PL140413B1 - Process for preparing n-phosphonomethylglycine - Google Patents
Process for preparing n-phosphonomethylglycine Download PDFInfo
- Publication number
- PL140413B1 PL140413B1 PL1983244184A PL24418483A PL140413B1 PL 140413 B1 PL140413 B1 PL 140413B1 PL 1983244184 A PL1983244184 A PL 1983244184A PL 24418483 A PL24418483 A PL 24418483A PL 140413 B1 PL140413 B1 PL 140413B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- anhydride
- phosphonomethylglycine
- compound
- derivative
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 56
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 22
- -1 1 -phosphonomethyl Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 claims abstract description 14
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 12
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 8
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MZQQHYDUINOMDG-UHFFFAOYSA-N 3-methylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CN1C(=O)CNC1=O MZQQHYDUINOMDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 6
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 10
- YOKZELMKEDDCSC-UHFFFAOYSA-N (2,4-dioxoimidazolidin-1-yl)methylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN1CC(=O)NC1=O YOKZELMKEDDCSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 abstract description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- DZNJSBHVDXLTIK-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical class OCN1CC(=O)NC1=O DZNJSBHVDXLTIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHYBFKMFHLPQPH-UHFFFAOYSA-N N-methylhydantoin Chemical class CN1CC(=O)NC1=O RHYBFKMFHLPQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFRHETNXRZJTGA-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphanylmethylamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNCP DFRHETNXRZJTGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVGKKACSLZHMQT-UHFFFAOYSA-N 3-ethylimidazolidine-2,4-dione Chemical class CCN1C(=O)CNC1=O PVGKKACSLZHMQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- UNVGGERHRPPCFM-UHFFFAOYSA-N OP(=C)=O.NCC(O)=O Chemical compound OP(=C)=O.NCC(O)=O UNVGGERHRPPCFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000013014 purified material Substances 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- ONHIJCVRYPHITQ-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-(phosphonomethylamino)acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CNCC([O-])=O.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O ONHIJCVRYPHITQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 210000004885 white matter Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
- C07D233/76—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with substituted hydrocarbon radicals attached to the third ring carbon atom
- C07D233/78—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6503—Five-membered rings
- C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia ' N-fosfonometylogicyny, znanego herbicydu i regulatora wzrostu roslin.Herbicydy sa powszechnie stosowane przez rol¬ ników, kombinaty rolnicze i w innych galeziach przemyslu w celu zwiekszenia wydajnosci zbio¬ rów, np. w uprawach takich podstawowych roslin jak kukurydza, soja, ryz, itp., a takze dla wyeli¬ minowania wzrostu chwastów wzdluz szos, na po¬ boczach torów kolejowych i na innych obszarach.Herbicydy skutecznie niszcza niepozadane chwasty, które zuzywaja zawarte w glebie skladniki od¬ zywcze potrzebne roslinom uzytkowym, a ponadto pozwalaja uzyskac estetyczny wyglad poboczy szos i torów kolejowych. W handlu dostepna jest pewna liczba róznych typów herbicydów, które ogólnie dziela sie na dwie kategorie. Pierwsza z nich to herbicydy do stosowania przed wzej- * sciem roslin, wprowadzane do gleby przed wzej- sciem chwastów z gleby. Druga kategoria to her¬ bicydy do stosowania po wzejsciu roslin, nanoszo¬ ne na powierzchnie roslin po wzejsciu chwastów lub innej niepozadanej roslinnosci.Jednym z najwczesniej stosowanych na skale przemyslowa herbicydów przeznaczonych do uzyt¬ ku po wzejsciu roslin byl 2,4-D, to jest kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctowy. Po kilku latach uzy¬ wania tego srodka, jak równiez podobnych zwiaz¬ ków, takich jak 2,4,5-T (kwas 2,4,5-trójchlorofeno- ksyoctowy), stwierdzono, ze pewne produkty ich 10 ii M 30 rozkladu maja dlugi czas iycia i nie ulegaja bio¬ degradacji.Jakkolwiek miedzy instytucjami rzadowymi i przemyslem istnialy pewne rozbieznosci zdan, do¬ tyczace problemu produktów resztkowych rozkladu 2,4-D, 2,4,5-T i podobnych zwiazków, juz kilka lat temu instytucje rzadowe ograniczyly stosowanie tych zwiazków na obszarze St. Zjedn. Ameryki.Od tego czasu czyniono wysilki w kierunku opra¬ cowania herbicydów, które ulegalyby biodegradacji do nieszkodliwych produktów w stosunkowo krót¬ kim czasie po ich naniesieniu.Jednym z takich zwiazków, który okazal sie podatny na biodegradacje, a przy tym jest sku¬ tecznym herbicydem i regulatorem wzrostu roslin przy malych dawkach nanoszenia, jest N-fosfono- metyloglicyna. Podobne wlasciwosci maja rózne jej sole N-fosfonometyloglicyna i jej skutecznie dzialajace w rolnictwie sole zostaly zaakceptowane przez rzad St. Zjedn. Ameryki, a w rezultacie staly sie poszukiwanymi na rynku srodkami.N-fosfonometyloglicyna i pewne jej sole sa jed¬ nymi skutecznymi i zaakceptowanymi herbicydami do stosowania po wzejsciu roslin. Obecnie pro¬ duktem handlowym jest sól izopropyloaminy i N- -fosfonometyloglicyny oraz jej pochodne. W zasto¬ sowaniu na polach, nanoszona dawka wynosi na ogól 0,0112—22,4 kg/ha, korzystnie 2,24^-6,72 kgtfia.N-fosfonometyloglicyne i pewne jej rozpusz¬ czalne sole mozna wytwarzac róznymi sposobami. 140 413140 413 3 4 Jeden z nich ujawniono w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3160 632. Zgodnie z tym sposobem N-fosfinometyloglicyne (kwas glicynome- tylenofosfinowy) poddaje sie reakcji z chlorkiem rteci w wodnym rozpuszczalniku w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, po czym rozdziela sie- produkty, reakcji. Inny sposób polega na pod- JJawaniu glicynianu etylu reakcji z formaldehydem i fosforynem dwuetylowym (opis patentowy St.Zjedn. Ameryki nr 3 799 758). Istnieje po¬ nadto wiele opisów patentowych dotyczacych N-fosfonometyloglicyny, jej soli i ich pochodnych o dzialaniu chwastobójczym i regulujacym wzrost roslin. Opisano w nich N-fosfonometyloglicyne, sposoby jej stosowania, sposoby wytwarzania, sole i pochodne (patrz np. opisy patentowe St. Zjedn.Ameryki nr nr 3 868 407, 4 197 254). Wada tych zna¬ nych sposobów jest to, ze stosowanym w nich zwia¬ zkiem wyjsciowym lub substratem do wytwarza¬ nia zwiazku wyjsciowego jest droga glicyna, co znacznie podnosi koszty produkcji.Ze wzgledu na znaczenie N-fosfonometyloglicyny i pewnych jej soli jako herbicydów, nieustannie trwaja badania nad nowymi sposobami ich wytwa¬ rzania, ulepszonymi w stosunku do znanych.Cecha sposobu wedlug wynalazku jest to, ze ewentualnie podstawiona w pozycji 3 hydantoine, to jest zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, grupe Ci-Cio-alkilowa, grupe C6-Ci2-arylowa, grupe (Ci-Cio-alkilo)karbonylowa lub grupe (C6-Ci2-arylo)karbonylowa, poddaje sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna reakcji z paraformaldehydem w obecnosci kwasu alkanokarboksylowegó o 1—6 atomach wegla, po czym na powstala mieszanine produktów posred¬ nich zawierajaca pochodna 1-hydroksymetylohy- dantoiny o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, dziala sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna podstawionym zwiazkiem fosforu, takim jak trójchlorek fosforu lub trójbromek fosforu, wzglednie kwasem fosfo- nowym i bezwodnikiem, takim jak bezwodnik octowy, bezwodnik propionowy, bezwodnik maslo¬ wy lub mieszanina tych bezwodników albo podobny bezwodnik asymetryczny, po czym powstala po¬ chodna 1-fosfonometylohydantoiny o ogólnym wzo¬ rze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, hydrolizuje sie w temperaturze wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna za pomoca zasady, takiej jak wodo¬ rotlenek metalu alkalicznego lub wodorotlenek metalu ziem alkalicznych, zas powstala sól N-fos¬ fonometyloglicyny zobojetnia sie mocnym kwasem, z wytworzeniem N-fosfonometyloglicyny. Tak wiec sposób wedlug wynalazku pozwala na unikniecie stosowania kosztownej glicyny jako zwiazku wyj¬ sciowego.Wyjsciowym zwiazkiem w sposobie wedlug wy¬ nalazku jest hydantoina lub 3-podstawiona hydan- toina o wzorze 1, korzystnie niepodstawiona hy¬ dantoina. Jako 3-podstawione hydantoiny mozna stosowac 3-metylohydantoine, 3-etylohydantoine, itp., jednak podstawione hydantoiny sa mniej ko¬ rzystne ze wzgledu na wyzszy ich koszt.Paraformaldehyd stosuje sie w celu wyelimino¬ wania wody w poczatkowych etapach procesu, Sto¬ sowanie formaliny nie jest zalecane z oczywistych wzgledów, jako ze obecnosc wody jest niepoza¬ dana.Korzystnym kwasem alkanokarboksylowym o 1— —6 atomach wegla jest kwas octowy. Innymi od¬ powiednimi kwasami sa np. kwas propionowy i maslowy Najkorzystniejszym podstawionym zwiazkiem fosforu jest w sposobie wedlug wyna¬ lazku trójchlorek fosforu. Innym odpowiednim zwiazkiem jest np. trójbromek fosforu. Korzystnym bezwodnikiem stosowanym wespól z kwasem fos- fonowym jest bezwodnik octowy. Innymi odpo¬ wiednimi bezwodnikami sa bezwodnik propionowy, bezwodnik maslowy i mieszane bezwodniki kwasu octowego, kwasu propionowego i kwasu maslowe¬ go. Korzystna zasada jest w sposobie wedlug wyna¬ lazku NaOH, jakkolwiek mozna stosowac takze inne zasady, takie jakKOH i Ba(OH)2. Korzystnym moc¬ nym kwasem stosowanym w sposobie wedlug wy¬ nalazku jest kwas solny, jakkolwiek mozna stoso¬ wac takze inne kwasy, takie jak kwas bromowo- dorowy, jodówodórowy ,siarkowy i fosforowy.Kwasy te mozna okreslic jako stosunkowo mocne kwasy protonowe i dowolny kwas nalezacy do tej kategorii nadaje sie do stosowania zgodnie z wy¬ nalazkiem.Realizacje etapów sposobu wedlug wynalazku z uzyciem korzystnych zwiazków ilustruja ideowe schematy 1—5.W pierwszym etapie procesu (schemat 1) zwia¬ zek o wzorze 1 poddaje sie reakcji z paraformal¬ dehydem, otrzymujac 1-hydroksymetylohydantoine o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie Reakcje te prowadzi sie w obecnosci kwasu octowego. W nastepnym etapie procesu moz¬ liwe do wybrania metody postepowania niewiele róznia sie od siebie. Gdy do mieszaniny reakcyjnej doda sie np. trójchlorek fosforu wraz z kwasem oc¬ towym, to jako produkt reakcji otrzymuje sie 1-fos- fonometylohydantoine, która takze jest produktem reakcji zachodzacej po dodaniu do mieszaniny reak¬ cyjnej np. bezwodnika octowego i kwasu fosfono- wego. Przyjmuje sie bowiem, ze trójchlorek fos¬ foru reaguje w roztworze z kwasem octowym, w wyniku czego powstaje kwas fosfonowy i bezwod¬ nik octowy, co przedstawia schemat 2. Tak wiec w kazdym przypadku w drugim etapie procesu l-(hydroksymetylo)hydantoina o wzorze 2 reaguje z kwasem fosfonowym i bezwodnikiem octowym, co przedstawia schemat 3." Otrzymana w tej re¬ akcji 1-fosfonometylohydantoine o ogólnym wzo¬ rze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie nastepnie dzialaniu zasady, np. NaOH, jak to pokazuje schemat 4. Na powstala sól trój- sodowa N-fosfonometyloglicyny dziala sie moc¬ nym kwasem, np. HC1, przeprowadzajac ja w zada¬ ny produkt (schemat 5).W sposobie wedlug wynalazku wyjsciowy zwia¬ zek o wzorze 1, paraformaldehyd i trójchlorek fosforu stosuje sie w ilosciach w przyblizeniu stechiometrycznych, w stosunku 1:1:1. Na ogól stosuje sie nadmiar kwasu alkanokarboksylowegó o 1—6 atomach wegla, co takze odnosi sie do NaOH.W ostatnim etapie stosuje sie taka ilosc mocnego kwasu, by odczyn mieszaniny reakcyjnej odpowia- ii ii M 90 36 40 u 19 •f M140 413 5 s dal wartosci pH okolo 1,4, przy której produkt koncowy, N-fosfonometyloglicyna, najwydajniej krystalizuje z roztworu. Korzystnie stosuje sie nadmiarowa ilosc paraformaldehydu w stosunku do ilosci zwiazku o wzorze 1.Pierwszy etap procesu prowadzi sie w tempera¬ turze wrzenia pod chlodnica zwrotna, przy czym gdy4 jako kwas karboksylowy stosuje sie kwas octowy, to wówczas temperatura ta wynosi okolo 115—120°C. Czas utrzymywania mieszaniny reak¬ cyjnej pod chlodnica zwrotna wynosi okolo 45 mi¬ nut, jakkolwiek czas reakcji nie ma decydujacego znaczenia.Trójchlorek fosforu dodaje sie do mieszaniny re¬ akcyjnej poczatkowo w temperaturze pokojowej, a nastepnie mieszanine ogrzewa sie do temperatury wrzenia pod chlodnica zwrotna. W miare ogrzewa¬ nia reagentów wydziela sie chlorowodór i tempera¬ tura rosnie powoli w ciagu okolo 50 minut do osiagniecia stanu wrzenia pod chlodnica zwrotna (okolo 115—120°C) po osiagnieciu tego stanu ogrze¬ wanie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna kontynuuje sie w ciagu 20 minut, aby upewnic sie, ze reakcja zajdzie do konca.Jakkolwiek nie pokazano tego na schematach, pod koniec etapu zilustrowanego schematami 2 i 3, do mieszaniny reakcyjnej utrzymywanej w tempe¬ raturze wrzenia pod chlodnica zwrotna mozna do¬ dac wody* Po dodaniu wody ogrzewanie w tej tem¬ peraturze kontynuuje sie w ciagu okolo 2 godzin.Nastepnie znaczna czesc mieszaniny rozpuszczalni¬ kowej kwas karboksylowy-woda odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Zasade dodaje sie w temperaturze pokojowej, zas etap hydrolizy pro¬ wadzi sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna (okolo 102°C w ciagu okolo 24 godzin, gdy zasada z wyboru jest NaOH).Stwierdzono, ze wydajnosc, z jaka otrzymuje sie l-(fosfonometylo)hydantoine mozna polepszyc przez dodanie na samym poczatku pierwszego etapu pro¬ cesu bezwodnika octowego lub chlorku acetylu, wraz z paraformaldehydem i zwiazkiem o wzo¬ rze 1. Przyczyna tego wzrostu wydajnosci nie jest dokladnie znana. Jednak wzrost ten uzyskac mozna tylko w przypadku stosowania niepodstawionej hydantoiny. Tak wiec, gdy jako zwiazek o wzo¬ rze 1 stosuje sie hydantoine, korzystny wariant postepowania polega na dodaniu bezwodnika octo¬ wego lub chlorku acetylu do poczatkowej miesza¬ niny reakcyjnej, W trakcie realizacji sposobu wedlug wynalazku, po dodaniu do mieszaniny reakcyjnej trójchlorku fosforu zachodzi zazwyczaj krystalizacja bialego osadu, który ulega ponownemu rozpuszczeniu gdy mieszanine ogrzewa sie do temperatury wrzenia pod chlodnica zwrotna. Krystaliczny zwiazek wy¬ odrebniono i stwierdzono, ze jest to l,l'-metano- -bis-hydantoina. Zwiazek ten ulega przemianie w 1-fosfonometylohydantoine z wydajnoscia 49% gdy dziala sie nan trójchlorkiem fosforu i kwasem octowym, poddajac nastepnie mieszanine reakcyjna zwyklej obróbce. Sposób wedlug wynalazku ilu¬ struja ponizsze przyklady.Przyklad I. Wytwarzanie N-fosfonometylo- glicyny A. Wytwarzanie 1-fosfonometylohydantoiny.W okraglodennej kolbie o pojemnosci 500 ml, wy¬ posazonej w termometr, chlodnice, sztabke miesza- delka magnetycznego i plaszcz grzejny, umieszcza sie w atmosferze azotu io g (0,10 mola) hydan¬ toiny i 3,2 g (0,10 mola) .paraformaldehydu o czys¬ tosci okolo 95°/o oraz 60 ml bezwodnego kwasu oc¬ towego. Mieszanine ogrzewa sie do temperatury wrzenia pod chlodnica zwrotna i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 45 minut. Po ochlodzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury pokojowej dodaje sie w jednej porcji 13,8 g (0,10 mola) trój¬ chlorku fosforu. Zachodzi reakcja egzotermiczna.Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie powoli do tem¬ peratury wrzenia pod chlodnica zwrotna, przy czym w trakcie ogrzewania wydziela sie gaz i wy¬ traca sie bialy osad (l,r-rnetario-bis(hydantoina)), który ulega ponownemu rozpuszczeniu. Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu okolo 2 godzin, po czym dodaje sie 150 ml wody i mieszanine ogrzewa w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu jeszcze 1,5 godziny. Mieszanine odparo¬ wuje sie pod zmniejszonym cisnieniem w tempera¬ turze 70°C, otrzymujac 24,4 g surowej 1-fosfono¬ metylohydantoiny w postaci lepkiego rózowego oleju. Produkt poddaje sie analizie metoda wyso- kosprawnej chromatografii cieczowej (HPLC), stwierdzajac, ze jego czystosc wynosi 43,7*/o. Otrzy¬ muje sie zatem 10,7 g produktu (56*/o wydajnosci teoretycznej).N-(fosfonometylo)hydantoine mozna takze wy¬ tworzyc stosujac modyfikacje powyzszego sposobu.Zmiana polega na tym, ze na poczatku dodaje sie 11,2 g (0,110 mola) bezwodnika octowego. Wydaj¬ nosc produktu odpowiada 76e/» wydajnosci teore¬ tycznej. Alternatywnie, na poczatku dodaje sie 8,6 g (0,110 mola) chlorku acetylu. W zwiazku z tym poczatkowa mieszanine nalezy ogrzewac ostroznie, gdyz na poczatku ogrzewania zachodzi silnie egzotermiczna reakcja polaczona z wydzie¬ laniem sie gazu. Poza tym tok postepowania jest identyczny jak w czesci A. Produkt otrzymuje sie z wydajnoscia odpowiadajaca 7^/o wydajnosci teoretycznej.Inny wariant sposobu wytwarzania 1-fosfonome¬ tylohydantoiny jest nastepujacy. W okraglodennej kolbie o pojemnosci 500 ml, wyposazona w termo¬ metr, chlodnice, sztabke mieszadla magnetycznego i plaszcz grzejny, umieszcza sie w atmosferze azotu 10,0 g (0,100 mola) hydantoiny, 3,2 g (0,10 mola) paraformaldehydu o czystosci okolo 95% i 60 ml bezwodnego kwasu octowego. Powstala mieszanine ogrzewa sie w temperaturze wrzenSa pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 0,75 godziny, a potem chlodzi.Do powstalego przejrzystego roztworu dodaje sie 8,5 g (0,100 mola) 97°/o kwasu fosfonowego i 30,6 g (0,300 mola) bezwodnika octowego. Mieszanine re¬ akcyjna ogrzewa sie do temperatury wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1,2 godziny i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 0,1 godziny* Na po¬ czatku okresu ogrzewania wytraca sie bialy osad, który ulega ponownemu rozpuszczeniu pod koniec okresu ogrzewania. Mieszanine reakcyjna chlodzi sie nieco i dodaje do niej 150 ml wody. Powstaly 10 ii 10 Si 90 91 40 45 N II 00140 413 7 8 roztwór ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin, chlodzi i od¬ parowuje pod zmniejszonym cisnieniem w tempe¬ raturze 70°C, otrzymujac 21,4 g surowej 1-fosfono- metylohydantoiny w postaci oleju. Analiza iloscio¬ wa metoda HPLC wykazuje, ze wydajnosc reakcji wynosi 46l0/a.\ B. Wytwarzanie N-fosfonometyloglicyny z 1-fos- fonometylohydantoiny.Surowa l-fosfonometylohydantoine poddaje sie . krystalizacji pod wplywem niskiej temperatury, po czym czesciowo oczyszcza sie ja przez ogrzewanie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w mieszaninie izopropanolu i eteru (1 : 5). Oczysz¬ czony, material analizuje sie metoda HPLC w ko¬ lumnie z anionitem, stwierdzajac, ze czystosc wy¬ nosi,75,3°/o wagowego. Roztwór 1,94 g (7,53 mmola) tej substancji i 50 ml 2n wodnego roztworu NaOH ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna (102°C) w ciagu 24 godzin. Ochlodzona mieszanine reakcyjna poddaje sie analizie metoda HPLC w kolumnie z anionitem, stwierdzajac, ze zawiera ona 7,65 ± 0,40 mmola soli trójsodowej N-fosfonometyloglicyny. Tak wiec wydajnosc wy¬ twarzania soli wynosi okolo lOO10/©.Roztwór soli zakwasza sie 12n HC1 do pH 1,5 i przesacza dla usuniecia wytraconej bialej sub¬ stancji (prawdopodobnie kwasu krzemowego). Prze¬ sacz chlodzi sie, zaszczepia i pozostawia w tempe¬ raturze okolo 5°C w ciagu kilku dni. Wytracona krystaliczna N-fosfonometyloglicyne odsacza sie, przemywa i suszy. Otrzymuje sie 0,84 g (1,64 mmo¬ la, wydajnosc 38°/o w przeliczeniu na 1-fosfonome- tyloglieyne) produktu, którego tozsamosc potwier¬ dzaja widma NMR i IR.Przyklad II. Wytwarzanie N-fosfonometylo¬ glicyny Sposobem z przykladu I z 2,85 g (0,025 mola) 3-metylohydantoiny, 0,8 g (okolo 0,025 mola) para- forrnaldehydu, 11 ml bezwodnego kwasu octowego i 3,5 g (0,024 mola) trójchlorku fosforu otrzymuje sie 6,54 surowej 3-metylo-l-fosfonometylohydan¬ toiny Czesc (5,56 g) surowego krystalicznego pro¬ duktu rozpuszcza sie w 10 ml wody i roztwór al- kalizuje do wartosci pH 10,7 za pomoca 20% wod¬ nego roztworu NaOH. Do powstalego roztworu do¬ daje sie 200 ml 2n NaOH i roztwór ogrzewa w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 24 godzin, a potem chlodzi, wazy i anali¬ zuje ilosciowo metoda HPLC, stwierdzajac, ze wy¬ dajnosc z jaka otrzymano trójsodowa sól N-fosfo¬ nometyloglicyny wynosi 72°/©. Sól te poddaje sie dzialaniu HC1 jak w przykladzie I, wytwarzajac zadany zwiazek tytulowy.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny, znamienny tym, ze ewentualnie podstawiona w po¬ zycji 3 hydantoine, to jest zwiazek o ogólnym wzo- I rze 1, w którym R oznacza atom wodoru, grupe Ci-Cio-alkilowa, grupe C6-Ci2-arylowa, grupe (Ci-Cio-alkilo)karbonylowa lub grupe (C8-Ci2-arylo)- karbonylowa, poddaje sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna reakcji z paraformaldehy- dem w obecnosci kwasu alkanokarboksylowego o 1—6 atomach wegla, po czym na powstala mie¬ szanine produktów posrednich zawierajaca po¬ chodna 1-hydroksymetylohydantoiny o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, dziala sie w Jtemperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna podstawionym zwiazkiem fosforu, takim jak trójchlorek fosforu lub trójbromek fosforu, wzglednie kwasem fosfonowym i bezwodnikiem, takim jak bezwodnik octowy, bezwodnik propiono- wy, bezwodnik maslowy, lub mieszanina tych bez¬ wodników albo podobny bezwodnik asymetryczny, po czym powstala pochodna 1-fosfonometylohydan¬ toiny o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie hydrolizuje sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna za pomoca zasady, takiej jak wodorotlenek metalu alkalicznego lub wodorotlenek metalu ziem alkalicznych, zas pow¬ stala sól N-fosfonometyloglicyny zobojetnia sie mocnym kwasem, z wytworzeniem N-fosfonomety¬ loglicyny. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas alkanokarboksylowy o 1—6 atomach wegla stosuje sie kwas octowy, kwas propionowy lub kwas maslowy. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie w przyblizeniu stechiometryczne ilosci zwiazku o wzorze 1, paraformaldehydu i podsta¬ wionego zwiazku fosforu oraz nadmiar kwasu kar- boksylowego. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 stosuje sie 3-metylohy- dantoine. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie nadmiarowa ilosc paraformaldehydu w stosunku do ilosci zwiazku o wzorze 1. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako mocny kwas stosuje sie kwas solny, kwas siarkowy, kwas bromowodorowy lub kwas jodo- wodorowy. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w etapie wytwarzania pochodnej o wzorze 2 do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie chlorek acetylu lub bezwodnik octowy. 15 U 25 30 3i 40 45140 413 o 9 ó nióri Schemat 1 H01R +(CH20)x^£^HaH^IR o ° u Wzórz PCl3 + 6CHfOOH — 3(CH£0)20 +¦ + H^(OH)^ + 3HCI Schemat 2 9 o HoayO^ +HP(*|)2+2(cH2po)lo- ó 9 (M)2ra^/*\2CHfOCH ^ l/1zÓr3 Schemat 3 O ;4ch/Ónr+ 5Nq0H o O — (NaO)2PCH^HCHpD^atNa^ + + RiNHa+2H2_0 Schemat 4 O (NaO^PCH^NHCHpDgNa + 3HCI—* —*• N— fosfonometyLogllcyna + 3 NoCl Sj&eprigJ: 5 PL PL
Claims (7)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny, znamienny tym, ze ewentualnie podstawiona w po¬ zycji 3 hydantoine, to jest zwiazek o ogólnym wzo- I rze 1, w którym R oznacza atom wodoru, grupe Ci-Cio-alkilowa, grupe C6-Ci2-arylowa, grupe (Ci-Cio-alkilo)karbonylowa lub grupe (C8-Ci2-arylo)- karbonylowa, poddaje sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna reakcji z paraformaldehy- dem w obecnosci kwasu alkanokarboksylowego o 1—6 atomach wegla, po czym na powstala mie¬ szanine produktów posrednich zawierajaca po¬ chodna 1-hydroksymetylohydantoiny o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, dziala sie w Jtemperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna podstawionym zwiazkiem fosforu, takim jak trójchlorek fosforu lub trójbromek fosforu, wzglednie kwasem fosfonowym i bezwodnikiem, takim jak bezwodnik octowy, bezwodnik propiono- wy, bezwodnik maslowy, lub mieszanina tych bez¬ wodników albo podobny bezwodnik asymetryczny, po czym powstala pochodna 1-fosfonometylohydan¬ toiny o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie hydrolizuje sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna za pomoca zasady, takiej jak wodorotlenek metalu alkalicznego lub wodorotlenek metalu ziem alkalicznych, zas pow¬ stala sól N-fosfonometyloglicyny zobojetnia sie mocnym kwasem, z wytworzeniem N-fosfonomety¬ loglicyny.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas alkanokarboksylowy o 1—6 atomach wegla stosuje sie kwas octowy, kwas propionowy lub kwas maslowy.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie w przyblizeniu stechiometryczne ilosci zwiazku o wzorze 1, paraformaldehydu i podsta¬ wionego zwiazku fosforu oraz nadmiar kwasu kar- boksylowego.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 stosuje sie 3-metylohy- dantoine.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie nadmiarowa ilosc paraformaldehydu w stosunku do ilosci zwiazku o wzorze 1.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako mocny kwas stosuje sie kwas solny, kwas siarkowy, kwas bromowodorowy lub kwas jodo- wodorowy.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w etapie wytwarzania pochodnej o wzorze 2 do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie chlorek acetylu lub bezwodnik octowy. 15 U 25 30 3i 40 45140 413 o 9 ó nióri Schemat 1 H01R +(CH20)x^£^HaH^IR o ° u Wzórz PCl3 + 6CHfOOH — 3(CH£0)20 +¦ + H^(OH)^ + 3HCI Schemat 2 9 o HoayO^ +HP(*|)2+2(cH2po)lo- ó 9 (M)2ra^/*\2CHfOCH ^ l/1zÓr3 Schemat 3 O ;4ch/Ónr+ 5Nq0H o O — (NaO)2PCH^HCHpD^atNa^ + + RiNHa+2H2_0 Schemat 4 O (NaO^PCH^NHCHpDgNa + 3HCI—* —*• N— fosfonometyLogllcyna + 3 NoCl Sj&eprigJ: 5 PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US43512282A | 1982-10-18 | 1982-10-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL244184A1 PL244184A1 (en) | 1984-09-24 |
| PL140413B1 true PL140413B1 (en) | 1987-04-30 |
Family
ID=23727074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1983244184A PL140413B1 (en) | 1982-10-18 | 1983-10-17 | Process for preparing n-phosphonomethylglycine |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0107464B1 (pl) |
| JP (1) | JPS5989694A (pl) |
| KR (1) | KR840006489A (pl) |
| AT (1) | ATE17357T1 (pl) |
| AU (1) | AU559033B2 (pl) |
| CA (1) | CA1205817A (pl) |
| CS (1) | CS242887B2 (pl) |
| DD (1) | DD215555A5 (pl) |
| DE (1) | DE3361801D1 (pl) |
| DK (1) | DK467083A (pl) |
| ES (1) | ES8504830A1 (pl) |
| FI (1) | FI73694C (pl) |
| IL (1) | IL69983A (pl) |
| NO (1) | NO833774L (pl) |
| NZ (1) | NZ205983A (pl) |
| PL (1) | PL140413B1 (pl) |
| RO (1) | RO87968A (pl) |
| YU (1) | YU208983A (pl) |
| ZA (1) | ZA837693B (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4804499A (en) * | 1985-09-23 | 1989-02-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
| US4694082A (en) * | 1985-09-23 | 1987-09-15 | Monsanto Company | Compound 1,4-diisopropyl-2,5-diketopiperazine |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES444490A1 (es) * | 1975-01-16 | 1977-09-16 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Procedimiento para la fabricacion de n-fosfono-metilglicina y sus intermedios. |
| US4400330A (en) * | 1982-07-29 | 1983-08-23 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
-
1983
- 1983-10-11 DK DK467083A patent/DK467083A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-10-13 RO RO83112324A patent/RO87968A/ro unknown
- 1983-10-17 AU AU20224/83A patent/AU559033B2/en not_active Ceased
- 1983-10-17 IL IL69983A patent/IL69983A/xx unknown
- 1983-10-17 EP EP83306278A patent/EP0107464B1/en not_active Expired
- 1983-10-17 CS CS837562A patent/CS242887B2/cs unknown
- 1983-10-17 KR KR1019830004903A patent/KR840006489A/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-10-17 NZ NZ205983A patent/NZ205983A/en unknown
- 1983-10-17 CA CA000439087A patent/CA1205817A/en not_active Expired
- 1983-10-17 PL PL1983244184A patent/PL140413B1/pl unknown
- 1983-10-17 FI FI833760A patent/FI73694C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-10-17 ZA ZA837693A patent/ZA837693B/xx unknown
- 1983-10-17 DE DE8383306278T patent/DE3361801D1/de not_active Expired
- 1983-10-17 AT AT83306278T patent/ATE17357T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-17 NO NO833774A patent/NO833774L/no unknown
- 1983-10-18 JP JP58193559A patent/JPS5989694A/ja active Granted
- 1983-10-18 DD DD83255747A patent/DD215555A5/de unknown
- 1983-10-18 ES ES526547A patent/ES8504830A1/es not_active Expired
- 1983-10-18 YU YU02089/83A patent/YU208983A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2022483A (en) | 1984-05-03 |
| JPS5989694A (ja) | 1984-05-23 |
| DK467083A (da) | 1984-04-19 |
| IL69983A0 (en) | 1984-01-31 |
| DD215555A5 (de) | 1984-11-14 |
| AU559033B2 (en) | 1987-02-19 |
| CS242887B2 (en) | 1986-05-15 |
| FI73694B (fi) | 1987-07-31 |
| RO87968B (ro) | 1985-12-01 |
| JPH0225917B2 (pl) | 1990-06-06 |
| NZ205983A (en) | 1986-10-08 |
| CA1205817A (en) | 1986-06-10 |
| ATE17357T1 (de) | 1986-01-15 |
| YU208983A (en) | 1986-06-30 |
| KR840006489A (ko) | 1984-11-30 |
| EP0107464B1 (en) | 1986-01-08 |
| FI73694C (fi) | 1987-11-09 |
| IL69983A (en) | 1987-10-20 |
| FI833760A0 (fi) | 1983-10-17 |
| NO833774L (no) | 1984-04-24 |
| FI833760A (fi) | 1984-04-19 |
| DK467083D0 (da) | 1983-10-11 |
| EP0107464A1 (en) | 1984-05-02 |
| ES526547A0 (es) | 1985-04-16 |
| PL244184A1 (en) | 1984-09-24 |
| ES8504830A1 (es) | 1985-04-16 |
| RO87968A (ro) | 1985-12-20 |
| DE3361801D1 (en) | 1986-02-20 |
| CS756283A2 (en) | 1985-08-15 |
| ZA837693B (en) | 1985-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4654429A (en) | Process for the preparation of a glyphosate product | |
| EP0102694B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| US5986128A (en) | Use of monosodium iminodiacetic acid solutions in the preparation of N-phosphonomethyliminodiacetic acid | |
| US4415503A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4486358A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| US4428888A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| CA1339749C (en) | Process for the preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| PL140912B1 (en) | Process for preparing n-phosphonomethylglycine | |
| CA1135279A (en) | Process for the preparation of herbicidally active compounds containing phosphorus-carbon-nitrogen bond | |
| PL140413B1 (en) | Process for preparing n-phosphonomethylglycine | |
| US4617415A (en) | α-Substituted N-phosphonomethyliminodiacetic acid | |
| US4578224A (en) | Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine | |
| CA1187895A (en) | Phosphonoformaldehyde, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments | |
| JP3795077B2 (ja) | ホスホン酸誘導体の製造方法 | |
| EP0806428B1 (en) | Method for isolating N-phosphonomethylglycine | |
| US4548758A (en) | Preparation of phosphonomethylated amino acids | |
| US4534904A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| US4548759A (en) | Preparation of phosphonomethylated amino acids | |
| EP0816369B1 (en) | Method for producing N-phosphonomethylglycine | |
| JPH04305588A (ja) | ホスホノオルガノカルボン酸の製造方法 | |
| IE48126B1 (en) | Process for the preparazion of herbicidally active compounds containing phosphorus-carbon-nitrogen bond | |
| PL107688B1 (pl) | Sposob wytwarzania n-/fosfonometylo-/-glicyny | |
| JPH05213978A (ja) | Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）−ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造方法 |