PL130528B1 - Process for preparing n-/halomethyl/-acylamides - Google Patents
Process for preparing n-/halomethyl/-acylamides Download PDFInfo
- Publication number
- PL130528B1 PL130528B1 PL1981234036A PL23403681A PL130528B1 PL 130528 B1 PL130528 B1 PL 130528B1 PL 1981234036 A PL1981234036 A PL 1981234036A PL 23403681 A PL23403681 A PL 23403681A PL 130528 B1 PL130528 B1 PL 130528B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- preparation
- chloroacetanilide
- reacted
- methyl
- Prior art date
Links
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 39
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 9
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylacetamide Chemical compound ClCC(=O)NC1=CC=CC=C1 VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 17
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 15
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- -1 polyalkoxy Chemical group 0.000 description 14
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical group Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- FDWNCOLDJCZPNR-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(chloromethyl)acetamide Chemical compound ClCNC(=O)CCl FDWNCOLDJCZPNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007126 N-alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003931 anilides Chemical group 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical class NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- CEIPQQODRKXDSB-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(6-hydroxynaphthalen-2-yl)-1H-indazole-5-carboximidate dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1=C(O)C=CC2=CC(C3=NNC4=CC=C(C=C43)C(=N)OCC)=CC=C21 CEIPQQODRKXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- 125000006727 (C1-C6) alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazinane Chemical compound C1CNNNC1 OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- NJWTVSJSMXPGMI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3,3,3-trifluoro-n-(2-methylphenyl)propanamide Chemical compound CC1=CC=CC=C1NC(=O)C(Cl)C(F)(F)F NJWTVSJSMXPGMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGGXMRJCCGRWON-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2,4-dimethylpent-2-en-3-yl)-n-(methoxymethyl)acetamide Chemical compound COCN(C(=O)CCl)C(C(C)C)=C(C)C KGGXMRJCCGRWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBLURTAHZSNLQN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2,6-diethylcyclohexen-1-yl)-n-(methoxymethyl)acetamide Chemical compound CCC1CCCC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl IBLURTAHZSNLQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPQQSNUTBWFFLB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2,6-dimethylphenyl)acetamide Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1NC(=O)CCl FPQQSNUTBWFFLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHRZBYFCNZFYAB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2-methoxy-6-methylphenyl)acetamide Chemical compound COC1=CC=CC(C)=C1NC(=O)CCl HHRZBYFCNZFYAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSFRCSYKTBSKPD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(chloromethyl)-n-(2,4-dimethylpent-2-en-3-yl)acetamide Chemical compound CC(C)C(=C(C)C)N(CCl)C(=O)CCl RSFRCSYKTBSKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULANVVKBPJVNBI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(chloromethyl)-n-(2,6-diethylcyclohexen-1-yl)acetamide Chemical compound CCC1CCCC(CC)=C1N(CCl)C(=O)CCl ULANVVKBPJVNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDQMMZXYWKOZHY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(chloromethyl)-n-(2,6-diethylphenyl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(CCl)C(=O)CCl PDQMMZXYWKOZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHZUNJIVPRPTSP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(chloromethyl)-n-(2,6-dimethylphenyl)acetamide Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N(CCl)C(=O)CCl YHZUNJIVPRPTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VERAFQQVZFZSNN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(chloromethyl)-n-(2-ethyl-6-methylcyclohexen-1-yl)acetamide Chemical compound CCC1=C(N(CCl)C(=O)CCl)C(C)CCC1 VERAFQQVZFZSNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFQKOZIOCRGPGE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(chloromethyl)-n-(2-methyl-6-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(C)=C1N(CCl)C(=O)CCl XFQKOZIOCRGPGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGGUZRQZLZDYGG-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(chloromethyl)-n-[2-(trifluoromethyl)phenyl]acetamide Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1N(CCl)C(=O)CCl DGGUZRQZLZDYGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCPQUJZFCZOCMD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(methoxymethyl)-n-[2-(trifluoromethyl)phenyl]acetamide Chemical compound COCN(C(=O)CCl)C1=CC=CC=C1C(F)(F)F NCPQUJZFCZOCMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIRVBUOHMNOQEJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(methoxymethyl)acetamide Chemical compound COCNC(=O)CCl CIRVBUOHMNOQEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUOFGWLJEBESHL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-methyl-n-phenylacetamide Chemical compound ClCC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1 VUOFGWLJEBESHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMPPDTMATNBGJN-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethylbromide Chemical compound BrCCC1=CC=CC=C1 WMPPDTMATNBGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KVKQOLCHYRDATF-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1N(CCl)C(=O)C(OC)Cl Chemical compound CC1=CC=CC=C1N(CCl)C(=O)C(OC)Cl KVKQOLCHYRDATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N Chloromethyl methyl ether Chemical compound COCCl XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical group CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008061 acetanilides Chemical group 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 206010000496 acne Diseases 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007854 aminals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- JAMFGQBENKSWOF-UHFFFAOYSA-N bromo(methoxy)methane Chemical compound COCBr JAMFGQBENKSWOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound Cl[CH2] WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCYRSDMGOLYDHL-UHFFFAOYSA-N chloromethoxyethane Chemical compound CCOCCl FCYRSDMGOLYDHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940061627 chloromethyl methyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia N-/chlorowcometylo/acyloamidów o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe d-Cs-alkilowa, grupe Ci-Cj-chlo- rowcoalkilowa, grupe C3-C7-cykloalkilowa, grupe 5 fenylowa lub grupe benzylowa, przy czym kazda z wymienionych grup moze byc podstawiona ta¬ kimi podstawnikami jak jitom chlorowca, grupa nitrowa, grupa trójfluorometylowa, grupa Ci-C6- -alkilowa, grupa Ca-C^alkenylowa, grupa Ci-C6- 10 <-alkoksylowa, grupa fenylowa lub grupa benzylo¬ wa, X1 oznacza atom chloru, bromu lub jodu, a R oznacza acykliczna grupe 1-alken-l-ylowa za¬ wierajaca do 10 atomów wegla, grupe C5-C7-l-cy- kloalkenyl-1-ylowa, grupe fenylowa lub grupe 15 C5-C7-l-cykloalken-l-ylowa lub fenylowa podsta¬ wiona jednym lub kilkoma podstawnikami, takimi jak grupa Ci-C«-alkilowa, Ci-C6-alkoksylowa, Cj-Ce -alkoksyalkilowa, C8-C4-alkenyloksylowa, nitrowa ^ lub trójfluorometylowa albo atom chlorowca. ^ N-/chlorowcometylo/acyloamidy sa znane ze sta¬ nu techniki. Szczególnie uzyteczna podgrupa tych zwiazków sa 2-chlorowcoacetamidy, bedacy zwiaz¬ kami, w przypadku których korzystne jest stoso¬ wanie sposobu wedlug wynalazku. Zwiazki te sa a uzyteczne jako substancje chwastobójcze lub jako zwiazki wyjsciowe do wytwarzania wielu innychx 2-chlorowcoacetamidów podstawionych przy atomie azotu ugrupowaniem metylenoeterowym, co ujaw¬ niono w opisach patentowych St. Zjedn. Ameryki ^ nr nr 3 442 945, 3 630 716, 3 637 847, 3 574 746 i 3 586 496 oraz zgloszeniu RFN nr 2 648 008. Innymi znanymi 2-chlorowcoacetamidami podstawionymi przy atomie azotu ugrupowaniem metylenoeterowym sa zwiazki, w których atom chlorowca w grupie N- -/chlorowcometylowej/ zastapiono grupa alkoksy- lowa, polialkoksylowa, arylowa, heterocykliczna -itd.Pierwszy ujawniony w stanie techniki sposób wytwarzania N-/chlorowcometylo/-2-chlorowcoace- tamidów polega na reakcji pierwszorzedowej aminy aromatycznej z formaldehydem, a nastepnie pod¬ dawaniu powstalej odpowiedniej fenyloazometyny chlorowcoacetylowaniu, w celu wytworzenia zada¬ nego zwiazku N-chlorowcometylowego, np. takiego jak ujawniony w wyzej wymienionych opisach patentowych St. Zjedn. Ameryki nr nr 3 630 716 i 3 637 847.W kanadyjskim opisie patentowym nr 7 79 917 ujawniono alternatywne sposoby wytwarzania N- -/chlprowcometylo/-2-chlorowcoacetamidów. Zgod¬ nie z pierwszym wariantem, pierwszorzedowa lub drugorzedowa amine poddaje sie reakcji z formal¬ dehydem, otrzymujac odpowiednia heksahydrotria- zyne, która nastepnie poddaje sie reakcji z chlor¬ kiem chloroacetylu^ otrzymujac odpowiedni N-/chlo- rometylo/-2-chloroacetamid. Zgodnie z druga me¬ toda, pierwszorzedowa amine poddaje sie reakcji z chlorkiem chloroacetylu, a nastepnie z formal¬ dehydem, otrzymujac odpowiedni N-metylo-2-chlo-* 130 528130 s roacetamid, który z kolei poddaje sie reakcji z pieciochlorkiem fosforu, otrzymujac odpowiedni N-/chlorometylo/-2-chloroacetamid.Nie bylo dotad znane wytwarzanie N-chlorowco- metylo/acyloamidów droga reakcji podwójnej wy- , miany z uzyciem chlorowcowodoru i acyloamidu podstawionego przy atomie azotu ugrupowaniem metylenoeterowym. Cecha sposobu wedlug wyna¬ lazku jest to, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X i R maja wyzej podane znaczenie, , a R* oznacza weglowodorowa grupe zawierajaca tio 10 atomów wegla, ewentualnie podstawiona ta¬ kimi podstawnikami jak atom chlorowca, grupa Ci-Cg-alkoksylowa lub grupa Ci-Cj-alkoksyalkilo- wa, poddaje sie reakcji z chlorowcowodorem. v Zgodnie z korzystnym wariantem, sposobem wa- dlug wynalazku wytwarza sie zwiazki o wzorze 1, w którym X i R oznaczaja atomy chloru, przy czym podstawnik X1 pochodzi z chlorowcowodoru uzytego w stezonej postaci, a R oznacza podsta- 2 wiona grupe fenyIowa zdefiniowana powyzej. Ko¬ rzystnie R i X1 oznaczaja atomy tego samego chlo- rowca, gdyz w przypadku stosowania róznych chlorowców moze zachodzic w pewnym stopniu ichwymiana. 2 Podgrupa zwiazków N-chlorowcometylowych szczególnie interesujacych sa te zwiazki, w któ¬ rych fi oznacza grape fenylowa podstawiona w jednej pozycji orto grupa C^-C^alkoksylowa lub Cf-C^alkenyloksylowa. Przykladami takich zwiaz- ków sa: N-/chlorometylo/-2'Hnnetoksy-6'-metylo- -2-chloroacetanilid, N-/chlorometylo/-2'-izopropoksy-6'-metylo- -2-chloroacetanilid, 3 N-/chlorometylo/-2'-izobutoksy-tfnnetylo- -2^chloroacetaniIid, W-./chlorometylo/-2'-n-butoksy-6/-etylo-2- *chloroacetanilid, K-^chlorom0tylo/-2'-/!l^propen-3-ylOksy/-6'- 4 -metylo-2-chloroacetanilid.Inna Interesujaca podgrupa sa zwiazki, w któ¬ rych R w powyzszych wzorach oznacza grupe C^-Cr^-cykloalken-l-ylowa, np. N-/chlorometyló/- -N-/-2,5-dwumetylo-l-cyklopenten-l-ylo/-2-chloro- 4 acetamid. Oprócz N-/chlorowcometylo/-2-chlorowco- acetamidów sposobem wedlug wynalazku mozna wytwarzac inne acetamidy majace w pozycji 2 lub fet podstawniki nie bedace atomami chlorowca, to jest zwiazki, w których X we wzorach li 2 g| moze oznaczac atom wodoru, grupe Ci-Co-chlorow- coalkilowa, Cs-Cr-cykloalkilowa, fenylowa lub ben¬ zylowa, przy czym wszystkie te grupy moga byc ewentualnie podstawione innymi podstawnikami m obojetnymi wzgledem chlorowcowodoru, np. ato- w mem chlorowca, grupa NO* CF3, Gi-C6-alkilowa, Cj-Ce-alkóksylowa, fenylowa, benzylowa itd.Odpowiednimi rozpuszczalnikami sa alifatyczne i aromatyczne weglowodory lub chlorowcowane weglowodory, takie jak benzyna ciezka, chlorów- g0 cowane alkany i alkeny, np. CC14, CHC13, dwu- -chlorek etylenu, trój chloroetan, itd., benzen, chlo-* roweobenzeny, toluen, ksyleny i inne rozpuszczal- niki obojetne.Sposób wedlug wynalazku wygodnie i korzyst- 4 nie realizuje sie w temperaturze pokojowej, wzgle* dnie w szerszym zakresie temperatur, wynosza* cym 20—100°C. Czynnikiem stanowiacym © ko¬ niecznosci regulowania temperatury jest mozliwosc zachodzenia hydrolizy 2-chlorowcoamidu gdy tem¬ peratura wzrasta. Tak wiec proces nalezy realizo¬ wac w temperaturze, w której hydroliza acetamidu zachodzi w minimalnym stopniu.Unikalny i nieoczywisty charakter wynalazku staje sie wyrazny, gdy wezmie sie pod uwage re¬ akcje, których zajscie jest spodziewane, lecz któ¬ re nie zachodza gdy N-/alkoksymetylo/acyloamidy poddaje sie dzialaniu chlorowcowodoru sposobem wedlug wynalazku. Przykladowo, w wyjsciowych N-/alkoksymetylo/-2-chlorowcoacetamidach podsta¬ wionych w pierscieniu anilidowym grupa alkoksy- lowa lub alkoksyalkilowa znajduja sie dwa wiazania eterowe, które moga ulegac reakcji wymiany z re¬ agentem chlorowcowodorowym. W sposobie we¬ dlug wynalazku tylko jedno wiazanie eterowe, w ugrupowaniu metylenoeterowym przy atomie azotu, bierze udzial w reakcji wymiany, podczas gdy wiazanie eterowe pr$y pierscieniu anilidowym po¬ zostaje nietkniete.Ponadto, wyjsciowe N-/alkoksymetylo/-2- rowcoacetamidy sa aminalami amidów, jakkolwiek dla wygody mozna je nazywac i nazywa sie je 2-chlorowcoacetamidami N-podstawionyml ugrupo¬ waniem metylenoeteru. Tak wiec absolutnie nie jest oczywiste ani nawet spodziewane, ze wymiana chlorowiec-eter w ogóle zajdzie, jako ze z rów¬ nym prawdopodobienstwem moglyby zajsc inne spodziewane reakcje, np. rozerwanie wiazania mie¬ dzy grupa alkoksymetylowa i atomem azotu amidu, w wyniku czego powstaloby 2-chlorowcoacetamid podstawiony przy atomie azotu atomem wodoru.Sposób wedlug wynalazku zostanie opisany w przykladach I i II w odniesieniu do wariantów polegajacych na wytwarzaniu zwiazków N-enami- dowych. Budowa produktów otrzymanych w po¬ nizszych przykladach zostala stwierdzona na pod¬ stawie analizy metoda spektroskopii masowej, chromatografii gazowo-cieczowej i NMR oraz/albo na podstawie analizy elementarnej.Przyklad I. 2,0 g N-/metoksymetylo/-N- -[2-metylo-l-/l-metyloetylo/-l-propen-l-ylo]-2-chlo- roacetamidu rozpuszczonego w 20 ml CC14 laczy sie z 20 ml* 37% HC1 i wytrzasa w rozdzielaczu.Gdy analiza dolnej warstwy metoda NMR wyka¬ zuje, ze reakcja zaszla do konca, mieszanine od¬ parowuje sie pod próznia w temperaturze okolo 50°C/6,67 Pa, otrzymujac 1,6 g produktu.Analiza elementarna dla C^HitCIjNO (%). obliczono: C 50,43, H 7,19, N 5,88 stwierdzono: C 51,17, H 7,39, N 6,07 Produkt, którego budowe potwierdza widmo NMR, identyfikuje sie jako N-/chlorometylo/-N- -[2-metylo-l-/l-metyloetylo/-l-propen-l-ylo]-2-chlo- roacetamid. Widmo NMR produktu zawieralo na¬ stepujace charakterystyczne piki: (CDCI3) 8 0,95, 1,1 CH (CH_3)* (dublety, 3H kazdy, J = 7 Hz), b 2,7, 2,84 (2 singlety, 3 H kazdy) = = C(CH_3)2, 8 3,95 7Hz), 6 4,02, ClCH_2CO (s, 2H), fi 5,38, N—CH-jCl (kwartet AB, 2H, J==8,5 Hz).5 IMStf IB Przyklad II. Stosujac ogólny tok postepowa¬ nia z przykladu I, 2,0 g N-ZmetoksyMetyloZ-N^l^ Hdwumetylo^l-propen-l-yk/-2-chloroaactanudu roz¬ puszcza se w 20 mi CCI4 i wytrzasa w malym rozdzielaczu z 25 mi 37% HC1. Dolna warstwa or- Caaiczna oddziela sie. Widmo NMR wykazuje, ze reakcja zaszla do konca. Po odparowaniu roz¬ puszczalnika na lazni wodnej o temperaturze 60°C pod zmniejszonym cisnieniem wytworzonym przy uzyciu pompki, otrzymuje sie 1,2 g (57% wydaj¬ nosci) produktu.Analiza elementarna dla CtHoCUNO (%) obliczono: C A73, H 6,24, N 6#7 stwierdzona: C 43,24, H 6,21, N 6,35 Produkt indentyfikuje sie jako Nychlorometylo/- Nyi^Hiwuj»etylo-l-propen-l-ylo/-2-cliloroacetamid.Widmo JfMR produktu zawiera nastepujace cha¬ rakterystycznepiki: T- (CDGU) 6 1,65, 1,8; 1,95 <3 =* C—CH_* 0 protonów, kazdy pik jest szerokim singletem, z multipketowa czescia), 6 4,0 ClCH2CO (singlet, 2H), 6 5,35, C1CH_,N (kwartet AB, 2H, J= 9Hz) Przyklad III. Prekursorowe /N-nietoksyxaety- lo/-N-/acykliczne-l-alken-l-yl stosowane da wytwarzania zwiazków z przykla¬ dów I i II otrzymuje sie korzystnie droga N-alki- lowania odpowiednich 11-rz.amidów, co bardziej szczególowo ujawniono w opisie patentowym St Zjedn. Ameryki nr 4 258196. Tak wiec prekur- sorowy N-/alkoksymetylo/amid stosowany w przy¬ kladzie II wytwarza sie nastepujaco: Do 200 ml CHjClg dodaje sie 16,0 g (0,1 mola) N-/l^-dwumetylo-l-propenylo/-2~chloroacetamidu, 4,0 g chlorku benzylotrójetyloamoniowego i 16 ml eteru bromometylometylowego. Mieszanine chlodzi sie do temperatury 10°C i w jednej por<*ji dodaje do niej 100 ml 5% NaOH. Po obróbce wodnej mie¬ szaniny otrzymuje sie 4,0 g (wydajnosc 19,5%) od¬ powiedniego N-/metoksymetylo/-2-chloroacetamidu o temperaturze wrzenia 110—120°C/6,67Pa (chlodni¬ ca kulkowa).Analiza elementarna dla CtH^CNOs (%) obliczono: C 52,56, H 7,84, N 6,81 stwierdzono: C 50,65, H 7,56, N 6,38 Zgodnie z innymi wariantami sposobu wedlug wynalazku otrzymuje sie N-/chlorowcometyloace- tamidy/, które atom azotu maja podstawnikiem rodnikiem cykloalkenylowym. Warianty te ilustru¬ ja przyklady IV—VII.Przyklad IV. Niniejszy przyklad opisuje wy¬ twarzanie N-/chlororiietylo/-N-/cykloksen-l-ylo/-2- -chlorowcoacetamidu sposobem wedlug niniejszego wynalazku* W paragrafie (A) przedstawiono zasto¬ sowanie wyzej omówionego N-alkilowania dla wy¬ tworzenia stanowiacego prekursor N*/alkoksymety- lo/r2-chlorowcoacetamiQ*uf stosowanego do wytwa¬ rzania odpowiedniego N-/chlorowcometyIo/-2-chlo- rowcoacetamidu, zas paragraf (B) opisuje reakcje amidu otrzymanego jak w paragrafie (A) z chlo¬ rowcowodorem, prowadzaca do powstania zwiazku N-chlorowcometylowego.(A) Kiniejszy paragraf opisuje zastosowanie wie- lofarowego ukladu do uzyskania anionu zadanego n-r^edpwego 2-chlórowcoacetamtdu oraz alkilowa- nie £e$o anionu, korzystnie w obecnosci kataliza¬ tora przenoszenia faz, w celu wytworzenia zataae- go- odpowiedniego III-rzedowego 2-chlorowcoaee**- raidu.Mieszanine 460 g H-n.awttdu, to jest *ty2,6*4&wt*- c metylo-l-cykloheksen-l-ylo/-2-chloroacetatnidii toeh niejacego w temperaturze 114—115°C, w TOe ml chlorku metylu i 300 rai eteru chlerometylometyl*- wego, naiesza sie z 2 g bromku benzyiotrejetyt*- amoniowege, Mieszantoe ochlodzona do tempera- m tury 10°C dodaje sic cienkim strumieniem w ciaga 0,5 godziny do intensywnie mieszanej mieszaniny 1100 ml 50% NaOH, 306 ml cttorku metylenu 19 g bromku benzylotrójetyloameniowego, w czteroazyj- nej okragledennej kolbie o pojemnecci 5 litrów. n W celu utrzymania temperatury ponizej 25°C ko«- nieczne jest stosowanie zewnetrznego chlodzeni* przy uzyciu lazni lodowo-acetonowej. MieszaAkne miesza jeszcze w ciagu 1 godzuay. Chromatografii gazowo-deczowy wykazuje* ze powstalo 78% IH**«. ao amidu i 22% odpowiedniego Ozalkilowanego pro¬ duktu ubocznego, N-/2,6-dwumetylo-l-cykloheksea- -l-ylo/-2^hloroacetoimidanu-0-/nTetoksymetyla/. Pa rozdzieleniu mieszaniny reakcyjnej warstwe; orga¬ niczna przemywa sie 5% HC1 w celu przeprewa- gg dzenia imidanu w wyjsciowy II-rz.amid.Do przemytej mieszaniny w chlorku metylenu dodaje st* jeszcze 120 ml eter* chlorometylewo- metylowego i 5,0 g lV-rz. amoniowego katalizatora przenoszenia faz, a nastepnie 350 ml 50% NaOlL M Podczas dodawania stosuje sie mieszanie. Po roz¬ dzieleniu sie warstw i dodatkowym przemycili woda produkt przesacza sie przez glinke, chlorek metylenu odparowuje i pozostalosc ogrzewa do temperatury 85°C (73,3 Pa) i przesacza przez glhv- ^ ke w celu oczyszczenia produktu. Produkt uzyskuje sie z wydajnoscia okolo 99%. Temperatura wrze¬ nia produktu wynosi 127°C (19,9 Pa.Analiza elementarna dla CltHfl«ClNOt (%) obliczono: C 58,65, H^ N 5,70 40 stwierdzono: C 58,48, H 8,22, N 562 Produkt identyfikuje sie jako N-/2^6-dwumetylo- -l-cykloheksen-l-ylo/*N-metoksyraetylo/-2-chloro- acetamid.Powyzszy proces mozna zrealizowac z pomkria- 45 ciem wytwarzania imidanu, co pozwala na wyeli¬ minowanie katalizowanej kwasem przemiany imi¬ danu w II-rz.amid. Jest to mozliwe gdy zastosuje sie mniejsza ilosc II-rz.amidu, to jest do 50 g, wieksza ilosc katalizatora, to jest do 20—50% ilosci 50 II-rz.amidu i gdy zasade, NaOH doda sie naraz w jednej porcji. (3) 1,0 g produktu z paragrafu (A) w Ifr ml CCI4 miesza sie w ciagu 2 godzin z 10 ml 37% HC1. Po zakonczeniu reakcji, co stwierdza sie na podstawie 35 widma NMR, tworza sie warstwy. Po dodaniu 5 ml swiezego HC1 mieszanine miesza sie w ciagu 1 godziny, po czym rozdziel* sie warstwe; organicz¬ na odparowuje pod próznia w temperaturze W*C (26,7 Pa), otrzymujac 0,8 g (wydajnosc 0$% oleju. €0 Analiza elementarna dl& Cutf^Cl*NO (%)- obliczono: C M,60 H 7,22* NMB stwierdzono:- C 51,87 H 6,T0, »aj«f? Produkt identyfikuj* sie jako Hw/^e-dwumetyie- -l-cyldohek*en^l-ylo/-NKflaorometylo*2^nl«roaoe* m tamtd; vT 130 528 8 Gdy proces z. paragrafu (B) prowadzi sie z uzy¬ ciem N-/etoksymetylo/-N-/2,7-dwumetylo-l-cyklo- heksen-l-ylo/-2-chloroacetamidu, jako prekursora amidu, uzyskuje sie taki sam produkt jak w pa¬ ragrafie (B).Przyklad V. Niniejszy przyklad opisuje wariant sposobu wedlug wynalazku zgodnie z którym jako srodek chlorowcujacy stosuje sie bromowodór. 2,0 g N-ytatietoksymetylo/-N-/2,6-dwumetylo-l-cy- ldoheksen-l-ylo/-2-chloroacetamidu w 20 ml CCI* wytrzasa sie z 10 ml 48% HBr. Po wytrzasnieciu i odstawieniu mieszaniny na pewien okres czasu, widmo NMR roztworu w CCI4 wykazuje zajscie korzystnej reakcji, to jest przebieg reakcji w okolo 75%. Po dodaniu jeszcze 10 ml 48% HBr reakcja zachodzi do konca. Dolna warstwe organiczna roz¬ tworu oddziela sie i odparowuje pod bardzo zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 1,7 g pro¬ duktu. Uzyskuje sie doskonale widmo NMR. Pro¬ dukt krystalizuje podczas stania, po czym rozciera *ie go pentanem, otrzymujac 0,8 g (oraz 0,3 g z zimnego pentanu) bialej substancji stalej o tem¬ peraturze topnienia 52—53°C.Analiza elementarna dla CuHi7BrClNO (%) obliczono: C 44,84, H 5,82, N 4,75 stwierdzono: C 44,78, H 5,84, N 4,77 Produkt identyfikuje sie jako N-/bromometylo/- N-/2,6-dwumetylo-l-cykloheksen-l-ylo/-2-chloroace- tamid.Przyklad VI. N-/metoksymetylo/-N-/2,6-dwu- etylc—l-cykloheksen-l-ylo/-2-chloroacetamid otrzy¬ many z 25 g odpowiedniego II-rz.amidu rozpuszcza sie w 100 ml CCI4 i wytrzasa z 600 ml 37% HC1.Warstwy rozdziela sie i procedure powtarza ze swiezym HC1. Widmo NMR wykazuje, ze reakcja zaszla do konca. Warstwe organiczna suszy sie, prze¬ sacza i odparowuje w temperaturze 40°C/13,3 Pa, otrzymujac 23,5 g (78% wydajnosci w przeliczeniu na Il-rz. amid) oleju. Olej roztwarza sie w heksanie i wytraca staly produkt w temperaturze suchego lodu przez potarcie scianki naczynia. Produkt odsacza sie na zimno i suszy w eksykatorze prózniowym, otrzymujac 17,5 g produktu o temperaturze top¬ nienia 25—30°C.Analiza elementarna dla C13H21Cl2NO (%) obliczono: C 56,12, H 7,61, N 55,49 stwierdzono; C 55,97, H 7,68, N 55,39 Produkt identyfikuje sie jako N-/chlorometylo/- N-/2,6-dwuetylo-l-cykloheksen-l-ylo/-2-chloroaceta- mid.Przyklad VIL Podobnie jak w przykladzie VI wytwarza sie izomeryczna mieszanine N-/chloro- metylo/-N-/2-etylo-6-metylo-l-cykloheksen-l-ylo/-2- chloroacetamidu i izomeru N-/2-metylo-6-etylowe- go/ nD« 1,5280.Analiza elementarna dla CuHuCltNO (%) -obliczono: C 54,55, H 7,25, N 26,84 -stwierdzono: C 55,42, H 7,52, N 23,62 Sposobem wedlug wynalazku mozna równiez wytwarzac acetamidy aromatyczne, to jest aceta- 'nilidy, co Opisano w przykladach VHI-XVI. Przy- -klady VIII—X ilustruja korzystna ceche tego spo¬ sobu, a mianowicie selektywne odszczepianie przez ' chlorowcowodór raczej ugrupowania eterowego w podstawniku przy atomie azotu, a nie przy pier- scieniu acetanilidowym.Przyklad VIII. 0,6 g N-/metoksymetylo-2'- /metoksymetylo-6-metylo-2'-chloroacetanilidu roz- 5 puszcza sie w 10 ml CC14 i wytrzasa z 10 ml 37% HC1. Po rozdzieleniu warstw widmo NMR wyka¬ zuje, ze reakcja zaszla do konca. Dla upewnienia sie co do pelnego przebiegu reakcji dodaje sie je¬ szcze 10 ml 37% HC1 i wytrzasa mieszanine. War- M stwy rozdziela sie ponownie i warstwe organicz¬ na odparowuje, otrzymujac 0,3 g oleju.Analiza elementarna dla CnH15CljNOt (%) obliczono: C 52,19, H 5,47, N 5,07 stwierdzono: C 50,82, H 5,68, N 4,78 lS Widmo NMR (CDC1, jako rozpuszczalnik), przesu¬ niecia chemicznie (wzgledem TMS jako wzorca): d 2,3 ArCH, (s, 3H), b 3,35 CH_aO (s, 3H), 6 3,8 <.ClCH_tCO (kwartet AB, 2H, J = 12«Hz), ft 4,4 (Ar—CH_e—OCH|, kwartet AB, 2H, J = 10 Hz), M d 5,48 C1CH_2N (kwartet AB, 2H, J = 8 Hz).Produkt identyfikuje sie jako N-/chlorometylo/- -2'-metoksymetylo/-6'-metylo-2-chloroacetanilid.Przyklad IX. Do ochlodzonego na lazni lodo- wowodnej roztworu 9,6 g CH3CH i 4,5 g parafor- 25 maldehydu w okolo 250 ml CH2CI* dodaje sie 11,8 g chlorku acetylu w ciagu 1 minuty. Miesza¬ nine reakcyjna miesza sie w ciagu 1,5 godziny, po czym dodaje sie 9,3 g 2'metoksy-6'-metyló-2-chlo- roacetanilidu i 5,0 g chlorku trójetylobenzyloamo- 30 niowego, mieszanie kontynuuje w ciagu 5,0 minut i dodaje w ciagu okolo 0,5 minut, ostroznie, 50 ml 50% NaOH. Mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 0,5 godziny, po czym na podstawie chroma- togramu gazowo-cieczowego stwierdza sie, iz re- 35 akcja zaszla zasadniczo do konca. Do mieszaniny dodaje sie 150 ml wody, a po wytrzasnieciu mie¬ szaniny rozdziela powstale warstwy. Warstwe or¬ ganiczna przemywa sie 150 ml wody, a potem 40 150 ml nasyconego roztworu NaCL Warstwe or¬ ganiczna suszy sie nad MgS04 i przesacza, otrzy¬ mujac surowy olej. Po destylacji z uzyciem chlod¬ nicy kulkowej otrzymuje sie 10,7 g (90% wydaj¬ nosci) przejrzystego oleju o temperaturze wrzenia 145°C/19,9 Pa. Widmo NMR potwierdza, iz jest « to "N-/metoksymetylo/-2'-metoksy-6'-metylo-2-chlo- , roacetanilid.Produkt ten roztwarza sie w 100 ml CC14 i do¬ daje don 100 ml stezonego HC1. Mieszanine miesza sie w ciagu 0,5 godziny, w którym to okresie po- 50 wstaje staly produkt. Po dodaniu 50 ml wody i 50 ml CHgCl2 warstwe organiczna ekstrahuje sie, przemywa 100 ml wody, a potem 100 ml nasyco¬ nego roztworu NaCl, suszy nad MgS04, zateza i poddaje dzialaniu prózni, otrzymujac 9,62 g (94V 55 wydajnosci) bialego stalego produktu zidentyfiko¬ wanego jak N-/chlorometylo/-2-'metoksy-6'-metylo- -2-chloroacetanilid o temperaturze topnienia 105°C.Przyklad X. Zawiesine 3,80 g N-/metoksy- metyló/2^6'-dwumetoksy-2-chloroacetanilidu (otrzy¬ manego wspomniana metoda * N-alkilowania) w 40 ml CCI4 miesza sie w ciagu 15 minut z 40 ml stezonego HC1. Po przeniesieniu mieszaniny do rozdzielacza dodaje sie don 100 ml CHC1* War- n stwe organiczna oddziela sie, przemywa dwukrot-I30 52S li nie 100 ml wody, a potem 100 ml nasyconego roz¬ tworu NaCl, suszy nad MgS04, przesacza i zateza* otrzymujac 5,80 g (97,0% wydajnosci) stalego pro¬ duktu zidentyfikowanego jako N-/chlorometylo/- -^,6'-dwumetoksy-2-chloroacetanilid o temperatu- s Tze topnienia 95—97°C.Przyklad XI. 12,8 g (0,043 mola) N-/metoksy- metylo/-2f-/trójfluorometylo/-6'-metylo-2-chloroace- tanilidu rozpuszcza sie w okolo 100 ml CC1« i miesza z okolo 200 ml 37% HC1. Mieszanine reak- 19 cyjna miesza sie w ciagu 1,0 godziny na lazni olejowej o tem|eraturze 40—45°C. Chromatogram eieczowo-gazowy i widmo NMR wykazuja, iz re¬ dakcja zaszla prawie do konca. Po uplywie 1,5 go¬ dziny rozdziela sie warstwy i warstwe organiczna 15 suszy nad MgSÓ* przesacza i odparowuje. Prób¬ ke produktu destyluje sie z uzyciem chlodnicy kul¬ isowej, otrzymujac 10,0 g (77% wydajnosci) zóltego oleju o nD* 1,5076.Analiza elementarna dla CnHuClfFaNO (%) 20 obUdzono: C 44,02, H 3,36, N 4,67 stwierdzono: C 44,82, H 3,43, N 4,74 Produkt identyfikuje sie jako N-/chlorometylo/- -2Vtrójfluorometylo/-6'-metylo-2-chloroacetanilid.Przyklad XII. Stosuje sie tok postepowania u z przykladu XI, otrzymujac N-/chlorometylo-2'- -/trójfluorometylo/-6'-etylo-2-chloroacetanilid w po- staci bialej substancji o stalej temperaturze top¬ nienia 46—50°C.Analiza elementarna dla CnHjjCljFfNO (%) * obliczono: C 45,88, H 3,85, N 4,46 stwierdzono: C 45,89, H 4,45, N 4,45 Przyklad XIII. 12,6 g N-/metoksymetylo/-2'- -/trójfluorometylo/-2-chloroacetanilidu rozpuszczo¬ nego w 125 ml CCI4 miesza sie z 200 ml 37% HC1.Reakcja przebiega do konca w ciagu 1 godziny, po czym rozdziela sie warstwy i prowadzi susze¬ nie, saczenie i odparowanie. Pozostalosc krystali¬ zuje sie z mieszaniny eteru i heksanu. Gdy sto¬ suje sie 67 g zwiazku wyjsciowego, otrzymuje sie 52 g bialych krysztalów o temperaturze topnienia 63—65°C.Analiza elementarna dla CjoHCIjFjNO (%) obliczono: C 41,98, H 2,82, N 4,90 tt stwierdzono: C 41,82, H 2,65, N 4,91 ' Produkt identyfikuje sie jako N-/chlorometylo/- -2'-/trójfluorometylo/-2-chloroacetanilid.Przyklad XIV. 10,0 g N-metoksymetylo/-2',6'- -dwuetylo-2-chloroacetanilidu (o nazwie potocznej M „alachlor") w 100 ml CC14 wytrzasa sie z 50 ml I 48% HBr. Mieszanine miesza sie w ciagu okolo 0,8 j godzin, a nastepnie pozostawia na noc. Widmo .! NMR wykazuje, ze reakcja zaszla w okolo 80%.Mieszajac, dodaje sie jeszcze 10 ml 48% HBr, po 55 czym rozdziela sie warstwy i warstwe organiczna . mifffza dalej, otrzymujac 10,2 g oleju.. Analiza elementarna dla C^nBrClNO (%) obliczono: C 49,00, H 5,38, N 4,40 stwierdzono: C 49,69, H 5,52, N 4,38 Produkt identyfikuje sie jako N-/bromometylo/- -2^6'-dwuetylo-2-chloroacetanilid.Przyklad XV. Stosuje sie tok postepowania z przekladu XIV, lecz z uzyciem 37% HC1. Otrzy- ^ 35 40 muje sie 9,8 g cytrynowozóltego oleju, który roz^ twarza sie w heksanie i rekrystalizuje, otrzymujac produkt o temperaturze topnienia 37—38°C. Wid¬ mo NMR i temperatura topnienia potwierdzaja, ze produktem jest N-/chlorometylo/-2',6'-dwuetylo-2- -chloroacetanilid.Przyklad XVI. Stosujac mieszanie i chlodze¬ nie do 9,4 g 2',6'-dwumetylo-2-chloroacetanilidu dodaje sie 10 ml eteru chlorometylowoetylowego, 3,0 g bromku trójetylobenzyloamoniowego w 175 ml CHjCl, i 100 ml 50% NaOH. Po uplywie 1,5 godziny dodaje sie lód do uzyskania calkowi¬ tej objetosci okolo 450 ml. Mieszanine pozosta¬ wia sie na noc, po czym chromatogram gazowo- -cieczowy wykazuje powstanie prawie wylacznie N-Zetoksymetylo/^^^-dwunietylo^-chloroacetanili- du. Po przeróbce (przemycie woda, suszenie nad MgS04f odparowanie pod próznia) otrzymuje sie 12,3 g produktu (wystepuja pewne straty mecha¬ niczne).Do 12,3 g tego produktu dodaje sie 60 ml 37% HC1 i 20 ml CCI* mieszanine miesza sie w ciagu 4,0 godzin i w ciagu 15 minut dodaje w trakcie mieszania 30 ml 37% HCL Po rozdzieleniu warstw wyodrebnia sie 9,0 g produktu w postaci bezbarw¬ nych krysztalów o temperaturze topnienia 94— 95°C.Analiza elementarna dla C^H^ONO (%) obliczono: C 53,7, H 5,3, N 28,8 stwierdzono: C 53,8, H 5,5, N 29,0 Produkt identyfikuje sie jako N-/chlorometylo/- -2',6'-dwumetylo-2-chloroacetanilid. Jak podano wczesniej, N-/chlorowco/acyloamidy wytworzone sposobem wedlug wynalazku sa zwiazkami zna¬ nymi, przy czym niektóre z nich dzialaja chwasto¬ bójczo. Wszystkie powyzej ujawnione zwiazki N-chlorowcometylowe sa uzyteczne jako zwiazki wyjsciowe (prekursory) do wytwarzania innych zwiazków o dzialaniu chwastobójczym jak ujaw¬ niono np. w pozycjach literaturowych zacytowa¬ nych powyzej. Ponadto, N-/chlorowcometylo/2- -chloroacetamidy otrzymane jak w przykladzie I i II sa uzyteczne W wytwarzaniu nowych N-/azoli- lometylo/-2-chlorowcoacetamidów. Otrzymywanie tych nowych 2-chlorowcoacetamidów przedstawiaja ponizsze przyklady XVII—XIX.Przyklad XVII. Do 1,4 g (0,0059 moja) N-/chlo- rometylo/^2-chloroacetamidu z przykladu I dodaje sie 0,8 g (0,012 mola) pirazolu i mieszanine ogrzewa sie w 20 ml toluenu w temperaturze 80—90°C w ciagu okolo 6—7 godzin. Mieszanine reakcyjna de- kantuje sie, przemywa 10% NaOH i woda, odpa¬ rowuje i rekrysfalizuje z metylocykloheksanu, otrzymujac 1,0 g (63% wydajnosci) bialej substan¬ cji stalej o temperaturze topnienia 101,(^—101,?°C.Analiza elementarna dla CuH^ClNjO (%) obliczono: C 57,88, H 7,47, N 15,58 stwierdzono: C 57,41, H 7,59, N 16,25 Produkt, którego budowe potwierdza widmo NMR, identyfikuje sie jako N^[/2-metylo-l-/lHne- tyloetylo/-l-propen-l-ylo]-N-/lH-pirazol-l-ylomety- lo/-2-chloroacetamid.Przyklad XVIII. 0,54 g (0,008 mola) pirazolu i 0,8 g (0,0038) N-/chlorometylo/-2-chloroacetamiduII z przykladu II miesza sie toluenem i ogrzewa w tejAperaturze M°C. To obróbce mieszaniny reak¬ cyjnej jak w przykladzie XIV otrzymuje sie 0,6 g $2% wydajnosci) oleju bursztynowej barwy.Analijsa elementarna dla CnHlsClNaO (%) obliczono: C 54,66, H 6j67, N 17,38 stwierdzono: C 54;71, H 6,80, N 17,51 Produkt, którego budowe potwierdza widmo NMR, identyfikuje sie jako N-/l,2-dwumetylo-l- -propej^l-ylo/-N-/lH-pirazal-l-ilometylo/-2-chloro- aeetamid.Pxzyklad XIX. D© 8,9 g (0,036 mola) amidu z przykladu IV (fi) rozpuszczonego w toluenie do¬ daje sie 4,0 g (0,u72 mola) pirazolu, po czym mie- SKanine ogrzewa sie mieszajac w temperaturze 8Q3C w ciagu 7 godzin. Nastepnego dnia roztwór dekantuje sie, przemywa dwukrotnie woda i de- styhge pod próznia w celu usuniecia rozpuszczal¬ nika i sladów wody. Pozostalosc, 9,0 g oleju, kry¬ stalizuje podczas stania. Próbke produktu rekry- stalizuje sie z mieszaniny heptanu i metylocyklo- beksonu, otrzymujac z wydajnoscia 89% staly pro¬ dukt o temperaturze topnienia #3—84°C.Analiza elementarna dla ChHjoCIN, (%) oJtfacwmo: C 59,67, H 7,15, N 14,91 stwierdzono: C 59,64, H 7,17, N 14,96 Produkt identyfikuje sie jako N-/2,6-dwumetylo- -l-cykaoheksen-l-ylo/-lVlH-pirazol-l-ilometylo/-2- -rdiloroacetamid.Przyklad XX. Niniejszy przyklad ilustruje zastosowanie N-/chlorowcometylo/-podstawionego- -2nchdorowcoacetanilidu do wytwarzania innych nowych N-he*terocyklometylo-2-chlorowcoacetanili- dów. 3£ g (0*0137 mola) N-/chlorometylo/-2'-metoksy- ^Vjnetylo^2-chloroacetanilidu w 100 ml CH2C12 miesza sie z benzotiazolinonem-2 (2,2 g, 0,0145 mola) i lyO g bromku benzylotrójetyloamoniowego.Do tej mieszaniny dodaje sie w trakcie mieszania 30 ml 50% HaOH i mieszanine pozostawia sie na okres okolo 3 godzin. Po przeróbce wyodrebnia sie 5,8 g surowego produktu, który rekrystalizuje sie z izopcopanolu, otrzymujac jasnoplowozólta sub¬ stancje stala o temperaturze topnienia 120—121 °C.Analiza elementarna dla CitH17ClN203S (%) obliczono: C 57,37, H 4,55, N 7,43 stwierdzono: C 56,39, H 4,51, N 7,34 Produkt identyfikuje sie jako N-/2'-metoksy- -6/-m«tylo/-N^2-keto-3/2H/^benzotiazolilo/metyk)]- <-2~«ehtóroaeetamlid.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-/chlorowcometylo/acy- loamidów o ogólnym wzorze 1, w którym X ozna¬ cza atom wodoru, atom chlorowca, grupe Cj-Cg-al- k&owa, grupe Cj-Ce^chlorowcoalkilowa, grupe Ca-Cr-cykloaUtilowa, grupe fenylowa lub grupe benzylowa przy czyio kazda z wymienionych grup moz* oy£ podstawiona takimi podstaimtkami jak atom chtaJowce, grupa nitrowa, grupa tr$jfh*oro- )528 12 metylowa, grupa Cj-C.^alkilowa, grupa C^C^al^ kenylowa, grupa A-Ce-alkoksylowa, grupa ienjrlo- wa lub grupa benzylowa, X1 oznacza atom chloru,, bromu lub jodu, a R oznacza acykliczna Jgrime 5 1-alken-1-yIowa zawierajaca do 10 atomów wegla, grupe C5-Q7-l-cykloalkenyl-J-ylowa, grupe fenylo¬ wa lub grupe Cf-Cr-l-cykloalken-l-ylowa lub i©~ nylowa podstawiona jednym lub kilkoma podstaw¬ nikami, takimi jak grupa Q-CValkilowa, Ct-C^aX- 10 kdksylowa, Ci-Ce-alkoksyalkilowa, CrGr-jAkenylo- ksylowa, nitrowa lub trójfluorometyiowa albo atom chlorowca, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X i R maja wyzej podane znaczenie, a R1 oznacza weglowodorowa grupe za- 15 wierajaca do 10 atomów wegla, ewentualnie pod¬ stawiona takimi podstawnikami jak atom chlorow¬ ca, grupa Ci-Ct-alkoksylowa lub grupa Cj-Cg-alko- ksyalkilowa, poddaje sie reakcji z chlorowcowo¬ dorem. 20 2. Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny iym, ie w przypadku wytwarzania N-/chlorometylo/-N- - acetamidu, N-/nietoksymfityloy-N-'[2^mttl^kHl-/l-^ metyloetylo/-l-propen-l-ylp]-2-chloroacetami^ pod- as daje sie reakcji z chlorowodorem. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamifBany tym, ze w przypadku wytwarzania N-Vchk)rometylo/-N^2- -dwumetylo—1-propen-l-ylo/-2-chloroaoetaEBiidn, JT- /metoksymetylo/^N-yi^-dwumetylo-l-pEopeai-l-ylo/- 30 -2-chloroacetamid poddaje sie reakcji z chlorowodo¬ rem. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania N-/chloromet3do/-U^2,6^ 35 dwumetylo-1^jrkloheksen-l-^loy-2-(±LlorQacetamidu, N-^o-cwumetyto-l-cyklobeks^^ metylq/-2-chloroacetamid poddaje sie reakcji z chlorowodorem. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 40 w przypadku wytwarzania N-/chlorometylo/-2', -dwuetylo-2-ehloroaeetanilidu, N-/metoksymetylo/- -2',6'-dwuetylb-2-chloroacetanilid poddaje sie reak¬ cji z chlorowodorem. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 w przypadku wytwarzania N-/chlorometylo/-2f*/ trójfluorometylo/-6/-metylo-2-chloroacetanilidu, N- /metoksymetylo/-2'-(/trójfluorometylo/-6'-metylo-2- -chloroacetanilid poddaje sie reakcji z chlorowodo¬ rem. 50 7. Sposób wedlug zastrz. 1., znamienny tym, ie w przypadku wytwarzania N-/ehlorometyio/-2'-/ trojfluorometylo/-6/-etylo-2-chloroacetanilidu, N-/ /metcks/metylc^^t^J*!**^ chloroacetanilid poddaje sie reakcji z chlorowo¬ dorem. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, mamieni!? tym, ze w przypadku wytwarzania N^/chtarometylo/-2'~ -metoksy^-tnetylo-Z^hloroacetanilidu, N-/meto~ 60 ksymetyló/^^-metokty^-metylo^-chUwoacetatóliA poddaje sie reakcji z chlorowodorem.130 528 O XCH2C CH,Xl R Wzór i O XCH2C CKOR1 R Nzór Z PL PL PL PL
Claims (8)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-/chlorowcometylo/acy- loamidów o ogólnym wzorze 1, w którym X ozna¬ cza atom wodoru, atom chlorowca, grupe Cj-Cg-al- k&owa, grupe Cj-Ce^chlorowcoalkilowa, grupe 2. Ca-Cr-cykloaUtilowa, grupe fenylowa lub grupe benzylowa przy czyio kazda z wymienionych grup moz* oy£ podstawiona takimi podstaimtkami jak atom chtaJowce, grupa nitrowa, grupa tr$jfh*oro- )528 12 metylowa, grupa Cj-C.^alkilowa, grupa C^C^al^ kenylowa, grupa A-Ce-alkoksylowa, grupa ienjrlo- wa lub grupa benzylowa, X1 oznacza atom chloru,, bromu lub jodu, a R oznacza acykliczna Jgrime 5 1-alken-1-yIowa zawierajaca do 10 atomów wegla, grupe C5-Q7-l-cykloalkenyl-J-ylowa, grupe fenylo¬ wa lub grupe Cf-Cr-l-cykloalken-l-ylowa lub i©~ nylowa podstawiona jednym lub kilkoma podstaw¬ nikami, takimi jak grupa Q-CValkilowa, Ct-C^aX- 10 kdksylowa, Ci-Ce-alkoksyalkilowa, CrGr-jAkenylo- ksylowa, nitrowa lub trójfluorometyiowa albo atom chlorowca, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X i R maja wyzej podane znaczenie, a R1 oznacza weglowodorowa grupe za- 15 wierajaca do 10 atomów wegla, ewentualnie pod¬ stawiona takimi podstawnikami jak atom chlorow¬ ca, grupa Ci-Ct-alkoksylowa lub grupa Cj-Cg-alko- ksyalkilowa, poddaje sie reakcji z chlorowcowo¬ dorem. 20
2. Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny iym, ie w przypadku wytwarzania N-/chlorometylo/-N- - acetamidu, N-/nietoksymfityloy-N-'[2^mttl^kHl-/l-^ metyloetylo/-l-propen-l-ylp]-2-chloroacetami^ pod- as daje sie reakcji z chlorowodorem.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamifBany tym, ze w przypadku wytwarzania N-Vchk)rometylo/-N^2- -dwumetylo—1-propen-l-ylo/-2-chloroaoetaEBiidn, JT- /metoksymetylo/^N-yi^-dwumetylo-l-pEopeai-l-ylo/- 30 -2-chloroacetamid poddaje sie reakcji z chlorowodo¬ rem.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania N-/chloromet3do/-U^2,6^ 35 dwumetylo-1^jrkloheksen-l-^loy-2-(±LlorQacetamidu, N-^o-cwumetyto-l-cyklobeks^^ metylq/-2-chloroacetamid poddaje sie reakcji z chlorowodorem.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 40 w przypadku wytwarzania N-/chlorometylo/-2', -dwuetylo-2-ehloroaeetanilidu, N-/metoksymetylo/- -2',6'-dwuetylb-2-chloroacetanilid poddaje sie reak¬ cji z chlorowodorem.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 w przypadku wytwarzania N-/chlorometylo/-2f*/ trójfluorometylo/-6/-metylo-2-chloroacetanilidu, N- /metoksymetylo/-2'-(/trójfluorometylo/-6'-metylo-2- -chloroacetanilid poddaje sie reakcji z chlorowodo¬ rem. 50
7. Sposób wedlug zastrz. 1., znamienny tym, ie w przypadku wytwarzania N-/ehlorometyio/-2'-/ trojfluorometylo/-6/-etylo-2-chloroacetanilidu, N-/ /metcks/metylc^^t^J*!**^ chloroacetanilid poddaje sie reakcji z chlorowo¬ dorem.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, mamieni!? tym, ze w przypadku wytwarzania N^/chtarometylo/-2'~ -metoksy^-tnetylo-Z^hloroacetanilidu, N-/meto~ 60 ksymetyló/^^-metokty^-metylo^-chUwoacetatóliA poddaje sie reakcji z chlorowodorem.130 528 O XCH2C CH,Xl R Wzór i O XCH2C CKOR1 R Nzór Z PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/211,608 US4311858A (en) | 1980-12-01 | 1980-12-01 | Process for producing N-(halomethyl) acyl-amides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL234036A1 PL234036A1 (pl) | 1982-07-05 |
| PL130528B1 true PL130528B1 (en) | 1984-08-31 |
Family
ID=22787633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1981234036A PL130528B1 (en) | 1980-12-01 | 1981-11-30 | Process for preparing n-/halomethyl/-acylamides |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4311858A (pl) |
| EP (1) | EP0053495B1 (pl) |
| JP (1) | JPS57120557A (pl) |
| KR (1) | KR850001601B1 (pl) |
| AR (1) | AR229168A1 (pl) |
| AT (1) | ATE8877T1 (pl) |
| AU (1) | AU542134B2 (pl) |
| BR (1) | BR8107773A (pl) |
| CA (1) | CA1178614A (pl) |
| CS (1) | CS231186B2 (pl) |
| DD (1) | DD201885A5 (pl) |
| DE (1) | DE3165449D1 (pl) |
| ES (1) | ES507500A0 (pl) |
| GB (1) | GB2088865B (pl) |
| HU (1) | HU188159B (pl) |
| IL (1) | IL64402A (pl) |
| MX (1) | MX6900E (pl) |
| NO (1) | NO153100C (pl) |
| NZ (1) | NZ199109A (pl) |
| PL (1) | PL130528B1 (pl) |
| RO (1) | RO83714B (pl) |
| YU (1) | YU277881A (pl) |
| ZA (1) | ZA818300B (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4731451A (en) * | 1980-03-25 | 1988-03-15 | Monsanto Company | N-((2-oxo-3(2H)benzothiazolyl)methyl)-2-chloroacetanilides |
| DE3123731A1 (de) * | 1981-06-15 | 1982-12-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Chloressigsaeurecyclohexylamide, ihre herstellung, ihre verwendung zur herbizidbekaempfung und mittel dafuer |
| AT382870B (de) * | 1982-02-09 | 1987-04-27 | Sandoz Ag | Verfahren zur herstellung neuer chloracetamide |
| DE3206660A1 (de) * | 1982-02-25 | 1983-09-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von o-acylamidomethylbenzyl-halogeniden |
| JP3449435B2 (ja) * | 1993-12-24 | 2003-09-22 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| CN111302968B (zh) * | 2020-03-20 | 2021-06-08 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种酰胺氮三氟甲基化合物的合成方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3259540A (en) * | 1961-02-13 | 1966-07-05 | Murphy Chemical Ltd | Stabilized insecticidal composition containing an o, o-dimethyl s-(n-alkoxymethyl) carbamoylmethyl phosphorothiolothionate |
| US3574746A (en) * | 1967-06-05 | 1971-04-13 | Monsanto Co | N-(cycloalken-1-yl) alpha-haloacetamides |
| US3637847A (en) * | 1969-09-03 | 1972-01-25 | Monsanto Co | N-haloalkyl-anilides |
| DE2351297A1 (de) * | 1973-10-12 | 1975-04-24 | Bayer Ag | N,n-bishalogenmethyl-acrylamide |
| ES465723A1 (es) * | 1976-12-29 | 1978-10-01 | Monsanto Co | Procedimiento para la preparacion y recuperacion de haloge- noacilamidas. |
| DE2854599A1 (de) * | 1978-12-18 | 1980-06-26 | Basf Ag | Substituierte n-halogenmethylanilide und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
-
1980
- 1980-12-01 US US06/211,608 patent/US4311858A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-11-26 YU YU02778/81A patent/YU277881A/xx unknown
- 1981-11-27 AT AT81305618T patent/ATE8877T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-11-27 DE DE8181305618T patent/DE3165449D1/de not_active Expired
- 1981-11-27 EP EP81305618A patent/EP0053495B1/en not_active Expired
- 1981-11-27 ES ES507500A patent/ES507500A0/es active Granted
- 1981-11-27 DD DD81235203A patent/DD201885A5/de unknown
- 1981-11-30 JP JP56190946A patent/JPS57120557A/ja active Pending
- 1981-11-30 KR KR1019810004641A patent/KR850001601B1/ko not_active Expired
- 1981-11-30 RO RO105905A patent/RO83714B/ro unknown
- 1981-11-30 MX MX819795U patent/MX6900E/es unknown
- 1981-11-30 ZA ZA818300A patent/ZA818300B/xx unknown
- 1981-11-30 IL IL64402A patent/IL64402A/xx unknown
- 1981-11-30 NO NO814074A patent/NO153100C/no unknown
- 1981-11-30 HU HU813593A patent/HU188159B/hu unknown
- 1981-11-30 CS CS818833A patent/CS231186B2/cs unknown
- 1981-11-30 CA CA000391187A patent/CA1178614A/en not_active Expired
- 1981-11-30 GB GB8136035A patent/GB2088865B/en not_active Expired
- 1981-11-30 AU AU78110/81A patent/AU542134B2/en not_active Ceased
- 1981-11-30 NZ NZ199109A patent/NZ199109A/en unknown
- 1981-11-30 AR AR287624A patent/AR229168A1/es active
- 1981-11-30 BR BR8107773A patent/BR8107773A/pt unknown
- 1981-11-30 PL PL1981234036A patent/PL130528B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO153100B (no) | 1985-10-07 |
| ZA818300B (en) | 1983-01-26 |
| YU277881A (en) | 1983-09-30 |
| CS231186B2 (en) | 1984-10-15 |
| AR229168A1 (es) | 1983-06-30 |
| EP0053495A1 (en) | 1982-06-09 |
| US4311858A (en) | 1982-01-19 |
| IL64402A (en) | 1984-11-30 |
| JPS57120557A (en) | 1982-07-27 |
| ATE8877T1 (de) | 1984-08-15 |
| DD201885A5 (de) | 1983-08-17 |
| DE3165449D1 (en) | 1984-09-13 |
| NZ199109A (en) | 1985-12-13 |
| KR830007513A (ko) | 1983-10-21 |
| IL64402A0 (en) | 1982-02-28 |
| NO153100C (no) | 1986-01-15 |
| ES8207131A1 (es) | 1982-09-01 |
| CA1178614A (en) | 1984-11-27 |
| RO83714B (ro) | 1984-05-30 |
| GB2088865A (en) | 1982-06-16 |
| HU188159B (en) | 1986-03-28 |
| ES507500A0 (es) | 1982-09-01 |
| KR850001601B1 (ko) | 1985-10-24 |
| AU7811081A (en) | 1982-06-10 |
| BR8107773A (pt) | 1982-08-31 |
| RO83714A (ro) | 1984-04-12 |
| EP0053495B1 (en) | 1984-08-08 |
| GB2088865B (en) | 1985-06-12 |
| MX6900E (es) | 1986-10-10 |
| NO814074L (no) | 1982-06-02 |
| CS883381A2 (en) | 1984-02-13 |
| AU542134B2 (en) | 1985-02-07 |
| PL234036A1 (pl) | 1982-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0794420B2 (ja) | 置換フェノキシアセトアルデヒドオキシム類の製造方法 | |
| JPH05331124A (ja) | α−ケトアミド誘導体の製造法 | |
| PL130528B1 (en) | Process for preparing n-/halomethyl/-acylamides | |
| KR860000261B1 (ko) | N-(할로메틸)아씰아미드의 제조방법 | |
| JP2021526531A (ja) | リフィテグラストの製造方法 | |
| EP0135304B1 (en) | Preparation of substituted benzamides | |
| US5922916A (en) | Process to chloroketoamines using carbamates | |
| JP2001064282A (ja) | イミダゾリン化合物、その中間体、およびそれらの製造方法、並びにアゼピン化合物およびその塩の製造方法 | |
| KR19980081435A (ko) | 옥사졸린을 사용한 클로로케톤 제조방법 | |
| JPH05262734A (ja) | ５−置換された２−クロロピリジン類の製造方法 | |
| JP5281152B2 (ja) | ２−アルキル−３−アミノチオフェン誘導体の製造方法 | |
| US4423225A (en) | Process for the preparation of pyrazole | |
| US4374067A (en) | Intermediates for the preparation of 4-phenyl-1,3-benzodiazepins and methods for preparing the intermediates | |
| SU1299507A3 (ru) | Способ получени производных фторметилхинолина | |
| US3597429A (en) | Derivatives of tetrazolyl alkanoic acids | |
| JPH082842B2 (ja) | フルオロジニトロベンゼン誘導体およびその製造法 | |
| US6063932A (en) | Process and intermediates for the preparation of oxazoline derivatives | |
| JPH0672987A (ja) | メタンスルホニルフルオライド誘導体の製造方法 | |
| JP4902976B2 (ja) | フッ素化された１，３−ベンゾジオキサン、その製造及び使用 | |
| KR100612779B1 (ko) | 키랄 글리시딜프탈이미드를 고광학순도로 제조하는 방법 | |
| CN109563063B (zh) | 通过2-(2-重氮-6取代的苯基)乙醇盐的环化而制备4-取代的2,3-二氢-1-苯并呋喃衍生物的方法 | |
| US5142091A (en) | α, β-unsaturated ketones and ketoxime derivatives | |
| JPS6256149B2 (pl) | ||
| KR0163206B1 (ko) | 친전자성 반응에 의한 방향족 화합물의 제조방법 및 방향족 화합물 유도체 | |
| JP3646223B2 (ja) | 求電子反応による芳香族化合物の製造方法及び芳香族化合物 |