Opis patentowy opublikowano: 89 06 30 144333 CZYTELNIA Urzedu Peft#mow€go Int.Cl.4A01N 41/06 Twórcy wynalazku: lhkeo Yoshimoto, Mitsumasa Umemoto, Keiichi Igarashi, Yutaka Kubotaf Hideo Thmazaki, Yuji Biomoto, HLrohlsa Yanagita Uprawniony z patentu: Mitsui Tbatsu Chemicals9 Ihc, Tokio (Japonia) SRODEK GRZYBOBÓJCZY Rrzedmiotem wynalazku Jest srodek grzybobójczy* Jednym z powaznych problemów w uprawie roslin uzytkowych sa choroby roslin. Szcze¬ gólnie trudnym do rozwiazania problemem sa choroby przenoszone przez glebe, wywolywane przez patogeniczne grzyby znajdujace sie w glebie (w dalszej czesci opisu choroby takie nazywa sie "chorobami przenoszonymi przez glebe*). Ostatnio istnieje coraz powszechniejsza tendencja do ograniczania obszarów upraw roslinnych do pewnych okreslonych okregów, przy czym pewne rosliny przemyslowe uprawiane sa w sposób ciagly. Ze wzgledu na te tendencje coraz wazniejsze staje sie zwalczanie chorób przenoszonych przez glebe. Ze wzgledu na charakter tych chorób ich zwalczanie jest jednak wyjatkowo trudne, w zwiazku z czym powo¬ duja one coraz wieksze straty. • frzykladowo, w niektórych krajach stosowano PCNB (piecio- chloronitrobenzen) Jako fungicyd przeciw kile roslin krzyzowych, takich Jak kapusta, kapusta chirfska, kapusta polna, kalafiory, brokuly itp. Nanoszono go tak wiele, ze podaje sie iz dawka nanoszenia tego fungicydu byla równa dawce nanoszenia nawozów. Na polach, na których rosliny krzyzowe uprawiano w sposób ciagly, standardowa dawka nanoszenia PCNB nie Jest wystarczajaca dla uzyskania zadowalajacych rezultatów, tak wiec powszechna prak¬ tyka stalo sie nanoszenie PCNB w znacznie wiekszych ilosciach. Z drugiej strony, zanie¬ czyszczenie srodowiska naturalnego chemikaliami rolniczymi uroslo do rangi problemu spo¬ lecznego 1 stosowanie pestycydów w tak duzych ilosciach Jak PCNB zostanie wkrótce zabro¬ nione. Istnieje zatem szczególnie duze zapotrzebowanie na chemikalia dzialajace skutecz¬ nie przy mniejszych dawkach* Th trudne do osiagniecia uwaza sie pelne zwalczenie przy uzy¬ ciu srodków chemicznych innych przenoszonych przez glebe chorób, np. parcha prószystego i parcha ziemniaków, rizoktoniczny buraka cukrowego, wirusowych chorób ziaren zbóz przeno- 144 3332 144 333 szonych przez Rlymyxa, rozrastania sie zylek salaty, oraz przenoszonych przez glebe chorób rzodkwi, kapusty polnej, buraków cukrowych, grochu, itp., wywolywanych przez rózne Aphano- mycetes. Przez wiele lat prowadzono synteze wielu róznych zwiazków sulfonamidowych i badano ich dzialanie fizJologiczne• Fodejmowano prace badawcze nad ich zastosowaniem w rolnictwie w charakterze insektycydów, a takze herbicydów i fungicydów. Dzialanie tych zwiazków Jako herbicydów omówiono np. w publikacjach Japonskich zgloszen patentowych nr nr 29571/1964 i 19199/1965. Zwiazki sulfonamidowe Jako fungicydy opisano w publikacjach Japonskich zglo¬ szen patentowych nr nr 9304/1969, 6836/1970, 6797/1971 i 15119/1972, w Japonskim wyloze- niowym opisie patentowym nr 31655/1982 i w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr nr 4 497 828 i 4 551 478. Zastosowanie tych zwiazków Jako insektycydów omówiono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 034 955. W opisie tym ujawniono a *s 4 9 zwiazki o ogólnym wzorze Ar -S0^-N/r/-At , w którym Ar i Ar oznaczaja niezaleznie grupy fenylowe ewentualnie podstawione Jednym lub wieksza liczba podstawników, takich Jak atom chlorowca albo grupa trójfluorometylowa, nitrowa, alkilowa 1 alkoksylowa. Wsród zwiazków wymienionych w tym opisie nie znalazl sie Jednak zaden zwiazek stanowiacy substancje czyn¬ na srodka wedlug wynalazku. Fbnadto omawiany opis dotyczy Jedynie dzialanie owadobójczego zwiazków o powyzszym wzorze i nie ma tara Jakiejkolwiek wzmianki o ich zastosowaniu w cha¬ rakterze substancji grzybobójczych. Jakkolwiek zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku objete sa powyzszym wzorem ujawnionym w opisie patentowym Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 034 955» to Jednak wynalazek dotyczy wylacznie wytwarzania pewnych okreslonych pochodnych N-/2-chloro-4-nitrofenylo/benzenosulfonainidu. Fbwiasem mówiac, w przytoczonym opisie ujawniono 2§-nitro-4'-tróJfluorometyloanilid kwasu 3-trójfluorome- tylo-4-chlorobenzenosulfonowego /N-/2-nitro-4-tróJfluorometylofenylo/-4-chloro-3-tróJ- fluorometylobenzenosulfonamid/ Jako zwiazek zawierajacy grupe nitrowa. Zwiazek ten rózni sie Jednak w oczywisty sposób od zwiazków stanowiacych substancje, czynna snodka wedlug wynalazku.W opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 497 828 i 4 551 478 ujaw¬ niono zwalczajace dzialanie pewnych pochodnych sulfonamidowych wobec kily roslin krzy¬ zowych. Wszystkie zwiazki ujawnione w tych opisach sa Jednak pochodnymi 3-nitrobenzeno- sulfonamldu, przy czym nie ujawniono w nich wcale zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku, które sa znacznie skuteczniejsze w zwalczaniu kily roslin krzyzowych niz zwiazki ujawnione w owych opisach.W zadnym z wyzej przytoczonych zródel literaturowych nie ujawniono dzialania zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku Jako fungicydów przeciw chorobom przenoszonym przez glebe, a nawet nie zasugerowano takiego dzialania.Oelem wynalazku bylo opracowanie srodka zawierajacego zwiazek o dzialaniu grzy¬ bobójczym do stosowania w zwalczaniu chorób przenoszonych przez glebe, wykazujacego szerszy zakres dzialania w porównaniu ze znanymi fungicydami tego typu, majacego sil¬ niejsze dzialanie grzybobójcze i dzialajacego skutecznie przy mniejszych dawkach nano¬ szenia, a wiec majacego mniejszy wplyw na srodowisko naturalne.TWórcy wynalazku zwrócili uwage na faictj ze pochodne sulfonamidowe wykazuja rózno¬ rodne dzialanie fizjologiczne. W rezultacie nieoczekiwanie odkryto, ze pewne pochodne sulfonamidowe maja szeroki zakres dzialania wobec przenoszonych przez glebe chorób, przeciw którym nie bylo dotychczas zadowalajacych srodków. Szerokosc zakresu dzialania tych zwiazków jest tak duza, ze ich dzialania nie mozna bylo przewidziec na podstawie którejkolwiek ze znanych publikacji. Zwiazki te wykazuja przy tym bardzo silne dzialanie grzybobójcze wobec grzybów powodujacych choroby przenoszone przez glebe. &*odek grzybobójczy wedlug wynalazku zawiera obojetny nosnik i substancje czynna, a cecha tego srodka Jest to, ze Jako substancje czynna zawiera pochodna N-/2-chloro-4- nitrofenylo/benzenosulfonamidu o ogólnym wzorze 1, w którym X 1 T oznacza ja niezaleznie atom wodoru lub chloru, a Z oznacza atom chloru lub grupe trójfluorometylowa.144 333 3 Zwiazki o wzorze 1 sa zwiazkami nowymi t wytwarzanymi w reakcji chlorku benzeno- sulfonylu o wzorze 2, w którym X, Ti Z maja wyzej podane znaczenie z 2-chloro-4Hiitro- anilina, w obecnosci zasady* Zwiazki o wzorze 1 wykazuja doskonale dzialanie zwalczajace przeciw kile roslin krzyzowych, takich jak kapusta, kapusta chinska, kapusta polna, kalafiory* brokuly, itp*, przeciw parchowi prószystemu i parchowi ziemniaka oraz przeciw innym przenmmzonym przez glebe chorobom wywolywanym przez rózne Aphanomycetes* Piwne srodki chenicsm* dostepne na rysunku jako fungicydy przeciw tym chorobom wykazuja znacznie gorsze dzialanie niz zwiazki o wzorze 1* Tak wiac srodki wedlug wynalazku sa w najwyzszym stopnia uzyteczne jako srodki gtzybobójcze przeciw chorobom przenoszonym przez glebe. Spodziewane jest takze, ze zwiazki o wzorze 1 beda wykazywac dostatecznie silne dzialanie zwalczajace wobec takich przenoszonych przez glebe chorób jak rizoktonioza buraka cukrowego, wirusowe cho¬ roby ziaren zbóz przenoszone przez Rlymyxa, itd* f Zwiazki o wzorze 1 róznia sie pod wzgledem swej budowy od zwiazków ujawnionych w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 4 497 828 1 4 331 478. Jak wy¬ nika z wyzej przytoczonych publikacji, dzialanie fizjologiczne pochodnych sulfonamldo- wych zalezy od ioh budowy strukturalnej* lii podstawie wyzej opisanego stanu techniki nie mozna wiec bylo absolutnie przewidziec, ze zwiazki o wzorze 1 wykazywac beda silne dzia¬ lanie zwalczajace wobec przenoszonych przez glebe chorób, charakteryzujaca sie szerokim zakresem* Zwiazki o wzorze 1 wykazuja dzialanie grzybobójcze i dzialanie hamujace rozmnaza¬ nie wobec wielu grzybów stanowiacych patogeny roslin i mozna je stosowac w przypadku wielu róznych chorób* Dzialaja one szczególnie skutecznie przeciw przenoszonym przez gle¬ be chorobom roslin uzytkowych, dla których nie znano dotychczas skutecznych srodków zwal¬ czajacych* Przykladowo, wykazuja one doskonale dzialanie zwalczajace przeciw kile roslin krzyzowych, takich jak kapusta, kapusta chinska, kapusta polna, kalafiory, brokuly itp*, przeciw parchowi 1 parchowi prószystemu ziemniaka, przeciw rlzoktonlozle buraka cukrowe¬ go, przeciw wirusowym chorobom ziaren zbóz przenoszonym przez Hlymyxa, przeciw przeno¬ szonym przez glebe chorobom buraka cukrowego, rzepy, kapusty polnej, grochu, itp*, wy¬ wolywanym przez Aphanomyces, przeciw rozrastaniu sie zylek salaty, itp* Zwiazki o wzorze 1 wykazuja takze dzialanie bakteriobójcze, zwlaszcza wobec bakterii Oramnlodatnich* Ody zwiazki o wzorze 1 stosuje sie jako fungicydy w zabiegach na glebie, dzialaja one skutecznie przy dawce nanoszenia wynoszacej korzystnie 0,2-40 kg/ha, przy czym Jednak dawka ich nanoszenia zalezy od zwalczanej choroby 1 panujacych warunków, np* jakosci gle¬ by (pH, zawartosc wody, zawartosc substancji organicznych, itd* ) 1 warunków pogodowych* Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac bez domieszek, lecz korzystnie stosuje sie Je w postaci srodka grzybobójczego wedlug wynalazku, po ich zmieszaniu z nosnikiem i Jedna lub wieksza liczbe substancji pomocniczych* Zwiazkom o wzorze 1 nadaje sie postac np* pylu, proszku do zawiesin, granulatu, preparatu plynnego, Itp* frzykladowymi nosnikami sa substancje nieorganiczne, takie jak ily, talk, bentonit, weglan wapniowy, ziemia okrzem¬ kowa, zeolity i bezwodnik kwasu krzemowego, organiczne substancje pochodzenia roslinnego, takie jak maka pszenna, maka sojowa* skrobia i celuloza krystaliczna, zwiazki wielko¬ czasteczkowe, takie jak zywice naftowe, polichlorek winylu 1 glikole pollalkilenowe, mocz¬ nik, woski itd* V razie potrzeby stosuje sie substancje pomocnicze, np* zwilzacze, dympergatory, zageszczacze, srodki polepszajace rozprzestrzenianie i przyleganie9 itp* ttzmm je sto¬ sowac pojedynczo lab w kompozycjach* Jako substancje pomocnicze ulatwiajace zwilzanie, dyspergowanie, rozprzestrzenianie, stabilizacje skladników preparatu i/lub inbibitujace korozje mozna wymienic rózne srodki powierzchniowo czynne, srodki wielkoczasteczkowe, ta¬ kie jak zelatyna, albumina, alglntnn sodowy, metyloceluloza, karboksymetyloceluloza.4 144 333 polialkohol winylowy i zywica ksantanowa9 itp# Przykladowymi srodkami powierzchniowo czyn¬ nymi sa srodki niejonowe, takie Jak produkty polimeryzacji alkilofenoli, wyzszych alkoholi, alkilonaftali , wyzszych kwasów tluszczowych, estrów kwasów tluszczowych, dwualkilofosfo- noamin, itp. z tlenkiem etylenu lub z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu, srodki aniono¬ we, takie jak alkllosiarczany $ np. laurylosiarczan sodowy, alkilosulfoniany, np. 2-*tylo- heksanosulfonian sodowy i arylosulfoniany, np. lignosulfonian sodowy i dodecylobenzeno- ' sulfonian sodowy, a takze rózne srodki kationowe i emfoteryczne.Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku moze dodatkowo zawierac inne stosowane w rol¬ nictwie substancje chemiczne, takie jak np. insektycydy, inne fungicydy, akarycydy, nema- tocydy, srodki przeciwwirusowe, herbicydy, regulatory wzrostu roslin i/lub atraktanty, substancje poprawiajace jakosc gleby, np. wapno i/lub nawozy, itd.Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku w postaci róznych preparatów mozna nanosic znanymi metodami, np. stosujac opryskiwanie lub rozpylanie (pyly, granulaty, ciecze oprys¬ kowe 1 preparaty ciekle), nanoszenie na glebe i do gleby, zabiegi na powierzchniach (np. powlekanie, posypywanie proszkiem, pokrywanie), maczanie nasion, pokrywanie proszkiem korzeni roslin, maczanie korzeni roslin, itd# Korzystna zawartosc substancji czynnej w róznego rodzaju preparatach wynosi na ogól 0,1-10# wagowych w przypadku pylyf 5-90tf wagowych w przypadku proszku do zawiesin, 0f1-l0# wagowych w przypadku granulatu i 20-90# wagowych w przypadku preparatów plynnych.Dzialanie niektórych zwiazków o wzorze 1 i srodków grzybobójczych wedlug wynalazku przeciw pewnym przenoszonym przez glebe chorobom badano w nizej opisanych próbach* V pró¬ bach tych stosowano nastepujace zwiazki kontrolne: Zwiazek A - pi eciochloronitrobenzen (fungicyd dostepny w handlu) Zwiazek B - W2-chloro-4-nitrofenylo/-4Hiietylo-3Hiitrobenzenosulfonamid (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 497 828) Ztfiazek C - M-/4-chlorofenylo/-3-nitrobenzenosulfonamid (publikacja Japonskiego zgloszenia patentowego nr 115119/1972) Zwiazek D - W3f4-dwuchlorofenylo/-3^itrobenzenosulfonamid (publikacja japonskiego zgloszenia patentowego nr 15119/1972) &riazek E - !^/2-chloro-4-nitrofenylo/-3Hiitrobenzenosulfonamid (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4551478) Zwiazek F - N-/3f4-dwuchlorofenylo/-3f4-dwuchlorobenzenosulfonamid (publikacja japonskie¬ go zgloszenia patentowego nr 6797/1971) Zwiazek G - hydroksyizoksazol (fungicyd dostepny w handlu) Zwiazek H - N-/3f4-dwuchlorofenylo/-3,4-dwuchlorobenzenosulfonamid (publikacja japon¬ skiego zgloszenia patentowego nr 6797/1971) ltomery zwiazków o wzorze 1 odpowiadaja numerom z tablicy 11.Fróba 1. Zwalczanie kily kapusty chinskiej Okreslona ilosc pylu wytworzonego jak w przykladzie V zmieszano z 1 kg gleby zara¬ zonej kila (FLasmodiophora brassicae) roslin krzyzowych, po czym glebe umieszczono w do¬ niczce bez glazury o srednicy 15 cm* V doniczce zasiano 20 nasion kapusty chinskiej odmiany Miso i pozwolono, by rosliny wzrastaly w cieplarni. H 6 tygodniach od wysiania zbadano korzenie roslin dla stwierdzenia rozwoju choroby* Rrocentowe zwalczenie choroby obliczono zgodnie z ponizszym równaniem: ssssroo ffitastagai *» Wyniki próby przedstawiono w tablicach 1 i 2.144 333 5 Tablica 1 Badany zwiazek | 1 2 3 Zwiazek A Zwiazek B Bez zabiegu Dawka substancji czynnej w doniczce/mg 2,5 5 10 20 Zwalczanie procentowe 93 100 100 100 I 98 100 100 100 100 100 100 100 0 0 30 45 60 75 100 100 | 0 | Tablica 2 Badany zwiazek 4 I 5 I 6 Zwiazek A Zwiazek B Bez zabiegu Dawka 2,5 substancji czynnej w doniczce/mg 5 10 20 Zwalczenie procentowe 90 95 88 0 31 100 100 . 100 100 100 100 0 31 70 98 0 100 100 100 70 100 Iróba 2. Zwalczanie czarnej nózki japonskiej kapusty polnej* Okreslona ilosc pylu wytworzonego jak w przykladzie VI zmieszano dokladnie z 1 kg wyjalowionej gleby i gleba wypelniono doniczke bez glazury o srednicy 15 cm. W doniczce zasiano 20 nasion japonskiej kapusty polnej odmiany Shinbansei Kbmafsuna. W 5 dni po wy¬ sianiu nasion glebe wysycono sporzadzona uprzednio zawiesina zoospor Apbanomyces raphani (50 zoospor w polu widzenia, powiekszenie: x 50)• Stosowano 50 ml zawiesiny na doniczke, zarazajac glebe Apbanomyces raphani. Pozwolono by rosliny wzrastaly w cieplarni przez 30 dni, po czym zbadano je kolejno dla stwierdzenia czy rozwinela sie choroba. Okreslono zwalczenie procentowe jak w próbie 1. Zastosowano 3 powtórzenia próby.Wyniki (wartosci srednie z 3 powtórzen) przedstawiono w tablicach 3 i 4.Tablica 3 Badany zwiazek 1 2 I 3 I Zwiazek A Zwiazek C Zwiazek D Bez zabiegu Hosc substancji czynnej w doniczce(mg) | 2,5 5 10 | Zwalczenie procentowe (%) 60 85 100 | 75 88 100 I 90 95 100 I 0 20 40 I 0 18 26 j 0 21 35 1 0 j6 144 333 Tablica 4 tedany zwiazek I 4 | 5 I b I Zwiazek A Zwiazek C Zwiazek E Bez zabiegu Rosc substancji czynnej w doniczce (mg) 2,5 5 10 Zwalczanie procentowe (%) 63 84 100 52 81 100 58 90 100 I 0 0 36 | 0 13 26 | 0 21 4o I 0 J fróba 3* Zwalczanie zgnilizny korzeniowej grochu* Do 1 kg soli zarazonej patogenicznym grzybem Aphanomyces euteiches dodano okres¬ lona ilosc pylu wytworzonego jak w przykladzie VII i dokladnie je zmieszano. Gleba napel¬ niono doniczke bez glazury o srednicy 15 cm i wysiano w niej nasiona grochu* Ibzwolono, by rosliny wzrastaly w cieplarni, a po 30 dniach od wysiania wyciagnieto ich korzenie i oceniono stopien uszkodzenia. Rezultaty zwalczania oceniano w czterostopniowej skali, od zera do 3: Wskaznik uszkodzenia 0 brak choroby 1 niewielkie zbrazowienie w poblizu powierzchni gleby 2 silne zbrazowienie w poblizu powierzchni gleby 3 zamarcie calkowite lub prawie calkowite Stopien uszkodzenia obliczono z nastepujacego równania: (u.^^, „„•w,*.,^^ S (dany wskaznik x liczba roslin) _ A„- Stopien uszkodzenia . 1, x calkowita liczba roslin ' x 1°° Zastosowano 3 powtórzenia. Wyniki próby (wartosci srednie z 4 powtórzen) podano w tabli¬ cach 5 i 6.Tablica 5 Badany zwiazek 1 2 3 Zwiazek D Zwiazek F I Zwiazek G Brak zabiegu Ilosc substancji czynnej w doniczce (mg) 2,5 5 10 stopien uszkodzenia , 20,0 3,4 3,4 | 12,3 10,0 9,0 | 20,4 5,8 4,0 j 52,3 52,3 46,8 | 45,4 54,3 48,2 | 58,3 46,4 45,8 | 60,2 J144 333 Tablica 6 tedany zwiazek 4 5 6 Zwiazek C Zwiazek E Zwiazek G Brak zabiegu Ilosc substancji czynnej w doniczce (mg) 2,5 5 10 Stopien uszkodzenia 10,8 4,3 11.3 5,5 12,7 6,0 50,3 54,3 60,5 54,3 49,8 51,3 58,2 2,1 3,0 2,8 43,2 | 43,2 45,3 | ' 1 Iróba 4. Bialczanie czarnej nózki siewek buraka cukrowego* Okreslona ilosc pylu wytwarzanego Jak w przykladzie VI zmieszano dokladnie z 1 kg wyjalowionej gleby. Gleba napelniono doniczke bez glazury o srednicy 15 cm. W doniczce wysiano 20 nasion buraka cukrowego odmiany tfenohill. a po uplywie 3 dni glebe zakazono spo¬ rzadzona uprzednio zawiesina zoospor Aphanomyces raphani (50 zoospor w polu widzenia, powiekszenie: x 150)* Zastosowano 50 ml zawiesiny na 1 doniczke* Ibzwolono by rosliny bura¬ ka wzrastaly w cieplarni. a w 10 dni po zarazeniu zbadano i oceniano wzrost siewek* Zwal¬ czenie procentowe obliczono Jak w próbie 1.Wjmiki próby przedstawiono w tablicach 7 i 8* T a Badany zwiazek 1 I 2 j 3 Zwiazek D Zwiazek F Zwiazek G Bez zabiegu b 1 i c a 7 Ilosc substancji czynnej w doniczce (mg) 2.5 5 10 Zwalczanie procentowe (%) 60,5 80.0 85,3 | 58.6 79,8 90,5 | 75,0 83,0 90,8 | 0 11,2 20,3 | 0 15,0 25,4 | 15,3 75,0 - 80,0 | 0 Tablica 8 Badany zwiazek 4 I 5 I 6 Zwiazek C | Zwiazek E Zwiazek 0 ' Bez zabi*gu Ilosc substancji czynnej w doniczce (mg) 2.5 5 10 Zwalczanie procentowe (%) I 78 94 100 I 85 97 100 I 82 93 100 | 2 13 21 I 0 14 24 | 18 70 85 I 08 144 333 fróba 5# Zwalczanie parcha ziemniaków* Glebe zakazono parchem ziemniaczanym mieszajac Ja z patogenicznymi grzybami wyhodo¬ wanymi uprzednio w cieklej pozywce z maki owsianej* Okreslona ilosc pylu wytworzonego Jak w przykladzie VI zmieszano dokladnie z 9 kg zarazonej gleby* deba napelniono donice z two¬ rzywa sztucznego o powierzchni 1/2000 ara i zasadzono w niej rosliny ziemniaka odmiany Danshaku* Rosliny rosly na zewnatrz budynku* R 80 dniach od zasadzenia roslin wykopano bulwy i zbadano uszkodzenia* Ocene przeprowadzono wizualnie wedlug pieciostopniowej skali* od zera do 4, w odniesieniu do bulw o wadze okolo 20 g lub ciezszych: Wskaznik uszkodzenia: 0 brak uszkodzenia 1 1-3 strupy lub uszkodzenie nie wieksze niz 3tf zakazonej powierzchni 2 4-10 strupów lub 4-13% zakazonej powierzchni 3 11-20 strupów lub 14-259L zakazonej powierzchni 4 21 lub wiecej strupów albo 26tf lub ponad 26tf zakazonej powierzchni* Stopien uszkodzenia obliczono z nastepujacego równania: Stopien £ (dany wskaznik x liczba bulw) uszkodzenia " 4 x calkowita liczba.bulw x 100 Wyniki próby podano w tablicach 9 i 10.Tablica 9 Badany zwiazek 1 2 3 Zwiazek A Zwiazek C I Zwiazek H arak zabiegu Ilosc substancji czynnej (kg/ha) ' 6 6 6 80 6 6 - Stopien uszkodzenia 10,3 | 6.5 5,1 20,0 | 28,3 | 36,5 | 46,9 J Tablica 10 Badany zwiazek I 4 I 5 I 6 I Zwiazek A Zwiazek C Zwiazek B Brak zabiegu Ilosc substancji czynnej (kg/ha; 10 I 10 10 80 10 10 - Stopien uszkodzenia 5.8 6.5 4.6 21,3 30,0 | 29,4 | 48,3 |144 333 9 Jak wynika z rezultatów powyzszych prób, zwiazki o wzorze 1 1 srodki grzybobójcze wedlug wynalazku wykazuja doskonale dzialanie grzybobójcze przeciw przenoszonym przez glebe chorobom, przy czym ich dzialanie Jest szersze 1 silniejsze od dzialania zwiazków znanych* Ze wzgledu na mozliwosc stosowania niskich dawek zwiazków o wzorze 1, maja one mniej niekorzystny wplyw na srodowisko naturalne niz znane fungicydy przeznaczone do zwalczania chorób przenoszonych przez glebe* wynalazek ilustruja ponizsze przyklady* ¥ przykladach tych produkty, dla których podano nazwy handlowe maja nastepujacy charakter chemiczny: Carplex nr 80 - bialy wegiel produkcji 3iionogi and Od., Ltd.Meka Estol EX-1303 - kompozycja estrów wyzszych kwasów tluszczowych produkcji Asahl Denka Rgyo K.K.Sorpol - srodek powierzchniowo czynny produkcji Tbho Chemical Ihdustry Oo., Ltd.Radiolite - kalcynowana ziemia okrzemkowa produkcji &owa Chemicals Jhc. &al 10 - srodek powierzchniowo czynny produkcji Kao Corporation Droless A - kompozycja estrów wyzszych kwasów tluszczowych produkcji Sankyo Od., Ltd.Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku uzyte w próbach i wykorzystane w preparatach opisanych w przykladach podano w tablicy 11 .Tablica 11 flljmer zwiazku 1 2 3 4 5 6 Wzór 1 X Y Z H H CF3 a h cf3 h a cf3 a h a h aa . a ci a P—¦—¦¦¦¦—¦¦¦—¦¦¦¦ ¦¦¦¦¦¦-¦¦¦----—-——w ¦¦¦¦¦¦¦ Analiza elementarna (%)9 obliczono /stwierdzono/ | C H Cl F N S 41,35 2,02 9,23 14.76 7,30 8,37 (41,00) (2.10) (9,33) (14,98) (7,36) (8,41) 37,41 1,54 17,24 13,81 6,68 7,69 (37,59) (1,69) (17,11) (13,73) (6,75) (7,71) 37,64 1,74 17,05 13,54 6,80 7,74 (37,59) (1,69) (17111) (13,73) (6,f75) (7,71) 37,78 1,87 27,87 - 7,30 8,35 (37,74) (1,83) (27,92) - (7,34) (8,39) 37,71 1,80 27,98 - 7,30 8,31 (37,74) (1,83) (27,92) - (7,34) (sM 34,48 1,66. 34,04 - 6,67 7,75 (34,62) (1,44) (34,14) - (6,73) (6,69j (*c) 126- 127 167- 169 156- 158 184- 185 199- 201 177- 179 | [widmo IR 33*0 (-im-) 33*0 (-U*-) 33*0 (-NH-) 3280 (-NH-) | Przyklad I. iyl zawierajacy 3% wagowych zwiazku nr 1 jako substancje czynna wytwarza sie mieszajac ze soba 1 mielac 3 czesci wagowe zwiazku nr 1, 10 czesci wagowych Carplexu nr 80 i 87 czesci wagowych ilu# Przyklad II* fyl zawierajacy 3% wagowe odpowiednio zwiazku nr 2-6 otrzymuje sie postepujac jak w przykladzie I, stosujac 3 czesci wagowe danego zwiazku* Przyklad III, Pyl zawierajacy 0,5£ wagowych zwiazku nr 1 Jako substancje czyn¬ na wytwarza sie mieszajac ze soba 1 mielac 0,5 czesci wagowej zwiazku nr 1, 49,5 czesci wagowej weglanu wapniowego i 50 czesci wagowych litu* Przyklad IV. Arl zawierajacy 0,5* wagowych odpowiednio zwiazku nr 2-6 otrzy- nuje sie postepujac jak w przykladzie III, stosujac 0,5 czesci wagowej danego zwiazku.Przyklad V. tyl zawierajacy 1tf wagowych zwiazku nr 1 jako substancje czynna wytwarza sie mieszajac ze soba 1 mielac 1 czesc wagowa zwiazku nr 1, 5 czesci wagowych Meka Estol EX-1303, 44 czesci wagowe weglanu wapniowego i 50 czesci wagowych ilu.Przyklad VI. iyl zawierajacy 1tf wagowych odpowiednio zwiazku nr 2-6 otrzymuje sie Jak w przykladzie V, stosujac 1 czesc wagowa danego zwiazku*10 144 333 Przyklad VII. Broszek do zawiesin zawierajacy 50# wagowych zwiazku nr 1 Jako substancje czynna otrzymuje sie mielac i mieszajac ze soba dokladnie 50 czesci wago¬ wych zwiazku nr 1, 5 czesci wagowych Sorpolu i 45 czesci Radiolite.Przyklad VIII. Broszek do zawiesin zawierajacy 50# wagowych odpowiednio zwiazku nr 2-6 otrzymuje sie Jak w przykladzie VII, stosujac 50 czesci wagowych danego zwiazku.Przyklad IX. Broszek do zawiesin zawierajacy 10# wagowych zwiazku nr 1 Jako substancje czynna wytwarza sie mielac i mieszajac ze soba dokladnie 10 czesci wago¬ wych zwiazku nr 1f 10 czesci wagowych Carplexu nr 80, 3 czesci wagowe Bnalu 10 i 77 czesci wagowe ilu.Przyklad X. Broszek do zawiesin zawierajacy ^0% wagowych odpowiednio zwiazku nr 2-6 otrzymuje sie postepujac Jak w przykladzie IX, stosujac 10 czesci wagowych danego zwiazku.Przyklad XI. Broszek do zawiesin zawierajacy 50# wagowych zwiazku nr 1 Jako substancje czynna wytwarza sie mielac i mieszajac ze soba dokladnie 50 czesci wago¬ wych zwiazku nr 1, 10 czesci wagowych Carplexu nr 80, 4 czesci wagowe Bnalu 10 i 36 czesci wagowych Radiolite.Przyklad XII. Broszek do zawiesin zawierajacy 5096 wagowych odpowiednio zwiazku nr 2-6 otrzymuje sie postepujac jak w przykladzie XI, stosujac 50 czesci wagowych danego zwiazku.Przyklad XIII. Granulat zawierajacy 1# wagowych zwiazku nr 1 jako sub¬ stancje czynna wytwarza sie mieszajac ze soba dokladnie 1 czesc wagowa zwiazku nr 1, 2 czesci wagowe dodecylobenzenosulfonianu sodowego, 1 czesc wagowa lignosulfonianu* sodu, 25 czesci wagowych talku i 71 czesci wagowych bentonitu, dodajac do mieszaniny wode, ugniatajac powstala mase, granulujac Ja przy uzyciu granulatora typu wytlaczarki i suszac granulki* Przyklad XIV. (granulat zawierajacy 1# wagowych odpowiednio zwiazku nr 2-6 otrzymuje sie postepujac Jak w przykladzie XIII, stosujac 1 czesc wagowa danego zwiazku.Przyklad XV. Granulat zawierajacy 3% wagowych zwiazku nr 1 Jako substancje czynna wytwarza sie mieszajac ze soba dokladnie 96 czesci wagowych zgranulowanego weglanu wapniowego i 1 czesc wagowa Adeka Estol EX-1303, a nastepnie mieszajac z ta mieszanina 3 czesci zmielonego zwiazku nr 1, Przyklad XVL Granulat zawierajacy 3% wagowe odpowiednio zwiazku nr 2-6 wytwarza sie postepujac Jak w przykladzie XV, stosujac 3 czesci wagowe danego zwiazku.Przyklad XVII. Granulat z nawozem zawierajacy 2% wagowych zwiazku nr 1 Jako substancje czynna wytwarza sie mieszajac ze soba dokladnie 97 czesci wagowych zgranu¬ lowanego nawozu wieloskladnikowego i 1 czesc Driless A, a nastepnie mieszajac z powstala mieszanina 2 czesci wagowe zwiazku nr 1, Przyklad XVIII. Granulat z nawozem zawierajacy 2% wagowych odpowiednio zwiazku nr 2-6 otrzymuje sie Jak w przykladzie XVII, stosujac 2 czesci wagowe danego zwiazku.Przyklad XIX. Granulat z nawozem zawierajacy 6% wagowych zwiazku nr 1 Jako substancje czynna wytwarza sie mieszajac ze soba dokladnie 92 czesci wagowe zgranulowa¬ nego nawozu wieloskladnikowego i 2 czesci wagowe Meka Estol EX-1303, a nastepnie miesza¬ jac z powstala mieszanina 6 czesci wagowych zwiazku nr 1.Przyklad XX. Granulat z nawozem zawierajacy 6% wagowych odpowiednio zwiazku nr 2-6 otrzymuje sie postepujac Jak w przykladzie XIX, stosujac 6 czesci wagowych danego zwiazku.144 333 11 Przyklad XXI, Rreparat plynny zawierajacy 4o# wagowych zwiazku nr 1 Jako substancje czynna wytwarza sie dodajac 50 czesci wagowych wody do mieszaniny 50 czesci wagowych zwiazku nr 1 f 9 czesci wagowych lignosulfonianu sodu i 1 czesci wagowej gumy arabskiej, a nastepnie mieszajac powstala mieszanine i mielac Ja w mlynku do plasku.Przyklad XXII. Ereparat plynny zawierajacy 4o# wagowych odpowiednio zwiaz¬ ku nr 2-6 otrzymuje sie postepujac jak w przykladzie XXIt stosujac 40 czesci wagowych danego zwiazku. PL PL PL PL PL PL PL