PL141424B1 - Method of isomerization of olefins - Google Patents
Method of isomerization of olefins Download PDFInfo
- Publication number
- PL141424B1 PL141424B1 PL1983242214A PL24221483A PL141424B1 PL 141424 B1 PL141424 B1 PL 141424B1 PL 1983242214 A PL1983242214 A PL 1983242214A PL 24221483 A PL24221483 A PL 24221483A PL 141424 B1 PL141424 B1 PL 141424B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- catalyst
- oxide
- moles
- content
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 17
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 87
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 41
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 38
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 34
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 10
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017583 La2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000311 lanthanide oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002603 lanthanum Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- -1 rare earth nitrate Chemical class 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/23—Rearrangement of carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C07C5/25—Migration of carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/23—Rearrangement of carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C07C5/25—Migration of carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/2506—Catalytic processes
- C07C5/2512—Catalytic processes with metal oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of gallium, indium or thallium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób izomeryzacji olefin, a zwlaszcza sposób przeprowadzania bute- nu-2 w buten-1.Pewne procesy izomeryzacji olefin sa znane np. 2 opisów patentowych St. Zj. Am. nr nr 3475511 i 4229610. Te znane procesy nie znalazly jednak za¬ stosowania na skale przemyslowa, a to ze wzgle¬ du na trudnosci zwiazane z regeneracja kataliza¬ torów stosowanych w tych procesach. Mianowicie, podczas reakcji na katalizatorach osadza sie we¬ giel i regeneracje trzeba prowadzic w wysokiej temperaturze, co powoduje utrate aktywnosci zna¬ nych katalizatorów, glównie na skutek zmniejsza¬ nia sie ich powierzchni wlasciwej.Wedlug publikacji w Journal of Catalysis, 49, 285 (1977), wiazanie butenowe mozna izomeryzo- wac droga reakcji w obecnosci katalizatora, który sklada sie z tlenków lantanu. Przeprowadzone pró¬ by wykazaly jednak, ze reakcja ta zachodzi bar¬ dzo powoli i aby uzyskac dostateczny stopien prze¬ miany trzeba prowadzic proces z bardzo mala predkoscia przestrzenna, a poza tym, stosowany w tej reakcji katalizator jest wrazliwy nawet na sla¬ dy wilgoci, totez jego regeneracja jest skompliko¬ wana i kosztowna.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze opisanych wyzej wad mozna uniknac, prowadzac proces izomeryza¬ cji olefin w obecnosci katalizatora, który w swej ostatecznej postaci sklada sie z Al2Oj, SiO* i tlen¬ iu dwuwartosciowego lub trójwartosciowego me- 10 15 20 30 talu z grupy IIA okresowego ukladu pierwiastków, zwlaszcza wapnia, baru lub strontu albo z grupy VIII, zwlaszcza zelaza, albo z grupy lantanowców, zwlaszcza lantanu.Zgodnie z wynalazkiem, olefine poddawana izo¬ meryzacji kontaktuje sie w temperaturze 350— —550°C, korzystnie w temperaturze 450—500°C, pod cisnieniem 9,8—981 kPa, korzystnie 49—294 kPa, z opartym na gamma trójtlenku glinu kata¬ lizatorem o ogólnym wzorze a AltO| • b SiOt • •cMexOy, w którym MexOy oznacza tlenek lub tlenki metalu lub metali dwu- lub trójwartoscio¬ wych, wspomnianych wyzej; zas a, b oraz c ozna¬ czaja liczby moli odpowiednio Al*Os, Si02 i MexOy, przy czym liczby b oraz c sa wzajemnie uzaleznio¬ ne zgodnie z równaniem c^mb+B, w którym m oznacza liczbe 0,7—0,1, b oznacza liczbe 0—0,300, korzystnie 0,020—0,250, zas B oznacza liczbe co najmniej równa 0,01 i stosunek sumy (b+c) do a wynosi od 0,01 do 9,0.W przypadku, gdy katalizator zawiera lantan, to najkorzystniejszy stosunek zawartosci tlenku lantanu do zawartosci tlenku krzemu jest naste¬ pujacy: liczba moli LajOi0,257 (liczba moli SiOt) +0,014, zas w przypadku wapnia, najkorzystniejszy stosu¬ nek zawartosci tlenku wapnia do zawartosci tlen¬ ku krzemu jest nastepujacy: liczba moli CaO0,500 (liczba moli SiOf)+0,020.Gdy katalizator zawiera bar, to najkorzystniejszy 141 424141 424 3 tlenku baru do zawartosci stosunek zawartosci tlenku krzemu jest: liczba moli BaO0,500 (liczba moli Si02) +0,020, zas w przypadku zelaza odpowiedni najkorzystniej¬ szy stosunek wynosi: liczba moli FeiOi0,29 (liczba moli SiOt) +0,018.W procesie wedlug wynalazku olefine prowadzi sie przez katalizator z predkoscia przestrzenna wy¬ noszaca 2—20, a korzystnie 4—8 jednostek wago¬ wych/godzine. Katalizator regeneruje sie w znany sposób, ogrzewajac go w kontrolowanej atmosferze ¦awiegnjaaaj tlan, do temperatury 470—600°C. 14tifthiUtir? &(3owany zgodnie z wynalazkiem wytwarza w dwócll etapach. Najpierw, w sposób podany w jjpisach patentowych St. Zj. Am. nr nr fflB2^8 * 40Jp§}S|£ przygotowuje sie gamma trój- TiLiiak ghnu atabilfzowany krzemionka, albo nie stosuje sie krzemionki, lecz zwykly gamma trój¬ tlenek glinu. W drugim etapie, stabilizowany lub nie stabilizowany trójtlenek glinu nasyca sie sola¬ mi dwuwartosciowych lub trójwartosciowych me¬ tali, korzystnie w postaci azotanów lub octanów i poddaje obróbce cieplnej w temperaturze 350— —550°C.Nalezy zaznaczyc, ze wynalazek nie tylko umoz¬ liwia unikniecie opisanych wyzej wad procesu re¬ generacji zuzytego katalizatora, ale takze, przy przeprowadzaniu butenu-2 w buten-1, umozliwia takie prowadzenie procesu przemiany, ze zawartosc wytwarzanego równoczesnie izobutenu w produk¬ cie jest tak nieznaczna, ze wytworzony buten-1 moze byc bez oczyszczania poddawany dalszym reakcjom polimeryzacji.Wynalazek zilustrowano ponizej w przykladach.Przyklad J. 20 g gamma-trójtlenku glinu o powierzchni wlasciwej 200 mf/g nasyca sie 15 ml wodnego roztworu, zawierajacego 1,8 g azotanu lantanu, po czym suszy i wypraza w temperatu¬ rze 500°C w ciagu 4 godzin. Otrzymany kataliza¬ tor zawiera 3,59/t wagowych LafOf na trójtlenku glinu. Otrzymany katalizator umieszcza sie w prze¬ plywowym reaktorze, w którym prowadzi sie pro¬ ces iiomeryzacji trans-butenu-2, w warunkach po¬ danych w tabeli 1, w której równiez podano uzy¬ skany wynik. Katalizator ten nie odpowiada wa¬ runkom, jakim powinien odpowiadac co do skla¬ du katalizator stosowany zgodnie z wynalazkiem i, jak widac z tabeli 1, buten-1 wytworzony przy uzyciu tego katalizatora nie odpowiada wymaga¬ niom, gdyz zawiera izobuten w ilosci 0,13*/* wa¬ gowych, podczas gdy najwyzsza dopuszczalna za¬ wartosc tego zanieczyszczenia wynosi w stosunku wagowym 0,lf/t.Przyklad II. W sposób analogiczny do opi¬ sanego w przykladzie I wytwarza sie katalizator, stosujac 20 g trójtlenku glinu i 15 ml wodnego roztworu, zawierajacego 2,57 g azotanu lantanu.Otrzymany katalizator zawiera 5*/t wagowych LatOs na AltOt.Przyklad III. W sposób opisany w przy¬ kladzie I wytwarza sie katalizator zawierajacy 7,5^ wagowych La*Ot na AltO* Przyklad IV. W sposób opisany w przykla¬ dzie I wytwarza sie katalizator zawierajacy 10,0f/» wagowych LaiOi na AlfOf, 10 20 25 35 50 55 Stosujac katalizatory opisane w przykladach Hr III i IV, to jest o skladzie odpowiadajacym sklado¬ wi katalizatora stosowanego zgodnie z wynalaz¬ kiem, prowadzi sie proces izomeryzacji trans-bu- tenu-2 jak w przykladzie I, w warunkach poda¬ nych w tabeli 1. Wyniki podane w tejze tabeli swiadcza o tym, ze otrzymany buten-1 odpowiada zadanym wymaganiom odnosnie zawartosci trans- butenu. Liniowe buteny sa zawsze zawarte w pro¬ dukcie w ilosciach odpowiadajacych stanowi rów¬ nowagi termicznej w temperaturze, w której pro¬ wadzona jest reakcja.Tabela 1 Izomeryzacja trans-butenu-2 na buten-1 Temperatura 470CC, cisnienie 98,1 kPa, predkosc przeplywu 6/godzine Numer przykladu 1 II III 1 iv Zawartosc La2Os w % wagowych 3,5 i 5,0 7,5 10,0 Powierzchnia wlasciwa w m2/g po wyprazeniu w ciagu 24 go¬ dzin w tempera¬ turze 1000°C 152 151 120 117 Zawartosc izobutenu w produkcie [ % wagowe 1 0,13 0,045 0,035 0,035 | Przyklad V. 20 g gamma trójtlenku glinu o powierzchni wlasciwej 200 m2/g traktuje sie 15 ml alkoholowego roztworu, zawierajacego 0,75 g Dynasil A 40 (40#/» roztwór ortokrzemianu etylu) i pozostawia do przereagowania w temperaturze 50°C, po czym odsacza i traktuje para wodna, po¬ wodujac hydrolize grup silanolowych, a nastepnie produkt suszy sie i wypraza w temperaturze 500°C w ciagu 4 godzin. Otrzymany produkt, zawierajacy l,5°/o wagowych SiO«, nasyca sie 2,57 g azotanu lantanu, jak opisano w przykladzie II, otrzymujac katalizator skladajacy sie z gamma trójtlenku gli¬ nu stabilizowanego 1,5% wagowymi SiOt i zawie¬ rajacy 5f/» wagowych La20». Katalizator ten umieszcza sie w reaktorze i prowadzi proces izo¬ meryzacji trans-butenu-2 w warunkach podanych w tabeli 2, w której podano równiez wynik tego procesu, a takze odpowiednie wyniki analogicz¬ nych procesów, prowadzonych przy uzyciu katali¬ zatorów opisanych w przykladach VI—XV. W ta¬ beli tej powierzchnie wlasciwa katalizatorów po¬ dano po wyprazaniu katalizatorów w temperatu¬ rze 1000°C w ciagu 24 godzin.Procesy izomeryzacji prowadzono w warunkach takich, jakie podano w tabeli 1. Wyniki podane w tabeli 2 dla katalizatorów wytworzonych sposo¬ bami podanymi w przykladach V, VIII, IX, XI, XII i XIII, to jest dla katalizatorów o skladzie nie odpowiadajacym wymaganemu w procesie we¬ dlug wynalazku, swiadcza o tym, ze przy uzyciu takich katalizatorów zawartosc izobutenu w produk¬ cie jest wyzsza od dopuszczalnej. Zawartosc linio¬ wych butenów jest taka, jaka odpowiada stanowi równowagi termicznej w temperaturze, w której prowadzi sie reakcje.Przyklad VI. 20 g trójtlenku glinu, nasyco-141 424 nego krzemionka w sposób podany w przykla¬ dzie V, nasyca sie wodnym roztworem azotanu lantanu, jak opisano w przykladzie III, otrzymujac katalizator zawierajacy w stosunku wagowym l,5°/o SiOi i 7,5°/o La8Os na trójtlenku glinu.Przyklad VII. W sposób podany w przykladzie VI wytwarza sie katalizator skladajacy sie z trój¬ tlenku glinu z dodatkiem l,5*/# wagowych SiOj i 10°/o wagowych La2Os.Przyklad VIII. 20 g trójtlenku glinu nasycono alkoholowym roztworem ortokrzemianu etylu w sposób podany w przykladzie V, a nastepnie pod¬ dano dzialaniu pary wodnej i wyprazono, otrzy¬ mujac produkt zawierajacy 3,8°/o wagowych Si02.Produkt ten nasycono roztworem azotanu lantanu. otrzymujac katalizator zawierajacy 3,8*/o wago¬ wych Si02 i 5,0«/o wagowych La208 na trójtlenku glinu.Przyklad IX. W sposób opisany w przykladzie VIII wytwarza sie katalizator zawierajacy 3,8% wagowych Si02 i 10,G°/o wagowych La2Os na trój¬ tlenku glinu.Przyklad X. W sposób opisany w przykladzie VIII wytwarza sie katalizator zawierajacy 3,8°/» wagowych Si08 i 10,0% wagowych LagO* na trój¬ tlenku glinu.Przyklad XI. W sposób opisany .w przykladzie VIII wytwarza sie katalizator zawierajacy 8% wa¬ gowych Si02 i 5% wagowyeh La2Ot na trójtlenku glinu.Przyklad XII. W sposób opisany na przykla¬ dzie VIII wytwarza sie katalizator zawierajacy 8% wagowych Si02 i 7,5% wagowych La20| na trój¬ tlenku glinu.Przyklad XIII. W sposób opisany w przykla¬ dzie VIII wytwarza sie katalizator zawierajacy 8% wagowych Si02 i 10,0% wagowych La2Os na trój¬ tlenku glinu.Przyklad XIV. W sposób opisany w przykla¬ dzie VIII wytwarza sie katalizator zawierajacy 8% wagowych Si02 i 15,0% wagowych La2Oi na trójtlenku glinu.Przyklad XV. W sposób opisany w przykla¬ dzie VIII wytwarza sie produkt bedacy trójtlen¬ kiem glinu zawierajacym Si02 w ilosci 3,8% wago¬ wych i produkt ten traktuje taka iloscia wodnego roztworu azotanu metali ziem rzadkich, aby po wyprazeniu otrzymac katalizator zawierajacy 10% wagowych tlenków metali ziem rzadkich.Wyniki prób prowadzonych z tym katalizatorem, podane w tabeli 2, swiadcza o tym, ze w procesie wedlug wynalazku mozna stosowac katalizator za¬ wierajacy, zamiast czystego tlenku lantanu, tlenki lantanowców.Przyklad XVI. W sposób analogiczny dc- opisanego wyzej, lecz stosujac zamiast roztworu soli lantanu roztwór azotanu wapnia, wytwarza sie katalizator zawierajacy 1,5% wagowych SiOf i 2,5% wagowych CaO na trójtlenku glinu.Przyklad XVII. W sposób podany w przy* kladzie XVI wytwarza sie katalizator zawierajacy 1,5% wagowych SiOi i 5,0% wagowych CaO na trójtlenku glinu.€ Tabela 2 Izomeryzacja trans-butcnu-2 na bulen-1 id 15 20 25 30 35 45 50 55 60 Numer przykladu ¦ V VI VII 1 VIII i ,x X XI 1 XII 1 XIII XIV 1 xv Zawartosc La803 % wago¬ we 5,0 7.? 10,0 5,0 7,5 10,0 5,0 7,5 10,0 15,0 10,0 Zawartosc SiO, % wago¬ we 1,5 1,5 1,5 3,8 3,8 3,8 8,0 8,0 8,0 8,0 3,8 Powierz¬ chnia wlasciwa m2/g 154 134 113 164 163 139 188 170 155 145 143 Zawartosc izobutenu w produkcie % wagowe 0,099 0,(M9 0,014 0,35 0,145 0,033 0,7 1,4 0,15 0,02 0,038 | Przyklad XVIII. W sposób podany w przy¬ kladzie XVI wytwarza sie katalizator zawierajacy l,5°/o wagowych Si02 i 7,5°/o wagowych CaO na trójtlenku glinu.Przyklad XIX. W sposób podany w przy¬ kladzie XVI wytwarza sie katalizator zawierajacy 3,8°/o wagowych SiOB i 2,5f/o wagowych CaO na trójtlenku glinu.Przyklad XX. W sposób podany w przykla¬ dzie XVI wytwarza sie katalizator zawierajacy 3,8^/c wagowych Si02 i 5,0*/o wagowych CaO na trójtlenku glinu.Przyklad XXI. W sposób podany w przy¬ kladzie XVI wytwarza sie katalizator zawierajacy 3,8°/o wagowych SiOg i 7,5Vt wagowych CaO na trójtlenku glinu.Stosujac katalizatory opisane w przykladach XVI—XXI prowadzono proces izomeryzacji trans- -butenu-2- na buten-1, w warunkach takich, w ja¬ ki prowadzono procesy zestawione w tabeli 1. Wy¬ niki tych prób podano w tabeli 3.Tabela 3 Izomeryzacja trans-butenu-2 na buten-1 Numer przykladu XVI XVII | XVIII XIX XX 1 XXI Zawar¬ tosc CaO % wago¬ we 2,5 5,0 7,5 2,5 5.0 7,5 Zawar¬ tosc Si02 % wago¬ we 1,5 1,5 1,5 3,8 3,8 3,8 Powierz¬ chnia wlasciwa m2/g 183 147 136 185 U5 150 Zawartosc izobutenu w produkcie % wagowe 0,015 0,027 0,030 0,045 0,025 0,015 1 Katalizatory opisane w przykladach I—XX pod¬ dawano próbom starzenia sie, polegajacym na pro¬ wadzeniu 40 cykli reakcyjnych, lacznie dla kazde¬ go katalizatora 332 godziny i 40 cykli regenera¬ cyjnych, lacznie 152 godziny, przy czym proces re¬ generacji prowadzono w temperaturze 540°C. Nie stwierdzono zaniku aktywnosci katalizatorów.Przyklad XXII. W sposób analogiczny do opisanego w przykladzie XVI, lecz stosujac zamiast roztworu azotanu wapnia roztwór azotanu baru, wytwarza sie katalizator zawierajacy l,5*/t wago*141 424 8 wych Si02 i 4,0°/© wagowych BaO na trójtlenku glinu.Przyklad XXIII. W sposób podany w przy¬ kladzie XXII wytwarza sie katalizator zawieraja¬ cy l,5°/o wagowych Si02 i 8,0°/© wagowych BaO na trójtlenku glinu.Przyklad XXIV. W sposób podany w przy¬ kladzie XXII wytwarza sie katalizator zawierajacy 3,8% wagowych SiO* i 4,0tyo wagowych BaO na trójtlenku glinu.Przyklad XXV. W sposób podany w przy¬ kladzie XXII wytwarza sie katalizator zawieraja¬ cy 3,8°/o wagowych Si02 i 8,0°/© wagowych BaO na trójtlenku glinu.Przyklad XXVI. W sposób analogiczny do opisanego w przykladzie XXII, ale stosujac za¬ miast roztworu azotanu baru roztwór azotanu strontu, wytwarza sie katalizator zawierajacy 3,8^/o wagowych SiOg i 3,5°/© wagowych SrO na trójtlen¬ ku glinu.Stosujac katalizatory opisane w przykladach XXII—XXVI prowadzono proces izomeryzacji trans-butenu-2 na buten-1 w warunkach stosowa¬ nych w procesach podanych w tabeli 1.Wyniki prób podano w tabeli 4, przy czym wy¬ niki uzyskane z katalizatorem z przykladu XXVI swiadcza o tym, ze zawartosc strontu w katalizato¬ rze nadaje wlasciwosci takie jak zawartosc baru lub wapnia.Tablica 4 Izomeryzacja trans-butenu-2 na buten-1 Numer przykladu XXII XXIII XXIV XXV | XXVI Zawartosc BaO % wa¬ gowe 4,0 8,0 4,0 8,0 3,5 (SrO) Zawartosc sio2 % wagowe 1,5 1,5 3,8 3,8 3,8 Powierz¬ chnia wlasciwa m2/g 192 151 189 154 185 Zawar¬ tosc izo- butenu w pro¬ dukcie % wago¬ we 0,026 0,013 0,047 0,023 0,028 Przyklad XXVII. W sposób analogiczny do opisanego w przykladzie XVI, lecz stosujac zamiast roztworu azotanu wapnia wodny roztwór azotanu zelaza, wytwarza sie katalizator zawierajacy 1,5% wagowych Si02 i 2,5ty© Fe2Os na trójtlenku glinu.Przyklad XXVIII. W sposób podany w przy¬ kladzie XXVII wytwarza sie katalizator zawieraja¬ cy l,5°/o wagowych Si02 i 3,8°/© wagowych Fe203 na trójtlenku glinu.Przyklad XXIX. W sposób podany w przy¬ kladzie XXVII wytwarza sie katalizator zawieraja¬ cy 1,5°/© wagowych Si02 i 5f/o Fe2Os na trójtlenku glinu.Przyklad XXX. W sposób podany w przy¬ kladzie XXVII wytwarza sie katalizator zawiera¬ jacy 3,8«/o wagowych Si02 i 2,5°/© Fe2Os na trój¬ tlenku glinu.Przyklad XXXI. W sposób podany w przy¬ kladzie XXVII wytwarza sie katalizator zawiera¬ lo 25 35 jacy 3,8°/o wagowych Si02 i 3,8°/© wagowych Fe2Os na trójtlenku glinu.Przyklad XXXII. W sposób podany w przy¬ kladzie XXVII wytwarza sie katalizator zawiera¬ jacy 3,8 na trójtlenku glinu.Przyklad XXXIII. W sposób podany w przy¬ kladzie XXVII wytwarza sie katalizator zawiera¬ jacy 5,0% wagowych Si02 i 2,5% wagowych Ie2Of na trójtlenku glinu.Przyklad XXXIV. W sposób podany w przy¬ kladzie XXVII wytwarza sie katalizator zawieraja¬ cy 5,0% wagowych Si02 i 3,8% wagowych Fe20» na trójtlenku glinu.Przyklad XXXV. W sposób podany w przy¬ kladzie XXVII wytwarza sie katalizator zawiera¬ jacy 5,0% wagowych Si02 i 5,0% wagowych Fe2~3 na trójtlenku glinu.Przyklad XXXVI. W sposób podany w przy¬ kladzie XXVII wytwarza sie katalizator zawiera¬ jacy 5,0% wagowych Si02 i 7,5% wagowych Fe2Os na trójtlenku glinu.Stosujac katalizatory opisane w przykladach XXVII—XXXVI prowadzono proces izomeryzacji trans-butenu-2 w warunkach stosowanych w pro¬ cesach podanych w tabeli 1. Wyniki prób, zesta¬ wione w tabeli 5, swiadcza o tym, ze zawartosc Fe2Ó8 w katalizatorze nadaje mu korzystne wlasci¬ wosci.Wyniki podane w tabeli 5, a mianowicie próby z katalizatorami wedlug przykladów XXVII, XXX, XXXI, XXXIII, XXXIV i XXXV, które to kata¬ lizatory maja stosunek zawartosci skladników nie¬ zgodny ze skladem wedlug wynalazku, swiadcza o tym, ze przy uzyciu takich katalizatorów zawar¬ tosc izobutenu w produkcie jest wyzsza od do¬ puszczalnej.Tabela 5 Izomeryzacja trans-butenu-2 na buten-1 50 55 Numer przykladu Zawartosc FeX3 Zawar¬ tosc Si02 % wagowe Powierz¬ chnia wlasciwa m2/g Zawartosc izobutenu w produkcie % wagowe XXVII XXVIII XXIX XXX XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI 2,5 3,8 5,0 2,5 3,8 5,0 2,5 3,3 5,0 7,5 1,5 ¦ 1,5 1,5 3,8 3,8 3,8 5,0 5,0 5,0 5.0 161 129 !30 158 165 141 190 170 155 150 0,11 0,043 0,020 0,41 0.12 0,042 1,2 0,9 0,18 0.035 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób izomeryzacji olefin, znamienny tym, ze olefine poddawana izomeryzacji kontaktuje sie w temperaturze 350—550°C, pod cisnieniem 9,8— —981 kPa, z katalizatorem o ogólnym wzorze aAl208lbSi(VcMexCy, w którym MexOy oznacza tlenek dwu- lub trójwartosciowego metalu z grupy IIA albo z grupy VIII okresowego ukladu pier¬ wiastków lub z grupy lantanowców, zas a, b oraz141 424 c oznaczaja odpowiednio liczby moli Al2Oj, Si02 i MexOy, przy czym liczby b oraz c sa wzajemnie uzaleznione, zgodnie z równaniem c mb + B, w którym m oznacza liczbe 0,7—0,1, b oznacza liczbe 0—0,300, korzystnie 0,020—0,250 i B oznacza liczbe co najmniej równa 0,01, zas stosunek sumy (b + c) do a wynosi 0,01—9,0. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze gdy stosuje sie katalizator, który jako tlenek me¬ talu z grupy IIA zawiera tlenek wapnia, to za¬ wartosc tego tlenku w stosunku do zawartosci dwu¬ tlenku krzemu spelnia warunek: liczba moli Ca 0,500 X liczba moli Si02 + 0,020. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze gdy stosuje sie katalizator, który jako tlenek metalu z grupy IIA zawiera tlenek baru, to zawartosc tego 15 lt tlenku w stosunku do zawartosci dwutlenku krze¬ mu spelnia warunek: liczba moli BaO 0,500 X liczba moli Si02 + 0,020. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze gdy stosuje sie katalizator, który jako tlenek me¬ talu z grupy lantanowców zawiera tlenek lantanu, to zawartosc tego tlenku w stosunku do zawartosci dwutlenku krzemu spelnia warunek: liczba moli La208 0,257 X liczba moli Si02 + 0,014. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze gdy stosuje sie katalizator, który jako tlenek me¬ talu z grupy VIII okresowego ukladu pierwiastków zawiera tlenek zelazowy, to zawartosc tego tlenku spelnia warunek: liczba moli Fe2Oj 0,290 X liczba moli SiQ2 + 0,018. PL PL PL PL PL
Claims (5)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób izomeryzacji olefin, znamienny tym, ze olefine poddawana izomeryzacji kontaktuje sie w temperaturze 350—550°C, pod cisnieniem 9,8— —981 kPa, z katalizatorem o ogólnym wzorze aAl208lbSi(VcMexCy, w którym MexOy oznacza tlenek dwu- lub trójwartosciowego metalu z grupy IIA albo z grupy VIII okresowego ukladu pier¬ wiastków lub z grupy lantanowców, zas a, b oraz141 424 c oznaczaja odpowiednio liczby moli Al2Oj, Si02 i MexOy, przy czym liczby b oraz c sa wzajemnie uzaleznione, zgodnie z równaniem c mb + B, w którym m oznacza liczbe 0,7—0,1, b oznacza liczbe 0—0,300, korzystnie 0,020—0,250 i B oznacza liczbe co najmniej równa 0,01, zas stosunek sumy (b + c) do a wynosi 0,01—9,0.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze gdy stosuje sie katalizator, który jako tlenek me¬ talu z grupy IIA zawiera tlenek wapnia, to za¬ wartosc tego tlenku w stosunku do zawartosci dwu¬ tlenku krzemu spelnia warunek: liczba moli Ca 0,500 X liczba moli Si02 + 0,020.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze gdy stosuje sie katalizator, który jako tlenek metalu z grupy IIA zawiera tlenek baru, to zawartosc tego 15 lt tlenku w stosunku do zawartosci dwutlenku krze¬ mu spelnia warunek: liczba moli BaO 0,500 X liczba moli Si02 + 0,020.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze gdy stosuje sie katalizator, który jako tlenek me¬ talu z grupy lantanowców zawiera tlenek lantanu, to zawartosc tego tlenku w stosunku do zawartosci dwutlenku krzemu spelnia warunek: liczba moli La208 0,257 X liczba moli Si02 + 0,014.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze gdy stosuje sie katalizator, który jako tlenek me¬ talu z grupy VIII okresowego ukladu pierwiastków zawiera tlenek zelazowy, to zawartosc tego tlenku spelnia warunek: liczba moli Fe2Oj 0,290 X liczba moli SiQ2 + 0,018. PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21511/82A IT1190839B (it) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | Procedimento per la isomerizzazione di legame delle olefine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL242214A1 PL242214A1 (en) | 1984-07-02 |
| PL141424B1 true PL141424B1 (en) | 1987-07-31 |
Family
ID=11182885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1983242214A PL141424B1 (en) | 1982-05-27 | 1983-05-26 | Method of isomerization of olefins |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4814542A (pl) |
| JP (1) | JPS58219128A (pl) |
| KR (1) | KR870000055B1 (pl) |
| AT (1) | AT382864B (pl) |
| AU (1) | AU552806B2 (pl) |
| BE (1) | BE896849A (pl) |
| CA (1) | CA1199041A (pl) |
| CS (1) | CS244933B2 (pl) |
| DD (1) | DD209801A5 (pl) |
| DE (1) | DE3319171A1 (pl) |
| DK (1) | DK234583A (pl) |
| ES (1) | ES523076A0 (pl) |
| FR (1) | FR2527596A1 (pl) |
| GB (1) | GB2121430B (pl) |
| GR (1) | GR81339B (pl) |
| HU (1) | HUT34419A (pl) |
| IN (2) | IN159131B (pl) |
| IT (1) | IT1190839B (pl) |
| LU (1) | LU84823A1 (pl) |
| MW (1) | MW2283A1 (pl) |
| NL (1) | NL8301872A (pl) |
| NO (1) | NO831847L (pl) |
| NZ (1) | NZ204340A (pl) |
| PH (1) | PH17965A (pl) |
| PL (1) | PL141424B1 (pl) |
| PT (1) | PT76764B (pl) |
| RO (1) | RO86409B (pl) |
| SE (1) | SE8302849L (pl) |
| SU (1) | SU1333231A3 (pl) |
| YU (1) | YU113083A (pl) |
| ZA (1) | ZA833396B (pl) |
| ZM (1) | ZM3683A1 (pl) |
| ZW (1) | ZW11283A1 (pl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1190839B (it) * | 1982-05-27 | 1988-02-24 | Anic Spa | Procedimento per la isomerizzazione di legame delle olefine |
| EP0225407A1 (en) * | 1985-01-25 | 1987-06-16 | Council of Scientific and Industrial Research | Lanthanum silicate materials, their production and use |
| FR2584388B1 (fr) * | 1985-07-03 | 1991-02-15 | Rhone Poulenc Spec Chim | Composition a base d'oxyde cerique, sa preparation et ses utilisations |
| AU591208B2 (en) * | 1985-12-23 | 1989-11-30 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. | Catalyst for vapor-phase intramolecular dehydration reaction of alkanolamines |
| CA1276615C (en) * | 1985-12-27 | 1990-11-20 | Yuuji Shimasaki | Catalyst for vapor-phase intermolecular dehydration reaction of alkanolamines |
| US5507940A (en) * | 1991-08-30 | 1996-04-16 | Shell Oil Company | Hydrodenitrification catalyst and process |
| DE4445680A1 (de) * | 1994-12-21 | 1996-06-27 | Huels Chemische Werke Ag | Katalysator und Verfahren zur Isomerisierung von aliphatischen C¶4¶-C¶1¶¶0¶-Monoolefinen |
| IT1276802B1 (it) * | 1995-06-30 | 1997-11-03 | Enichem Spa | Procedimento integrato per la produzione di butene-1 |
| US6875901B2 (en) * | 2001-05-23 | 2005-04-05 | Abb Lummus Global Inc. | Olefin isomerization process |
| US6777582B2 (en) * | 2002-03-07 | 2004-08-17 | Abb Lummus Global Inc. | Process for producing propylene and hexene from C4 olefin streams |
| DE10311139A1 (de) | 2003-03-14 | 2004-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Buten |
| US7638573B2 (en) * | 2006-04-07 | 2009-12-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Butyl nanocomposite via low Mw elastomer pre-blend |
| CA2670935A1 (en) | 2006-11-30 | 2008-06-05 | Basf Se | Process for the hydroformylation of olefins |
| DE102008036295A1 (de) * | 2008-08-04 | 2010-02-11 | Bayer Technology Services Gmbh | Katalysatorzusammensetzung zur Umesterung |
| US8586813B2 (en) * | 2009-07-21 | 2013-11-19 | Lummus Technology Inc. | Catalyst for metathesis of ethylene and 2-butene and/or double bond isomerization |
| US8704028B2 (en) * | 2010-03-30 | 2014-04-22 | Uop Llc | Conversion of acyclic symmetrical olefins to higher and lower carbon number olefin products |
| DE102013226370A1 (de) | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Evonik Industries Ag | Herstellung von Butadien durch oxidative Dehydrierung von n-Buten nach vorhergehender Isomerisierung |
| DE102015200702A1 (de) | 2015-01-19 | 2016-07-21 | Evonik Degussa Gmbh | Herstellung von Butadien aus Ethen |
| JP6571392B2 (ja) | 2015-05-29 | 2019-09-04 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 異性化触媒、直鎖オレフィンの製造方法及び化合物の製造方法 |
| JP6736017B2 (ja) * | 2015-11-05 | 2020-08-05 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 異性化触媒、直鎖オレフィンの製造方法及び化合物の製造方法 |
| RU2722665C1 (ru) * | 2016-07-28 | 2020-06-02 | Лионделл Кемикал Текнолоджи, Л.П. | Удаление парафина из потоков, имеющих в своем составе с4 |
| US10550048B2 (en) * | 2017-01-20 | 2020-02-04 | Saudi Arabian Oil Company | Multiple-stage catalyst system for self-metathesis with controlled isomerization and cracking |
| JP2020097544A (ja) * | 2018-12-18 | 2020-06-25 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 直鎖モノオレフィンの製造方法及び化合物の製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3313858A (en) * | 1965-02-12 | 1967-04-11 | Phillips Petroleum Co | Isomerization of non-terminal olefins |
| US3467727A (en) * | 1966-10-10 | 1969-09-16 | Universal Oil Prod Co | Isomerization of 2,3-dimethylbutenes |
| US3479415A (en) * | 1967-05-12 | 1969-11-18 | Air Prod & Chem | Isomerization of olefinic hydrocarbons |
| GB1267719A (en) * | 1969-12-05 | 1972-03-22 | Exxon Research Engineering Co | Isomerization of olefins |
| US3864424A (en) * | 1973-04-30 | 1975-02-04 | Universal Oil Prod Co | Isomerization process |
| US4217244A (en) * | 1978-05-11 | 1980-08-12 | Phillips Petroleum Company | Regeneration of isomerization catalysts containing magnesium oxide |
| US4229610A (en) * | 1978-11-03 | 1980-10-21 | Phillips Petroleum Company | Olefin double bond isomerization |
| FR2506297B1 (fr) * | 1981-05-21 | 1986-05-02 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'isomerisation d'olefines |
| IT1190839B (it) * | 1982-05-27 | 1988-02-24 | Anic Spa | Procedimento per la isomerizzazione di legame delle olefine |
-
1982
- 1982-05-27 IT IT21511/82A patent/IT1190839B/it active
-
1983
- 1983-05-11 ZA ZA833396A patent/ZA833396B/xx unknown
- 1983-05-12 ZW ZW112/83A patent/ZW11283A1/xx unknown
- 1983-05-13 AU AU14535/83A patent/AU552806B2/en not_active Ceased
- 1983-05-16 GR GR71362A patent/GR81339B/el unknown
- 1983-05-17 GB GB08313561A patent/GB2121430B/en not_active Expired
- 1983-05-18 PH PH28925A patent/PH17965A/en unknown
- 1983-05-19 SE SE8302849A patent/SE8302849L/ not_active Application Discontinuation
- 1983-05-20 YU YU01130/83A patent/YU113083A/xx unknown
- 1983-05-23 KR KR1019830002257A patent/KR870000055B1/ko not_active Expired
- 1983-05-24 NZ NZ204340A patent/NZ204340A/en unknown
- 1983-05-24 RO RO111051A patent/RO86409B/ro unknown
- 1983-05-25 NO NO831847A patent/NO831847L/no unknown
- 1983-05-25 DK DK234583A patent/DK234583A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-05-25 FR FR8308648A patent/FR2527596A1/fr active Granted
- 1983-05-26 SU SU833598342A patent/SU1333231A3/ru active
- 1983-05-26 CS CS833719A patent/CS244933B2/cs unknown
- 1983-05-26 AT AT0192583A patent/AT382864B/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-26 MW MW22/83A patent/MW2283A1/xx unknown
- 1983-05-26 NL NL8301872A patent/NL8301872A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-05-26 CA CA000428977A patent/CA1199041A/en not_active Expired
- 1983-05-26 DE DE19833319171 patent/DE3319171A1/de active Granted
- 1983-05-26 PL PL1983242214A patent/PL141424B1/pl unknown
- 1983-05-26 PT PT76764A patent/PT76764B/pt unknown
- 1983-05-26 BE BE0/210852A patent/BE896849A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-05-26 LU LU84823A patent/LU84823A1/fr unknown
- 1983-05-26 HU HU831864A patent/HUT34419A/hu unknown
- 1983-05-27 JP JP58092563A patent/JPS58219128A/ja active Pending
- 1983-05-27 DD DD83251340A patent/DD209801A5/de unknown
- 1983-05-27 IN IN671/CAL/83A patent/IN159131B/en unknown
- 1983-05-27 ZM ZM36/83A patent/ZM3683A1/xx unknown
- 1983-05-27 ES ES523076A patent/ES523076A0/es active Granted
- 1983-05-27 IN IN669/CAL/83A patent/IN158661B/en unknown
-
1988
- 1988-07-26 US US07/224,359 patent/US4814542A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL141424B1 (en) | Method of isomerization of olefins | |
| Chen et al. | Promoted Fe/ZSM-5 catalysts prepared by sublimation: de-NOx activity and durability in H2O-rich streams | |
| EP0134328B1 (en) | Treatment of catalysts | |
| JP3502878B2 (ja) | 二酸化硫黄を三酸化硫黄に転化するためのモノリシック触媒 | |
| CN114206495B (zh) | 脱硝催化剂及使用该催化剂的脱硝方法 | |
| CN112429746A (zh) | Cha分子筛及其合成方法及用其合成的催化剂及应用 | |
| CN101462054A (zh) | 氮氧化物净化催化剂及氮氧化物净化方法 | |
| US4360504A (en) | Simultaneous destruction of trace components in the reaction off-gas from the synthesis of melamine | |
| Morikawa et al. | Improvement of V2O5–TiO2 catalyst for NOx reduction with NH3 in flue gases | |
| LU84824A1 (fr) | Catalyseur a base d'alumine gamma et son procede de preparation | |
| WO1991006508A1 (en) | Catalyst for nitrogen oxide decomposition and method of cleaning nitrogen oxide-containing exhaust gas | |
| EP0007126A1 (en) | Cumene synthesis process | |
| GB2084042A (en) | Method for the production of monolayer catalysts | |
| EP0133591B1 (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| US2311777A (en) | Phenol synthesis and catalyst | |
| CA1297501C (en) | Process for two-stage catalytic conversion of an olefins-containing feed | |
| CA1283898C (en) | Process for the preparation of liquid hydrocarbons | |
| EP0408153B1 (en) | Preparation and use of metal-containing zeolitic catalysts | |
| EP0108737B1 (en) | Hydrogen cyanide process | |
| SU211432A1 (ru) | Способ очистки фенола | |
| EP0134334A1 (en) | Treatment of zeolites | |
| Kikuchi et al. | Catalytic Vapor-Phase Hydration of Lower Olefins over Protonic Zeolite Catalysts | |
| SU1599359A1 (ru) | Способ получени бензола | |
| RU1615941C (ru) | Способ приготовления катализатора на основе цеолита типа "пентасил" | |
| CN120054605A (zh) | 含钒fer型沸石及其应用 |