HU185995B - Compositions and products based on cement - Google Patents

Compositions and products based on cement Download PDF

Info

Publication number
HU185995B
HU185995B HU813787A HU378781A HU185995B HU 185995 B HU185995 B HU 185995B HU 813787 A HU813787 A HU 813787A HU 378781 A HU378781 A HU 378781A HU 185995 B HU185995 B HU 185995B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
cement
weight
water
polymer
parts
Prior art date
Application number
HU813787A
Other languages
English (en)
Inventor
James D Birchall
Anthony J Howard
Kevin Kendall
James H Raistrick
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HU185995B publication Critical patent/HU185995B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/345—Hydraulic cements not provided for in one of the groups C04B7/02 - C04B7/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/005—High shear mixing; Obtaining macro-defect free materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2623—Polyvinylalcohols; Polyvinylacetates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00241—Physical properties of the materials not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00301—Non-porous materials, e.g. macro-defect free [MDF] products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

A találmány hidraulikus cementet és vizet tartalmazó, cementalapú kompozíciókra vonatkozik. E kompozíciók kötésével nagy szilárdságú, cementalapú termékek állíthatók elő.
A hidraulikus cementet és vizet tartalmazó cementalapú kompozíciók kötésével kialakított cementalapú termékek szilárdsága általában csekély; különösen hajlítószilárdságuk (például a hárompontos hajlítási vizsgálatban mért szilárdsági értékük) nem megfelelő. Sok alkalmazási területen — elsősorban akkor, ha a termékek nagy hajlító terhelésnek vannak alávetve — szükség van a termékek hajlítószilárdságának növelésére. A cementalapú termékek hajlítószilárdságát egy ismert módszer szerint úgy növelik, hogy a termékek előállításához felhasznált cementalapú kompozíciókhoz rostos anyagokat adnak. Ismert például az, hogy a cementalapú termékek hajlítószilárdsága körülbelül 5 MPa-ról körülbelül 40 MPa-ra növelhető, ha a cementalapú kompozíciókba rostos anyagokat kevernek [D. J. Hannant: Fibre Cements and Concretes (Wiley, London, 1978)]. A cementalapú termékek szilárdságának — elsősorban hajlítószilárdságának — növelésére rostos anyagokként például azbeszt-, üveg-, acél-, kerámia- és polimer-rostokat, továbbá rostos növényi anyagokat használnak fel.
A rostos anyagok felhasználásának azonban több hátránya van. A rostos anyagokat tartalmazó cementalapú termékek hajlítószilárdsága még mindig viszonylag csekély, és csak ritkán haladja meg a 40 MPa értéket. Á cementalapú kompozíciókhoz adagolt rostos anyagok kedvezőtlenül befolyásolhatják a kompozíciók reológiai tulajdonságait, ami azzal jár, hogy a kompozíciók nehezebben formálhatók idomtestekké. Egyes esetekben a jelenlévő rostos anyagok anizotrop módon növelik a cementalapú termék hajlítószilárdságát. További hátrányt jelent, hogy a rostos anyagok toxikusak lehetnek, illetve — például az azbeszt esetén — kezelésük nehézkes.
A 35 305 sz. finn szabadalmi leírásban (C.A. 66 48997v) vízoldhatatlan és vízoldható polimert tartalmazó, kerámiai lapok készítésénél felhasználható cementalapú kompozíciókat írnak le. A vízoldható polimerek között a részlegesen hidrolizált poli-vinil-acetátot is megemlítik. A szabadalmi leírásban azonban említés sem történik a találmányunk szerinti, magas hajlítószilárdsággal rendelkező cementalapú termékek előállításáról. A Doki. Akad. Nauk. B. SSR 1974, 18 (12) 1098-1100 (C.A. 82 126 649e) közleményben cementet, vizet és SBR latexet tartalmazó, betonpadló bevonására szolgáló készítményt ismertetnek. Az SBR latex polimer azonban nem alkalmas magas hajlítószilárdsággal rendelkező cementalapú termékek előállítására. A 81.09257 sz., vizsgálat nélkül közrebocsátott japán szabadalmi bejelentésben (C.A. 95 66814m) többek között etilén/vinil-acetát kopolimert tartalmazó cementalapú készítményeket írnak le. A fenti polimert tartalmazó kompozíciók azonban nem alkalmasak magas hajlítószilárdsággal rendelkező termékek előállítására. A 80 301 909.0 számon benyújtott és 0 021 682 számon közrebocsátott európai szabadalmi bejelentés nagy szilárdságú — elsősorban nagy hajlítószilárdságú — cementalapú termékeket ismertet. Ezeket a termékeket hidraulikus cementet és vizet tartalmazó cementalapú kompozíciók kötésével alakítják ki. A termékekben a 100 mikronnál, előnyösen 50 mikronnál, különösen előnyösen 15 mikronnál nagyobb méretű pórusok térfogata az össztérfogat legföljebb 2%-át teszi ki. Az ilyen porozitású termékek nagy szilárdsággal — elsősor2 bán nagy hajlítószilárdsággiil — rendelkeznek; a termékek hajlítószilárdsága általában meghaladja az 50 MPa értéket. A cementalapú termékek szilárdsága általában annál nagyobb, minél kisebb a 100 mikronnál, előnyösen
50 mikronnál, különösen előnyösen 15 mikronnál nagyobb méretű pórusok össztérfogata; ennek megfelelően előnyösen olyan cementalapú termékeket állítanak elő, amelyekben a 15 mikronnál nagyobb méretű pórusok össztérfogata nem haladja meg a termék össztérfogatának
0,5%-át.
Azt tapasztaltuk, hogy speciális összetételű cementalapú kompozíciók kötésével nagy szilárdságú — elsősorban nagy (rendszerint 40 MPa-nál nagyobb) hajlítószilárdságú cementalapú termékeket alakíthatunk ki rostos anyagok felhasználása nélkül. Azt tapasztaltuk továbbá, hogy ezekben a termékekben a 100 mikronnál nagyobb méretű pórusok össztérfogata meghaladhatja az idézett 0 021 682 sz. európai közrebocsátási iratban előírt 2 térfogat %-os felső határértéket.
Megállapítottuk azt is, hogy ha az újtípusú cementalapú kompozíciókból kialakított cementalapú termékek porozitása megfelel az idézett európai közrebocsátási iratban közölt követelményeknek, a termékek hajlítószilárdsága mindig meghaladja az idézett közlemény szerinti termékekét. A hajlítószilárdság növekedése egyes esetekben igen jelentős lehet.
A találmány tárgya (a) legalább egy hidraulikus cementet, (b) a kompozíció súlyára vonatkoztatva legföljebb 25 súly % vizet és (c) a hidraulikus cemenl súlyára vonatkoztatva 1—15 súly % legalább egy, vízben oldható vagy vízben diszpergálható szerves polimert vagy kopolimert tartalmazó önthető, javított hajlító- és húzószilárdsággal rendelkező ce35 mentalapú kompozíció, azzal„ jellemezve, hogy hidraulikus cementet és adott esetben szemcseaggregátumot, előnyösen homokot vagy alumíniumoxidot és olyan polimert vagy kopolimert, éspedig vinilalapú homo- vagy kopolimert tartalmaz, hogy 100 súly40 rész hidraulikus cementből, 5 súlyrész polimerből vagy kopolimerből és 16 súlyrész vízből álló mérési minta nyírófeszültsége egy kapilláris reométerben extrudálva a 0,1—5 sec'1 nyírási sebesség-tartományban a nyírási sebesség tízszeresére növelésével legalább 25%-os növeke45 dést mutasson.
A kapilláris reométer, amelyben a kompozíció mintáját extrudáljuk, hengeres térben mozgó dugattyút és kapilláris nyílást tartalmaz; ezen a nyíláson keresztül extrudáljuk a vizsgált kompozíciót.
A nyírófeszültséget (kN/cm2 egységekben) az Fd π L D2 képlettel, a nyírási sebességet (sec-1 egységekben) pedig
15d3 képlettel számítjuk ki. A képletekben D a reométer hengeres terének átmérőjét jelenti cm egységekben,
V a dugattyú haladási sebességét jelenti a reométer hengeres terében, cm/perc egységekben, d a reométer kapillárisának átmérőjét jelenti cm egységekben,
L a reométer kapillárisának hosszát jelenti cm egysé65 gekben, és
185 995
F a reométer dugattyújára gyakorolt erőt jelenti kN egységekben.
Általában D értéke 1—3 cm, d értéke 0,2-0,5 dm, L értéke pedig 5d — 20 d.
A fent ismertetett kapilláris reométer-vizsgálattal választhatjuk ki a cementalapú kompozícióban felhasználandó komponenseket. Pontosabban, a kapilláris reométer-vizsgálattal egyszerűen meghatározhatjuk azt, hogy milyen típusú hidraulikus cementek és vízben oldódó vagy vízben diszpergálható szerves polimerek vagy kopolimerek használhatók fel egymással kombinálva a találmány szerinti cementalapú kompozíciókban.
Tapasztalataink szerint a hidraulikus cementet, legföljebb 25 súly% vizet és a hidraulikus cement súlyára vonatkoztatva 1—15 súly % vízben oldódó vagy vízben diszpergálható szerves polimert vagy kopolimert tartalmazó kompozíciók kötésével kialakított cementalapú termékek hajlítószilárdsága nagyobb akkor, ha a hidraulikus cementet és a polimert vagy kopolimert úgy választjuk meg, hogy a minta a kapilláris-reométer-vizsgálatban megfeleljen a fenti követelményeknek, mint ha a felhasznált hidraulikus cement/polimer vagy kopolimerpárból készített minta a vizsgálatban nem felel meg a felsorolt követelményeknek.
A találmány szerinti cementalapú kompozíciókban szerves polimerként vagy kopolimerként (a továbbiakban röviden: polimerként) csak vízben oldódó vagy vízben diszpergálható anyagokat használhatunk fel. Egyes esetekben csak nehezen dönthető el, hogy egy adott polimer ténylegesen oldódik-e vízben, vagy csak részlegesen szolvatálódik vízzel, és így vízben jól diszpergálható. Alapvető követelmény azonban az, hogy a felhasznált polimer kellően oldódjék (vagy kellően jól diszpergálódjék) a kompozícióban lévő vízben ahhoz, hogy a feldolgozás során javítsa a cementalapú kompozíció Teológiai tulajdonságait. Ennek megfelelően a polimer vízoldhatóságát (vagy vízben diszpergálhatóságát) és mennyiségét úgy kell megválasztanunk, hogy a hagyományos keverőberendezésekben (például Brabender Plastograph keverőberendezésben) vagy ikerhengeres malomban összedolgozott. illetve extrudált kompozíció plasztikus masszát képezzen. így például ha vízben megfelelően oldódó vagy diszpergálható polimert használunk fel, olyan kompozícióhoz jutunk, amely megfelelően kohéziv ahhoz, hogy ikerhengeres berendezésen egybefüggő, összetapadó, plasztikus lappá alakítható legyen. A lapok célszerűen eléggé kohézivak ahhoz, hogy legalább 30 cm-es hosszban eltávolíthatóak legyenek a hengerekről. Abban az esetben, ha a polimer vízben nem oldódik vagy diszpergálódik megfelelő mértékben, a kompozícióból nem képezhető egybefüggő, kohéziv, plasztikus lap, és maga a kompozíció is morzsalékos lehet. A kompozíciókban előnyösen vízben oldódó polimereket használunk fel, ezek az anyagok ugyanis különösen kedvezően módosítják a kompozíció Teológiai tulajdonságait.
Sok esetben tapasztalhatjuk azt, hogy a hidraulikus cementet, vizet és vízben oldódó vagy vízben diszpergálható szerves polimert vagy kopolimert (például poliakril-amidot, poli-vinil-pirrolidont, poli-etilén-oxidot, hidroxil-propil-metil-cellulózt stb.) a fent megadott arányokban tartalmazó kompozíció nyírófeszültsége kapilláris reométerben vizsgálva a nyírási sebesség jelentős növelésekor is csak alig vagy egyáltalán nem változik, pontosabban a nyírófeszültség csak kismértékben vagy egyáltalán nem nő, sőt esetenként még csökken is. A nyí’ófészültség gyakran a nyírási sebességtől látszólag függetlenül változik. Ezek a kompozíciók nem tartoznak a 'alálmány szerinti kompozíciók körébe. A találmány szerinti kompozíciók köre csak az olyan hidraulikus cement/polimer párt tartalmazó kompozíciókra teljed ki, amelyek esetén a fenti összetételű minta kapilláris reométerben meghatározott nyírófeszültsége a nyírási sebesség tízszeresre növelésekor legalább 25%-kal, célszerűen legalább 50%-kal nő. Általában minél nagyobb a nyírófeszültség növekedése a fenti körülmények között, annál nagyobb a cementalapú kompozíciókból kialakított cementalapú termékek hajlítószilárdsága.
A kapilláris reométer-vizsgálatokhoz természetesen csak alaposan homogenizált mintákat használhatunk fel, amelyek eléggé folyékonyak c.hhoz, hogy a kapilláris nyíláson extrudálhatók legyenek. Ezért a kapilláris reométer-vizsgálatot célszerűen rövid idővel a minta összekeverése után végezzük el, azaz olyan időpontban, amikor a kompozíció még nem kötött meg számottevő mértékben. A vizsgálatot általában a hidraulikus cement ás a víz összekeverésétől számított 30 percen belül, célszerűen 5—15 perc elteltével hajtjuk végre. A nyírási sebességet célszerűen az első nyírási sebességhez tartozó nyírófeszültség meghatározásától számított rövid idő elteltével növeljük a tízszeresére. Tekintettel arra, hogy a vizsgált minta kötését a hőmérséklet növelése gyorsíthatja, a vizsgálatot célszerűen szobahőmérsékleten vagy ahhoz közel eső hőmérsékleteken (például 20 °C-on vagy 20 °C körüli hőmérsékleteken) végezzük. A kapilláris reométer — elsősorban a kajoílláris — méreteit úgy kell megválasztanunk, hogy a kompozíció a reométerben a kívánt 0,1—5 sec'1 sebességgel extrudálható legyen. Rutin előkísérletekkel egyszerűim eldönthetjük azt, hogy az adott méretű kapilláris reométer megfelel-e ennek a célnak, vagy sem.
A találmány szerinti cementalapú kompozíciókban polimerként különösen előnyösen használhatunk fel hidrolizált vinil-acetát-polimereket vagy -kopolimereket. A felhasznált polimer vinil-acerátból és egy kopolimerizálható monomerből kialakított kopolimer is lehet, előnyösebbeknek bizonyultak azonban a hidrolizált poli-vinil-acetátok.
A vinil-acetát-polimerek vagy -kopolimerek hidrolízisfoka döntő jelentőségű abból a szempontból, hogy az adott hidraulikus cementet és az adott polimert tartalmazó, fenti összetételű minta a kapilláris reométer-vizsgálatban megfelel-e találmány szerinti követelményeknek vagy sem. A kapilláris reornéter-vizsgálatban a nyírási sebesség tízszeresére növelésekor legalább 25%-os nyírófeszültség-növekedést mutató minták kialakításához előnyösen olyan vinil-acetát-polimereket vagy -kopolimereket használunk fel, amelyek hidrolízisfoka legalább 50%, célszerűen 70—90%, azaz amelyekben a vinil-acetát-egységek legalább 50%-a; célszerűen 70—90%-a megfelelő alkohollá van hidrolizálva. Tapasztalataink szerint a lényegében teljes mértékben (például legalább 97%-ban) hidrolizált vinil-E.cetát-polimerekből és -kopolimerekből készített minták jellemzői kapilláris reornéter-vizsgálatban nem telelnek meg a találmány szerinti követelményeknek. Ilyen polimerekből csak igen nehezen készíthetők a kapillá ris reométerben extrudálható minták.
Tapasztalataink szerint az adott mennyiségű hidrolizált vinil-acetát-polimert vagy -kopolimert tartalmazó cementalapú kompozíciókból készített cementalapú termé3
-31 1 kék tulajdonságait egyáltalán nem vagy csak alig befolyásolja az, hogy a kompozíció előállításához milyen mólsúlyú hidrolizált vinil-acetát-polimert vagy -kopolimert használtunk fel. Rendszerint azonban legalább 3000-es mólsúlyú (például 5000 és 125000 közötti mólsúlyú) hidrolizált vinil-acetát-polimereket vagy -kopolimereket használunk fel.
Annak érdekében, hogy a jelenlevő polimer vagy kopolimer hatására lényegesen javuljon a cementalapú termékek hajlítószilárdsága, a találmány szerinti kompozíciókban a hidraulikus cement súlyára vonatkoztatva legalább 1 súly%, célszerűen legalább 3 súly% polimert vagy kopolimert kell felhasználnunk.
A cementalapú kompozíció két vagy több különböző polimert és/vagy kopolimert is tartalmazhat.
A , ,hidraulilöis cement” megjelölésen víz jelenlétében, illetve víz hozzáadásakor megkötő és megkeményedő anyagokat értünk. Hidraulikus cementként például alumínium-cementeket használhatunk fel. Az „aluminátcement” megjelölésen nagy (általában a hidraulikus cement összsúlyára vonatkoztatva legalább 30 súly%) alumínium-oxid tartalmú cementeket értünk; a cement teljes alumínium-vegyület tartalmát alumínium-oxidként figyelembe véve. A cement alumínium-oxidot és/vagy aluminátokat tartalmazhat. Az aluminát-cementek közül jól alkalmazhatók például a kalcium-aluminát alapú cementek, így a Ciment Fondu, Secar 50, Secar 71 és Secar 80 kereskedelmi nevű termékek. A találmány szerinti kompozíciókban két vagy több hidraulikus aluminát-cement keverékét is felhasználhatjuk.
A találmány szerinti kompozíciók előnyös képviselői azok, amelyek aluminát-cementet és a korábban meghatározott hidrolizált poli-vinil-acetátokat tartalmaznak. Az ilyen cement/polimert párt tartalmazó kompozícióminták nyírófeszültsége a nyírási sebesség tízszeresére növelésekor jelentős mértékben nő, és az ilyen összetételű cementalapú kompozíciókból készített cementalapú termékek hajlítószilárdsága igen nagy (esetenként 150 MPa vagy azt meghaladó) érték.
Előnyöseknek bizonyultak azok a kompozíciók is, amelyek Portland-cementet (kalcium-szilikát cementet) és a korábbiakban meghatározott típusú hidrolizált poli-vinil-acetátokat tartalmaznak. Az ilyen kompozíciók mintái a kapilláris reométer-vizsgálatban megfelelnek a találmány szerinti követelményeknek.
A felhasznált hidraulikus cementek szemcseméreteloszlása szokásos lehet; a cementek például szubmikron-méretűtől 150 mikronig terjedő méretű részecskéket tartalmazhatnak.
A találmány szerinti cementalapú kompozíciók víztartalma befolyásolja a kompozíciókból készített cementalapú termékek tulajdonságait. Nagy hajlítószilárdságú termékek előállítása érdekében a kompozícióhoz csak a plasztikus, tésztaszerű, formálható állag eléréséhez minimálisan szükséges mennyiségű vizet adjuk. A cementalapú kompozíciók a kompozíció összsúlyára vonatkoztatva legföljebb 25 súly %, előnyösen legföljebb 18 súly%, célszerűen legföljebb 12 sűly% vizet tartalmazhatnak; nyilvánvaló azonban, hogy a kompozícióknak annyi vizet feltétlenül tartalmazniuk kell, hogy a kompozíció plasztikus, tésztaszerű, formálható anyag legyen.
A találmány szerinti cementalapú kompozíciókat előállíthatjuk úgy, hogy az egyedi komponenseket — azaz a hidraulikus cementet, a vizet és a polimert — a megfelelő arányban egyszerűen összekeverjük egymással, eljár4
995 hatunk azonban úgy is, hogy a hidraulikus cementet a polimer vizes oldatába vagy diszperziójába keverjük. A komponensek homogén eloszlásának biztosítása céljából a kompozíciót alaposan keverjük, és előnyösen erős nyí5 rás hatásának is alávetjük. Kívánt esetben a komponenseket vákuumban keverhetjük össze egymással.
A nagy nyíró hatást úgy biztosíthatjuk, hogy a komponenseket nagy nyíróerejű lapátkeverőben és/vagy ikerhengeres berendezésben dolgozzuk össze; a kompozíciót 1 q többször vezetjük át az ikerhengeres berendezés hengerei közötti nyíláson. Eljárhatunk például úgy, hogy a komponenseket nagy nyíróerejfi lapátkeverős berendezésben előkeverjük, majd a keverést és a nyírást ikerhengeres berendezésben folytatjuk.
A találmány szerinti cementalapú kompozíciókat például extrudáiással vagy mintába préseléssel formálhatjuk. A kompozícióból például megfelelő alakú nyílással ellátott extruderen rudakat vagy csöveket készíthetünk, vagy a kompozíciót lappá extrudálhatjuk. A cementalapú termékek előnyös tulajdonságait a formáláskor alkalmazott nyomás nagysága nem befolyásolja; a kompozíciót általában elegendő 1—5 MPa nyomáson formálnunk.
A cementalapú kompozíciók megkötését ismert intézkedésekkel biztosíthatjuk. Eljárhatunk például úgy, hogy
2E a kompozíciót 0,5—30 napig nedves (például 100%-os vagy azt megközelítő relatív páratartalmú) térben tartjuk, vagy a kompozíciót egysze rűen az adott hőmérsékletű és relatív páratartalmú környezetben állni hagyjuk. A kompozíció kötési ideje a környezeti hőmérséklettől függően
3C (is) változik; minél magasabb a hőmérséklet, annál rövidebb a kötési idő. Noha a tdálmány szerinti kompozíciók szobahőmérsékleten is megkötnek, előnyösebben járunk el akkor, ha a kötési idő csökkentése céljából a kompozíciót ennél magasabb hőmérsékleten (például 40—120
3E °C-on) tartjuk.
A cementalapú kompozíciókat megnövelt hőmérsékleten és közepes (például 5 MPa-ig terjedő) túlnyomáson is kikeményíthetjük. Előnyösen járunk el akkor, ha a kompozíciókra legalább a kikeményedési reakció kezdeti sza40 kaszán enyhe túlnyomást gyakorolunk.
A találmány továbbá a fenti cementalapú kompozíciók kötésével kialakított cementalapú termékekre vonatkozik.
A találmány szerinti cementalapú termékek a jelenlévő 45 hidraulikus cement súlyára vonatkoztatva 1—15 súly%, előnyösen legalább 3 súly% szerves polimert vagy kopolimert tartalmaznak.
Noha a nagy hajlítószilárdság elérése szempontjából nem szükséges az, hogy sí cementalapú termékek a ko50 rabban említett porozitási követelményeknek is megfeleljenek, azt tapasztaltuk, hogy e porozitási követelményeknek megfelelő termékek Iciemelkedően nagy hajlítószilárdsággal rendelkeznek. A fenti porozitási követelményeknek megfelelő termékek hajlítószilárdsága elérheti, sőt meghaladhatja a 100—150 MPa értéket. Előnyösek tehát azok a cementalapú termékek, amelyekben a 100 mikronnál, előnyösen 50 mikronnál, célszerűen 15 mikronnál nagyobb méretű pórusok térfogata a tennék össztérfogatának legföljebb 2%-át, célszerűen legföljebb
0,5 %-át teszi ki. A pórusok méretét és az össztérfogathoz viszonyított térfogatát a 0 021 682 sz. európai közrebocsátási iratban ismertetett kvantitatív mikroszkópos méréssel határozhatjuk meg.
185 995
Ezeket az előnyös porozitási jellemzőkkel rendelkező cementalapú termékeket úgy állíthatjuk elő, hogy a kompozícióra elegyítéskor nagy nyfróerőt gyakorolunk, és a kompozíció kikeményítését mérsékelten megnövelt nyomáson végezzük.
A kvantitatív mikroszkópia szakember számára jól ismert meghatározási módszer. A kvantitatív mikroszkópos mérést a következőképpen végezzük: a cementalapú termék mintájának felületét simára csiszoljuk, a mintáról lemossuk a csiszolóport, majd a mintát úgy világítjuk meg, hogy a felületi üregek élesen elváljanak a sík felületrészektől. A minta felületét optikai mikroszkóppal vizsgáljuk (rendszerint százszoros nagyítást alkalmazunk), majd a 100, 50, illetve 15 mikronnál nagyobb méretű üregek számát és össztérfogatát De Hoff és Rhines , ,Quantitative Microscopy” című szakkönyvben (McGraw-Hill, 1968) ismertetett módon meghatározzuk. A statisztikus hiba csökkentése érdekében a minta megfelelően nagy felületrészét kell vizsgálnunk; rendszerint 1000 üreget számlálunk és mérünk. Ezután a minta egy újabb felületrészét csiszoljuk le, és a mérést megismételjük. Rendszerint tíz csiszolt felületrészt vizsgálunk.
Noha a találmány szerinti cementalapú termékek hajlítószilárdsága nem függ attól, hogy az előállításukhoz felhasznált cementalapú kompozíció tartalmaz-e rostos anyagot vagy sem, a kompozícióba kívánt esetben rostos anyagokat is keverhetünk. Rostos anyagokként például azbesztot, üvegszálakat, acélszálakat, kerámia-rostokat, polimer rostokat és rostos növényi anyagokat használhatunk fel. A rostos anyagot olyan mennyiségben keverhetjük a kompozícióba, hogy a kész cementalapú termék az összsúlyra vonatkoztatva például 0,1—30 súly% rostos anyagot tartalmazzon. A cementalapú kompozíciók és termékek továbbá finomszemcsés szerves polimer anyagokat, például gumit is tartalmazhatnak.
A hajlítószilárdság további növelése szempontjából előnyös, ha olyan cementalapú termékeket alakítunk ki, amelyekben a pórusok mezitilén-szorpcióval meghatározott össztérfogata a cementalapú termék látszólagos térfogatának (a pórustérfogatot is beleértve) legföljebb 20%-át teszi ki. Előnyösek azok a termékek, amelyekben az így meghatározott pórustérfogat nem haladja meg az össztérfogat 15%-át, célszerűen 10%-át. Azt tapasztaltuk, hogy az előnyös szerves polimert vagy kopolimert tartalmazó kompozíciókból kialakított cementalapú termékek porozitása meglepően kis érték; a pórusok térfogata egyes esetekben a termék látszólagos térfogatának (pórustérfogatot is beleértve) 3%-át, sőt időnként 1%-át sem teszi ki. A találmány értelmében tehát a fenti meghatározásnak megfelelő, legalább egy hidraulikus cementet, vizet és legalább egy vízben oldódó vagy vízben diszpergálható szerves polimert vagy kopolimert tartalmazó cementalapú kompozíciók kikeményítésével (kötésével) célszerűen olyan cementalapú termékeket alakítunk ki, amelyekben a pórusok térfogata a termék látszólagos térfogatának (a pórustérfogatot is beleértve) legföljebb 3%-át, célszerűen legföljebb 1%-át teszi ki.
A cementalapú termékek szilárdsága — elsősorban hajlítószilárdsága — általában a 2—15 mikron méretű pórusok részarányának csökkenésével párhuzamosan nő. Ezért különösen előnyösek azok a cementalapú termékek, amelyekben a 2—15 mikron méretű pórusok térfogata a cementalapú termék látszólagos térfogatának legföljebb 5%-át, célszerűen legföljebb 2%-át teszi ki.
A találmány szerinti cementalapú termékek a korábban felsorolt komponenseken kívü adott esetben egyéb komponenseket is tartalmazhatnak. így például a termékek a föntiekben meghatározott, vízben oldódó vagy vízben 5 c iszpergálható szerves polimereken vagy kopolimereken (amelyek biztosítják, hogy a kompozíció mintája a kapil1 íris reométer-vizsgálatban megfeleljen a fentiekben előírt követelményeknek) kívül a kompozíció feldolgozását megkönnyítő egyéb adalékanyagokat is tartalmazhatnak.
10 Ezek az egyéb adalékanyagok például (a) a cementrészecskékre kenöhatást gyakorló polimerek és/vagy ( b) a részecskéket diszpergáló adalékanyagok (például felületaktív anyagok) vagy anyagkeverékek lehetnek.
Alapvetően fontos azonban, hogy a találmány szerinti cementalapú kompozíció lég,alább egy vízben oldódó vagy vízben diszpergálható szerves polimert vagy kopolinert tartalmazzon.
Az egyéb adalékanyagok, illetve polimerek közül pél20 laként a következőket soroljuk fel:
(a) cellulóz-éterek, így hidroxi-propil-metil-cellulóz, (b) amid-szubsztituenst hordozó polimerek, így akril-amid polimerek és kopolimerek, (c) poli-alkilén-oxid-származékok, így poli-alkilén25 -oxidok (más néven: poli-alkilén-glikolok), köztük a körülbelül 10000-nél nagyobb mólsúlyú polialkilén-glikolok, továbbá alkoholok, fenolok vagy hasonló vegyületek poli-alkoxi-származékai, (d) lágyító hatással rendelkező szulfonált anyagok, példá30 ul lignin-szulfinátok és szulfonált naftalin-sók.
A találmány szerinti cementalapú kompozíciók magas forráspontú poliolokat, például glicerint, alkilén-glikolokat vagy poli-alkilén-glikolokat is tartalmazhatnak. Tapasztalataink szerint ezek a poliolok közrehatnak abban, hogy a cementalapú termék megtartsa nagy hajlítószilárdságát, elsősorban akkor, ha a cementalapú terméket magas hőmérsékleten végzett kikeményítéssel állítjuk elő.
A találmány szerinti cementalapú kompozíciók és az azokból készített cementalapú termékek adott esetben szemcse-aggregátumokat, például homokot, szilícium-karbidot vagy alumínium-oxidot is tartalmazhatnak. Az aggregátumok előnyösen kisméretű (például 200 mikronnál kisebb méretű) szemcsehalmazok lehetnek. Az ilyen szemcse-aggregátumokat is tartalmazó kompozíciókban és termékekben a polimer vagy kopolimer korábbiakban közölt részaránya (például 1—15 súly %) a jelenlévő hidraulikus cement és szemcse-aggregátum összsúlyára vonatkozik. Az ilyen típusú kompozíciókból kapilláris-re50 ométer-vizsgálat céljára készített minták összesen 100 súlyrész hidraulikus cementet és szemcse-aggregátumot, 5 súlyrész polimert vagy kopolimert és 16 súlyrész vizet tartalmaznak.
A találmány szerinti cementalapú termékeket a ce55 mentalapú termékek szokásos alkalmazási területein használhatjuk fel. A cementalapú termékek például lapok, csövek, vezetékek és elektromos szigetelők lehetnek. A találmány szerinti cementalapú termékek — javított hajlítószilárdságuk következtében — egyéb anyagok, például műanyagok és fémek helyettesítésére is felhasználhatók.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül a következő példákban részletesebten ismertetjük. Amennyiben egyebet nem közlünk, a példákban megadott részmennyi65 ségeken súlyrészeket értünk.
185 995
Először a hidraulikus cementet, vizet és vízben oldódó vagy vízben diszpergálódó szerves polimert vagy kopolimert tartalmazó kompozíció-minták kapilláris reométer-vizsgálatát ismertetjük.
100 súlyrész hidraulikus cementet, 5 súlyrész vízben oldódó vagy vízben diszpergálható szerves polimert vagy kopoíimert tartalmazó kompozíció-minták kapilláris reométer vizsgálatát ismertetjük.
100 súlyrész hidraulikus cementet, 5 súlyrész vízben oldódó vagy vízben diszpergálható szerves polimert vagy kopoíimert és 16 súlyrész vizet nagy nyíróerejű, lapátos keverőben alaposan összekeverünk, majd a keveréket ikerhengeres berendezés hengemyílásán többször átbocsátjuk, és így plasztikus, tésztaszerű lapot képezünk a keverékből.
A tésztaszerű masszát a keverés befejezésétől számított 10 percen belül bemérjük a kapilláris reométerbe.
A vizsgálatot az 1. ábrán feltüntetett típusú kapilláris reométerben végezzük.
A kapilláris reométemek 1,3 cm belső átmérőjű hengeres 1 tartálya, valamint a tartály 3 hengeres részében elhelyezett 2 dugattyúja van. A tartály alsó részébe 4 matrica van elhelyezve; ebben található a 0,45 cm átmérőjű és 4,4 cm hosszú 5 kapilláris.
A reométerbe töltött mintát 0,247 sec1 állandó nyírási sebességgel a matricán keresztül extrudáijuk, és az adott nyírási sebességhez tartozó, az extrudáláshoz szükséges erőt feljegyezzük. Ezután a nyírási sebességet azonnal a tízszeresére, azaz 2,47 sec'1-re növeljük, majd ismét feljegyezzük az extrudáláshoz szükséges erőt. Az extrudáláshoz szükséges erők ismeretében a korábban megadott képlet segítségével kiszámítjuk a két nyírási sebességhez tartozó nyírófeszültségeket, majd kiszámítjuk, hogy a nyírási sebesség tízszeresére; növelésekor milyen mértékben változik a nyírófeszültség.
A fentiek szerint vizsgált minták komponenseit és a vizsgálatok eredményeit az 1. táblázatban közöljük.
A táblázatban felsorolt, cP (centipoise) értékekben megadott viszkozitási adatokat a polimer vagy kopolimer 4 súly %-os vizes oldatán határoztuk meg 20 °C-on. A hidrolizált poli-vinil-acetáttal kapcsolatban közölt hidrolízisfok-értékek az elhidrolizált acetát-csoportok százalékos részarányát jelentik.
185 995
Ol ©
*9 '9 (/3 N
2 73 rí □
.Cl .5 o
o ί—H + o
cT *ú· \o o
© <υ u
oo . r.
•S > © CL 45 °o ° O J VY CL ΓΠ « .9 ..
n O O T3 S .¾ J in .5 ε
J3 έ
.2 ’o o
cf .2 o > TT >, <N
CL, <r> Z λ» r—'
O ύί & o 'VJ P·, -kJ £ £ ’B o o o ° Λ ·*
2 8 £ o >
£ o cd <υ j
-Λ .5 ε
J3 ε
cd
CQ ©
1—4 +
σ o
S o„ o' §
Ü oo S p*·». α
5_i r\ '3
G.
o
O J4 c ftc2 ' •a 3 -i 2 2 J *9 i £ β;
T3*
O
ÜL .2 ©
o 'x
O\ g
c EG <L> Γ~
CZJ ,—I ο K Ü □ o
O c
CL
CL cd > 00 Λ OO 8
CL ’S
4- « (Λ ·! s é ε a 22 a .3 ε
Cd
3· sO ©
©~
O
Ü c
o cx
CL cd !§s?
00 <->
θ i £ ~ £ « Z3 .22 '9 o .9
Ö o 3 5 « fi cd T3 =2 ^2 a t: έ £ o μ, C 9 ό <o 2 45 C <«.*>£ <N (N
ΓΊ
O
CM ©
£
G, £
p; n q. >o P 3 <υ s ε <L> -fcj b u I 3 <s s cd
ÜL rr r© <Z)
Q g
©
ΙΛ
O <□ £3 u ffi
N CL Ό
3
2·^ x V O G3 t-i +-» πζ) ο £ ?
ε?
.8 ε
cd o
cT c ^-7
U CL λ2 cd (S «λ re cd £
N *ω α>
<S €Λ £ ο £ N 13 « '2
Ό 73 9 Ό =3 á 2 w x rt o>
- ε (D 9 cd 00
4+. Ό s í£ íT.5 £ % ,0 ..
'TO Γ7 .n £3 o '3 _T3 4^ 2 2 n £ é >
r- op fe £ ej cd CO *©
Kalcium-aluminát Secar 71 Hidrolízált poli-vinil-acetát Polyviol Nem alakítható plasztikus, tésztaszerű masszává, (Lafaige) (hidrolízisfok: 50%) W45/450 és nem extrudálható a reométerben (Wacker Chemie)
185 995
Az 1. táblázat adataiból megállapítható, hogy a vizsgált minták közül az A—E. minta megfelel a találmány szerint előírt követelményeknek, így ezek a cement/polimer párok felhasználhatók a találmány szerinti kompozíciókban és termékekben. Az F—J. minta azonban a kapilláris reométer-vizsgálatban nem felel meg az előírt követelményeknek; ezért ezek a cement/polimer párok a találmány szerinti kompozíciókban és termékekben nem használhatók fel.
A példákban felsorolt porozitási adatokat a következőképpen határoztuk meg; A 15 mikronnál nagyobb méretű pórusok térfogatát és a termék össztérfogatához viszonyított részarányát a korábbiakban ismertetett kvantitatív mikroszkópos méréssel állapítottuk meg. A cementalapú tennék teljes porozitásút, azaz a pórusok össztérfogatát a termék teljes porozitásút, azaz a pórusok össztérfogatát a termék látszólagos térfogatához viszonyítva (a pórustérfogatot is beleértve) a következőképpen mértük: A cementalapú termék mintáját 16 órán át 110 °C-ra felfutott szárítószekrényben szárítottuk, a mintát exszikkátorban lehűlni hagytuk, a mintát mértük (súly, g = x), majd lemértük a minta méretét, és az adatokból kiszámítottuk a minta térfogatát (Z, cm3). Ezután a mintát 3 napig 20 °C-on mezitilénben tartottuk, a minta felületéről selyempapírral letöröltük a folyadékot, majd a mintát ismét lemértük. A mezitilénes kezelést, törlést és súlymérést ezután addig ismételtük, amíg a minta súlya (y, g) nem állandósult. A mért adatokból az y ~ x 0,863 Z
100 képlet segítségével kiszámítottuk a minta százalékos porozitásút.
A cement-alapú termékek hajlítószilárdságát a következőképpen határoztuk meg: A lap-alakú termékekből gyémánthegyű késsel csíkokat vágtunk le, majd a csíkokat Instron berendezésen hárompontos hajlító vizsgálatnak vetettük alá.
A mintadarabok hajlítószilárdságát a
WL d2 w
0,1471 (MPa) képlettel számítottuk ki; a képletben
W = a szakadási terhelés (kg egységekben),
L = a fesztiválon (cm egységekben), d = a magasság (cm egységekben), és w = a szélesség (cm egységekben).
A találmány szerinti cementalapú kompozíciók és cementalapú termékek előállítását és tulajdonságait a következő példákban részletesebben ismertetjük.
1. példa
100 súlyrész kalcium-aliminát cementet (Secar 71) 7 súlyrész, az A. mintánál ismertetett minőségű hidrolizált poli--vinil-acetáttal szárazon összekeverünk, és a kapott keveréket 11,5 súlyrész víz és 0,7 súlyrész glicerin elegyéhez adjuk. A kompozíciót nagy nyíróerejű lapátos keverőberendezésben összekeverjük, majd cipó formájában
5C
5f kiemeljük a keverőberendezésből, és ikerhengeres berendezés hengerei között többször átvezetve homogén összetételű, egybefüggő, kohézív lappá alakítjuk.
A kapott lapot poli-etilén tereftalát lapok közé helyezzük, és 10 percig 80 °C-on, 3 MPa nyomáson tartjuk egy hidraulikus présben. A kapott 3 mm vastag lapot kiemeljük a présből, a poli-etilén-tereftalát fedőlapokat eltávolítjuk, és a lapot szárítás céljából 24 órán át 20 °C-on, majd 15 órán át 80 °C-on tartjuk.
A kapott cementalapú lap fizikai jellemzői a következők:
hajlítószilárdság: 168 MPa porozitás: < 0,5% mikronnál nagyobb méretű pórusok részaránya: < 0,1%
Összehasonlítás céljából a fenti eljárást a következő összetételű kompozíció felhasználásával megismételjük: Kalcium-aluminát cement (Secar 71) 100 súlyrész
Hidroxi-propil-metil-cellulóz (a G. mintánál közölt minőségi anyag) 5 súlyrész Víz 14 súlyrész
A kompozíciót 16 órán ál: tartjuk a présben 20 °C-on, majd a kompozíciót 24 órán át 20 °C-on és 15 órán át 80 °C-on szárítjuk. Egyébként a fentiekben közöltek szerint járunk el.
A kapott cementalapú lap fizikai jellemzői a következők:
hajlítószilárdság: 58 MPa porozitás: 17,2% mikronnál nagyobb méretű pórusok részaránya: < 0,2%
2. példa
Az 1. példában közöltek szerint állítunk elő cementalapú terméket a következő összetételű kompozícióból: Nagy mennyiségű alumínium-oxidot tartalmazó cement (Ciment Fondu) 100 súly rész
Hidrolizált poli-vinil-acetát (a C. mintánál megadott minőségű anyag) 7 súlyrész
Víz '11 súly rész
Glicerin 0,7 súlyrész
A kapott cementalapú lap fizikai jellemzői a következők:
hajlítószilárdság: 165,5 MPa porozitás: < 0,5% mikronnál nagyobb méretű pórusok részaránya: <0,2%
Összehasonlítás céljából a következő összetételű kompozícióból is készítünk cementalapú terméket: Kalcium-aluminát cement (Secar 71) 100 súlyrész
Poli-akril-amid (a H. mintánál megadott minőségű anyag) 7 súlyrész Víz 14 súly rész
A terméket az 1. példában ismertetett eljárással állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy a terméket 20 percig préseljük 80 °C-on, majd a lapot 7 napig 20 °C-on szárítjuk.
A kapott cementalapú lap fizikai jellemzői a következők:
hajlítószilárdság: 73,5 MPa porozitás 3,2% mikronnál nagyobb méretű pórusok részaránya: < 0,2%
185 995
3. példa
A következő összetételű kompozícióból állítunk elő cementalapú terméket:
Kalcium-szilikát cement (Snowcrete) 100 súlyrész Hidrolizált poli-vinil-acetát (az E. mintánál megadott minőségű anyag)7 súly rész. Víz 13,3 súlyrész
Glicerin 0,7 súlyrész
A kompozícióból az 1. példában ismertetett eljárással készítünk cementalapú terméket, azzal a különbséggel, hogy a lapot 30 percig tartjuk a hidraulikus présben, és a 24 órán át 20 °C-on végzett szárítást elhagyjuk.
A kapott cementalapú lap fizikai jellemzői a következők:
hajlítószilárdság: 83 MPa porozitás: 9,5% mikronnál nagyobb méretű pórusok részaránya: < 0,2%
Összehasonlítás céljából a következő összetételű kompozícióból is készítünk cementalapú terméket: Kalcium-szilikát cement (Snowcrete) 100 súlyrész
Hidroxi-propil-metíl-cellulóz (az F. mintánál közölt minőségű anyag) 5 súlyrész
Víz 14 súlyrész
Glicerin 0,5 súlyrész
A terméket az 1. példában ismertetett eljárással állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a lapot 30 percig tartjuk a hidraulikus présben.
A kapott cementalapú lap fizikai jellemzői a következők:
hajlítószilárdság: 65 MPa porozitás: 12,2% mikronnál nagyobb méretű pórusok részaránya: < 0,3%
4—7. példa
A következő összetételű kompozíciókból állítunk elő cementalapú termékeket:
Kalcium-aluminát cement (Secar 71) 100 súlyrész
Hidrolizált poli-vinil-acetát
A B. mintánál megadott minőségű anyag) 5 súlyrész Víz (a 4., 6. és 7. példában) 12 súly rész (az 5. példában) 11 súlyrész
A komponenseket az 1. példában közöltek szerint dolgozzuk össze. A kompozíciókból a következő körülmények között készítünk cementalapú termékeket:
4. példa: A kompozíciót nyomás alatt lappá préseljük, a túlnyomást megszüntetjük, és a lapot 38 napig 20 °C-on tartjuk.
5. példa: Lásd a 4. példát, azonban a lapot 45 napig hagyjuk állni.
példa: A kompozíciót hidraulikus présben 16 órán át 20 °C-on, 3 MPa nyomáson lappá préseljük, majd a lapot szárítás céljából 38 napig 20 °C-on állni hagyjuk.
7. példa: Lásd a 6. példát, azonban a lapot 45 napig hagyjuk állni.
A kapott cementalapú lapok fizikai jellemzőit a 2. táblázatban közöljük.
2. táblázat
A példa száma Hajlítószilárdság MPa 15 mikronnál nagyobb méretű pórusok, %
4. 68 5,9
5. 61,8 16
6. 120,5 < 0,1
7. 139 < 0,1
Összehasonlítás céljából a következő komponensekből is készítünk cementalapú terméket: Kalcium-aluminát-cement 100 súlyrész
Hidroxi-propil-metil-cellulóz (az F. mintánál megadott minőségű anyag) 5 súlyrész Víz 16 súlyrész
A komponenseket az 1. példában közöltek szerint dolgozzuk össze, és a kapott kompozícióból az 5. példában ismertetett körülmények között készítünk lapot.
A kapott cementalapú lap fizikai jellemzői a következők:
hajlítószilárdság: 27 MPa mikronnnál nagyobb méretű pórusok részaránya: 9,6%
8—16. példa
100 súlyrész kalcium-alumí nát-cementet (Secar 71) a 3. táblázatban megadott mennyiségű hidrolizált poli-vinilacetáttal (a B. mintánál közölt minőségű anyag), glicerinnel és vízzel dolgozzuk össze. A komponenseket nagy nyíróerejű lapátkeverős berendezésben keverjük össze, majd a keveréket az 1. példában közöltek szerint ikerhengeres berendezésen tésztaszem lappá alakítjuk. A kapott lapokat 20 percig 80 °C-on, 5 MPa túlnyomáson tartjuk egy hidraulikus présben, majd a lapokat szárítás céljából 18 napig 20°C-on, 50% relatív páratartalmú térben állni hagyjuk.
A kapott cementalapú termékek hajlítószilárdságát és hajlítási moduluszát a 3. táblázatban közöljük.
185 995
3. táblázat
A példa száma Poli-vinil- -acetát, súlyrész Víz, súlyrész Glicerin, súly rész Hajlító- szilárdság, MPa Hajlítási modulusz, GPa
8. 3 13 0,3 53 29,7
9. 4 12 0,4 91 33,4
10. 5 11 0,5 133 43,3
11. 6 10 0,6 124 34
12. 7 10 0,7 166 38,7
13. 8 10 0,8 129 31,2
14. 8,5 11 0,85 177 35,7
15. 10 12 1,0 148 32,7
16. 12 14 1,2 126 23,4
17. példa
A következő összetételű mintakompozíciót a korábban ismertetett módon kapilláris reométer-vizsgálatnak vetjük alá:
Kalcium-aluminát cement (Secar 71) 50 súlyrész
Homok (180 mikronnál kisebb méretű szemcsék) 50 súlyrész Hidrolizált poli-vinil-acetát (az A. mintánál megadott minőségű anyag) 5 súlyrész Víz 16 súlyrész
A vizsgálatban meghatározott értékek a következők: Nyírási sebesség: Nyírófeszültség:
0,247 sec'1 0,00519 kN/cm2
2,47 sec-' 0,009908 kN/cm2
A nyírófeszültség növekedése tehát 90,9%.
Ezután az 1, példában ismertetett keverési módszerrel a következő összetételű tésztaszerű lapot állítjuk elő: Kalcium-aluminát cement (Secar 71) 50 súlyrész
Homok (180 mikronnál kisebb méretű szemcsék) 50 súlyrész
Hidrolizált poli-vinil-acetát (az A. mintánál megadott minőségű anyag) 7 súlyrész
Víz 8,8 súlyrész
Glicerin 0,7 súly rész
A kapott tésztaszerű lapot 10 percig egy hidraulikus présben 80 °C-on, 3 MPa külső nyomáson préseljük, majd a kapott lapot 18 órán át 80 °C-on szárítjuk.
Az így előállított cementalapú lap fizikai jellemzői a következők:
hajlítószilárdság: 121.7 MPa hajlítási modulusz: 47,8 GPa mikronnál nagyobb méretű pólusok: nem észlelhetők porozitás: 0,7%
1& példa
A következő összetételű mintakompozíciót a korábbiakban ismertetett módon kapilláris reométer-vizsgálatnak vetjük alá:
Kalcium-aluminát cement (Secar 71) 50 súlyrész
Alumínium-oxid (Aloxite MW) 50 súlyrész
Hidrolizált poli-vinil-acetát (az A. mintánál megadott minőségű anyag) 5 súly rész Víz 16 súly rész
A vizsgálatban meghatározott értékek a következők: Nyírási sebesség: Nyírófeszültség:
0,247 sec’1 0,0057 kN/cm2
2,47 sec-' 0,0112 kN/cm2
A nyírófeszültség növekedése tehát 96,5 %.
Ezután az 1. példában ismertetett keverési módszerrel a következő összetételű tésztaszerű lapot állítjuk elő: Kalcium-aluminát cement (Secar 71) 50 súlyrész
3q Alumínium-oxid (Aloxite MW) 50 súlyrész
Hidrolizált poli-vinil-acetát (az A. mintánál megadott minőségű anyag)7 súlyrész Víz 8,3 súlyrész
Glicerin 0,7 súlyrész
A kapott tésztaszerű lapot egy hidraulikus présben 10 percig 80 °C-on, 3 MPa külső nyomáson préseljük, majd a kapott lapot 18 órán át 80 °C-on szárítjuk.
Az így előállított cememalapú lap fizikai jellemzői a következők:
hajlítószilárdság: 142 MPa hajlítási modulusz: 64,5 G Pa mikronnál nagyobb méretű pórusok részaránya: <0,1% porozitás: 0,3%
19. példa
A következő összetételű mintakompozíciót a korábbiakban ismertetett módon kapilláris reométer-vizsgálatnak vetjük alá:
5C Kalcium-aluminát cement (Secar 71) 100 súlyrész
Hidrolizált poli-vinil-acetát (Wacker 30.240;
hidrolízisfök: 77%; mólsúly: 107000) 5 súlyrész
Víz 16 súlyrész
A vizsgálatban meghatározott értékek a következők: 55 Nyírási sebesség: Nyírófeszültség:
0,247 sec*1 0,00613 kN/2
2,47 sec’1 0,0121 kN/2
A nyírófeszültség növekedése tehát 98 %.
Ezután az 1. példában ismertetett keverési módszerrel 60 a következő összetételű tésztaszerű lapot állítjuk elő:
Kalcium-aluminát cement (Secar 71) 100 súlyrész
Hidrolizált poli-vinil-acetát (a fentiekben közölt minőségű anyag) 7 súlyrész
Glicerin 0,7 súlyrész
Víz 9,8 súly rész
-101
185 995
A kapott tésztaszerű lapot a 18. példában megadott körülmények között préseljük és szárítjuk.
Az így előállított cementalapú lap fizikai jellemzői a következők:
hajlítószilárdság: 116 MPa hajlítási modulusz: 47,8 GPa mikronnál nagyobb méretű pórusok részaránya: < 0,2% porozitás: 0,1%
Összehasonlítás céljából a fenti eljárást megismételjük úgy, hogy — az egyik kísérletben 99%-os hidrolízisfbkú poli-vinil-acetátot míg — a másik kísérletben 46%-os hidrolízisfokú poli-vinil-acetátot használunk fel.
Megfelelő mértékben keveredett, a kapilláris reométerben vizsgálható kompozíciót egyik kísérletben sem kaptunk. A kompozíciók ikerhengeres berendezésen összedolgozva nem képeztek kohézív lapot.
20. és 21. példa
Cementalapú kompozíciókat készítünk a következő komponensekből:
Kalcium-aluminát cement (Secar 71) 100 súlyrész
Hidrolizált poli-vinil-acetát (az A. mintánál megadott minőségű anyag) 5 súly rész Víz — a 20. példában 18 súlyrész — a 21. példában 24 súlyrész
A kompozíciók előállítása során a hidrolizált poli-vinilacetátot Winkworth típusú szigma-lapátkeverős berendezésben, 73,5 Hgmm nyomáson összekeverjük a vízzel, majd a nyomást atmoszferikusra növeljük, a keverőbe bemérjük a cementet, a nyomást ismét az előző értékre csökkentjük, és a keverést további 10 percig folytatjuk. A kapott tésztaszerű anyagot kiemeljük a keverőberendezésből és kézzel lappá gyúrjuk. A lapot szárítás céljából 18 órán át 20 cC-os, 50% relatív páratartalmú térben tartjuk, majd 18 órán át 80 °C-on tartjuk.
A kapott cementalapú lapok fizikai jellemzőit a 4. táblázatban foglaljuk össze.
4. táblázat
Jellemzők 20. példa 21. példa
Hajlítószilárdság, MPa 117 76
Hajlítási modulusz, GPa 38,5 28
15 mikronnál nagyobb méretű
pórusok részaránya, % 0,6 0,7
Porozitás, % 3,6 9,2

Claims (6)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (a) Legalább egy hidraulikus cementet, (b) a kompozíció súlyára vonatkoztatva legföljebb 25
    5 súly% vizet, és (c) a hidraulikus cement súlyára vonatkoztatva 1—15 sú ly % legalább egy, vízben oldható vagy vízben diszpergálh< tó szerves polimert vagy kopolimert tartalmazó önthető, javított hajlító- és húzószilárdsággal rendelkező cementa10 lapú kompozíció, azzal jellemezve, hogy hidraulikus cementet és adott esetben szemcse-aggregátumot, előnyösen homokot vagy alumínium-oxidot és olyan polimert vagy kopolimert, éspedig vinil-alapú homo- vagy kopolimert tartalmaz, hogy 100 súlyrész hidraulikus cementből, 5
    15 si lyrész polimerből vagy kopolimerből és 16 súlyrész vízből álló mérési minta nyírófeszültsége egy kapilláris reométerben extrudálva a 0,1—5 sec1 nyírási sebességtartományban a nyírási sebesség tízszeresére növelésével legalább 25%-os növekedést mutasson. (Elsőbbség: 1981.
    20 július 27.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti cementalapú kompozíció Ιόν teli alakja, azzal jellemezve, hogy hidraulikus cementet és olyan vinil-alapú polimert vagy kopolimert tartalmaz, hogy az 1. igénypont szerinti összetételű mérési minta nyí25 «'feszültsége a nyírási sebesség tízszeresére növelésével legalább 50 %-os növekedést mutasson. (Elsőbbség: 1980. december 22.)
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti cementalapú kompoz'ció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy homopolimer30 kínt vagy kopolimerként hidrolizált vínil-acetát-polimert vigy ennek kopolimerét tartalmazza. (Elsőbbség: 1980. december 22.)
  4. 4. A 3. igénypont szerinti cementalapú kompozíció kivit( li alakja, azzaljellemezve, hogy homopol imerként hidro35 lizáltpoli-vinil-acetátot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1980. december 22.)
  5. 5. A 3. vagy 4. igénypont szerinti cementalapú kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy legalább 50 % hidrolízisfokú hidrolizált vinil-acetát-polimert vagy kopo40 lí mert tartalmaz. (Elsőbbség: 1980. december 22.)
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti cementalapú kompozíció Ιόν iteli alakja, azzaljellemezve, hogy 70—90 % hidrolízisfok ú hidrolizált vinil-acetát polimert vagy -kopolimert tartalmaz. (Elsőbbség: 1980. december 22.)
    45 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti cementalapú kompozíció kiviteli alakja, azzaljellemezve,hogy a hidraulikus cement súlyára vonatkoztatva legalább 3 súly% polimert vagy kopolimert tartalmaz, (Elsőbbség: 1980. december 22.)
    50 8. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti cementalapú kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hidraulikus cementként’ aluminát cementet vagy kalciumszilikát-cementet tartalmaz. (Elsőbbség: 1980. december 72.)
    55 9. Az 1—8. igénypontok bármelyike szerinti cementalapú kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a kompozíció legföljebb 18 súly % vizet tartalmaz. (Elsőbbség: 1980. december 22.)
    1 db ábra
HU813787A 1980-12-22 1981-12-16 Compositions and products based on cement HU185995B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8041640 1980-12-22
GB8123103 1981-07-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU185995B true HU185995B (en) 1985-04-28

Family

ID=26278012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU813787A HU185995B (en) 1980-12-22 1981-12-16 Compositions and products based on cement

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4410366A (hu)
EP (1) EP0055035B1 (hu)
KR (1) KR880001608B1 (hu)
AU (3) AU546134B2 (hu)
CA (1) CA1166274A (hu)
CS (1) CS252808B2 (hu)
DD (1) DD201883A5 (hu)
DE (1) DE3176693D1 (hu)
DK (1) DK161247C (hu)
ES (1) ES8304894A1 (hu)
FI (1) FI69826C (hu)
GR (1) GR75127B (hu)
HU (1) HU185995B (hu)
IE (1) IE54002B1 (hu)
IL (1) IL64511A (hu)
IN (1) IN158479B (hu)
NO (1) NO161062C (hu)
NZ (1) NZ199203A (hu)
PH (1) PH19160A (hu)
PL (1) PL136266B1 (hu)
PT (1) PT74174B (hu)
YU (1) YU41803B (hu)

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2101984B (en) * 1981-07-07 1985-07-24 Marley Roof Tile Polymer-modified cement mortars and concretes and processes for the production thereof
EP0115137B1 (en) 1982-12-31 1986-10-22 Imperial Chemical Industries Plc Stable cementitious composition
GB8301450D0 (en) * 1983-01-19 1983-02-23 Ici Plc Fibre-reinforced cementitious compositions
JPS59223261A (ja) * 1983-05-30 1984-12-15 住友セメント株式会社 セメント組成物
US4514531A (en) * 1983-10-11 1985-04-30 Dresser Industries, Inc. Monolithic refractories comprising a hydrocolloid
JPS60176978A (ja) * 1984-02-22 1985-09-11 株式会社イナックス 高強度セメント製品の製法
GB8408950D0 (en) * 1984-04-06 1984-05-16 Ici Plc Cement product
US4661398A (en) * 1984-04-25 1987-04-28 Delphic Research Laboratories, Inc. Fire-barrier plywood
US4572862A (en) * 1984-04-25 1986-02-25 Delphic Research Laboratories, Inc. Fire barrier coating composition containing magnesium oxychlorides and high alumina calcium aluminate cements or magnesium oxysulphate
GB8418940D0 (en) * 1984-07-25 1984-08-30 Blue Circle Ind Plc Cementitious compositions
GB2168693B (en) * 1984-12-15 1988-05-05 T & N Materials Res Ltd Treatment of cementitious products
GB2168692B (en) * 1984-12-15 1988-05-25 T & N Materials Res Ltd Treatment of cementitious products
GB8501526D0 (en) * 1985-01-22 1985-02-20 Ici Plc Catalyst
GB8527661D0 (en) * 1985-11-08 1985-12-11 Ici Plc Catalyst supports & precursors
CA1325863C (en) * 1986-04-03 1994-01-04 National Starch And Chemical Corporation Cementiferous compositions and additives for use in such compositions
US4842650A (en) * 1986-04-11 1989-06-27 Sencon Systems Incorporated Polymer modified cement compositions
US4968734A (en) * 1986-07-01 1990-11-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement admixture
GB8623745D0 (en) * 1986-10-03 1986-11-05 Redland Technology Ltd Cementitious compositions
US4960465A (en) * 1986-12-09 1990-10-02 W. R. Grace & Co. Hydraulic cement additives and hydraulic cement compositions containing same
US4814014A (en) * 1986-12-09 1989-03-21 W. R. Grace & Co. Hydraulic cement additives and hydraulic cement compositions containing same
DE3705183A1 (de) * 1987-02-18 1988-09-01 Sued Chemie Ag Katalysator fuer die dampfreformierung von kohlenwasserstoffen
JPH0755851B2 (ja) * 1987-02-20 1995-06-14 宇部興産株式会社 高強度セメント硬化体及びその製造方法
GB8805481D0 (en) * 1988-03-08 1988-04-07 Marley Uk Ltd Cementitious products
CA1337360C (en) * 1989-06-27 1995-10-17 Willis A. Weigand Additives for hydraulic cement compositions
US5009269A (en) * 1990-07-31 1991-04-23 Conoco Inc. Well cement fluid loss additive and method
GB2262521A (en) * 1991-11-26 1993-06-23 Univ Birmingham Cementitious material
IT1255816B (it) * 1992-08-10 1995-11-16 Italcementi Spa Materiale cementizio con migliorate proprieta' e processo per la sua preparazione
US5631097A (en) 1992-08-11 1997-05-20 E. Khashoggi Industries Laminate insulation barriers having a cementitious structural matrix and methods for their manufacture
US5658603A (en) 1992-08-11 1997-08-19 E. Khashoggi Industries Systems for molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
WO1994004330A1 (en) 1992-08-11 1994-03-03 E. Khashoggi Industries Hydraulically settable containers
US5660903A (en) 1992-08-11 1997-08-26 E. Khashoggi Industries Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5582670A (en) 1992-08-11 1996-12-10 E. Khashoggi Industries Methods for the manufacture of sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5508072A (en) 1992-08-11 1996-04-16 E. Khashoggi Industries Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5549859A (en) * 1992-08-11 1996-08-27 E. Khashoggi Industries Methods for the extrusion of novel, highly plastic and moldable hydraulically settable compositions
US5453310A (en) 1992-08-11 1995-09-26 E. Khashoggi Industries Cementitious materials for use in packaging containers and their methods of manufacture
US5545297A (en) * 1992-08-11 1996-08-13 E. Khashoggi Industries Methods for continuously placing filaments within hydraulically settable compositions being extruded into articles of manufacture
US5580409A (en) 1992-08-11 1996-12-03 E. Khashoggi Industries Methods for manufacturing articles of manufacture from hydraulically settable sheets
US5665439A (en) 1992-08-11 1997-09-09 E. Khashoggi Industries Articles of manufacture fashioned from hydraulically settable sheets
US5720913A (en) 1992-08-11 1998-02-24 E. Khashoggi Industries Methods for manufacturing sheets from hydraulically settable compositions
US5545450A (en) 1992-08-11 1996-08-13 E. Khashoggi Industries Molded articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5928741A (en) 1992-08-11 1999-07-27 E. Khashoggi Industries, Llc Laminated articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5830548A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets
US5641584A (en) 1992-08-11 1997-06-24 E. Khashoggi Industries Highly insulative cementitious matrices and methods for their manufacture
US5800647A (en) 1992-08-11 1998-09-01 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing articles from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5830305A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Methods of molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5506046A (en) 1992-08-11 1996-04-09 E. Khashoggi Industries Articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5527387A (en) * 1992-08-11 1996-06-18 E. Khashoggi Industries Computer implemented processes for microstructurally engineering cementious mixtures
KR100316469B1 (ko) * 1992-11-25 2002-02-28 에쌈 카소기 고도로무기물충전된조성물로부터생성된시이트및물품과그의제조방법및시스템
US5327968A (en) * 1992-12-30 1994-07-12 Halliburton Company Utilizing drilling fluid in well cementing operations
US5332041A (en) * 1992-12-30 1994-07-26 Halliburton Company Set-activated cementitious compositions and methods
DK169728B1 (da) 1993-02-02 1995-01-23 Stein Gaasland Fremgangsmåde til frigørelse af cellulosebaserede fibre fra hinanden i vand og støbemasse til plastisk formning af celluloseholdige fiberprodukter
ZW2894A1 (en) * 1993-02-17 1994-05-04 Khashoggi E Ind Methods and systems for manufacturing packaging materials, containers, and other articles of manufacture from hydraulically settable mixtures and highly inorganically filled compositions
US5543186A (en) 1993-02-17 1996-08-06 E. Khashoggi Industries Sealable liquid-tight, thin-walled containers made from hydraulically settable materials
FR2705663A1 (fr) * 1993-05-28 1994-12-02 Aenpc Béton de sable de haute résistance en traction ainsi que pièces, notamment plaques minces destinées à l'industrie du bâtiment réalisées en un tel béton de sable et procédé de fabrication de ces pièces.
US5738921A (en) 1993-08-10 1998-04-14 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing sealable, liquid-tight containers comprising an inorganically filled matrix
US5355954A (en) * 1993-11-02 1994-10-18 Halliburton Company Utilizing drilling fluid in well cementing operations
US5398758A (en) * 1993-11-02 1995-03-21 Halliburton Company Utilizing drilling fluid in well cementing operations
US5415700A (en) * 1993-12-10 1995-05-16 State Of Oregon, Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University Concrete solar cell
IT1270591B (it) * 1994-07-06 1997-05-07 Italcementi Spa Composizioni cementizie mdf con migliorata tenacita'
KR100247527B1 (ko) * 1996-04-03 2000-03-15 겐지 아이다 시멘트분산방법및시멘트조성물
US6344517B1 (en) * 1998-06-15 2002-02-05 The Lubrizol Corporation Method of using an aqueous composition containing a water-soluble or water-dispersible synthetic polymer and aqueous metal working fluid compositions formed thereof
ID25832A (id) 1998-07-22 2000-11-09 Borden Chem Inc Cara komposisi proppan, cara komposisi media filtrasi dan metoda pembuatan dan penggunaannya
US6582819B2 (en) 1998-07-22 2003-06-24 Borden Chemical, Inc. Low density composite proppant, filtration media, gravel packing media, and sports field media, and methods for making and using same
FR2836141B1 (fr) 2002-02-18 2004-08-27 Atofina Composition de liant hydraulique extrudable
US7128781B1 (en) 2002-08-29 2006-10-31 Carpentercrete, Llc Cementitious compositions and methods of making cementitious compositions
US7147706B1 (en) 2002-08-29 2006-12-12 Carpentercrete, Llc Cementitious compositions and methods of making cementitious compositions
US6893496B1 (en) 2002-12-16 2005-05-17 Universal White Cement Company, Inc. Cement compositions and admixtures therefore
DE10315270A1 (de) * 2003-04-03 2004-10-14 Construction Research & Technology Gmbh Pulverförmige Baustoffzusammensetzung
US20080099122A1 (en) * 2006-11-01 2008-05-01 E. Khashoggi Industries Llc Cementitious composites having wood-like properties and methods of manufacture
US20100136269A1 (en) * 2005-11-01 2010-06-03 E. Khashoggi Industries, Llc Extruded fiber reinforced cementitious products having wood-like properties and ultrahigh strength and methods for making the same
ITMI20061594A1 (it) * 2006-08-08 2008-02-09 Italcementi Spa Nuovi manufatti cementizi prefabbricati con attivita' fotocatalitica
US9328027B2 (en) 2012-12-21 2016-05-03 Hanson Aggregates LLC Fast-curing pervious concrete mix
US9598850B2 (en) 2013-03-14 2017-03-21 Forterra Pipe & Precast, Llc Precast stormwater inlet filter and trap
US9593043B2 (en) 2015-01-30 2017-03-14 Caterpillar Inc. Macro defect free cement with improved moisture resistance
US9586865B2 (en) 2015-01-30 2017-03-07 Caterpillar Inc. Method of manufacturing a molded article made from a macro defect free cementitious composition
US9650300B2 (en) 2015-01-30 2017-05-16 Caterpillar Inc. Dissolvable cementitious composite ingredient packet
EP3760602A4 (en) * 2018-02-28 2021-11-17 Sumitomo Chemical Company Limited COMPOSITION OF PARTICLES

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA865199A (en) * 1971-03-02 Charles R. Tanner Cementitious products
DE827917C (de) * 1938-05-17 1952-01-14 Hellmuth Holz Dr Verfahren zur Herstellung von Formlingen aus hydraulisch abbindendem Material
GB919425A (en) * 1961-08-09 1963-02-27 Nat Starch Chem Corp Improvements in or relating to a tape joint cement and method for preparing same
IE45045B1 (en) * 1975-10-28 1982-06-16 Ici Ltd Cementitious compositions
GB1563190A (en) * 1977-01-27 1980-03-19 Ici Ltd Cementituos compositions
ZA782268B (en) * 1977-04-27 1979-04-25 Ici Ltd Cementitious compositions
DE2961932D1 (en) * 1978-02-22 1982-03-11 Ici Plc Cementitious composition, a method to prepare it and shaped article derived therefrom
US4194919A (en) * 1978-03-29 1980-03-25 Kao Soap Co., Ltd. Method for increasing flexural strength of cement compositions
EP0021682B1 (en) * 1979-06-26 1985-09-25 Imperial Chemical Industries Plc Cementitious product
EP0030408B1 (en) * 1979-12-03 1984-12-19 Imperial Chemical Industries Plc Hydraulic cement compositions
EP0038126B1 (en) * 1980-04-11 1984-08-22 Imperial Chemical Industries Plc Cementitious composition and cement product produced therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
CS966981A2 (en) 1987-03-12
EP0055035A1 (en) 1982-06-30
NO161062C (no) 1989-06-28
PT74174A (en) 1982-01-01
NO814327L (no) 1982-06-23
IE812812L (en) 1982-06-22
AU576909B2 (en) 1988-09-08
ES508278A0 (es) 1983-03-16
GR75127B (hu) 1984-07-13
PL234366A1 (hu) 1982-08-30
FI69826B (fi) 1985-12-31
FI814114L (fi) 1982-06-23
PT74174B (en) 1983-05-17
IL64511A (en) 1984-08-31
DK161247B (da) 1991-06-17
EP0055035B1 (en) 1988-03-30
DK161247C (da) 1991-12-02
YU303681A (en) 1983-09-30
IN158479B (hu) 1986-11-22
DD201883A5 (de) 1983-08-17
CA1166274A (en) 1984-04-24
YU41803B (en) 1987-12-31
KR830007458A (ko) 1983-10-21
NO161062B (no) 1989-03-20
AU4899585A (en) 1986-03-13
AU546134B2 (en) 1985-08-15
US4410366A (en) 1983-10-18
DK553581A (da) 1982-06-23
IL64511A0 (en) 1982-03-31
ES8304894A1 (es) 1983-03-16
PL136266B1 (en) 1986-02-28
KR880001608B1 (ko) 1988-08-25
PH19160A (en) 1986-01-16
AU7865981A (en) 1982-07-01
AU4374985A (en) 1985-10-03
CS252808B2 (en) 1987-10-15
NZ199203A (en) 1984-03-16
IE54002B1 (en) 1989-05-10
DE3176693D1 (en) 1988-05-05
FI69826C (fi) 1986-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU185995B (en) Compositions and products based on cement
FI70568B (fi) Cementkomposition och ur denna producerad cementprodukt
US4353747A (en) Hydraulic cement composition
EP0165388B1 (en) Shaped article and composite material for its preparation
EP0030408B1 (en) Hydraulic cement compositions
US4070199A (en) Cementitious compositions
US4778529A (en) Cementitious compositions comprising a water soluble polymer and a cross-linking agent therefor
KR20050019044A (ko) 무기질 성형체의 압출을 위한 셀룰로스 에테르 조성물 및셀룰로스 에테르 조성물을 사용한 무기질 성형체의 압출방법
US5324770A (en) Ethylene oxide/propylene oxide block copolymers as green binders for ceramics
GB1563190A (en) Cementituos compositions
JPH0134945B2 (hu)
CA1232095A (en) Mouldable composition and shaped product produced therefrom
JP3463885B2 (ja) セラミック多孔体及びその製造方法
JP2908494B2 (ja) アスベストフリー押出成形品の製造方法
JP3563145B2 (ja) 集束糸
JPH11114403A (ja) セラミック粉末の成形方法
JPH06247766A (ja) 無機質成形品用結合剤
JP2001261423A (ja) セメント系押出成形用組成物
NZ211613A (en) Heat treating cement product containing organic polymer
WO2002066399A1 (en) Method and composition for making ceramic articles

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee