PL136266B1 - Cement composition - Google Patents

Cement composition Download PDF

Info

Publication number
PL136266B1
PL136266B1 PL1981234366A PL23436681A PL136266B1 PL 136266 B1 PL136266 B1 PL 136266B1 PL 1981234366 A PL1981234366 A PL 1981234366A PL 23436681 A PL23436681 A PL 23436681A PL 136266 B1 PL136266 B1 PL 136266B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
cement
mixture
water
polymer
copolymer
Prior art date
Application number
PL1981234366A
Other languages
English (en)
Other versions
PL234366A1 (pl
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of PL234366A1 publication Critical patent/PL234366A1/xx
Publication of PL136266B1 publication Critical patent/PL136266B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/345Hydraulic cements not provided for in one of the groups C04B7/02 - C04B7/34
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/005High shear mixing; Obtaining macro-defect free materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2623Polyvinylalcohols; Polyvinylacetates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00241Physical properties of the materials not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00301Non-porous materials, e.g. macro-defect free [MDF] products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja oementowa, zawierajaca cement hydrauliczny 1 wo¬ de, stosowana do wyrobów cementowych o wysokiej wytrzymalosoi» Wyroby cementowe otrzymane przez utwardzanie mieszanki cementowej zawierajacej oement hydrauliozny i wode zwykle charakteryzuja sie niska wytrzymaloscia, zwlaszoza niska wytrzy¬ maloscia na zginanie mierzona na przyklad w aparacie Hlohaelina (wytrzymalosc na rozciaga¬ nie przy zginaniu)» W wielu zastosowaniach, szczególnie gdy wyroby musza wytrzymac wysokie obciazenia przy zginaniu, pozadane jest zwiekszenie ioh wytrzymalosci na zginanie* Znany sposób polepszania wytrzymalosci na zginanie wyrobów cementowych polega na dodawaniu mate¬ rialów wlóknistych do mieszanki oementowej, z której otrzymuje sie wyrób. Ha przyklad zna¬ ny jest sposób polepszania wytrzymalosci na zginanie wyrobów cementowych od okolo 5 MPa do okolo 40 MPa przez dodanie materialu wlóknistego do mieszanki cementowej, który zostal opi¬ sany przez D.J. Hannanta w Fibre Cements and Conoretes (Wiley, London 1978)* Materialy wlók¬ niste stosowane do polepszania wytrzymalosci na zginanie obejmuja wlókna azbestowe, szklane, stalowe, ceramioene, polimeryozne 1 roslinne* Jednakze zastosowanie materialów wlóknistych powoduje takze pewne niekorzystne cechy? I tak pozwala uzyskac tylko stosunkowo niska wytrzymalosc na zginanie wyrobów oementowyoh rzadko przewyzszajaca 40 MPa, Obecnosc materialu wlóknistego w mieszance oementowej moze wplywac szkodliwie na wlasnosci reologiczne mieszanki zwiekszajac trudnosci ksztaltowania jej r. zadane formy, material wlóknisty moze powodowac anizotropowa poprawe wytrzymalosci na zginanie wyrobu cementowego oraz material wlóknisty moze byc toksyczny 1 jego stosowanie mo¬ ze byc zwiazane z trudnosciami manipulacyjnymi jak w przypadku azbestu* Wyroby oes&ntowe o wysokiej wytrzymaloscia zwlaszcza o wysokiej wytrzymalosci na zgina¬ nie s sa opisane w zgloszeniu patentu europejskiego nr 80 301 909.0 dokonanym przez Imperial2 136 266 Chemical Industries Limited, opublikowanym pod nr 0 021 682. W zgloszeniu tym opisany jest wyrób cementowy otrzymany przez utwardzenie mieszanki zawierajacej oement hydrauliczny i wode w ilosci nie wiekszej niz 2% calkowitej objetosci wyrobu, w którym obecne sa pory o makjpSTfcalnyoh wymiarach nie przekraczajacych 100 mikrometrów, korzystnie 50 mikrometrów, zwlaszcza 15 mikrometrów. Wyroby cementowe, które spelniaja wymienione wyz6j kryteria po¬ rowatosci wykazuja wysoka wytrzymalosc, zwlaszcza wysoka wytrzymalosc na zginanie i na ogól. wytrzymalosc na zginanie wyrobów przekracza 50 MPa# Zwykle, gdy mniejszy jest stosu¬ nek oalkowitej objetosci wyrobu cementowego zawierajacego pory o maksymalnych wymiarach przekraczajacych 100 mikrometrów,korzystnie 50 mikrometrów, zwlaszcza 15 mikrometrów, wieksza jest wytrzymalosc wyrobu oementowego i z tego powodu korzystnie jest, gdy nie wie¬ cej niz 0,5% calkowitej objetosci wyrobu cementowego zawiera pory o maksymalnych wymiarach przekraczajacych 15 mikrometrów* Stwierdzono, ze wyroby cementowe o wysokiej wytrzymalosci, zwlaszcza wyroby cementowe o wysokiej wytrzymalosci na zginanie zwykle przekraczajacej 40 KPa, nozna otrzymac przez utwardzanie mieszanki cementowej bez koniecznosci etoaowanla materialu wlóknistego i po¬ nadto w wyrobach tych moze znajdowac sie ilosc porów o wymiarach przekraczajacych 100 mi¬ krometrów wieksza od limitu 2% objetosci okreslonego we wspomnianym powyzej opublikowanym patenoie europejskim nr 0 021 682.Jednakze, gdy wyrób cementowy otrzymany przez utwardzenie mieszanki cementowej zacho¬ wuje kryteria porowatosci, jego wytrzymalosc na zginanie moze byc wieksza niz wytrzymalosc na zginanie wyrobu opisanego w wymienionej wyzej publikacji* Przedmiotem wynalazku jest wiec kompozycja oementowa zawierajaca co najmniej jeden ce¬ ment hydrauliczny, wode w ilosci nie wiekszej niz 25% wagowyoh mieszaniny i oo najmniej jeden polimer lub kopolimer organiczny rozpuszczalny w wodzie lub dyspergujacy sie w wo¬ dzie w ilosoi 1 - 15% wagowych cementu hydraulicznego w mieszaninie charakteryzujaca sie tym, ze jako organiczny polimer lub kopolimer zawiera czesciowo hydrolizowany polimer lub kopolimer ootanu winylu, przy ozym stopien hydrolizy wynosi 50 - 97%« Cement hydrauliczny 1 czesciowo hydrolizowany polimer lub kopolimer ootanu winylu do¬ biera sie tak, ze mieszanka testowa zawierajaca 100 ozesoi wagowych oementu hydraulicznego, czesci wagowych polimeru lub kopolimeru i 16 czesci wagowych wody wytloczona w reometrze kapilarnym doznaje zwiekszenia naprezenia scinajacego co najmniej 25% przy dziesieciokrot¬ nym wzroscie szybkosci scinania, gdy szybkosci scinania mierzy sie w zakresie 0,1-5 sekund™\ Reometr kapilarny, w którym wytlacza sie badana mieszanke posiada tlok w cylindrze i ka¬ pilarny otwór, przez który wytlacza sie badana saieszanke* Naprezenie scinajace w Mff om""' ~ okreslone jest wzorem ^ a szybkosc scinania w sekundach"' okreslona jest wzorem & 3LS- LD^ 15 dS przy czym D oznaoza srednioe cylindra w om, v oznacza szybkosc drogi tloka w cylindrze reo¬ metru w om min , d oznacza srednice kapilary reometru w om, L oznacza dlugosc kapiiery reometru w om i P oznaoza sile naoisku tloka w kN« Zwykle D jest w zakresie 1-3 om, d w zakresie 0*2 - 0,5 cm a L w zakresie 5d - 20d* Zastosowanie badania w reometrze kapilarnym pozwala na dobranie odpowiedniego rodzaju skladników do mle&zmki cementowej, W szczególnosci zastosowanie badania w reometrze kapi™ larnyn umozliwia latwe dobranie oeaentów hydraulicznych 1 rozpuszczalnych w wodzie lub dy¬ spergujacych sie w wodsie organicznych polimerów lub kopolimerów, które w polaczeniu sa odpowiednie do stosowania w mieszankaoh cementowych wedlug wynalazku* Wyrób oementowy otrzymany przez utwardzanie mieszanki cementowej zawierajacej cement hydrauliczny, nie wieoej niz 25% wagowych wody i 1 - 15% wagowych rozpuszczalnego w wodzie lub dyspergujacego sie w wodzie polimeru lub kopolimeru organicznego, w stosunku do wagi oementu hydraulicznego charakteryzuje sie wyzsza wytrzymaloscia na zginanie, gdy cement hydrauliczny w polaczeniu i polimerem lub kopolimerem dobrane sa tak, ze badana mieszanka spelnia podanej powyzej kryteria testu w reoasetrze kapilarnym niz w prsypacku, gdy Gesae&t hydrauliczny i polimer lub kopolimer dobrane sa tak, ze badana mieszanka nie spelnia poda¬ nych powyzej kryteriów.136 266 3 Czesciowo hydrolizowany polimer lub kopolimer octanu winylu w kompozycji cementowej we¬ dlug wynalazku, w dalszej czesci opisu okreslany jako polimer, powinien byc rozpuszozalny w wodzie lub dyspergujacy sie w wodzie* Chooiaz moga byc trudnosci w ooenie, ozy polimer jest rzeczywiscie rozpuszczalny w wodzie,czy jedynie czesolowo solwatowany i zdolny do do¬ brego zdyspergowania w wodzie, polimer obeony w kompozycji cementowej wedlug wynalazku po¬ winien byc dostatecznie rozpuszozalny lub dostatecznie ^dyspergowany w wodzie w mieszani¬ nie, aby byl skuteczny jako srodek pomooniozy regulujacy wlasnosci reologiczne mieszanki* Tak wiec polimer powinien byc dostateoznie rozpuszozalny w wodzie lub zdyepergowany w wo¬ dzie 1 powinien wystepowac w kompozyoji cementowej wedlug wynalazku w ilosci takiej, aby mieszanina byla zdolna do tworzenia piastyoznego ciasta, gdy mieszana jest w konwenojo- nalnym urzadzeniu do mieszania,na przyklad w plastografie Brabendera i wytlaczana lub gdy mieszana jest w mlynie dwuwaloowym* Na przyklad jezeli polimer jest dostatecznie rozpusz¬ czalny w wodzie lub dyspergujacy sie w wodzie, mieszanka bedzie dostatecznie spoista* aby mogla byc uformowana w ciagly, spoisty, plastyczny arkusz w mlynie dwuwalcowym* Arkusz jest dostateoznie spoisty, gdy moze byc usuniety z walców w kawalku o dlugosci co naj¬ mniej 30 on* Jezeli polimer nie jest dostateoznie rozpuszozalny w wodzie lub dyspergujacy sie w wodzie,nie mozna uformowac z mieszanki oementowej oiaglego, spoistego, piastyoznego arkusza* Rzeczywiscie mieszanka moze byc krucha* Korzystne jest stosowanie polimeru roz¬ puszczalnego w wodzie jako szozególnie skutecznego jako srodek pomocniczy regulujacy wlas¬ nosci reologiczne mieszanki* Gdy test w reometrze kapilarnym stosuje sie do wielu mieszanek zawierajacych cement hydrauliczny, wode i rozpuszczalny w wodzie lub dyspergujacy sie w wodzie polimer lub ko¬ polimer organiczny taki jak poliakrylamid, poliwinylopirolidon, politlenek etylenu lub hydroksypropylornetyloceluloza w ilosciach wymienionych powyzej dla mieszanek do badan, okazuje sie, ze mieszanki wykazuja niewielki wzrost lub zadnego zwiekszenia naprezen sci¬ najacych w odpowiedzi na zasadnioze zwiekszenie szybkosci scinania lub moga nawet wykazy¬ wac zmniejszenie naprezen scinajacych* Istotnie naprezenie scinania jest czesto wlasoiwie nie zalane od szybkosci scinania* Mieszanki zawierajaoe takie polaczenie cementu hydrau¬ licznego i rozpuszczalnego w wodzie lub dyspergujacego sie w wodzie polimeru lub kopoli¬ meru organicznego nie stanowia przedmiotu wynalazku* Skladniki mieszanek cementowych we¬ dlug wynalazku sa dobrane tak, ze w tesole w reometrze kapilarnym badana mieszanka wyka¬ zuje wzrost oo najmniej 25%, korzystnie co najmniej 50% naprezenia scinania przy dziesie¬ ciokrotnym zwiekszeniu szybkosci scinania mieszanki* Zwykle obserwuje sie wieksza zmiane naprezenia soianania, gdy szybkosc soinania zwieksza sie dziesieciokrotnie i wytrzymalosc na zginanie wyrobu cementowego otrzymanego z mieszanki oementowej wedlug wynalazku bedzie wieksza* Badana mieszanka do stosowania w tescie w reometrze kapilarnym powinna byc oczywisoie dokladnie wymieszana i zasadniczo plynna, aby nadawala sie do wytlaczania w reometrze ka¬ pilarnym i w tym oelu korzystnie jest przeprowadzac test krótko po sporzadzeniu mieszanki, zasadniozo przed jej utwardzeniem* Tak wieo badanie bedzie skuteczne w czasie do 30 minut, korzystnie 5-15 minut po polaczeniu cementu hydraulicznego z woda i sporzadzeniu mie¬ szanki i w razie potrzeby dokonuje sie dziesieciokrotnej zmiany szybkosci soinania w naj¬ krótszym czasie po zmierzeniu naprezenia scinania przy pierwszej szybkosci soinania* Pod¬ wyzszona temperatura moze przyspieszac utwardzanie badanej mieszanki, a wiec korzystne jest prowadzenie badania w temperaturze zblizonej do temperatury otoczenia,to jest 20°0 lub zblizonej. Wymiary reometru kapilarnego; a szczególnie wymiary kapilary powinny byc tak dobrane, aby badana mieszanka mogla byc wytlaczana z szybkoscia w zadanym zakresie 0,1-5 sekund • Taki dobór mozna przeprowadzic za pomoca pojedynozej próby* Jako polimer do stosowania w kompozycji cementowej wedlug wynalazku stosuje sie cze¬ sciowo hydrolizowany polimer lub kopolimer octanu winylu* Stopien hydrolizy /ko/-polimeru octanu winylu ma zwiazek z tym, czy /ko/-polimer w polaczeniu z cementem hydraulicznym w badanej mieszano© spelnia wymienione kryteria testu w reometrze kapilarnym . Aby w tescie4 136 266 w reometrze kapilarnym osiagnac wzrost naprezenia soinania co najmniej 25% przy dziesie¬ ciokrotnym zwiekszeniu szybkosci scinania, korzystnie Jest, aby stopien hydrolizy /ko/-po- limeru octanu winylu wynosil co najmniej 50%, zwlaszoza w zakresie od 70% do 90%, to korzystnie jest, aby co najmniej 50%, zwlaszoza 70 - 90% jednostek octanu winylu w polime¬ rze lub kopolimerze bylo zhydrolizowanyeh do formy alkoholu. Stwierdzono, ze badana mie¬ szanka zawierajaca zasadniczo calkowicie zhydrolizowany /ko/-policier ootanu winylu, to jest zhydrolizowany w ponad 97% nie spelnia kryteriów testu w reometrze kapilarnym* W rzeczy¬ wistosci bardzo trudne jest otrzymanie badanej mieszanki, która nadaje sie do wytlaczania w reometrze kapilarnym. Dla danej ilosci zhydrolizowanego /ko/polimeru octanu winylu w mieszanoe cementowej wlasnosci otrzymanego z niej wyrobu cementowego sa stosunkowo nie¬ wrazliwe na zmiany ciezaru czasteozkowego zhydrolizowanego /ko/polimeru octanu winylu* Zwykle ciezar czasteczkowy zhydrolizowanego /ko/polimeru ootanu winylu wynosi co najmniej 3000, na przyklad w zakresie od 5000 do 12500* W opisie patentowym RFN nr 1 205 437 opisane sa kompozyoje cementowe do zapraw (murar¬ skich), farb, sztukaterii i tynków* Kompozycje te zawieraja cement portlandzki, wode, pew¬ na ilosc metylocelulozy oraz niewielka ilosc alkoholu poliwinylowego» Ilosc wody jest na ogól wysoka, np* 35 - 37% w przykladzie 1 i 60 - 65% w przykladzie 7 i wynosi znacznie po¬ wyzej górnej granioy 25% wedlug niniejszego wynalazku* Ilosc alkoholu poliwinylowego jest zasadniozo niska, np* 0,31% w przykladach 1 -4, 00 jest znacznie ponizej dolnej granioy dla czesciowo hydrolizowanego octanu poliwinylu wymaganego w kompozycji wedlug wynalazku* W niniejszej kompozycji polimer lub kopolimer jest czesoiowo hydrolizowanym 00tanem winylu natomiast w kompozycji opisu niemieckiego uzyty jest alkohol poliwinylowy, który jest cal- kowioie hydrolizowanym octanem poliwinylu* Zasadniozo polimerem organicznym wystepujacym glównie w kompozycji wedlug patentu RFN jest metyloceluloza* Metylooeluloza jest rodzajem polimeru, szczególnie niekorzystnym do uzycia w kompozycji wedlug wynalazku* Jak wynika z testów P i Ona str. H6 opisu hydroksypropylometyloceluloza w kombinaoji z cementem typu krzemian wapnia, jak i z oementem typu glinian wapnia nie spelnia kryteriów testu reometru kapilarnego i zgodnie z porównawcza czescia przykladów II i III daje produkty z cementu o wzglednie niskiej wytrzymalosci na zginanie* Aby obecnosc /ko/polimeru miala znaczacy wplyw na wytrzymalosc na zginanie wyrobu ce¬ mentowego, kompozycja cementowa wedlug wynalazku powinna zawierac co najmniej 3% wagowych /ko/polimeru w stosunku do ilosci oementu hydraulicznego* Mieszanka cementowa moze zawie¬ rac dwa lub wieoej róznyoh /ko/polimerów* Okreslenie "oement hydrauliczny" oznaoza material, który wiaze i twardnieje przy doda¬ niu wody i który wiaze 1 twardnieje w obecnosci wody. Cement hydrauliczny moze stanowic cement glinowy, to jest taki cement, który zawiera wysoka zawartosc równowazników tlenku glinu, zwykle ilosc tlenku glinu ponad 30% wagowych cementu hydraulicznego* Cement moze zawierac tlenek glinu jako taki lub moze zawierac gliniany lub oba takie zwiazki* Odpowie¬ dnie oementy glinowe zawieraja cementy oparte na glinianach wapnia, na przyklad Ciment Fondu, Seoar 50, Seoar 71 i Seoar 80* Mozna takze stosowac dwa lub wieoej róznych, glino¬ wych cementów hydraulicznych* Stosowanie cementu glinowego w polaczeniu z hydrolizowanym polioctanem winylu opisane¬ go powyzej rodzaju w mieszanoe cementowej wedlug wynalazku jest korzystne, poniewaz badana mieszanka zawierajaoa takie polaczenie polieseru i cementu doznaje zasadniozo wzrostu napre¬ zenia soinania przy dziesieciokrotnym zwiekszeniu szybkosci scinania* Wyroby oementowe otrzymane s takioh mieszanek cementowych wedlug wynalazku maja bardzo wysoka wytrzymalosc na zginanie nawet 150 MPa lub wieksza* Inna odpowiednia mieszanka cementowa wedlug wynalazku, która w formie mieszanki bada¬ nej spelnia kryteria testu w reometrze kapilarnym zawiera cement portlandzki na krzemianie wapnia i opisany powyzej hydrolizowany polioctan winylu* Cement hydrauliczny moze miec konwencjonalny rozklad wielkosol ozastek, na przyklad do 150 pm9136 266 5 Ilosc wody w mieszance cementowej wedlug wynalazku ma wplyw na wlasnosci wyrobu cemen¬ towego otrzymanego z tej mieszanki i aby otrzymac wyroby o wysokiej wytrzymalosci na zgi¬ nanie nalezy do mieszanki dodawac minitnalna ilosc wody, która umozliwia otrzymanie mieszan¬ ki cementowej nadajacej sie do ksztaltowania o konsystencji plastycznego ciasta. Ilosc wo¬ dy w mieszance cementowej powinna byc nie wieksza niz 25% wagowych mieszanki, korzystnie nie wieksza niz 18%, zwlaszcza nie wieksza niz 12% wagowych, jednak nie powinna byc zbyt mala, poniewaz mieszanka cementowa nie bedzie nadawala sie do ksztaltowania* Kompozycje cementowa wedlug wynalazku mozna sporzadzac po prostu przez zmieszanie od¬ powiednich skladników, to jest cementu hydraulicznego, wody i polimeru. Alternatywnie ce¬ ment hydrauliozny mozna zmieszac z wodnym roztworem lub dyspersja polimeru. Mieszanka po¬ winna byc dokladnie wymieszana az do zhomogenizowania i korzystnie poddana dodatkowemu ujednorodnieniu przez zmiksowanie. W razie potrzeby mozna stosowac dokladne mieszanie pod próznia. Miksowanie mieszanki mozna przeprowadzic w szybkoobrotowym mikserze lopatkowym i/iub w mlynie dwuwalcowym powtarzajac przepuszczanie mieszanki przez szczeline miedzy walcami. Szybkoobrotowy mikser lopatkowy mozna stosowac do skuteoznego wstepnego mieszania mieszanki, która nastepnie moze byc mieszana i scinana w mlynie dwuwalcowym.Kompozycje cementowa wedlug wynalazku mozna ksztaltowac na przyklad przez wytlaczanie lub przez prasowanie w formach* Ta wiec mieszanke mozna wytlaczac przez odpowiednio uksztal¬ towany otwór w postaci preta lub rury lub mozna wytlaczac w postaoi arkusza. Jednakze ko¬ rzystne wlasnosci wyrobu cementowego nie sa zalezne od stosowania wysokiego cisnienia przy ksztaltowani.u mieszanki, zwykle wystarczajaoe jest cisnienie 1-5 MPa* Wiazanie kompozyoji cementowej wedlug wynalazku mozna prowadzic w konwencjonalny spo¬ sób na przyklad utrzymujao mieszanke w wilgotnej atmosferze, na przyklad przy wilgotnosoi wzglednej równej lub zblizonej do 100% w czasie 0,5 - 50 dni lub po prostu pozostawiajao mieszanke do odstania w temperaturze otoozenia i wilgotnosoi wzglednej otoczenia. Czas wiazania zalezny jest przynajmniej ozesoiowo od temperatury otoczenia, przy czym wyzsza temperatura powoduje skrócenie czasu wiazania. Chooiaz wiazanie moze zachodzic w tempera¬ turze otoczenia, czas wiazania mozna skracac stosujao temperature wiazania w zakresie na przyklad od 40° do 120°C.Kompozyoja oementowa moze wiazac w temperaturze podwyzszonej i przy umiarkowanym cis¬ nieniu na przyklad do 5 MPa. Korzystnie jest, aby mieszanka wiazala przy takim umiarkowa¬ nym cisnieniu oo najmniej we wstepnych etapach reakoji wiazania.Wyrób cementowy uzyskiwany z kompozycji cementowej wedlug wynalazku zawiera 1 - 15% wagowyoh polimeru lub kopolimeru organicznego w stosunku do ilosci oementu hydraulicznego w wyrobie, korzystnie co najmniej 5% polimeru organicznego« Chociaz nie jest konieczne,aby wyrób cementowy spelnial wskazane powyzej kryterium po¬ rowatosci lecz korzystnie, szczególnie gdy zadana jest wysoka wytrzymalosc na zginanie, aby wyrób spelnial to kryterium. Gdy wyrób cementowy spelnia kryterium porowatosci, moze byc zdolny do otrzymania produktów o wytrzymalosci na zginanie wynoszacej 100 MPa, nawet 150 MPa lub wiekszej. Tak wiec korzystnie jest, aby nie wiecej niz 2%, zwlaszcza nie wie¬ cej niz 0*5% oalkowitej objetosci wyrobu oementowego stanowily pory o maksymalnyoh wymia¬ rach przekraczajacych 100 urn, korzystnie 50 jum, zwlaszcza 15/im, jak zmierzono metoda ilo¬ sciowej analizy mikroskopowej w opublikowanym patencie europejskim nr 0 021 682* Wytwarzanie takich korzystnyoh wyrobów cementowych jest zwiazane z zastosowaniem sci¬ nania podozae miksowania mieszanki i utwardzaniem mieszanki przy umiarkowanym cisnieniu* Ilosciowa analiza mikroskopowa jest technika dobrze znana. Powierzchnie próbki wyrobu cementowego szlifuje sie az do wygladzenia, próbke przemywa sie usuwajcie odpady po polero¬ waniu i powierzchnie oswietla sie, aby otwory na powierzchni odbijaly sie od gladkioh cze¬ sci powierzchni i powierzchnie oglada sie za pomoca mikroskopu optycznego zwykle o powiek¬ szeniu x 100 i otwory o wymiarach wiekszych niz 100 urn lub 50 um lub 15/im oznacza sie, jak opisano w Ouantltatly* Miorosoopy przes De Hoff 1 Rhinea, MoGrow Hill, 1968* Ogladac nalezy dostateoznie duza powierzchnie próbkif aby uniknac bledu statystyoznego. Zwykle6 136 266 zlicza sie 1000 otworów. Nastepnie próbke poddaje sie dalszemu polerowaniu, aby odslonic inna powierzchnie i powtarza sie badanie optyczne. Zwykle bada sie dziesiec takich po¬ wierzchni.Chociaz osiagniecie wysokiej wytrzymalosoi na zginanie wyrobu cementowego nie zalezy od stosowania materialu wlóknistego w mieszance cementowej, z której wyrób jest otrzymany, jednakze takie materialy moga byc stosowane. Odpowiednie materialy wlókniste obejmuja wló¬ kna azbestowe, szklane, stalowe, ceramiczne, polimeryczne i roslinne. Ilosc materialu wlók¬ nistego stosowana w wyrobie cementowym moze wynosic na przyklad 0,1 - 309 wagowych. Mie¬ szanka i wyrób cementowy moga równiez zawierac subtelnie rozdrobnione czastki polimeru or~ ganioznego na przyklad kauczuku.Korzystne jest równiez dla dodatkowego zwiekszenia wytrzymalosci na zginanie, aby cal¬ kowita objetosc porów w wyrobie oementowym zmierzona przez sorpcje w mezytylenie i wyrazo¬ na jako stosunek objetosci pozornej produktu wlaoznie z porami nie przekraczala 209- Bar¬ dziej korzystna jest porowatosc nie przekraczajaca 159, a nawet nie przekraczajaca 109.Okazalo sie, ze calkowita objetosc porów w wyrobie cementowym otrzymanym z mieszanki za¬ wierajacej polimer lub kopolimer organiczny jest nieoczekiwanie mala i moze byc mniejsza niz 39 objetosci pozornej wyrobu wlacznie z porami lub nawet mniejsza niz 1%.Wytrzymalosc wyrobu cementowego,zwlaszcza wytrzymalosc na zginanie zwykle wzrasta ze zmniejszeniem ilosci porów o wymiarach w zakresie 2-15 /uu Korzystnie jest, gdy produkt zawiera mniej niz 59t zwlaszcza mniej niz 29 objetosoi pozornej porów o wymiarach w zakre¬ sie 2-15 /mu Kompozycja oementowa wedlug wynalazku moze zawierac skladniki inne niz opisane powyzej.Na przyklad poza rozpuszczalnym w wodzie lub dyspergujacym sie w wodzie czesciowo hydroli- zowanym polimerem lub kopolimerem octanu winylu, który umozliwia badanej mieszance spelnie¬ nie testu w reometrze kapilarnym, kompozyoja moze zawierac inne materialy stanowiace srod¬ ki pomocnicze przy przetwarzaniu mieszanki. Materialy takie moga stanowic polimery o dzia¬ laniu smarujacym ozastki cementu i/lub dodatki o dzialaniu dyspergujaoym, na przyklad srod¬ ki powierzohniowo-czynne lub ich mieszaniny.Przykladami takich innych dodatków/polimerów sa etery celulozy, na przyklad hydroksy- propylometylooeluloza, polimery podstawione grupami amidowymi, na przyklad polimery lub kopolimery akrylamidu, pochodne politlenku alkilenu, takie jak politlenek alkilenu (alter¬ natywnie opisany jako poliglikol alkilenowy), na przyklad poliglikole alkilenowe o cieza¬ rze czasteozkowym powyzej 10000, pochodne polialkoksylowe, fenolowe lub podobne, produkty sulfonowane o wlasnosciach plastyfikujaoyoh, na przyklad sole lignosulfonianów i sulfono¬ wanyoh naftalenów.Kompozycja cementowa wedlug wynalazku moze takze zawierac wysokowrzace poliole, na przyklad gliceryne, glikol alkilenowy lub poliglikol alkilenowy. Taki poliol pomaga utrzy¬ mac wysoka wytrzymalosc na zginanie wyrobu cementowego, zwlaszcza gdy jest on otrzymywany przez utwardzanie w podwyzszonej temperaturze.Kompozycja oementowa wedlug wynalazku i otrzymywany z niej wyrób cementowy moze zawie¬ rac jednorodne kruszywa, takie jak piasek, korund, tlenek glinu. Kruszywa korzystnie za¬ wieraja niewielkie czastki na przyklad mniejsze niz 200/Urn. Gdy kompozycja lub wyrób za¬ wieraja takie jednorodne kruszywa, ilosc polimeru lub kopolimeru wynosi na przyklad 1 -159 wagowych w stosunku do ilosol cementu hydraulicznego i kruszywa. Test w reometrze kapilar¬ nym powinien byc przeprowadzony takze dla mieszanki zawierajaoej cement hydrauliczny, jed¬ norodne kruszywo (razem 100 czesci wagowych), 5 czesci wagowych polimeru lub kopolimeru i 16 czesci wagowych wody.Wyroby cementowe otrzymywane z kompozycji wedlug wynalazku mozna stosowac wszedzie tam, gdzie zwykle stosuje sie wyroby cementowe na przyklad jako arkusze, rury, rurki i izolatory elektryczne. Polepszone wlasnosci wytrzymalosci na zginanie pozwalaja stosowac wyroby ce¬ mentowe zamiast innych materialów, takich jak tworzywa sztuczne 1 metale.Przedmiot wynalazku zostanie blizej objasniony w przykladach wykonania, w których jes¬ li nie podano inaozejf wszystkie czesci oznaczaja czesci wagowe.136 266 7 Sposób postepowania przy stosowania testu w reometrze kapilarnym do mieszanek badanych zawierajacych cement hydrauliczny i rozpuszczalny w wodzie lub dyspergujacy sie w wodzie polimer lub kopolimer• Badana mieszanka zawiera 100 czesci cementu hydraulicznego, 5 czesci rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszajacego sie w wodzie polimeru lub kopolimeru organicznego i 16 czesci wody* Mieszanke dokladnie wymieszano w szybkoobrotowym mikserze lopatkowym, a nastepnie przepuszczano przez szczeline miedzy walcami mlyna dwuwaleowego do utworzenia arkusza o konsystencji plastyoznego ciasta* Nastepnie ciasto umieszozono w ciagu 10 minut od zakon¬ czenia mieszania w reometrze kapilarnym przedstawionym na rysunku* Reometr sklada sie z tulel cylindra 1 o srednicy wewnetrznej 1,3 cm i tloka 2 umiesz¬ czonego w cylindrze 3* Dolny koniec cylindra wyposazony jest w dysze 4 posiadajaca kapila- re 5 o srednicy 0,45 cm i dlugosci 4,4 cm.Nastepnie badana mieszanke wytlacza sie przez dysze przy stalej szybkosci scinania C,247 sek~1 i rejestruje sile potrzebna do wytlaozania przy tej szybkosci soinania. Nastep¬ nie natychmiast zwieksza sie dziesieciokrotnie szybkosc scinania do 2,4? sek~" i rejestru¬ je sie sile potrzebna do wytlaczania przy nowej szybkosci scinania• Nastepnie oblicza sie naprezenia scinania z sil potrzebnych do wytlaozania dla kazdej z dwóch szybkosoi scinania stosujao podany w opisie wzór* Nastepnie oblicza sie zmiane naprezenia soinania dla dzie¬ sieciokrotnego zwiekszenia szybkosoi scinania* W tablicy I przedstawiono wyniki testu w reometrze kapilarnym dla mieszanek zawieraja¬ cych oement hydrauliozny i rozpuszczalny w wodzie lub dyspergujaoy sie w wodzie polimer lub kopolimer organiczny.W tablicy I lepkosci podane sa w milipaskalosekundaoh mPa-s i odnosza sie do 4% wag* wodnego roztworu polimeru lub kopolimeru w temperaturze 20°C, a stopnie hydrolizy odnosza sie do hydrolizowanego polioctanu winylu i oznaczaja w procentach ilosc grup ootanowyoh, które sa zhydrolizowane* Z tablicy I wynika, ze badane mieszanki zawierajace oement hydrauliozny i polimer lub kopolimer w próbach od A do E przeszly przez test w reometrze kapilarnym i moga byc stoso¬ wane do sporzadzania kompozycji cementowyoh wedlug wynalazku, natomiast badane mieszanki zawlerajaoe oement hydrauliozny i polimer lub kopolimer w próbaoh od F do J nie przeszly przez test w reometrze kapilarnym 1 nie moga byc stosowane do sporzadzania kompozycji ce¬ mentowych wedlug wynalazku* W nastepujacych przykladach objetosc porów o maksymalnych wymiarach wiekszych niz 15/im wyrazona stosunkiem objetosci wyrobu cementowego zmierzono metoda ilosoiowej analizy mikro¬ skopowej opisana powyzej* Ogólna porowatosc wyrobu cementowego,to jest calkowita objetosc porów wyrazona stosunkiem objetosci wyrobu wlacznie z porami zmierzono przez wysuszenie próbki wyrobu cementowego przez ogrzewanie jej przez 16 godzin w pleou w temperaturze 110°C, pozostawienie do ochlodzenia w. eksykatorze, zwazenie próbki £x g) 1 zmierzenie wymiarów próbki, z których oznaczono objetosc Z om** Nastepnie próbke zanurzono w mezytylenie na 3 dni w temperaturze 20°C, a po wyjeciu powierzchnie próbki wytarto tkanina 1 próbke po¬ nownie zwazono* Etap zanurzania w mezytylenie i wazenia próbki powtarzano az do uzyskania stalej wagi próbki (y g)* Procentowa porowatosc objetcsoi próbki obliczono ze wzoru t Wytrzymalosc na zginanie wyrobów cementowych mierzono na tasmie, która cieto % arkuszy pilka zakonozona diamentem* Tasme poddawano próbie wytrzymalosci na zginanie w maszynie wy¬ trzymalosciowej Inatrom* Wytrzymalosc na zginanie tasmy oblicza sie z naetepujaoego wzoruj wytrzymalosc na zginanie a —S=— i 0*1471 )¦?&» w którym W oznacza obciazenie przy znlsa- ozenlu w Kg, L oznacza rozpietosc w om9 d oznacza glebokosc w om i w oznacza szerokosc w om* W nastepujacych przykladach przedstawiono wytwarzanie kompozycji cementowych wedlug wy¬ nalazku i wyrobów cementowych«8 136 266 Tablioa I Test A B C D E P a H I J Typ oementu Glinian wapnia Glinian wapnia Cement glinowy Krzemian wapnia Krzemian wapnia (bialy portlan¬ dzki) Krzemian wapnia i Glinian wapnia Glinian wapnia Glinian wapnia Glinian wapnia i Nazwa handlowa Seoar 71 (Lafarge) Secar 71 (Lafarge) Ciment Pondu (Lafarge) Seoar 71 (Lafarge) Snowcrete (Blue Cirole) Snowcrete (Blue Circle) Secar 71 (Lafarge) Seoar 71 (Lafarge} Seoar 71 (Lafarge) Seoar 71 (Lafarge) Polimer lub kopolimer Hydrolizo- wany poli¬ octan winylu hydroliza 80% lepkosc ops Hydrolizo- wany poli- ootan winylu hydroliza 82% lepkosc 18 cps Hydrolizo- wany poli- ootan winylu hydroliza 80% lepkosc opa Hydrolizo- wany poli- ootan winylu hydroliza 89% lepkosc cpa Hydrolizo- wany poli- ootan winylu hy- i droliza 80% lepkosc opa Hydrokaypro- pylornetylo- celuloza Hydroksypro- pylometylo- peluloza Poli- akrylamid Hydrollzo- wany poli- ootan winy¬ lu hydroli¬ za 99% lepkosc ops_ Hydrolizo- wany poli¬ octan winylu hydroliza 50% | Nazwa handlowa Gohaenol KH 17S (Nippon Gohsei) Polyviol *240 (Waoker Chemie) Gohaenol KH 17S (Nippon Gohsei) Gohaenol GH 17S (Nippon Gohaei) Gohaenol KH 17S (Nippon Gohsei) Celacol HPM 15000 DS Celacol HPM 15000 DS Cyananer P250 Gohaenol HH 17S (Nippon Gohaei) Polyriol W 45/450 (Waoker Chemie) Naprezenie scinania MPa dla szybkosci scinania 0,247 sek"1 0,0674 0,0551 0,0424 0,0963 0,164 0,289 0,738 0,389 2,47 sek"1 0,1348 0,111 0,0867 I 0,17 0,222 0,222 0,587 0,395 % zmiana napreze- Inia sci- jnania +100% +102% +105% + 76% + 35% - 23% -20,5% + 1f5* nie mozna bylo uformowac w plastyczne olalo i wy¬ tloczyc w reometrze nie mozna bylo uformowac w plastyczne oialo i wy¬ tloczyc w reometrze136 266 9 Przyklad I* 100czesci cementu opartego na glinianie wapnia i 7 czesci hydroli- zowanego polioctanu winylu stosowanego w próbie A (Tablica I) zmieszano na sucho i do otrzy¬ manej mieszaniny dodano 11,5 czesci wody zawierajacej 0,7 czesci gliceryny. Uzyskana mie¬ szanke mieszano w szybkoobrotowym mikserze lopatkowym i po wyjeciu jej z miksera w postaci rozkruszonej przepuszczano przez szczeline miedzy walcami mlyna dwuwalcowego do uzyskania spoistego, ciaglego 1 jednorodnego arkusza* Nastepnie arkusz lekko sprasowano przez 10 mi¬ nut miedzy arkuszami politereftalanu etylenu w prasie hydraulicznej w temperaturze 80°C i przy cisnieniu 3 MPa* Z prasy wyjeto 3 mm arkusz 1 po usunieciu arkuszy politereftalanu etylenu wysuszono go pozostawiajac w temperaturze 20°C przez 24 godziny i ogrzewajac w tem¬ peraturze 80°C przez 15 godzin* Otrzymany arkusz cementowy mial nastepujace wlasnosci: wytrzymalosc na zginanie 168 MPa, porowatosc < 0,5% ilosc porów ( 15 ^im) < 0,1*.Dla porównania proces powyzszy powtórzono dla mieszanki o skladzie} cement oparty na glinianie wapnia (Secar 71) 100 czesci, hydroksypropylometyloceluloza stosowana w próbie G (Tablica I) 5 czesoi, woda 14 czesci, z ta róznica, ze mieszanke prasowano przez 16 godzin w prasie hydraulicznej w temperaturze 20°C, po czym suszono w temperaturze 20°C przez 24 go¬ dziny i w temperaturze 60°C przez 15 godzin* Otrzymany arkusz cementowy mial nastepujace wlasnosoi: wytrzymalosc na zginanie 58 MPa, porowatosc 17*2*, ilosc porów ( <15 jum) \ 092%.Przyklad II • Sposób opisany iv przykladzie I powtórzono dla mieszanki o skla¬ dzie: cement glinowy (Ciment Fondu) 100 czesci, hydrolizowany polioctan winylu stosowany w próbie C (Tablica I) 7 czesoi, woda 11 czesoi, gliceryna 0,7 czesci* Otrzymany arkusz cementowy mial nastepujace wlasnosoi: wytrzymalosc na zginanie 165,5MPa, porowatosc < 0,551, ilosc porów (l5yum) < 0,2*.Dla porównania proces opisany w przykladzie I powtórzono dla mieszanki o skladzie: ce¬ ment oparty na glinianie wapnia (Seoar 71) 100 czesoi, poliakrylamid stosowany w próbie H (Tablica I) 7 czesci, woda 14 czesci, z ta róznica, ze mieszanke prasowano w temperaturze 80°C przez 20 minut i arkusz wysuszono w temperaturze 20°C przez 7 dni* Otrzymany arkusz cementowy mial nastepujace wlasnosoi: wytrzymalosc na zginanie 73,5 MPa, porowatosc 3,2*, ilosc porów (l5jum) <0,2%* Przyklad III, Sposób opisany w przykladzie I powtórzono dla mieszanki o skla¬ dzie: cement oparty na krzemianie wapnia (Snowcrete) 100 czesci, hydrolizowany poliootan winylu stosowany w próbie E (Tablica I) 7 czesoi, woda 13,3 ozesoi, gliceryna 0,7 ozesci, z ta róznica, ze prasowanie w prasie hydraulicznej prowadzono przez 30 minut i pominieto etap suszenia w temperaturze 20°C przez 24 godziny. Otrzymany arkusz cementowy mial na¬ stepujace wlasnosci: wytrzymalosc na zginanie 88 MPa, porowatosc 9,5%, ilosc porów (15/ui) < 0,2%.Dla porównania proces opisany w przykladzie I powtórzono dla mieszanki o skladzie: cement oparty na krzemianie wapnia (Snowcrete) 100 czesoi, hydroksypropylometyloceluloza stosowana w próbie F (Tablica I) 5 czesoi, woda 14 czesoi, gliceryna 0,5 ozesoi, z ta róz¬ nica, ze prasowanie w prasie hydraulicznej prowadzono przez 30 minut* Otrzymany arkusz ce¬ mentowy mial nastepujace wlasnosci: wytrzymalosc na zginanie 65 MPa, porowatosc 12,2%, ilosc porów ( 15/iffi) < 0,3*.Przyklady IV- VII* Dla kazdej próbki stosowano proces mieszania i miele¬ nia opisany w przykladzie I* W przykladach IV, V, VI i VII sporzadzono mieszanke cemento¬ wa o skladzie: oe&eat oparty na glinianie wapnia (Seoar 71) 100 ozesoi, hydrolizowany10 136 266 polioctan winylu stosowany w próbie B (Tablica I) 5 czesci, woda 12 czesci, z tym, ze mie¬ szanka w przykladzie V zawierala 11 czesci wody. Dla mieszanek tych stosowano nastepujace warunki utwardzania: przyklad IV? prasowanie w arkusz, po usunieciu cisnienia pozostawienie w temperaturze 20°C przez 38 dni. przyklad V: jak w przykladzie IV, lecz pozostawiono na 45 dni, przyklad VI: prasowanie w arkusz w prasie hydraulicznej w temperaturze 20°C pod cisnie¬ niem 3 MPa przez 16 godzin, pozostawienie do wysuszenia w temperaturze 20°C przez 38 dni. przyklad VII: Jak w przykladzie VI, lecz pozostawiono na 45 dni.Wlasnosci otrzymanych arkuszy cementowych przedstawiono w tablicy II, Tablica II Przyklad IV V VI vn Wytrzymalosc na zginanie MPa 68 .61,8 120,5 139 Ilosc porów 15 am % | ,9 16 <0,1 <0,1 Dla porównania proces mieszania 1 miksowania opisany w przykladzie I oraz proces utwar¬ dzania opisany w przykladzie V powtórzono dla mieszanki o skladzie: cement oparty na gli¬ nianie wapnia (Seoar 71) 100 czesci, hydroksypropylometyloceluloza stosowana w próbie F (Tablica I) 5 czesci, woda 16 czesoi. Otrzymany arkusz cementowy mial nastepujace wlasno- soi: wytrzymalosc na zginanie 27 MPa, ilosc porów (<15 yum) 9,©L» Przyklady VIII - XVI, W tych przykladach stosowano mieszanke zawierajaca 100 czesci cementu opartego na glinianie wapnia (Secar 71) i rózne ilosci hydrolizowanego polioctanu winylu stosowanego w próbie B (Tablica I) oraz rózne ilosci wody, przedstawione w tablicy III, Mieszanke mieszano w szybkoobrotowym mikserze lopatkowym i uformowano ar¬ kusz w mlynie dwuwalcowym sposobem opisanym w przykladzie I. Nastepnie arkusz prasowano w prasie hydraulicznej w temperaturze 80°C pod olsnieniem 5 MPa przez 20 minut, a nastepnie wysuszono pozostawiajac go w temperaturze 20°C i wilgotnosci wzglednej otoczenia przez 18 dni. Wytrzymalosc na zginanie i modul sprezystosci przy zginaniu zestawiono w tabli¬ cy III.T a b 1 i o a III Przyklad VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI Polioctan winylu cz. 3 4 6 7 8 8,5 12 Woda oz. 13 12 11 11 12 14 Gliceryna oz. 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,85 1#0 1,2 Wytrzymalosc na zginanie MPa 53 91 133 124 166 129 177 148 126 Modul sprezy¬ stosci przy zginania GPa 29,7 33,4 43,3 34 38,7 31,2 ,7 32,7 23,4136 266 11 Przyklad XVIIC Kompozycje o okladzie: cement oparty na glinianie wapnia (Se- car 71) 50 czesci, piasek o wymiarach < 180 jom 50 czesci, hydrolizowany polioctan winy¬ lu stosowany w próbie A (Tablica I) 5 czesci, woda 16 czesci, poddano badaniu w reometrze kapilarnym z nastepujacymi wynikami* szybkosc scinania 2,47 sek~^ - naprezenie scinania 0,0519 MPa i szybkosc scinania 24,7 sak""1 - naprezenie scinania 0,09908 MPa« Zmiana napre¬ zenia scinania wynosila 90,9#« Do otrzymania arkusza stosowano sposób mieszania opisany w przykladzie I dla mieszanki o skladzie: cement oparty na glinianie wapnia (Secar 71) 50 cze¬ sci, piasek o wymiarach < 180 /im 50 czesci, hydrolizowany polioctan winylu stosowany w próbie A (Tablica I) 7 czescia woda. 8,8 czesci, gliceryna 0,7 czesci. Arkusz prasowano w prasie hydraulicznej w temperaturze 80°C pod cisnieniem 3 MPa przez 10 minut, a nastepnie wysuszono w temperaturze 80°C przez 18 godzin. Arkusz mial nastepujace wlasnosci: wytrzyma¬ losc na zginanie 121,7 MPa, modul sprezystosci przy zginaniu 47,8 GPa, ilosc porów y 15 urn nie wykrywalna, porowatosc 0,7%* Przyklad XVIII* Mieszanke zawierajaca: cement oparty na glinianie wapnia 50 cze¬ sci, korund (Aloxite MW) 50 czesci, hydrolizowany polioctan winylu stosowany w próbie A (Tablica I) 5 czesci, woda 16 czesci, poddano badaniu w reometrze kapilarnym z nastepujacy¬ mi wynikamis szybkosc scinania 2,47 sex1 - naprezenie scianania 0,057 MPa i szybkosc sci¬ nania 24,7 sak"1 -naprezenie scinania 0,112 MPa# Zmiana naprezenia scinania wynosila 96,5^* Stosujac proces mieszania opisany w przykla¬ dzie I sporzadzono arkusz z mieszanki zawierajacej: cement oparty na glinianie wapnia (Se¬ car 71) 50 czescia korund (Aiozite MW) 50 czesci, hydrolizowany poliootan winylu stosowany w próbie A (Tablica I) 7 ozesoi, woda 8,3 czesoi, gliceryna 0,7 czesci. Arkusz prasowano w prasie hydraulicznej w temperaturze 80°C pod cisnieniem 3 MPa przez 10 minut, a nastepnie wysuszono w temperaturze 80°C przez 18 godzin. Otrzymany arkusz mial nastepujaoe wlasnosci: wytrzymalosc na zginanie 142 MPa, modul sprezystosci przy zginaniu 64,5 G?&t ilosc porów ^ 15 jum <( 0,1%, porowatosc 0,3$* Przyklad XIX, Kompozycje o skladzie: cement oparty na glinianie wapnia (Se¬ car 71) 100 czesci, hydrolizowany polioctan winylu (Wacker Chemie 30*240, hydroliza 77%, ciezar czasteczkowy 107000) 5 czesci, woda 16 czesci, poddano badaniu w reometrze kapilar¬ nym z nastepujacymi wynikami: szybkosc scinania 2,47 sak - naprezenie soinania 0,0613 MPa i szybkosc scinania 24,7 bq)sT - naprezenie soinania 0f121 MPa.Zmiana naprezenia scinania wynosila 93%. Stosujac proces mieszania opisany w przykla¬ dzie I sporzadzono arkusz z mieszanki zawierajacej? cement oparty na glinianie wapnia (Se¬ car 71) 100 czescia hydrolizowany polioctan winylu jaki stosowano powyzej 7 czesci, glice¬ ryna 097 osescio woda 998 csescio Arkusz prasowano i suszono tak; jak to opisano w przykladzie XVIII. Arkusz mial naste¬ pujaoe wlasnoscia wytrzymalosc na zginanie 116 MPa, modul sprzezystosci przy zginaniu 47^8 SPa, ilosc porów ISyua^O,^ porowatosc 0,UL« Dla porównania powyzszy proces powtórzono w dwóch oddzielnych próbach z tym, ze do mieszanki stosowano kolejno hydrolizowany poliootan winylu, hydroliza 99% i hydrolizowany polioctan winylu, hydroliza 46ff« W obu próbaoh stwierdzono, ze nie mozna bylo otrzymac mieszanki dostatecznie dobrze wymieszanejf aby mozna ja bylo stosowac w próbie w reometrze kapilarny® ani nie mozna bylo otrzymac spoistego arkusza w mlynie dwuwaloowya.Przyklady IX - 121 ? Wyroby oemjntowe otrzymano z mieszanki zawierajacej} ce¬ ment oparty na glinianie wapnia (Ssoar 71) 1fD ozesoi, hydrolizowany polioctan winylu sto¬ sowany w próbie A (TsMioa I) 5 czesci, wode w przykladzie XX 18 ozesoi, w przykladzie XXI 24czesci* .\ \ i ) 12 136 266 Hydrolizowany polioctan winylu i wode mieszano pod próznia w mikserze Winkwortha z mie¬ szadlem esowym, osunieto próznie, dodano cement, ponownie wlaozono próznie i mieszano przez dalsze 10 minut* Otrzymane ciasto po nyjeoiu s miksera recznie uformowano w arkusz, który wysuszono przez pozostawienie w temperaturze 20°C i 50% wilgotnosci wzglednej otoczenia przez 18 godzin, a nastepnie ogrzewanie w temperaturze 80°C przez 18 godzin* Wlasnosci otrzymanych arkuszy byly nastepujace: Przyklad Zl Przyklad XXI wytrzymalosó na zginanieMPa 117 76 modul sprezystosci przy zginaniuGPa 38,5 28 ilosc porów 15jum 0,6% 0,7% porowatosc 3,6% 9t2%» Zastrzezenia patentowe 1« Kompozycja oementowa zawierajaca co najmniej jeden cement hydrauliozny, wode w ilo¬ sci nie wiekszej niz 25% wagowyoh mieszaniny i co najmniej jeden rozpuszczalny w wodzie lub dyspergujacy sie w wodzie polimer lub kopolimer organiczny w ilosci 1 - 15% wagowych cementu hydraulicznego w mieszaninie, znamienna tym, ze jako organiczny po¬ limer lub kopolimer zawiera czesoiowo hydrolizowany polimer lub kopolimer ootanu winylu, przy czym stopien hydrolizy wynosi 50% - 97%« 2* Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera polimer lub kopolimer octanu winylu o stopniu hydrolizy 70% - 90%« 3, Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera co najmniej 3% wagowych czesciowo hydrolisowanego polimeru lub kopolimeru octanu winylu w stosunku do ilosci oementu hydraulicznego w mieszaninie• 4» Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako cement hydrau¬ liczny zawiera cement glinowy lub cement oparty na krzemianie wapnia.. Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera nie wiecej niz 10% wagowych wody. 6« Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera jednorodne kruszywo.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 130 zl PL

Claims (1)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. « Kompozycja oementowa zawierajaca co najmniej jeden cement hydrauliozny, wode w ilo¬ sci nie wiekszej niz 25% wagowyoh mieszaniny i co najmniej jeden rozpuszczalny w wodzie lub dyspergujacy sie w wodzie polimer lub kopolimer organiczny w ilosci 1 - 15% wagowych cementu hydraulicznego w mieszaninie, znamienna tym, ze jako organiczny po¬ limer lub kopolimer zawiera czesoiowo hydrolizowany polimer lub kopolimer ootanu winylu, przy czym stopien hydrolizy wynosi 50% - 97%« 2. * Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera polimer lub kopolimer octanu winylu o stopniu hydrolizy 70% - 90%« 3, Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera co najmniej 3% wagowych czesciowo hydrolisowanego polimeru lub kopolimeru octanu winylu w stosunku do ilosci oementu hydraulicznego w mieszaninie• 4» Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako cement hydrau¬ liczny zawiera cement glinowy lub cement oparty na krzemianie wapnia. 5. Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera nie wiecej niz 10% wagowych wody. 6« Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera jednorodne kruszywo. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 130 zl PL
PL1981234366A 1980-12-22 1981-12-21 Cement composition PL136266B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8041640 1980-12-22
GB8123103 1981-07-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL234366A1 PL234366A1 (pl) 1982-08-30
PL136266B1 true PL136266B1 (en) 1986-02-28

Family

ID=26278012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981234366A PL136266B1 (en) 1980-12-22 1981-12-21 Cement composition

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4410366A (pl)
EP (1) EP0055035B1 (pl)
KR (1) KR880001608B1 (pl)
AU (3) AU546134B2 (pl)
CA (1) CA1166274A (pl)
CS (1) CS252808B2 (pl)
DD (1) DD201883A5 (pl)
DE (1) DE3176693D1 (pl)
DK (1) DK161247C (pl)
ES (1) ES508278A0 (pl)
FI (1) FI69826C (pl)
GR (1) GR75127B (pl)
HU (1) HU185995B (pl)
IE (1) IE54002B1 (pl)
IL (1) IL64511A (pl)
IN (1) IN158479B (pl)
NO (1) NO161062C (pl)
NZ (1) NZ199203A (pl)
PH (1) PH19160A (pl)
PL (1) PL136266B1 (pl)
PT (1) PT74174B (pl)
YU (1) YU41803B (pl)

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4525500A (en) * 1981-07-07 1985-06-25 Marley Tile A.G. Polymer-modified cement mortars and concretes and processes for the production thereof
EP0115137B1 (en) 1982-12-31 1986-10-22 Imperial Chemical Industries Plc Stable cementitious composition
GB8301450D0 (en) * 1983-01-19 1983-02-23 Ici Plc Fibre-reinforced cementitious compositions
JPS59223261A (ja) * 1983-05-30 1984-12-15 住友セメント株式会社 セメント組成物
US4514531A (en) * 1983-10-11 1985-04-30 Dresser Industries, Inc. Monolithic refractories comprising a hydrocolloid
JPS60176978A (ja) * 1984-02-22 1985-09-11 株式会社イナックス 高強度セメント製品の製法
GB8408950D0 (en) * 1984-04-06 1984-05-16 Ici Plc Cement product
US4572862A (en) * 1984-04-25 1986-02-25 Delphic Research Laboratories, Inc. Fire barrier coating composition containing magnesium oxychlorides and high alumina calcium aluminate cements or magnesium oxysulphate
US4661398A (en) * 1984-04-25 1987-04-28 Delphic Research Laboratories, Inc. Fire-barrier plywood
GB8418940D0 (en) * 1984-07-25 1984-08-30 Blue Circle Ind Plc Cementitious compositions
GB2168692B (en) * 1984-12-15 1988-05-25 T & N Materials Res Ltd Treatment of cementitious products
GB2168693B (en) * 1984-12-15 1988-05-05 T & N Materials Res Ltd Treatment of cementitious products
GB8501526D0 (en) * 1985-01-22 1985-02-20 Ici Plc Catalyst
GB8527661D0 (en) * 1985-11-08 1985-12-11 Ici Plc Catalyst supports & precursors
CA1325863C (en) * 1986-04-03 1994-01-04 National Starch And Chemical Corporation Cementiferous compositions and additives for use in such compositions
US4842650A (en) * 1986-04-11 1989-06-27 Sencon Systems Incorporated Polymer modified cement compositions
US4968734A (en) * 1986-07-01 1990-11-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement admixture
GB8623745D0 (en) * 1986-10-03 1986-11-05 Redland Technology Ltd Cementitious compositions
US4960465A (en) * 1986-12-09 1990-10-02 W. R. Grace & Co. Hydraulic cement additives and hydraulic cement compositions containing same
US4814014A (en) * 1986-12-09 1989-03-21 W. R. Grace & Co. Hydraulic cement additives and hydraulic cement compositions containing same
DE3705183A1 (de) * 1987-02-18 1988-09-01 Sued Chemie Ag Katalysator fuer die dampfreformierung von kohlenwasserstoffen
JPH0755851B2 (ja) * 1987-02-20 1995-06-14 宇部興産株式会社 高強度セメント硬化体及びその製造方法
GB8805481D0 (en) * 1988-03-08 1988-04-07 Marley Uk Ltd Cementitious products
CA1337360C (en) * 1989-06-27 1995-10-17 Willis A. Weigand Additives for hydraulic cement compositions
US5009269A (en) * 1990-07-31 1991-04-23 Conoco Inc. Well cement fluid loss additive and method
GB2262521A (en) * 1991-11-26 1993-06-23 Univ Birmingham Cementitious material
IT1255816B (it) * 1992-08-10 1995-11-16 Italcementi Spa Materiale cementizio con migliorate proprieta' e processo per la sua preparazione
US5453310A (en) 1992-08-11 1995-09-26 E. Khashoggi Industries Cementitious materials for use in packaging containers and their methods of manufacture
US5658603A (en) 1992-08-11 1997-08-19 E. Khashoggi Industries Systems for molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5545297A (en) * 1992-08-11 1996-08-13 E. Khashoggi Industries Methods for continuously placing filaments within hydraulically settable compositions being extruded into articles of manufacture
US5665439A (en) 1992-08-11 1997-09-09 E. Khashoggi Industries Articles of manufacture fashioned from hydraulically settable sheets
US5660903A (en) 1992-08-11 1997-08-26 E. Khashoggi Industries Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5582670A (en) 1992-08-11 1996-12-10 E. Khashoggi Industries Methods for the manufacture of sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5631097A (en) 1992-08-11 1997-05-20 E. Khashoggi Industries Laminate insulation barriers having a cementitious structural matrix and methods for their manufacture
US5580409A (en) 1992-08-11 1996-12-03 E. Khashoggi Industries Methods for manufacturing articles of manufacture from hydraulically settable sheets
US5830305A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Methods of molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5545450A (en) 1992-08-11 1996-08-13 E. Khashoggi Industries Molded articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5506046A (en) * 1992-08-11 1996-04-09 E. Khashoggi Industries Articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5527387A (en) * 1992-08-11 1996-06-18 E. Khashoggi Industries Computer implemented processes for microstructurally engineering cementious mixtures
US5830548A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets
US5800647A (en) 1992-08-11 1998-09-01 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing articles from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5641584A (en) 1992-08-11 1997-06-24 E. Khashoggi Industries Highly insulative cementitious matrices and methods for their manufacture
NZ314299A (en) 1992-08-11 1998-08-26 E Containers formed from a hydraulically settable mixture including a binder, a rheology-modifying agent, fibres and water
US5508072A (en) 1992-08-11 1996-04-16 E. Khashoggi Industries Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5549859A (en) * 1992-08-11 1996-08-27 E. Khashoggi Industries Methods for the extrusion of novel, highly plastic and moldable hydraulically settable compositions
US5928741A (en) 1992-08-11 1999-07-27 E. Khashoggi Industries, Llc Laminated articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5720913A (en) 1992-08-11 1998-02-24 E. Khashoggi Industries Methods for manufacturing sheets from hydraulically settable compositions
KR950704099A (ko) * 1992-11-25 1995-11-17 에쌈 카소기 고도(高度)로 무기물(無機物)이 충전(充塡)된 조성물(Highly Inorganically Filled Compositions)
US5327968A (en) * 1992-12-30 1994-07-12 Halliburton Company Utilizing drilling fluid in well cementing operations
US5332041A (en) * 1992-12-30 1994-07-26 Halliburton Company Set-activated cementitious compositions and methods
DK169728B1 (da) 1993-02-02 1995-01-23 Stein Gaasland Fremgangsmåde til frigørelse af cellulosebaserede fibre fra hinanden i vand og støbemasse til plastisk formning af celluloseholdige fiberprodukter
US5543186A (en) 1993-02-17 1996-08-06 E. Khashoggi Industries Sealable liquid-tight, thin-walled containers made from hydraulically settable materials
ZW2894A1 (en) * 1993-02-17 1994-05-04 Khashoggi E Ind Methods and systems for manufacturing packaging materials, containers, and other articles of manufacture from hydraulically settable mixtures and highly inorganically filled compositions
FR2705663A1 (fr) * 1993-05-28 1994-12-02 Aenpc Béton de sable de haute résistance en traction ainsi que pièces, notamment plaques minces destinées à l'industrie du bâtiment réalisées en un tel béton de sable et procédé de fabrication de ces pièces.
US5738921A (en) 1993-08-10 1998-04-14 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing sealable, liquid-tight containers comprising an inorganically filled matrix
US5355954A (en) * 1993-11-02 1994-10-18 Halliburton Company Utilizing drilling fluid in well cementing operations
US5398758A (en) * 1993-11-02 1995-03-21 Halliburton Company Utilizing drilling fluid in well cementing operations
US5415700A (en) * 1993-12-10 1995-05-16 State Of Oregon, Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University Concrete solar cell
IT1270591B (it) * 1994-07-06 1997-05-07 Italcementi Spa Composizioni cementizie mdf con migliorata tenacita'
KR100247527B1 (ko) * 1996-04-03 2000-03-15 겐지 아이다 시멘트분산방법및시멘트조성물
US6344517B1 (en) * 1998-06-15 2002-02-05 The Lubrizol Corporation Method of using an aqueous composition containing a water-soluble or water-dispersible synthetic polymer and aqueous metal working fluid compositions formed thereof
DE69930268T2 (de) 1998-07-22 2006-07-27 Hexion Specialty Chemicals, Inc., Columbus Stützmittelverbund, verbundstoff-filtrationsmedium und verfahren zu deren herstellung und verwendung
US6582819B2 (en) 1998-07-22 2003-06-24 Borden Chemical, Inc. Low density composite proppant, filtration media, gravel packing media, and sports field media, and methods for making and using same
FR2836141B1 (fr) 2002-02-18 2004-08-27 Atofina Composition de liant hydraulique extrudable
US7147706B1 (en) 2002-08-29 2006-12-12 Carpentercrete, Llc Cementitious compositions and methods of making cementitious compositions
US7128781B1 (en) 2002-08-29 2006-10-31 Carpentercrete, Llc Cementitious compositions and methods of making cementitious compositions
US6893496B1 (en) 2002-12-16 2005-05-17 Universal White Cement Company, Inc. Cement compositions and admixtures therefore
DE10315270A1 (de) * 2003-04-03 2004-10-14 Construction Research & Technology Gmbh Pulverförmige Baustoffzusammensetzung
US20080099122A1 (en) * 2006-11-01 2008-05-01 E. Khashoggi Industries Llc Cementitious composites having wood-like properties and methods of manufacture
US20100136269A1 (en) * 2005-11-01 2010-06-03 E. Khashoggi Industries, Llc Extruded fiber reinforced cementitious products having wood-like properties and ultrahigh strength and methods for making the same
ITMI20061594A1 (it) * 2006-08-08 2008-02-09 Italcementi Spa Nuovi manufatti cementizi prefabbricati con attivita' fotocatalitica
US9328027B2 (en) 2012-12-21 2016-05-03 Hanson Aggregates LLC Fast-curing pervious concrete mix
US9598850B2 (en) 2013-03-14 2017-03-21 Forterra Pipe & Precast, Llc Precast stormwater inlet filter and trap
US9650300B2 (en) 2015-01-30 2017-05-16 Caterpillar Inc. Dissolvable cementitious composite ingredient packet
US9586865B2 (en) 2015-01-30 2017-03-07 Caterpillar Inc. Method of manufacturing a molded article made from a macro defect free cementitious composition
US9593043B2 (en) 2015-01-30 2017-03-14 Caterpillar Inc. Macro defect free cement with improved moisture resistance
US20200399488A1 (en) * 2018-02-28 2020-12-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Particle composition

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA865199A (en) * 1971-03-02 Charles R. Tanner Cementitious products
DE827917C (de) * 1938-05-17 1952-01-14 Hellmuth Holz Dr Verfahren zur Herstellung von Formlingen aus hydraulisch abbindendem Material
GB919425A (en) * 1961-08-09 1963-02-27 Nat Starch Chem Corp Improvements in or relating to a tape joint cement and method for preparing same
IE45045B1 (en) * 1975-10-28 1982-06-16 Ici Ltd Cementitious compositions
GB1563190A (en) * 1977-01-27 1980-03-19 Ici Ltd Cementituos compositions
ZA782268B (en) * 1977-04-27 1979-04-25 Ici Ltd Cementitious compositions
DE2961932D1 (en) * 1978-02-22 1982-03-11 Ici Plc Cementitious composition, a method to prepare it and shaped article derived therefrom
US4194919A (en) * 1978-03-29 1980-03-25 Kao Soap Co., Ltd. Method for increasing flexural strength of cement compositions
DE3071116D1 (en) * 1979-06-26 1985-10-31 Ici Plc Cementitious product
DE3069822D1 (en) * 1979-12-03 1985-01-31 Ici Plc Hydraulic cement compositions
DE3165630D1 (en) * 1980-04-11 1984-09-27 Ici Plc Cementitious composition and cement product produced therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
DD201883A5 (de) 1983-08-17
DK161247C (da) 1991-12-02
KR880001608B1 (ko) 1988-08-25
AU576909B2 (en) 1988-09-08
FI69826C (fi) 1986-05-26
GR75127B (pl) 1984-07-13
PL234366A1 (pl) 1982-08-30
IL64511A (en) 1984-08-31
CA1166274A (en) 1984-04-24
AU546134B2 (en) 1985-08-15
CS252808B2 (en) 1987-10-15
NO161062B (no) 1989-03-20
IN158479B (pl) 1986-11-22
PT74174A (en) 1982-01-01
IL64511A0 (en) 1982-03-31
DE3176693D1 (en) 1988-05-05
FI814114L (fi) 1982-06-23
IE54002B1 (en) 1989-05-10
KR830007458A (ko) 1983-10-21
PT74174B (en) 1983-05-17
EP0055035A1 (en) 1982-06-30
YU41803B (en) 1987-12-31
DK161247B (da) 1991-06-17
US4410366A (en) 1983-10-18
DK553581A (da) 1982-06-23
AU4899585A (en) 1986-03-13
AU7865981A (en) 1982-07-01
PH19160A (en) 1986-01-16
EP0055035B1 (en) 1988-03-30
NZ199203A (en) 1984-03-16
FI69826B (fi) 1985-12-31
IE812812L (en) 1982-06-22
ES8304894A1 (es) 1983-03-16
NO161062C (no) 1989-06-28
NO814327L (no) 1982-06-23
CS966981A2 (en) 1987-03-12
YU303681A (en) 1983-09-30
HU185995B (en) 1985-04-28
ES508278A0 (es) 1983-03-16
AU4374985A (en) 1985-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL136266B1 (en) Cement composition
EP0220073B1 (en) Cementitious compositions and products
EP0165388B1 (en) Shaped article and composite material for its preparation
RU2036886C1 (ru) Способ приготовления смеси для получения композиционного материала и изделия из композиционного материала
JP4359505B2 (ja) 新鮮なコンクリート又はコーティング組成物に導入するための粒子を製造する方法
EP0262981B1 (en) Method of making cementitious compositions
CA1155875A (en) Hydraulic cement composition
EP1507819A1 (de) Verwendung von wasserlöslichen polymeren als trocknungshilfmittel für die herstellung polymerer dispergiermittel
CN112408920A (zh) 高延性预拌纤维混凝土及制备方法
JP6644546B2 (ja) セルロースナノファイバー担持水硬性成形体用補強繊維およびそれを含む水硬性組成物、水硬性成形体
US5925699A (en) Concrete curing admixtures
JPH04507393A (ja) セメントの特質を持つ製品
CN116040979B (zh) 抗裂早强型湿拌砂浆增塑剂及其制备方法和湿拌砂浆
KR100345409B1 (ko) 그래뉼화된 셀룰로오스 섬유의 제조방법
KR100402324B1 (ko) 그래뉼화된 셀룰로오스 섬유의 제조방법
CN117069434B (zh) 一种地聚物基快速修复砂浆、混凝土及其制备方法
JP7422262B1 (ja) 水硬性組成物、硬化物、及び水硬性組成物の製造方法
CN110372283B (zh) 一种高强度混凝土及其制备方法
JP2908494B2 (ja) アスベストフリー押出成形品の製造方法
CN119528494A (zh) 一种喷射混凝土及其制备方法
CN114230276A (zh) 一种纤维自密实橡胶混凝土及其制备方法
JPH0134945B2 (pl)
CN113943138A (zh) 一种抗冻融循环混凝土的制备方法
JPS61256954A (ja) セメント系組成物
GB2168692A (en) Treatment of cementitious products