DK171889B1

DK171889B1 - N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-benzensulfonamidderivater, fremgangsmåde til fremstilling heraf og jordbrugsfungicider indeholdende samme.

Info

Publication number: DK171889B1
Application number: DK090886A
Authority: DK
Inventors: Takeo Yoshimoto; Mitsumasa Umemoto; Keiichi Igarashi; Yutaka Kubota; Hideo Yamazaki; Yuji Enomoto; Hirohisa Yanagita
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date: 1985-02-27
Filing date: 1986-02-27
Publication date: 1997-08-04
Also published as: DE3661266D1; PL262205A1; CA1282076C; PL258123A1; US4918106A; EP0199433B1; AU5404886A; ES8704888A1; KR860006439A; EP0199433A1; NO163450B; PL145918B1; DK90886A; US4851445A; NO860732L; DK90886D0; KR870002071B1; CS134786A2; NO163450C; NZ215272A

Description

5 i DK 171889 B1 Nærværende opfindelse angår hidtil ukendte N-(2-chlor-4-nitro-phenyl)benzensulfonamidderivater med følgende generelle formel (I): Z Cl v-Q-so2Nh-Q-„o2 (I) 'x 10 hvor X og Y individuelt betegner et hydrogen- eller chloratom, og Z betegner en trifluormethylgruppe, eller X betegner et hydrogen-eller chloratom, og Y og Z betegner begge et chloratom.

15 Ovennævnte forbindelser ifølge opfindelsen er anvendelige som et jordbundsfungicid i jordbruget.

Sygdomme i afgrøder står i dag tilbage som et af de alvorlige problemer ved dyrkning af afgrøder. Blandt disse sygdomme er 20 jordbundsbårne sygdomme, som induceres af patogene svampe i jordbunden (herefter for kortheds skyld blot benævnt "jordbundsbårne sygdomme"), et af de problemer, som er særligt vanskeligt at løse.

Der har i den senere tid været en stigende tendens til, at plantedyrkningsarealer begrænses til visse specifikke områder, og at 25 de samme handelsafgrøder dyrkes kontinuerligt. På grund af disse tendenser er det blevet mere og mere vigtigt at kunne kontrollere de jordbundsbårne sygdomme. Det er imidlertid meget vanskeligt at bekæmpe jordbundsbårne sygdomme på grund af deres natur. Derfor tenderer de mod at forårsage større og større skader. PCNB (pentachlornitrobenzen) er f.eks. blevet anvendt i visse lande som et gennembrudsfungicid imod kålbrok hos korsblomstrede vegetabilier, såsom kål, kinesisk kål, turnips, blomkål, broccoli og lignende. Det er blevet benyttet så meget, at dets anvendelsesomfang siges at være ækvivalent med gødningsstoffer. I de områder, hvor korsblomstrede vegetabilier er blevet dyrket kontinuerligt, er standardanvendelsesomfanget af PCNB ikke nok til at udstrække dets virkninger til et tilfredsstillende omfang, og det er således blevet almindelig praksis at anvende PCNB i meget større mængder. På den anden side har miljøets kontamination med jordbrugskemikalier affødt et 2 DK 171889 B1 samfundsproblem, og de kemikalier, som er blevet anvendt i så store omfang som PCNB, vil ikke længere blev tilladt. Der er derfor et meget stort behov for kemikalier, som kan udvise deres virkninger ved lavere anvendelsesomfang. Det har i realiteten været anset for 5 værende vanskeligt at opnå perfekt kemisk kontrol med andre jord-bundsbårne sygdomme, f.eks. pulverskurv og kartoffel skurv, rod-knolddannelse (rhizomania) hos sukkerroer, virussygdomme hos småkornarter overført af Polymyxa, virussygdom hos salat (eng.: lettuce big vein), en jordbundsbåren sygdom hos radiser, turnips, sukkerroer, ærter og lignende, der induceres af forskellige Aphanomyces. Der er i mange år blevet syntetiseret talrige sulfon-amidtypeforbindelser, og der er blevet udført mange undersøgelser over deres fysiologiske aktiviteter. På jordbrugsområdet er der blevet udført undersøgelser vedrørende deres anvendelse som insek-^ ticider, for slet ikke at tale om deres anvendelse som herbicider og fungicider. Der kan f.eks. henvises til JP patentpublikation nr. 29571/1964 og nr. 19199/1965 i forbindelse med deres anvendelse som herbicider. Angående anvendelse som fungicider kan nævnes JP patentpublikationerne nr. 9304/1969, nr. 6836/1970, nr. 6797/1971 og ^ nr. 15119/1972, JP patentoffentliggørelsesskrift nr. 31655/1982, US patent nr. 4.497.828 og nr. 4.551.478 osv. På den anden side kan der henvises til US patent nr. 3.034.955 hvad angår deres anvendelse som insekticider.

25

Forbindelser med nedenstående formel er omtalt i beskrivelsen til US patent nr. 3.034.955.

Ar^SO«- N-Ar2 2 i R 30 1 2 I ovennævnte formel betegner Ar og Ar individuelt en phenylgruppe, der indeholder en eller flere substituenter, som udvælges blandt hydrogen- og halogenatomer samt trifluormethylnitro-, al kyl- og alkoxygrupper. Imidlertid er ingen af forbindelser ifølge nærværende 35 opfindelse omfattet af de specifikke eksempler på forbindelser, som er omtalt i beskrivelsen til US patentet. Ydermere refererer denne tidligere publikation blot til forbindelsernes insekticide virkning og indeholder ingen omtale af deres anvendelse som fungicider. Selv om forbindelserne ifølge nærværende opfindelse falder ind under det 3 DK 171889 B1 fæliesbegreb, som defineres af den generelle formel i beskrivelsen til US patent nr. 3.034.955, er narvsrende opfindelse specifikt begrænset til N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-benzensulfonamidderivater med den specifikke struktur, som er angivet ved den ovenfor anførte 5 generelle formel (I). I ovennævnte tidligere publikation omtales 3-tri fluormethyl-4-chlorbenzensulfonsyre-2'-ni tro-4'-tri fluormethyl-anil id-[N-(2-nitro-4-trifluormethylphenyl)-4-chlor-3-trifluormethyl-benzensul fonamid] tilfældigt som en nitrogruppeindeholdende forbindelse. Denne forbindelse er imidlertid tydeligt forskellig fra forbindelserne ifølge nærværende opfindelse.

I beskrivelserne til US patenterne nr. 4.497.828 og nr. 4.551.478 er der beskrevet bekæmpelsesvirkninger af visse sulfonamidderivater over for kålbrok hos korsblomstrede vegetabilier. Alle de forbin-15 delser, som er beskrevet i disse US patenter, er imidlertid begrænset til 3-nitrobenzensulfonamidderivater, og forbindelserne ifølge nærværende opfindelse er ikke nævnt. Ydermere er forbindelserne ifølge nærværende opfindelse langt overlegne de forbindelser, som omtales i ovennævnte US patenter, hvad angår deres bekæmpelses-2° virkninger over for kålbrok.

Fra J. Agric. Food Chem., 25 (1), 81-83 (1977) kendes endvidere substituerede N-phenylbenzensul fonamider, herunder N-(2-chlor-4- nitrophenyl)-2,5-dichlorbenzen-sulfonamid, af hvilke nogle angives 25 at have kemosterili serende virkning på insekter, dog ikke ovennævnte specifikt angivne forbindelse. Der angives intet om, at nogen af forbindelserne skulle have fungicid virkning.

Heller ingen af de øvrige af ovennævnte tidligere publikationer 30 hverken omtaler eller foreslår anvendelse af forbindelserne ifølge nærværende opfindelse som jordbundsfungicider.

Ud fra den konstatering, at sulfonamidderivater således har forskellige fysiologiske aktiviteter, udførte opfinderne til 35 nærværende opfindelse derfor en omfattende undersøgelse af forskellige sulfonamidderivaters virkning. Som resultat heraf fandt de, at visse forbindelser udviste et bredt spektrum af virkninger over for forskellige plantesygdomme, især jordbundsbårne sygdomme over for hvilke, der indtil nærværende opfindelse endnu ikke var 4 DK 171889 B1 blevet udviklet gode bekæmpelseskemikalier. Deres virkningsspektra er så brede, at de på ingen måde kan forudses ud fra nogen kendt publikation. Visse af dem besidder en meget høj fungicid aktivitet over for jordbundsbårne sygdomme og dermed virkninger i lavere 5 anvendelsesomfang og mindre påvirkning af miljøet. Ovennævnte opdagelser har ført til undfangelse af nærværende opfindelse.

I et aspekt angår nærværende opfindelse således hidtil ukendte N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-benzensulfonamidderivater, som er 10 ejendommelige ved at have følgende generelle formel (I): z Cl jg Y_^^^_S02NH-^^>-n,02 ^ x hvor X og Y individuelt betegner et hydrogen- eller chloratom, og Z betegner en trif1uormethylgruppe, eller X betegner et hydrogen-20 eller chloratom, og Y og Z betegner begge et chloratom.

I et andet aspekt angår nærværende opfindelse en fremgangsmåde til fremstilling af N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-benzensulfonamidderivater med den generelle formel (I), 25 Z Cl 30 Y-^so2NH-£>No2

X

hvor X og Y individuelt betegner et hydrogen- eller chloratom, og Z

35 betegner en trifluormethylgruppe, eller X betegner et hydrogeneller chloratom, og Y og Z betegner begge et chloratom, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at en benzensulfonylchloridfor-bindel se med følgende generelle formel (III): 5 DK 171889 B1 z *-h-«o2ci (III)

5 X

hvor X, Y og Z har samme betydninger som angivet ovenfor, omsættes med 2-chlor-4-nitroanilin under tilstedeværelse af en base.

10 I et yderligere aspekt angår opfindelsen et jordbrugsfungicid, som er ejendommelig ved, at det som aktiv bestanddel omfatter et N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-benzensulfonamidderivat med følgende generelle formel (II): 15

Cl vhQ-so2NH^-No2 (II) xx 20 hvor X og Y individuelt betegner et hydrogen- eller chloratom, og Z betegner et chloratom eller en trifluormethylgruppe.

25 N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-benzensulfonamidderivater med formlerne (I) og (II) udviser gode bekæmpelsesvirkninger over for kålbrok hos korsblomstrede vegetabilier, såsom kål, kinesisk kål, turnips, blomkål, broccoli og lignende, skurv og pulverskurv hos kartofler samt andre jordbundsbårne sygdomme, der induceres af forskellige 30

Aphanomyces. Hidtil har der ikke været gode bekæmpelseskemikalier til rådighed mod disse jordbundsbårne sygdomme, som følgelig er blevet anset for et alvorligt problem på grund af vanskelighederne med deres bekæmpelse. Nogle kemikalier har været tilgængelige på markedet, men deres virkninger er tydeligt dårligere end den for forbindelserne med formlerne (I) og (II). Forbindelserne er derfor meget værdifulde som jordbundsfungicider.

Yderligere forventes forbindelserne også at udvise tilstrækkelige bekæmpelsesvirkninger over for jordbundsbårne sygdomme, såsom 6 DK 171889 B1 rodknolddannelse (rhizomania) hos sukkerroer, virussygdomme hos småkornsarter, der overføres af Polymyxa, etc.

De ovenfor nævnte og andre træk og fordele ved nærværende opfindelse 5 vil fremgå af den efterfølgende beskrivelse med tilhørende krav.

Forbindelserne ifølge nærværende opfindelse er klart forskellige i struktur fra de forbindelser, som er beskrevet i US patenterne nr. 4.497.828 og 4.551.478. Som det også fremgår af den ovenfor be-10 skrevne kendte teknik udviser sulfonamidderivater mange forskellige fysiologiske aktiviteter i afhængighed af deres strukturelle forskelligheder. Ud fra ovennævnte kendte teknik er det absolut umuligt at forudsige, at forbindelserne med formlerne (I) og (II) besidder bredspektrede og meget aktive bekæmpelsesvirkninger over 15 for jordbundsbårne sygdomme.

Hver af forbindelserne med formlen (II) kan syntetiseres ved en reaktion, som repræsenteres af følgende ligning.

20 2 Cl Y~\V‘S02C1 + H2K-^yNQ2 25 2 Cl base ^ *-^3"S°2NH-(3”no2

X

30 (I) hvor X og Y individuelt betegner et hydrogen- eller chloratom, og Z betegner et chloratom eller en trifluormethylgruppe.

Som eksempler på baser, der er anvendelige ved udøvelse af ovenanførte reaktion, kan nævnes pyridin, triethylamin, trimethylamin og lignende, med pyridin som den mest egnede. Som et reak- 7 DK 171889 B1 tionsopløsningsmiddel er det muligt at anvende et inert, organisk opløsningsmiddel, f.eks. et aromatisk carbonhydrid, såsom toluen, xylen, chlorbenzen, dichlorbenzen eller lignende. Af disse er de, som har kogepunkter over 110°C, egnede. Reaktionstemperaturen og 5 reaktionstiden varierer afhængigt af det anvendte opløsningsmiddel.

Det er imidlertid ønskeligt at udføre reaktionen ved 110-180°C i 5-15 timer.

Forbindelserne med formlen (II) udviser anti-svampeaktiviteter og 10 multiplikationsinhibitoriske virkninger over for forskellige plantepatogene svampe og kan anvendes mod en lang række plantesygdomme. De udviser fremragende virkninger, især over for jordbunds-bårne sygdomme hos forskellige afgrøder, mod hvilke der til dags dato ikke er blevet tilvejebragt virkningsfulde bekæmpe!seskemi-15 kalier. F.eks. udviser de fremragende bekæmpelsesvirkning over for kålbrok hos korsblomstrede vegetabilier, såsom kål, kinesisk kål, turnips, blomkål, broccoli og lignende, skurv og pulverskurv hos kartofler, rodknolddannelse (rhizomania) hos sukkerroer, virussygdomme hos småkornsarter, der overføres af Polymyxa, jordbundsbårne sygdomme hos sukkerroer, radiser, turnips, ærter og lignende, der induceres af forskellige Aphanomyces, virussygdomme hos salat (lettuce big vein) osv. Hvad angår bakterier, har de især antibak-terielle virkninger over for grampositive bakterier.

oc Når forbindelserne anvendes som jordbundsbehandlende midler, er de virkningsfulde ved anvendelsesomfang af størrelsesordenen 0,2-40 kg pr. hektar eller fortrinsvis 0,5-20 kg/hektar i gennemsnit, selv om deres anvendelsesomfang varierer afhængigt af typen af hvert sygdomsmål eller andre forhold, f.eks. jordbundsforhold (pH, 30 vandindhold, indhold af organisk stof, osv) og vejrforhold.

Forbindelserne kan anvendes rene. Imidlertid anvendes de almindeligvis tilsat og blandet med en bærer, og, hvis det er nødvendigt, et eller flere hjælpestoffer, og de fremstilles derpå 35 til anvendelige formulati oner, f.eks. puddere, befugtelige pulvere, granulater, flydende formulationer og lignende. Som eksempel på bærere kan nævnes uorganiske materialer, såsom lerarter, talkum, bentonit, calciumcarbonat, diatoméjord, zeolit og kiselsyreanhydrid, organiske materialer af planteoprindelse, såsom hvedemel, 8 DK 171889 B1 sojabønnemel, stivelse og krystallinsk cellulose, højmolekylære forbindelser, såsom petroleumsharpikser, polyvinylchlorid og polyalkylenglycoler, urinstof, vokser osv.

5 Hvis det er nødvendigt, er det også muligt at anvende de hjælpestoffer, som kræves til fremstilling af anvendelige formula-tioner, f.eks. befugtningsmidler, dispergeringsmidler, bindemidler, sprede- og klæbemidler og lignende. De kan hensigtsmæssigt anvendes enten enkeltvis eller i kombination. Som hjælpestoffer, der er anvendelige til befugtning, dispergering, spredning, komponentstabilisering og/eller rust-inhiberingsformål, kan nævnes forskellige overfladeaktive midler, højmolekylære forbindelser, såsom gelatine, albumin, natriumalgi nat, methyl cel lul ose, carboxymethylcellulose, polyvinyl al kohol og xanthangummi samt andre ^ hjælpestoffer. Eksempler på overfladeaktive midler kan omfatte ikke-ioniske overfladeaktive midler, såsom polymerisationsprodukter af al kyl phenol er, højere alkoholer, alkylnaphtholer, højere fedtsyrer, fedtsyreestere, dial kylphosphonsyreaminer, eller lignende med ethylenoxid eller med ethylenoxid og propylenoxid, anioniske 20 overfladeaktive midler, såsom al kyl sulfater, f.eks. natriumlauryl-sulfat, alkylsulfonater, f.eks. natrium-2-ethylhexyl sul fonat og arylsulfonater, f.eks. natriumlignosulfonat og natriumdodecylbenzen-sul fonat, samt forskellige kationiske- og amfotere overfladeaktive midler.

25 Når forbindelserne med formlen (II) anvendes som fungicider er det muligt at fremstille dem til anvendelige formulationer sammen med andre jordbrugskemikalier, f.eks. insekticider, fungicider, acari- cider, nematicider, antivirusmidler, herbicider, plantevækstregula- 30 torer og/eller tiltrækningsstoffer, jordbundskonditionerende stoffer, såsom kalk og/eller gødskningsmidler, for ikke at tale om anvendelse af disse sammen med et eller flere af de ovennævnte jordbrugskemikalier, jordbundskonditionerende stoffer og gødskningsmidler.

35

Forskellige anvendelige formulationer eller sprøjtbare eller spredelige præparater, som indeholder forbindelserne med formlen (II), kan anvendes ved metoder, som udføres rutinemæssigt. De kan f.eks. anvendes ved sprøjtnings- eller spredningsmetoder (f.eks.

9 DK 171889 B1 pudring, granulpåføre!se, sprøjtning som væskeformige formula-tioner), jordbundsoverfladepåføring, jordbundsinkorporering, overfladepåføringer (f.eks. belægning, pudring, dækning), frødypning, planterodspudring, roddypning osv. De ønskede indhold af den aktive 5 bestanddel i de forskellige præparater udgør almindeligvis 0,1 - 10 vægt% i pudder, 5-90 vægt% i befugteligt pulver, 0,1-10 vægt% i granulater og 20-90 vægt% i flydende formulationer.

Eksempler 10

Syntesen af visse forbindelser ifølge nærværende opfindelse vil herefter blive beskrevet detaljeret i de følgende specifikke synteseeksempler og specifikke eksempler på forbindelser med formlen (II), og deres fysiske data vil blive opsummeret i tabel 1.

15

Synteseeksempel 1

Syntese af N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-3-trifluormethyl-benzensulfonamid (forbindelse 1)_ 20

Der blev fyldt 200 ml o-dichlorbenzen, 1 ml pyri din og l,7g (0,01 mol) 2-chlor-4-nitroanilin i en 400 ml kolbe. Under omrøring af indholdet ved stuetemperatur blev der gradvis i løbet af 30 minutter tilsat 2,5 g (0,01 mol) 3-trifluormethylbenzensulfonylchlorid.

25

Derefter blev reaktionsblandingen opvarmet og omrørt i 8 timer under tilbageløb (175 - 180°C) til fuldendelse af reaktionen. Efter afkøling af reaktionsblandingen til stuetemperatur blev den omhyggeligt vasket, først med fortyndet saltsyre og dernæst med vand. Efter afvanding med natriumsulfat blev o-dichlorbenzen 30 afdestilleret under reduceret tryk. Resten blev udsat for sil icagelkromatografi (elueringsmiddel: benzen) til isolering af den tilsigtede forbindelse 1, smp. 126-127°C, udbytte 1,9 g (50%).

Svnteseeksempel 2 35

Syntese af N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-4-chlor-3-trifluor-methvlbenzensul fonamid (forbindelse 31_

Der blev fyldt 200 ml o-xylen, 1 ml pyridin og 1,7 g (0,01 mol) 10 DK 171889 B1 2-chlor-4-nitroani1in i en 400 ml kolbe. Under omrøring af indholdet ved stuetemperatur blev der dråbevis i løbet af 30 minutter tilsat 2,8 g (0,01 mol) 4-chlor-3-trifluormethylbenzensulfonylchlorid. Derefter blev reaktionsblandingen opvarmet og omrørt i 10 timer 5 under tilbagesvaling (140 - 145°C). Efter afkøling af reaktionsblandingen til stuetemperatur blev den omhyggeligt vasket med først fortyndet saltsyre og dernæst med vand. Efter dets afvanding med vandfrit natriumsulfat blev o-xylen afdestilieret under reduceret tryk. Resten blev udsat for sil icagelkromatografi (elueringsmiddel: benzen) til isolering af den ønskede forbindelse 3, smp. 156-158°C, udbytte 2,3 g (55%).

Svnteseeksempel 3 15 Syntese af N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-3,4-dichlorbenzen- sulfonamid (forbindel se 51_

Ved at følge fremgangsmåden ifølge synteseeksempel 2 blev den ønskede forbindelse 5 opnået ved anvendelse af 1,7 g (0,01 mol) 20 2-chlor-4-nitroanilin og 2,5 g (0,01 mol) 3,4-dichlorbenzensulfonyl-chlorid. Dens oprensning skete dog ved rekrystallisation fra eddikesyre. Smeltepunkt 199-201°C og udbytte 3,0 g (79%).

Svnteseeksempel 4 25

Syntese af N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-2,4,5-trichlorbenzen-sulfonamid (forbinde!se 61_

Ved at følge fremgangsmåden ifølge synteseeksempel 1 blev den 30 ønskede forbindelse 6 opnået ved anvendelse af 1,7 g (0,01 mol) 2-chlor-4-nitroanilin og 2,8 g (0,01 mol) 2,4,5-trichlorbenzensulfo-nylchlorid. Dens oprensning skete dog ved rekrystallisation fra ethanol. Smeltepunkt 177-179°C og udbytte 3,5 g (84%).

Der blev også syntetiseret andre forbindelser ved at følge de ovenfor beskrevne fremgangsmåder.

35 n DK 171889 B1 *""* ^ ^

ΰ 1 1 I « I T

c_=S®tntnw 0^2 22 2 22

H - Λ 1 1 1 « I

o, « ^ w — — — — E " _ _

0 3 c x ° O O O O O

Tj· -<r co cd cr> •2 ti ^ ^ <n c* cd <n f ^ <*> cd ro cd cd oi o. · M W__ cn oo m «—ι σι <n ιο m oo o i"

O T* T* T* T* 7 V

. ° *d r— id ^a· σι 0.- oj ιο m oo σι r-.

*“* ·—1 »—· ·—I ·—I r—I

Λ ^ ^ ^ f^r-1 ΟΊ rH Tf rH UD Ol rH ΟΙ ΙΠ CT\ . cd ·*τ vd r-~ r~- r-' cn cd mm r^io Π W ^ ^ ^ ^ ► A Λ ^ Λ α co co η- t" r-~ r- ao ao coco f-^ Γ η > • W __ h ^ o id coin o in o^r o«<r r^m m _ mn id r- co n cn cd π n id n Ξ k~l 2 ^ ^ i·'«·' .· f r ^ r ^ ,

13 ^ C' I" VOID ID ID f- |-~ Γ' C' IDID

f - 2 <N *j

x O O

o 2 c id co rH co ^ τ' Μ Γ'ΟοοΓ^ιηΓ^ η A. r ~ r ~ ii ii ti μ λΛ £ co co ro cd C I O Λ --i >H Η H *-l >~t n ηλ/ ir c o T ^ QJ 32 r~ JO 2 S CDrD^r.Hin.-lr—CNOOCM*«·«^·

λ <N «5 71 " " N H OH I co σι o\ (n oh I

Q n U Λ ^ ^ ^ ^ ^ i' ^ ^ ^00 " ^ ^ *" C" r- r- r~ r~ r* r- «τ rr

C IX C7 <-H^H Η H <N<N CN CM CDCD

ϋ r^r ~ S· O ° CNO ·α·ο\ rr<T\ Γ- CO O CD vo -<r u i? _ OH UD VO C" VD 00 00 00 CO ID ·*Τ •u I 3Τ " *“ *~ — ** ·* ·* ·. *· r — r.

‘3 >H « <N<N <-t *H HH rH .Η Η H rH i—(

, C

L C3 t U-|

ΰ S

0 M ^ Ή <T\ OO CO N* rH "M1 CD CN

ri T3 ,, cdo ^in »Din f" r~ r-~ Γ" id “ •2 c υ 1 3 >Hf—i r- r~-n- r~i~- ^τ-^r

CNI 2 CDCD CDCD CDCD CDCD CDCD

'—' '— *—' '— w s z -------

.. CD CD CD

— U* tu Cl. ^ ^ .

^ ^NUOUOUU

<u ii

Dl Η 'ω^ 2 2 rH a; ,_(

B O o O

^ ^ Κ Γί 33 -1 2 rH

.;__υ o o

Vi --- -__

I G.l C

•H 0)1

•£i3 >~I <N CD ^3> in ID

O 01 12 DK 171889 B1 I de følgende formulati onseksempler vil der blive beskrevet eksempler på fungicidformulationer indeholdende forbindelser med formlerne (I) og (II) som de aktive bestanddele.

5 Formulati onseksempel 1 (pudder)

Et pudder indeholdende 3 vægt% af forbindelsen 1 som den aktive bestanddel blev opnået ved at blande og formale 3 vægtdele af forbindelsen 1, 10 vægtdele af "Carplex nr. 80" (varemærke for hvidt kulstof, fremstillet af Shionogi & Co, Ltd.) og 87 vægtdele ler.

Formulationseksemoel 2 (pudderel

Puddere indeholdende 3 vægt% af de respektive forbindelser 2-6 som 1^ den aktive bestanddel blev opnået ved at formulere den respektive forbindelse i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge formu-lationseksempel 1.

Formulationseksemoel 3 (pudder) 20

Et pudder indeholdende 0,5 vægt% af forbindelsen 1 som den aktive bestanddel blev opnået ved at blande og formale 0,5 vægtdele af forbindelsen 1, 49,5 vægtdele calciumcarbonat og 50 vægtdele ler.

25

Formulationseksemoel 4 (pudderel

Puddere indeholdende 0,5 vægt% af de respektive forbindelser 2-6 som den aktive bestanddel blev opnået ved at formulere den respektive forbindelse i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge 30 formulationseksempel 3.

Formulationseksemoel 5 i pudderel

Et pudder indeholdende 1 vægt% af forbindelsen 1 som den aktive 3 5 bestanddel blev opnået ved at blande og formale 1 vægtdel af forbindelsen 1, 5 vægtdele "Adeka Estol EX-1303" (varemærke for en højere fedtsyreestersammensætning, vandringsinhibitor, fremstillet af Asahi Denka Kogyo K.K.), 44 vægtdele calciumcarbonat og 50 vægtdele ler.

13 DK 171889 B1

Formulationseksemoel 6 (puddere)

Puddere indeholdende 1 vægt% af de respektive forbindelser 2-6 som de aktive bestanddele blev opnået ved at formulere 1 vægtdel af den ® respektive forbindelse i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge formulationseksempel 5.

Formulationseksemoel 7 fbefuateliat oulverl 10 Et befugteligt pulver indeholdende 50 vægt% af forbindelsen 1 som den aktive bestanddel blev opnået ved grundig formaling og blanding af 50 vægtdele af forbindelsen 1, 5 vægtdele "Sorpol" (varemærke for et overfladeaktivt middel, fremstillet af Toho Chemical Industry

Co., Ltd.) og 45 vægtdele "Radiolite" (varemærke for calcineret 15 diatoméjord, fremstillet af Showa Chemicals Inc.).

Formulationseksemoel 8 (befuqteliae pulvere)

Befugtelige pulvere indeholdende 50 vægt% af de respektive 20 forbindelser 2-6 som den aktive bestanddel blev opnået ved at formulere 50 vægt% af den respektive forbindelse i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge formulationseksempel 7.

Formulationseksempel 9 (befugteligt oulverl 25

Et befugteligt pulver indeholdende 10 vægt% af forbindelsen 1 som den aktive bestanddel blev opnået ved grundig formaling og blanding af 10 vægtdele af forbindelsen 1, 10 vægtdele "Carplex nr.80" (varemærke for hvidt kulstof, fremstillet af Shionogi & Co., Ltd.), 3 vægtdele "Emal 10" (varemærke for et overfladeaktivt middel, fremstillet af Kao Corporation) og 77 vægtdele ler.

Formulationseksemoel 10 (befuotelioe du!verel 35

Befugtelige pulvere indeholdende 10 vægt% af de respektive forbindelser 2-6 som den aktive bestanddel blev opnået ved at formulere 10 vægtdele af den respektive forbindelse i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge formulationseksempel 9.

14 DK 171889 B1

Formulationseksempel 11 (befuateliot oulverl

Et befugteligt pulver indeholdende 50 vægt% af forbindelsen 1 som den aktive bestanddel blev opnået ved grundig formaling og blanding 5 af 50 vægtdele af forbindelsen 1, 10 vægtdele "Carpiex nr.80" (varemærke for hvidt kulstof, fremstillet af Shionogi & Co., Ltd.),4 vægtdele "Emal 10" (varemærke for et overfladeaktivt middel, fremstillet af Kao Corporation) og 36 vægtdele "Radiolite".

10 Formulationseksempel 12 (befuateliae pulverel

Befugtelige pulvere Indeholdende 50 vægt% af de respektive forbindelser 2-6 som den aktive bestanddel blev opnået ved at formulere 50 vægtdele af den respektive forbindelse i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge formulationseksempel 7.

Formulationseksempel 13 (granulater!

Granulater indeholdende 1 vægt% af forbindelsen 1 som den aktive 20 bestanddel blev opnået ved grundig blanding af 1 vægtdel af forbindelsen 1, 2 vægtdele natriumdodecylbenzensul fonat, 1 vægtdel natrium!ignosulfonat, 25 vægtdele talkum og 71 vægtdele bentonit, tilsætte blandingen vand og ælte den resulterende masse, granulere den netop æltede masse ved hjælp af en ekstrusionsgranu- ?5 leringsmaskine og derpå tørre granulerne.

Formulationseksempel 14 (granulater)

Granulater indeholdende 1 vægt% af de respektive forbindelser 2-6 30 som den aktive bestanddel blev opnået ved formulering af 1 vægtdel af den respektive forbindelse 1 overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge formulationseksempel 13.

Formulationseksempel 15 (granulater) 35

Granulater indeholdende 3 vægt% af forbindelsen 1 som den aktive bestanddel blev opnået ved grundig blanding af 96 vægtdele granulært calciumcarbonat og 1 vægtdel "Adeka Estol EX-1303" (varemærke for en højere fedtsyreestersammensætning, vandringsinhibitor, fremstillet 15 DK 171889 B1 af Asahi Denka Kogyo K.K.) og dernæst tilsætte og blande 3 dele af grundforbindelsen 1 med den resulterende blanding.

Formulationseksempel 16 (granulater! 5

Granulater indeholdende 3 vægt% af de respektive forbindelser 2-6 som den aktive bestanddel blev opnået ved at fremstille 3 vægtdele af den respektive forbindelse i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge formulationseksempel 15.

10

Formulationseksempel 17 fgødninoibl åndede granulater! Gødningi bl åndede granulater indeholdende 2 vægt% af forbindelsen 1 som aktiv bestanddel blev opnået ved grundig blanding af 97 vægtdele ^ granulær gødningsforbindelse og 1 vægtdel "Driless A" (varemærke for en højere fedtsyreestersammensætning, vandringsinhibitor, fremstillet af Sankyo Co., Ltd.) og derpå tilsætte og iblande 2 vægtdele af forbindelsen 1.

20

Formulationseksempel 18 fqødninqiblandede granulater) Gødningi bl åndede granulater indeholdende 2 vægt% af de respektive forbindelser 2-6 som den aktive bestanddel blev opnået ved at formulere 2 vægtdele af forbindelserne 2-6 i overensstenmel se med 25 formulationseksempel 17.

Formulationseksempel 19 (gødninaiblåndede granulater! Gødningi bl åndede granulater indeholdende 6 vægt% af forbindelsen 1 30 som aktiv bestanddel blev opnået ved grundig blanding af 92 vægtdele granulær gødningsforbindelse og 2 vægtdele "Adeka Estol EX-1303" (varemærke for en højere fedtsyreestersammensætning, vandringsinhibitor, fremstillet af Asahi Denka Kogyo K.K.) og dernæst tilsætte og iblande 6 vægtdele af forbindelsen 1.

3 5

Formulationseksempel 20 fqødninqiblandede granulater! Gødningi bl åndede granulater indeholdende 6 vægt% af de respektive forbindelser 2-6 som den aktive bestanddel blev opnået ved at 16 DK 171889 B1 formulere 6 vægtdele af forbindelserne 2-6 i overensstemmelse med formulationseksempel 19.

Formulationseksempel 21 (flydende formulation! 5

En flydende formulation indeholdende 40 vægt% af forbindelsen 1 som aktiv bestanddel blev opnået ved at tilsætte 50 vægtdele vand til en blanding af 50 vægtdele af forbindelsen 1, 9 vægtdele natrium-lignosulfonat og 1 vægtdel gummiarabikum og derpå blande og endelig 10 formale disse ved hjælp af en sandmøl leval se.

Formulationseksempel 22 (flydende formulationerl

Flydende formulationer indeholdende 40 vægt% af de respektive ^ forbindelser 2-6 som den aktive bestanddel blev opnået ved at formulere 40 vægtdele af forbindelserne 2-6 i overensstemmelse med formulationseksempel 21.

Virkningerne af visse forbindelser ifølge nærværende opfindelse og 20 jordbrugsfungicider indeholdende samme til bekæmpelse af jord-bundsbårne sygdomme vil efterfølgende blive beskrevet specifikt ved følgende afprøvninger.

Afprøvning 1: (Bekæmpelsesafprøvning mod kålbrok hos kinesisk kål) 25

Efter tilsætning og blanding af en fastlagt puddermængde, som var formuleret i overensstemmelse med formulationseksempel 1, med 1 kg jord, der var kontamineret med korsblomstrede vegetabiliers kålbrok (PI asmodi ophora brassicae), blev det således behandlede jord fyldt i 30 en uglaseret potte med en diameter på 15 cm. Tyve kinesisk kålfrø (sort: Muso) blev udsået heri. De resulterende kimplanter fik lov til at vokse i et væksthus. I den 6. uge efter såningen blev der udført en undersøgelse til bestemmelse af, om der forekom sygdomme på deres roddele. Bekæmpelsesvirkninger blev udtrykt ved en efter 35 nedenstående ligning beregnet bekæmpelsesværdi. Resultaterne er vist i tabel 2 og tabel 3.

Beksmpelsesvsrdl (%, DK 171889 B1

Tabel 2 17

Afprøvningsforbindelse Mængde af aktiv bestanddel pr. potte (mg) _ _ΙΛ. _10_ _20_ 5 1 93% 100% 100% 100% 2 98 100 100 100 3 100 100 100 100

Kontrol 0 0 30 45

Kontrol B1* 60 75 100 100 10 _ _

Ubehandlet 0 1) Pentachlornitrobenzen (kommercielt produkt).

2) N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitrobenzensulfonamid 1C (U.S. patent nr. 4.497.828).

ID

Tabel 3

Afprøvningsforbindelse Mængde af aktiv bestanddel pr. potte (mg) 20 _ _JL _10_ -ΙΟΙ 90% 100% 100% 100% 2 95 100 100 100 3 88 100 100 100

Kontrol A1^ 0 0 31 70 25 Kontrol B1J 31 70 98 100

Ubehandlet 0 1) Pentachlornitrobenzen (kommercielt produkt).

2) N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitrobenzensulfonamid 30 (U.S. patent nr. 4.497.828).

Afprøvning 2 (Bekæmpelsesafprøvning mod sorte ben hos japansk turnips forårsaget af Aphanomyces raphani).

35 En fastlagt puddermængde, som var formuleret i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge formulationseksempel 2, blev sat til 1 kg steriliseret jord. Efter omhyggelig blanding af pudderet med jorden blev jorden fyldt i uglaserede potter med en diameter på 15 cm. Dernæst blev der udsået 20 frø af japansk turnips (sort: Shinbansei Komatsuna). 5 Dage efter såningen blev jorden gennemvædet med en 18 DK 171889 B1 zoosporesuspension af Aphanomyces raphani (50 zoosporer pr. synsfelt, forstørrelse: x50), som var blevet fremstillet i forvejen, med en mængde på 50 ml pr. potte, hvorved jorden blev podet med Aphanomyces raphani. De japanske turnips fik lov til at vokse i 30 5 dage i et væksthus og blev derefter undersøgt enkeltvis til bestemmelse af, om sygdommen var udviklet eller ikke udviklet. Bekæmpelsesvirkningerne blev udtrykt ved den bekæmpelsesværdi, som er defineret under afprøvning 1. Afprøvningen blev udført med 3 gentagelser.

10

Resultaterne er anført som gennemsnitsværdier af de tre gentagelser i tabel 4 og tabel 5.

Tabel 4 ^ Afprøvningsforbindelse Mængde af aktiv bestanddel pr. potte (mg) _ 2.5 5 10 1 80% 85% 100% 20 2 75 88 100 3 90 95 100

Kontrol A1^ 0 20 40

Kontrol C2) 0 18 26

Kontrol D3^ 0 21 35 25 _ _

Ubehandlet 0 1) Pentachlornitrobenzen (kommercielt produkt).

2) N-(4-chlorphenyl)-3-nitrobenzensulfonamid 3Q (JP patentpublikation nr. 15119/1972) 3) N-(3,4-dichlorphenyl)-3-nitrobenzensulfonamid (JP patentpublikation nr. 15119/1972).

35

Afprøvnings forbindelse Mængde af aktiv bestanddel pr. potte (mg) _ _2A_ _IQ_ 5

Tabel 5 19 DK 171889 B1 4 63% 84% 100% 5 52 81 100 6 58 90 100

Kontrol A1} 0 0 36 10 Kontrol C2) 0 13 26

Kontrol E4> 0 21 40

Ubehandlet 0 jg 1) Pentachlornitrobenzen (kommercielt produkt).

2) N-(4-chlorphenyl)-3-nitrobenzensulfonamid (JP patentpublikation nr. 15119/1972) 3) N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-3-nitrobenzensulfonamid (US patent nr. 4.551.478).

20

Afprøvning 3 (Bekæmpelsesafprøvning mod rodbrand (eng: root rot) hos ærter).

Til 1 kg jord, som var kontamineret med den patogene svamp 25 Aphanomyces euteiches, der forårsager ærterodbrand, blev der tilsat en fastlagt puddermængde, som var formuleret i overstemmelse med fremgangsmåden ifølge formulationseksempel 3. Der blev derefter blandet omhyggeligt sammen. Jorden blev dernæst fyldt i en uglaseret potte med en diameter på 15 cm, i hvilken der blev sået 10 ærtefrø.

3Q Ærterne fik derpå lov til at vokse i et væksthus. På 30. dagen efter såningen blev deres rødder trukket op og undersøgt og læsionsgraden blev vurderet. Bekæmpelsesvirkningerne blev udtrykt på en 4-tri nsskal a gående fra 0 til 3. Rækkefølgen blev udtrykt ved læsionsgraden bestemt ifølge nedenstående ligning. Afprøvningen blev 35 udført med 3 gentagelser. Resultaterne er anført som gennemsnitsværdier i tabel 6 og tabel 7.

20 DK 171889 B1 Læsionsindeks 0 ................... ingen sygdom 1 ................... nogen brundannelse nær jordoverfladen 5 2 ................... alvorlig brundannelse nær jordoverfladen 3 ................... død eller næsten død.

Læsionsaraden = - <Hv(?rt i^eks x antal plaptør)- 100

Læsionsgraaen 3 χ toUU antal undersøgte planter x 1UU

Tabel 6

Afprøvnings- forbindelse Mængde af aktiv bestanddel pr. potte (mg) _ 2.5 5 10 15 1 20,0 3,4 3,4 2 12,3 10,0 9,0 3 20,4 5,8 4,0

Kontrol D1J 52,3 52,3 46,8 20 Kontrol F2) 45,4 54,3 48,2

Kontrol G3^ 58,3 46,4 45,8

Ubehandlet 60,2

25 1) N-(3,4-dichlorphenyl)-3-nitrobenzensulfonamid (JP

patentpublikation nr. 15119/1972) 2) N-(3,4-dichlorphenyl)-3,4-dichlorbenzensulfonamid (JP patentpublikation nr. 6797/1971).

3) Hydroxyisoxazol (kommercielt produkt).

30 35 5

Afprøvnings forbindelse Mængde af aktiv bestanddel pr. potte (mg) _ _2i5_ _5_ Jj0_

Tabs,] 7.

21 DK 171889 B1 4 10,8 4,3 2,1 5 11,3 5,5 3,0 6 12,7 6,0 2,8

Kontrol C4) 50,3 51,4 40,8 10 Kontrol E2) 60,5 54,3 43,2

Kontrol G3* 49,8 51,3 45,3

Ubehandlet 58,2 15 3) Hydroxyisoxazol (kommercielt produkt).

4) N-(4-chlorphenyl)-3-nitrobenzensulfonamid (JP patentpublikation nr. 15119/1972).

5) N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-3-nitrobenzensulfonamid (US patent nr. 4.551.478).

20

Afprøvning 4 (Bekæmpelsesafprøvning mod sukkerroens "sorte ben").

En fastlagt puddermængde, som var formuleret i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge formulationseksempel 2, blev sat til 1 kg 25 steriliseret jord. Efter omhyggelig blanding af pudderet med jorden blev jorden fyldt i uglaserede potter med en diameter på 15 cm.

Derpå blev der sået 20 sukkerroefrø (sort: Monohill). Tre dage senere blev jorden podet med en zoosporesuspension af Aphanomyces raphani (50 zoosporer pr. synsfelt, forstørrelse: xl50), som var 30 blevet fremstillet i forvejen, med en mængde på 50 ml pr. potte.

Sukkerroerne fik derpå lov til at vokse i et væksthus. På 10. dagen efter podningen blev væksttilstanden af de unge kimplanter undersøgt og vurderet. Bekæmpelsesværdien blev beregnet i overensstemmelse med 35 nedenstående ligning. Resultaterne er anført i tabel 8 og tabel 9.

Bekæmpelsesværdi (%) - * 100 5

Afprøvnings forbindelse Mængde af aktiv bestanddel pr. potte (mg) _ 2.5 5 10 22 DK 171889 B1

Iab£l,8 1 60,5% 80,0% 85,3% 2 58,6 79,8 90,5 3 75,0 83,0 90,8

Kontrol D1J 0,0 11,2 20,3 10 Kontrol F2) 0,0 15,0 25,4

Kontrol G3) 15,3 75,0 80,0

Ubehandlet 0,0

15 1) N-(3,4-dichlorphenyl)-3-nitrobenzensulfonamid (JP

patentpublikation nr. 15119/1972) 2) N-(3,4-dichlorphenyl)-3,4-dichlorbenzensulfonamid (JP patentpublikation nr. 6797/1971) 3) Hydroxyisoxazol (kommercielt produkt).

20

Tabel 9

Afprøvningsforbindelse Mængde af aktiv bestanddel pr. potte (mg) 25 2.5 5 10 4 78% 94% 100% 5 85 97 100 6 82 93 100 30 Kontrol C4) 2 13 21

Kontrol E5) 0 14 24

Kontrol G3^ 18 70 85

Ubehandlet 0 35 - - 3) Hydroxyisoxazol (kommercielt produkt).

5) N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-3-nitrobenzensulfonamid (US patent nr. 4.551.478).

23 DK 171889 B1

Afprøvning 5 (Bekæmpelsesafprøvning mod kartoffelskurv)

Patogene svampe forårsagende kartoffel skurv, og som i forvejen var blevet dyrket i et væskeformigt havremelsdyrkningsmedium, blev 5 blandet i jord til frembringelse af kontamineret jord. En fastlagt puddermængde blev formuleret i overensstemmelse med fremgangsmåden i formulat i onseksempel 2 og derpå sat til 8 kg af den kontaminerede jord. Efter omhyggelig blanding af pudder og kontamineret jord blev 2 jorden fyldt i en harpikspotte på 0,05 m , hvori der blev plantet 10 kartofler (sort: Danshaku). Kartoflerne fik lov til at gro udendørs.

På den 80. dag efter plantningen blev rodknoldene gravet op til undersøgelse af læsionsgraden. Der udført visuel bedømmelse af rodknolde på ca. 20 g eller tungere ved anvendelse af en 5 trins skala, som gik fra 0 til 4. Læsionsgraden blev beregnet ifølge 15 nedenstående ligning til bestemmelse af bekæmpelsesvirkningen. Resultaterne er anført i tabel 10 og tabel 11.

Læsions- 0 ..... ingen læsion indeks 1 ..... 1-3 læsioner eller inficerede områder ikke 20 bredere end 3%.

2 ..... 4-10 læsioner eller 4-13% inficeret område.

3 ..... 11-20 læsioner eller 14-25% inficeret område.

25 4 ..... 21 eller flere læsioner eller 26% eller større inficeret område.

Læsionsgraden = * antal rodknoldø) — x 100 4 x totalt antal undersøgte rodknolde 30 35

Tabel 10 24 DK 171889 B1

Afprøvningsforbindelse Mængde af aktiv bestanddel Læsions- 5 _ _(kg/ha)_ _grad_ 1 6 10,3 2 6 6,5 3 6 5,1

Kontrol A1* 80 20,0 10 Kontrol C2) 6 28,3

Kontrol H3) 6 36,5

Ubehandlet - 46,9 15 1) Pentachlornitrobenzen (kommercielt produkt) 2) N-(4-Chlorphenyl)-3-nitrobenzensulfonamid (JP patentpublikation nr. 15119/1972).

3) N-(3,4-dichlorphenyl)-3,4-dichlorbenzensulfonamid (JP patentpublikation nr. 6797/1971).

20

Tabel 11

Afprøvningsforbindelse Mængde af aktiv bestanddel Læsi ons-25 _ _(kg/ha)_ grad_ 4 10 5,8 5 10 6,5 6 10 4,6

Kontrol A1^ 80 21,3 30 Kontrol C2) 10 30,0

Kontrol E4} 10 29,4

Ubehandlet - 48,3 35 1) Pentachlornitrobenzen (kommercielt produkt) 2) N-(4-Chlorphenyl)-3-nitrobenzensulfonamid (JP patentpublikation nr. 15119/1972).

4) N-(3,4-dichlorphenyl)-3,4-dichlorbenzensulfonamid (JP patentpublikation nr. 6797/1971).

25 DK 171889 B1

Af ovenstående beskrivelse fremgår det tydeligt, at forbindelserne med formlen II og jordbrugsfungicider Indeholdende disse er fortrinlige fungicidforbindelser og -sammensætninger mod jordbundsbårne sygdomme, idet de har et bredere spektrum og større 5 aktiviteter, udviser deres virkninger ved lavere anvendelsesomfang og giver således en mindre uheldig virkning på miljøet end traditionelt kendte fungicider mod jordbundsbårne sygdomme.

10 15 20 25 30 35

Claims

1. N-(2-chlor-4-nitrophenylJbenzensulfonamidderivat, kendetegnet ved, at det har følgende generelle formel (I): 5 Z Cl Υ~Ο"δ°2ΝΗ-^3~Ν02 (I) xx 10 hvor X og Y individuelt betegner et hydrogen- eller chloratom, og Z betegner en trifluormethylgruppe, eller X betegner et hydrogen-15 eller chloratom, og Y og Z betegner begge et chloratom.

2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Z betegner en trifluormethylgruppe i den generelle formel (I).

3. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Z betegner et chloratom.

4. Fremgangsmåde til fremstilling af N-(2-chlor-4-nitrophe-nyl)-benzensulfonamidderivatet ifølge krav 1 med følgende generelle 25 formel (I): z Cl 30 v^WNh^>no2 (I) x X hvor X og Y individuelt betegner et hydrogen- eller chloratom, og Z 35 betegner en trifluormethylgruppe, eller X betegner et hydrogen-eller chloratom, og Y og Z betegner begge et chloratom, kendetegnet ved, at en benzensul fonylchl ori dforbi ndel se med følgende generelle formel (III): DK 171889 B1 z W (III) Y"0"S°2C1 x hvor X, Y og Z har samme betydninger som defineret ovenfor i kravets 5 indledning, omsættes med 2-chlor-4-nitroanilin under tilstedeværelse af en base.

5. Jordbrugsfungicid, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel omfatter et N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-ben-1° zensulfonamidderivat med følgende generelle formel (II): Z Cl 15 y-^VSQ2^H--^^N02 (II> hvor X og Y individuelt betegner et hydrogen- eller chloratom, og Z 20 betegner et chloratom eller en trifluormethylgruppe. 25 30 35