PL14041B3 - Sposób otrzymywania zasadowych nitropochodnych 9-amino-akrydyny. - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 27 lutego 1946 r.W patencie Nr 13170 opisano sposób o- trzymywania nitropochodnych zasadowych 9-amino-akrydyny, które dzieki wysokie¬ mu dzialaniu bakterjobójczemu posiadaja wielka donioslosc w chemoterapji.Znaleziono obecnie, ze zasadowe nitro- pochodne 9-amino-akrydyny o równie Wy¬ sokiem dzialaniu bakterjobójczem mozna otrzymac w sposób nastepujacy. Nitro -9- chloroakrydyna lulb eter nitro-9-akrydylo- wy, zwiazki, które równiez w patencie glów¬ nym 13170 sluza za materjal wyjsciowy, za¬ daje sie kwasami aminowemi (ich estra¬ mi lub nitrylami). Otrzymane przytem, ewentualnie po zmydleniu, aminokwasy nitroakrydylowe przeprowadza sie nastep¬ nie metodami zwyklem! zapomoca amin pierwszo- lub drugorzedowych, zawieraja^ cych ponadto co najmniej jeden trzecio¬ rzedowy zasadowy atom N, w amidy za¬ sadowe. Reakcja ta przebiega np. wedlug wzoru nastepujacego:^g-^S^/N NH.CHz.COOH l NH.CHo.COCl C2H,0- N ^NO, + PCh \/\/\/^NOi N / \ H Cl NH.CH..COCI CiH,0 + H,N.CHi.CHi.N(C2HJi \/\/\/^02 N / \ H Cl CoH*,0 NH. CH2.CO.NH. CH,. CE,.N(C,HJ2 H Cl N /\ H CI Amidy te odznaczaja sie takiemi same- mi wlasnosciami bakterjobój czerni, jak i zwiazki opisane w patencie glównym Nr 13170.Przyklad. 120 cz. 2-etoksy-6-nitro-9- chloroakrydyny stapia sie z 360 cz. feno¬ lu, dodaje 32 cz. drobnosproszkowanego glikokolu i ogrzewa, mieszajac dokladnie na kapieli wodnej w ciagu 3 godzin. Nastep¬ nie otrzymany produkt zadaje sie aceto¬ nem, odsacza wydzielajacy sie chlorowo¬ dorek 2-etoksy-6-nitroakrydylo-f9^-glicy- ny i przemywa acetonem. Powstaly zwia¬ zek rozpuszcza sie calkowicie w nadmia¬ rze rozcienczonego lugu sodowego, bar¬ wiac go na przezroczysty kolor czerwony; jest nierozpuszczalny w rozcienczonym roztworze sody. Otrzymany zwiazek prze- krystalizowany z mieszaniny lodowatego kwasu octowego i rozcienczonego kwasu solnego topnieje w temperaturze 274— 275°C z rozkladem, ciemniejac i pieniac sie. Z roztworu otrzymanego zwiazku w lu¬ gu sodowym zapomoca kwasu octowego wytraca sie kwas wolny w postaci czerwo- nozóltych klaczków. 233 oz. wysuszonego w temperaturze 140°C chlorowodorku 2-etoksy-6-nitro- akrydylo-9-glicynowego miele sie w mly¬ nie kulowym wr&2 z 900 cz. benzenu i 180 — 2 —cz. pieciochlorku fosforowego w ciagu oko¬ lo 20 godzin. Nastepnie po dodaniu 25 cz. kwasu octowego lodowatego nadmiar pie¬ ciochlorku fosforowego rozklada sie zapo- moca dalszego mielenia, odsacza utworzo¬ ny chlorowodorek chlorku 2-etoksy-6-ni- troakrydylo-^-glicylowego HN. CH2XOCl C2H60 I i przemywa benzenem. Tworzy on zólto- czerwony proszek, który topnieje w tem¬ peraturze 217—218°C z rozkladem. 120 cz. wspomnianego chlorowodorku wprowadza sie, mieszajac energicznie i ochladzajac woda lodowata, do mieszaniny 1000 cz. al¬ koholu metylowego oraz 40 cz. asymetrycz¬ nej dwuetylo-etylenodwuaminy i utworzo¬ ny jasnoczerwony gaszcz miesza sie dalej w ciagu mniej wiecej 1 godziny, poczem wlewa sie go, mieszajac, do ogrzanej do 70—80°C mieszaniny 1500 cz. wody i 80 cz. stezonego wodnego amonjaku. Powsta¬ je zasada: 2-etoksy-6-nitroakrydylo (9) glicyno-P -dwuetylo-aminoetyloamid o bar¬ wie zóltej. Zasade te odsacza sie, roz¬ puszcza w goracym rozcienczanym kwasie solnym i przesacza az do otrzymania prze¬ zroczystego roztworu. Po dodaniu amo- njaku w temperaturze zwyklej zasada wy¬ dziela sie jako czerwona, zelatynowata masa, która przy ogrzewaniu przyjmuje barwe zólta. Produkt przekrystalizowany z acetonu lub alkoholu metylowego topnie¬ je z rozkladem w temperaturze 153°C, ciemniejac, i zawiera 2 czasteczki wo^y krystalizacyjnej. Po dodaniu do roztwohi zasady w alkoholu metylowym alkoholo¬ wego roztworu kwasu solnego otrzymuje sie dwuchlorowodorek 2-etoksy-6-nitroakry- dylo-(9) - glicyno- p -dwuetyiloamimoetyloa- midu w postaci czerwonego proszku, który topnieje, rozkladajac sie, w temperaturze 233°C. Krystalizuje z l1/^ czasteczka wo¬ dy krystalizacyjnej, jest w wodzie latwo rozpuszczalny, dajac roztwór zóltoczer- wony. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Odmiana sposobu otrzymywania za¬ sadowych nitro-pochodnych 9-aminoakry- dyny wedlug patentu Nr 13170, znamienna tern, ze aminokwas (jego ester lub nitryl) poddaje sie dzialaniu nitro-9-chloroakry- dyny i otrzymany, ewentualnie po zmydle- niu, kwas nitro-akrydylo-aminowy prze¬ prowadza sie metodami znanemi w amid zasadowy, zadajac amina pierwszio- lub drugorzedowa, która ponadto zawiera co najmniej jeden trzeciorzedowy zasadowy atom azotu.
2. 2. Sposób otrzymywania zasadowych nitropochodnych 9-aminoakrydyny, zna¬ mienny tern, ze zamiast nitro-9-chloro- akrydyny stosuje sie odpowiedni eter ni- tro-9-akrydylowy. I. G. Farbenindustrie Aktienigesellschaft. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy, Druk L. Boguslawskiego i Skl, Warszawa. PL