PL14707B1 - Sposób wytwarzania aldehydu krotonowego. - Google Patents

Description

Znany jest sposób wyrobu aldehydu krotonowego przez kondensacje aldehydu octowego zapomoca srodków kondensacyj¬ nych, najlepiej alkalicznych, przyczem o- trzymywany aldoi przy ogrzewaniu prze- chodzi w aldehyd krotonowy.Stwierdzono, ze na przejscie aldolu w aldehyd krotonowy ujemnie wplywa obec¬ nosc soli kwasów organicznych, wytworzo¬ nych dzialaniem alkalicznych srodków kon¬ densacyjnych na kwas octowy, zawarty w aldehydzie octowym lub wytworzony pod¬ czas procesu z aldehydu octowego przez utlenienie.Wiadomo, ze zawartosc kwasu octowe¬ go w aldehydzie octowym, pozostawionym na powietrzu, stale wzrasta. Jesli poddac znanemu procesowi kondensacji aldolowej, w celu przeprowadzenia aldehydu octowe¬ go w aldehyd krotonowy, rozmaite próbki aldehydu octowego, których sklad róznil¬ by sie o pare dziesiatych procentu zawar¬ tosci kwasu octowego, to okaze sie, ze z nor¬ malnego aldehydu, który zawiera pare dziesiatych procentu wiecej kwasu octowe¬ go, otrzyma sie obok 90% aldehydu kroto¬ nowego prawie 10% smoly. Zwiekszanie zawartosci kwasu octowego w aldehydzie o kilka dziesiatych procentu powoduje za¬ tem wzrost tworzenia sie smoly, a zatem znaczne zmniejszenie wydajnosci aldehy¬ du krotonowego. Np. aldehyd, zawierajacy 1% kwasu octowego, co sie czesto zdarza przy masowym wyrobie, daje 75% aldehy-du kroto»oweZ€ obok 25 % bezwartosciowej smoly.PdmeM&z^ sobie, ze obec¬ nosc soli oiiganicznych kwasów bardzo u- jemmie wplywa na przejscie aidolu w alde¬ hyd krotonowy, tedy obecnie prowadzi sie reakcj-e sposobem wedlug wynalazku w nie¬ obecnosci soli kwasów organicznych.Przebieg ireakcji odbywa sie, np., w ten sposób, ze aldehyd octowy kondensuje sie w obecnosci alkaljów, jak np. lugu sodo- wegói poczerni dlo otezymaaiegjo surowego aidolu, zawierajacego alkalja, sluzace do zobojetniania kwasoi i jednoczesnie jako sirodlek kondensacyjny, dodaje sie nieorga¬ nicznego kwasu, np. kwasu solnego lub siarkowego, w takiej ilosci, by cala zawar¬ tosc alkaljów przeszla w stan soli nieor¬ ganicznych, które, jak sie przekonano, sa nieszkodliwe.Dalsze badania wykazaly, ze mozna równiez przerabiac z dobremi wynikami na aldol, wzglednie na aldehyd krotonowy, sposobem wedlug wynalazku aldehyd octo¬ wy, otrzymany z destylatów drzewnych.Dotychczas otrzymywano aldehyd krotono¬ wy z aldehydu octowego, wytwarzanego z acetylenu lub alkoholu, gdyz nie udawalo sie przeprowadzic aldehydu octowego, po¬ chodzacego z suchej destylacji drewna, w aldehyd krotonowy technicznie mozliwym sposobem.Blizsze badania wykazaly, ze przyczyna niemozliwosci wykorzystania aldehydu oc¬ towego, pochodzacego z suchej destylacji drewna, jest fakt, iz produkt ten zawiera zawsze obok kwasu octowego mrówczan metylowy, zmydlajacy sie po dodaniu alka¬ ljów, czego dotychczas nie brano pod uwa¬ ge przy obliczaniu ilosci alkaljów, potrzeb¬ nych do jego zmydlenia.Dzieki tym spostrzezeniom mozna zu¬ pelnie gladko przerabiac aldehyd octowy, równiez pochodzacy z suchej destylacji drewna. Mozna nawet zrezygnowac z u- pirzedniego usuniecia mrówczanu metylo¬ wego lub usunac tylko czesc jego, o ile przy obliczaniu alkaljów, stosowanych jako sro¬ dek kondensacyjny, wzieto pod uwage za¬ wartosc estru w materjale wyjsciowym.Przy dodawaniu alkaljów, sluzacych ja¬ ko srodek kondensacyjny, nalezy uwzgled¬ nic równiez wolny kwas octowy, obecny w materjale wyjsciowym lub powstajacy pod¬ czas procesu przez utlenianie.Postepuje sie, jak poprzednik), z tem za¬ strzezeniem, ze ogólna ilosc alkaljów po¬ wieksza sie o ilosci, konieczne dla zobojet¬ niania obecnego i tworzacego sie kwasu o- raz dla zmydlenia estru, zawartego w ma¬ terjale wyjsciowym. Do otrzymanego w ten sposób surowego aidolu dodaje sie równo¬ wazna uzytym alkaljom ilosc nieorganicz¬ nego kwasu, np. solnego lub siarkowego, dzieki czemu organiczne sole zostaja prze¬ prowadzone w odpowiednie ilosci wolnych kwasów organicznych, alkalja zas w sole kwasów nieorganicznych. W ten sposób u- suwa isie szkodliwy wplyw soli kwasów or¬ ganicznych.Przy destylacji mieszaniny reakcyjnej, otrzymanej w powyzszy sposób, przecho¬ dzi najpierw troche niezmienionego aide* hydu octowego, który mozna znów uzyc do wytwarzania aidolu; nastepnie przechodzi mieszanina aldehydu krotonowego z woda, dzielaca sie w odbiorniku na dwie warstwy.W naczyniu destylacyjnem pozostaje prawie biala sucha sól, wolna od smolistych zanie¬ czyszczen; w przypadku stosowania kwasu siarkowego jest nia siarczan sodowy. Pra¬ cujac 'dotychczasowemi metodami, otrzy¬ mywano wskutek zesmalamia zólta pozosta¬ losc smól aldehydowych w ilosci od 20 do 50% uzytego aldehydu octowego.Sposób wykonania wedlug niniejszego wynalazku posiada te zalete, ze mozna przeprowadzac aldehyd octowy dowolnego pochodzenia, np. z suchej destylacji drew¬ na, w aldehyd krotonowy z dobremi wydaj- nosciami w bardzo prosty sposób. Nieko- niecznem jest scisle obliczanie stosowanych — 2 —alkaljów, gdyz na skutek pózniejszego do¬ dania równowaznych ilosci kwasów nieor¬ ganicznych nie jest sie skrepowanym daw- nemi pogladami, ze najkorzystniej jest sto¬ sowac bardzo male ilosci alkalicznych do¬ datków.Przyklad L Do 160 kg aldehydu octo¬ wego, otrzymanego, z acetylenu lub al¬ koholu, zawierajacego okolo 0,1% kwa¬ su octowego, dodaje sie wolno w ma¬ lych porcjach przy stalem chlodzeniu i mieszaniu 4 litry normalnego lugu so¬ dowego, przyczem nalezy baczyc, by reakcja przebiegala mozliwie równomier¬ nie, i by temperatura wzrastala wolno i nie przekroczyla 40°. Kondensacja jest ukon¬ czona po 10—20 godzinach. Do otrzymane¬ go w ten sposób surowego aldolu, zawiera¬ jacego jeszcze okolo 25 — 30% aldehydu octowego, dodaje isie 4 litry normalnego kwasu siarkowego i odpedza w kolumnie przez destylacje nadmiar aldehydu octo¬ wego. Przy dalszej destylacji przechodzi aldehyd krotonowy i woda, a w kolbie po¬ zostaje prawie bialy siarczan sodowy bez smolistych zanieczyszczen. Wydajnosc al¬ dehydu krotonowego, obliczajac na stoso¬ wany do reakcji aldol, jest prawie teore¬ tyczna.Przyklad II. 150 kg dokladnie rekty¬ fikowanego aldehydu octowego, pochodza¬ cego z suchej destylacji drewna, zawieraja¬ cego) 0,15% wolnego kwasu (obliczonego na kwas octowy) i 0,5% estru (mrówczanu metylowego), skondensowano na aldol 14 litrami 2-normalnego lugu sodowego. Do otrzymanego surowego aldolu (D20 = 1,06) dodaje sie 14 litrów 2-normalnego kwasu siarkowego i przerabia na aldehyd kroto¬ nowy spsobem, podanym w przykladzie I, przyczem otrzymuje sciowa wydajnosc , obliczajac na aldol.Przyklad III. 150 kg miernie rektyfi¬ kowanego aldehydu octowego, pochodzace¬ go z surowej destylacji drewna, zawieraja¬ cego 0,3% wolnego kwasu, obliczonego na kwas octowy, i 1,2% mrówczanu metylo¬ wego,, przerobiono zaponioca 22 litrów 2- normalnego lugu sodowego na aldol i dalej zapomoca 22 litrów 2-normalnegó kwasu siarkowego na aldehyd krotonowy metoda podana powyzej. I tutaj wydajnosc byla prawie ilosciowa. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania aldehydu krotono¬ wego z aldolu lub aldehydu octowego przez aldolizacje, znamienny tern, ze przed prze¬ ksztalceniem aldolu na aldlehyd krotonowy usuwa sie sole kwasów organicznych, doda¬ jac kwasów nieorganicznych w ilosci rów¬ nowaznej ilosciom alkaljów, jakie uzyto jako srodek kondensacyjny dla przeprowa¬ dzenia aldehydu octowego w aldol, do zo¬ bojetniania ewentualnie obecnych kwasów organicznych oraz, w odnosnym przypadku, równiez i do zmydlania ewentualnie obec¬ nych estrów. Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt v o r m a 1 s Roesslcr, Zastepca: Inz, J. Wyganowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego f Ski, Warsziwa. PL