZrBg/ZrC wnosi około 1.
- 10. Sposób wtwarzania korpusu samopodtrzsmująctgo, znamienny tym, że polega na dobieraniu metalu maderzystego, ogrzewaniu tego metalu macierzystego w atmosferze zasadniczo obojętnej do temperatury powżej jego punktu topienia dla utworzenia bryły stopionego metalu macierzystego, kontaktowaniu bryły stopionego mt^lu maderzystego z masą zawerającą węglik boru, umieszczeniu tej masy węglika boru i bryły stopionego mefalu maderzystego weewntrz grαfitowego tygla, zawerającego elementy wentylacyjne, utraymywaniu tej temperatury przez okres czasu wystarczający do u^cożl-weniia infiltracji stopionego metalu maderzystego wgłąb tej masy i do umożliwienia reakcji tego stopionego mt^lu maderzystego z węglikiem boru dla utworzenia przynajmniej jednego związku zawerającego bor, oraz na kontynuowaniu tej infiltracji i reakcji przez okres czasu wystarczający do utworzenia tego korpusu scmopoOtrzymującego, zawerającego przynajmniej jeden zawerający bor związek metalu maderzystego.
- 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że elementy wentylacyjne stanowią liczne otwory przelooowe w grαfiżowm tyglu.
- 12. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że elementy wentylacyjne stanowią liczne otwory przelotowe w graftżow3ml tyglu, które to przelotowe otwory są156 725 um.eszczone w grafitowym tyglu w położeniu odpowiadającym kLenukoWL reafesji infiltracji metalu mcCerzyatego wgłąb misy węglika boru.«* *
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/137,044 US4940679A (en) | 1987-07-15 | 1987-12-23 | Process for preparing self-supporting bodies and products made thereby |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL276559A1 PL276559A1 (en) | 1989-08-21 |
| PL156725B1 true PL156725B1 (pl) | 1992-04-30 |
Family
ID=22475579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1988276559A PL156725B1 (pl) | 1987-12-23 | 1988-12-20 | Sposób wytwarzania korpusów samopodtrzymujacych PL PL |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4940679A (pl) |
| EP (1) | EP0322336B1 (pl) |
| JP (1) | JP2667482B2 (pl) |
| KR (1) | KR970001261B1 (pl) |
| CN (1) | CN1022479C (pl) |
| AT (1) | ATE89251T1 (pl) |
| AU (1) | AU622121B2 (pl) |
| BG (1) | BG60052B2 (pl) |
| BR (1) | BR8806734A (pl) |
| CA (1) | CA1318775C (pl) |
| CS (1) | CS277307B6 (pl) |
| DD (1) | DD283368A5 (pl) |
| DE (1) | DE3880998T2 (pl) |
| DK (1) | DK707388A (pl) |
| FI (1) | FI885926A (pl) |
| HU (1) | HUT52013A (pl) |
| IE (1) | IE63073B1 (pl) |
| IL (1) | IL88606A (pl) |
| IN (1) | IN171524B (pl) |
| MX (1) | MX166359B (pl) |
| NO (1) | NO177092C (pl) |
| NZ (1) | NZ227439A (pl) |
| PH (1) | PH26405A (pl) |
| PL (1) | PL156725B1 (pl) |
| PT (1) | PT89318B (pl) |
| RO (1) | RO102629B1 (pl) |
| RU (1) | RU1830056C (pl) |
| YU (1) | YU233288A (pl) |
| ZA (1) | ZA889565B (pl) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5296417A (en) * | 1987-07-15 | 1994-03-22 | Lanxide Technology Company, Lp | Self-supporting bodies |
| US5180697A (en) * | 1987-07-15 | 1993-01-19 | Lanxide Technology Company, Lp | Process for preparing self-supporting bodies and products produced thereby |
| US4885130A (en) * | 1987-07-15 | 1989-12-05 | Lanxide Technology Company, Lp | Process for preparing self-supporting bodies and products produced thereby |
| IL86947A (en) * | 1987-07-15 | 1992-08-18 | Lanxide Technology Co Ltd | Process for preparing self-supporting bodies and products made thereby |
| AU620360B2 (en) * | 1987-12-23 | 1992-02-20 | Lanxide Corporation | A method of producing and modifying the properties of ceramic composite bodies |
| US5143870A (en) * | 1987-12-23 | 1992-09-01 | Lanxide Technology Company, Lp | Method of modifying ceramic composite bodies by a post-treatment process and articles produced thereby |
| US5403790A (en) * | 1987-12-23 | 1995-04-04 | Lanxide Technology Company, Lp | Additives for property modification in ceramic composite bodies |
| US4904446A (en) * | 1989-01-13 | 1990-02-27 | Lanxide Technology Company, Lp | Process for preparing self-supporting bodies and products made thereby |
| US5149678A (en) * | 1989-01-13 | 1992-09-22 | Lanxide Technology Company, Lp | Method of modifying ceramic composite bodies by a post-treatment process and articles produced thereby |
| US4885131A (en) * | 1989-01-13 | 1989-12-05 | Lanxide Technology Company, Lp | Process for preparing self-supporting bodies and products produced thereby |
| IL92396A0 (en) * | 1989-01-13 | 1990-07-26 | Lanxide Technology Co Ltd | Method of producing ceramic composite bodies |
| US5187128A (en) * | 1989-01-13 | 1993-02-16 | Lanxide Technology Company, Lp | Process for preparing self-supporting bodies |
| US5238883A (en) * | 1989-01-13 | 1993-08-24 | Lanxide Technology Company, Lp | Process for preparing self-supporting bodies and products produced thereby |
| US5372178A (en) * | 1989-01-13 | 1994-12-13 | Lanxide Technology Company, Lp | Method of producing ceramic composite bodies |
| US5077246A (en) * | 1990-06-04 | 1991-12-31 | Apollo Concepts, Inc. | Method for producing composites containing aluminum oxide, aluminum boride and aluminum, and composites resulting therefrom |
| US5242710A (en) * | 1990-06-25 | 1993-09-07 | Lanxide Technology Company, Lp | Methods for making self-supporting composite bodies and articles produced thereby |
| WO1992000256A2 (en) * | 1990-06-25 | 1992-01-09 | Lanxide Technology Company, Lp | Composite bodies and methods for making same |
| US5112654A (en) * | 1990-06-25 | 1992-05-12 | Lanxide Technology Company, Lp | Method for forming a surface coating |
| US5674562A (en) * | 1990-06-25 | 1997-10-07 | Lanxide Technology Company, Lp | Method for making self supporting composite bodies |
| IL98530A (en) * | 1990-06-25 | 1996-06-18 | Lanxide Technology Co Ltd | Methods for creating self-supporting compound bodies and objects produced by them using parent metals in the form of vapors and elemental oxidants |
| US5250324A (en) * | 1990-06-25 | 1993-10-05 | Lanxide Technology Company, L.P. | Method for forming a surface coating using powdered solid oxidants and parent metals |
| US6113982A (en) * | 1990-06-25 | 2000-09-05 | Lanxide Technology Company, Lp | Composite bodies and methods for making same |
| US5232040A (en) * | 1990-07-12 | 1993-08-03 | Lanxide Technology Company, Lp | Method for reducing metal content of self-supporting composite bodies and articles formed thereby |
| JPH06502379A (ja) * | 1990-07-12 | 1994-03-17 | ランキサイド テクノロジー カンパニー，リミティド パートナーシップ | セラミックス複合体の接合方法 |
| US5098870A (en) * | 1990-07-12 | 1992-03-24 | Lanxide Technology Company, Lp | Process for preparing self-supporting bodies having controlled porosity and graded properties and products produced thereby |
| US5203488A (en) * | 1990-07-12 | 1993-04-20 | Lanxide Technology Company, Lp | Method for joining ceramic composite bodies and articles formed thereby |
| AU8717491A (en) * | 1990-07-12 | 1992-02-04 | Lanxide Technology Company, Lp | Joining methods for ceramic composite bodies |
| AU9156591A (en) * | 1990-12-05 | 1992-07-08 | Lanxide Technology Company, Lp | Tooling materials for molds |
| US5166105A (en) * | 1990-12-10 | 1992-11-24 | Lanxide Technology Company, Lp | Process for preparing self-supporting ceramic composite bodies and bodies produced thereby |
| US5439744A (en) * | 1991-06-25 | 1995-08-08 | Lanxide Technology Company, Lp | Composite bodies and methods for making same |
| US5500182A (en) * | 1991-07-12 | 1996-03-19 | Lanxide Technology Company, Lp | Ceramic composite bodies with increased metal content |
| US5435966A (en) * | 1991-07-12 | 1995-07-25 | Lanxide Technology Company, Lp | Reduced metal content ceramic composite bodies |
| US5214011A (en) * | 1991-08-30 | 1993-05-25 | Bfd, Incorporated | Process for preparing ceramic-metal composite bodies |
| US5620791A (en) * | 1992-04-03 | 1997-04-15 | Lanxide Technology Company, Lp | Brake rotors and methods for making the same |
| US5366686A (en) * | 1993-03-19 | 1994-11-22 | Massachusetts Institute Of Technology, A Massachusetts Corporation | Method for producing articles by reactive infiltration |
| US5526914A (en) * | 1994-04-12 | 1996-06-18 | Lanxide Technology Company, Lp | Brake rotors, clutch plates and like parts and methods for making the same |
| US5780164A (en) * | 1994-12-12 | 1998-07-14 | The Dow Chemical Company | Computer disk substrate, the process for making same, and the material made therefrom |
| US5672435A (en) * | 1994-12-12 | 1997-09-30 | The Dow Chemical Company | Hard disk drive components and methods of making same |
| US5855955A (en) * | 1995-06-07 | 1999-01-05 | Lanxide Technology Company L.P. | Method for making self-supporting composite bodies |
| US5728638A (en) * | 1996-08-21 | 1998-03-17 | Bfd, Inc. | Metal/ceramic composites containing inert metals |
| US6977060B1 (en) * | 2000-03-28 | 2005-12-20 | Siemens Westinghouse Power Corporation | Method for making a high temperature erosion resistant coating and material containing compacted hollow geometric shapes |
| KR100431927B1 (ko) * | 2001-04-19 | 2004-05-24 | 서울대학교 공과대학 교육연구재단 | 용침법을 통한 고밀도 탄화붕소-알루미늄 복합재료 제조방법 |
| JP2003073796A (ja) * | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Fuji Oozx Inc | チタン系材料の表面処理方法 |
| US6764620B1 (en) | 2001-11-28 | 2004-07-20 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Reaction-forming method for producing near net-shape refractory metal carbides |
| IL166447A0 (en) * | 2002-07-24 | 2006-01-15 | Excera Materials Group Inc | Improved ceramic/metal material and method for making same |
| US20110097501A1 (en) * | 2004-03-22 | 2011-04-28 | Lanxide Technology Company | Methods for extracting titanium metal and useful alloys from titanium oxides |
| CN102167591B (zh) * | 2011-01-25 | 2013-02-27 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | ZrB2基复合材料的制备方法 |
| FR3039169B1 (fr) * | 2015-07-20 | 2017-07-21 | Commissariat Energie Atomique | Procede de fabrication d'une piece en un materiau composite al/al3b48c2 |
| US10787862B2 (en) * | 2015-08-10 | 2020-09-29 | Halliburton Energy Services, Inc. | Displacement elements in the manufacture of a drilling tool |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1229505B (de) * | 1964-01-23 | 1966-12-01 | Kempten Elektroschmelz Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Erdalkalimetallboriden und -carbiden |
| US3758662A (en) * | 1971-04-30 | 1973-09-11 | Westinghouse Electric Corp | In carbonaceous mold forming dense carbide articles from molten refractory metal contained |
| US3864154A (en) * | 1972-11-09 | 1975-02-04 | Us Army | Ceramic-metal systems by infiltration |
| GB1492477A (en) * | 1976-04-21 | 1977-11-23 | British Steel Corp | Production of articles containing a hard phase |
| US4595545A (en) * | 1982-12-30 | 1986-06-17 | Eltech Systems Corporation | Refractory metal borides and composites containing them |
| US4471059A (en) * | 1983-02-04 | 1984-09-11 | Shinagawa Refractories Co., Ltd. | Carbon-containing refractory |
| US4713360A (en) * | 1984-03-16 | 1987-12-15 | Lanxide Technology Company, Lp | Novel ceramic materials and methods for making same |
| EP0435854B1 (en) * | 1984-05-18 | 1995-03-29 | Sumitomo Electric Industries Limited | Method of sintering metal-dispersed reinforced ceramics |
| US4692418A (en) * | 1984-08-29 | 1987-09-08 | Stemcor Corporation | Sintered silicon carbide/carbon composite ceramic body having fine microstructure |
| US4851375A (en) * | 1985-02-04 | 1989-07-25 | Lanxide Technology Company, Lp | Methods of making composite ceramic articles having embedded filler |
| US4702770A (en) * | 1985-07-26 | 1987-10-27 | Washington Research Foundation | Multipurpose boron carbide-aluminum composite and its manufacture via the control of the microstructure |
| US4777014A (en) * | 1986-03-07 | 1988-10-11 | Lanxide Technology Company, Lp | Process for preparing self-supporting bodies and products made thereby |
| US4718941A (en) * | 1986-06-17 | 1988-01-12 | The Regents Of The University Of California | Infiltration processing of boron carbide-, boron-, and boride-reactive metal cermets |
| IL86947A (en) * | 1987-07-15 | 1992-08-18 | Lanxide Technology Co Ltd | Process for preparing self-supporting bodies and products made thereby |
-
1987
- 1987-12-23 US US07/137,044 patent/US4940679A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-11-29 CN CN88108147A patent/CN1022479C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-01 AT AT88630212T patent/ATE89251T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-01 DE DE88630212T patent/DE3880998T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-01 EP EP88630212A patent/EP0322336B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-02 AU AU26514/88A patent/AU622121B2/en not_active Ceased
- 1988-12-05 RU SU884356930A patent/RU1830056C/ru active
- 1988-12-06 IL IL88606A patent/IL88606A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-12-12 IE IE369888A patent/IE63073B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-12-13 JP JP63316086A patent/JP2667482B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-16 NO NO885589A patent/NO177092C/no unknown
- 1988-12-16 BG BG86473A patent/BG60052B2/bg unknown
- 1988-12-19 PH PH37944A patent/PH26405A/en unknown
- 1988-12-20 BR BR888806734A patent/BR8806734A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-12-20 DK DK707388A patent/DK707388A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-12-20 PL PL1988276559A patent/PL156725B1/pl unknown
- 1988-12-21 IN IN1054/CAL/88A patent/IN171524B/en unknown
- 1988-12-21 FI FI885926A patent/FI885926A/fi not_active Application Discontinuation
- 1988-12-21 CA CA000586682A patent/CA1318775C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-21 NZ NZ227439A patent/NZ227439A/en unknown
- 1988-12-22 HU HU886568A patent/HUT52013A/hu unknown
- 1988-12-22 PT PT89318A patent/PT89318B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-12-22 YU YU02332/88A patent/YU233288A/xx unknown
- 1988-12-22 RO RO1988136783A patent/RO102629B1/ro unknown
- 1988-12-22 ZA ZA889565A patent/ZA889565B/xx unknown
- 1988-12-22 CS CS888595A patent/CS277307B6/cs unknown
- 1988-12-22 DD DD88323715A patent/DD283368A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-23 KR KR1019880017291A patent/KR970001261B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-12-23 MX MX014333A patent/MX166359B/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL156725B1 (pl) | Sposób wytwarzania korpusów samopodtrzymujacych PL PL | |
| US4885130A (en) | Process for preparing self-supporting bodies and products produced thereby | |
| EP0378500B1 (en) | Process for preparing self-supporting bodies and products produced thereby | |
| US5019539A (en) | Process for preparing self-supporting bodies having controlled porosity and graded properties and products produced thereby | |
| US4904446A (en) | Process for preparing self-supporting bodies and products made thereby | |
| JP2518846B2 (ja) | セラミック複合成形体の製造方法 | |
| EP0193292A2 (en) | Composite ceramic articles and methods of making the same | |
| US5017334A (en) | Process for preparing self-supporting bodies and products produced thereby | |
| US4916113A (en) | Methods of making composite ceramic articles | |
| US5010044A (en) | Process for preparing self-supporting bodies and products produced thereby | |
| JP2642675B2 (ja) | 自己支持体の製造方法 | |
| US5420085A (en) | Methods of making composite aluminum nitride ceramic articles having embedded filler | |
| US4978644A (en) | Process for preparing self-supporting bodies and products made thereby | |
| PL156551B1 (pl) | Sposób wytwarzania wyrobów z kompozytu ceramicznego PL PL | |
| US5238883A (en) | Process for preparing self-supporting bodies and products produced thereby | |
| US5288670A (en) | Process for preparing self-supporting ceramic composite bodies and bodies produced thereby | |
| US5187130A (en) | Composite ceramic articles | |
| PL152839B1 (pl) | Sposob wytwarzania kompozytu ceramicznego |