PL129610B1 - Process for preparing novel derivatives of arylamines - Google Patents

Process for preparing novel derivatives of arylamines Download PDF

Info

Publication number
PL129610B1
PL129610B1 PL1981235835A PL23583581A PL129610B1 PL 129610 B1 PL129610 B1 PL 129610B1 PL 1981235835 A PL1981235835 A PL 1981235835A PL 23583581 A PL23583581 A PL 23583581A PL 129610 B1 PL129610 B1 PL 129610B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
radical
group
formula
methyl
hydrogen atom
Prior art date
Application number
PL1981235835A
Other languages
English (en)
Other versions
PL235835A1 (pl
Original Assignee
Cibageigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cibageigy Ag filed Critical Cibageigy Ag
Publication of PL235835A1 publication Critical patent/PL235835A1/xx
Publication of PL129610B1 publication Critical patent/PL129610B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/08—Sulfonic acid halides; alpha-Hydroxy-sulfonic acids; Amino-sulfonic acids; Thiosulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnyoh aryloamin, wykazuJaoyoh cenna wlasoiwosci zapobiegania porazeniu przez szkodliwe mikroorganizmy, zwlaszcza poraze¬ niu roslin przez mikroorganizmy.Te nowe pochodne sa objete ogólnym wzorem 1, w którym R o znaoza atom wodoru lub rodnik metylowy. Ar oznacza jedna z aromatycznych grup o wzorze 2 lub 3, przy czym R. oznaoza rod¬ nik metylowy, grupe metoksylowa lub atom chloru, R~ oznaoza grupe. BOp laD m2* R3 oznaoza atom wodoru, rodnik metylowy, grupe metoksylowa lub atom chlorowca, R* oznacza atom wodoru lab rodnik metylowy, Rc oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, Rg oznaoza atom wodoru, rodnik metylowy lub atom chloru, W oznacza grupe cyjanowa, grupe -COORg, -C/Ro/aC/H^/ fa*J lub -CSC-J^pt przy czym RQ oznaoza rodnik alkilowy o 1 - 3 atomach wegla, Rg, R^0, R,.* i R^2 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik metylowy lub atom chlorku, zas B oznaoza rodnik alkilowy o 3 - 4 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 2 - 4 atomach wegla, rodnik oy- klopropylowy, grupe 2-furylowa, 2»tetrahydrofu2!yl©wa, fi -./C1-C2-alkoksy/-etylowa lub gru- pe CH^Z, przy ezym Z oznaoza grupe 1H-1,2,4-triazolilowa, metyloeulfonylowa, grupe I-*15 lub OSOp-R^t przy ozym X oznaoza atom tlenu lub siarki, R,., oznacza rodnik alkilowy, alken- sylowy lub alkinylowy o oo najwyzej 4 atomach wegla, R^ oznacza rodnik metylowy lub gru¬ pe -HH/CHy.Nowymi zwiazkami sa przeto pochodne aniliny, których podstawniki R~9 R,t R* i Re zajmu¬ ja rózne polozenia w pierscieniu anilinowym o wzorze 69 tak wiec kazdy z tych podstawników moze zajmowac polozenia 59 49 5 1«* 6f przy ozym korzystnymi sa te zwiazki,w których oba po¬ lozenia ort© (ozyli polozenia-2,6) sa dwupodstawiona? Wsród nowych zwiazków sa równiez po- ohodne oG-naftyloaminy, których podstawniki Rg, R, i Rg zajmuja tóLub polozenia w pierscie¬ niowym ukladzie naftalenu o wzorze 7, tak wieo kazdy z tych podstawników moze zajmowac polo¬ zenia 2, 3, 4, 5t 6, 7 lub 8, przy tym korzystnymi sa te pochodne podstawione w polozeniu-2.2 129 610 Jako rodnik alkilowy lub czesc alkilowa innego podetawnika nalezy w zaleznosci od ilo¬ sci podanyoh atomów wegla rozumiec np. nastepujaoe rodniki: metylowy, etylowy, propylowy lub butylowy oraz ioh izomery, takie jak rodnik izopropylowy, izobutylowy, 11-rz.buty Iowy lub IH-rz.-butyIowy. Rodnikiem alkenylowym jest np. rodnik winylowy, propenylowy-/1/f allilowy, butanyIowy-/1/, butenylowy-/2/ lub butenylowy-/3/t a alkinylowy rodnikiem jest zwlaszcza rodnik propargilowy. Chlorowiec oznaoza fluor, chlor, brom lub jod, korzystnie chlor lub brom.Zwiazki o wzorze 1 sa w temperaturze pokojowej trwalymi na powietrzu zywicami lub sub¬ stancjami stalymi, wyrózniajacymi sie cennymi wlasoiwosciami mikrobójczymi. Te substancje czynne doskonale nadaja sie do zwalczania szkodliwych mikroorganizmów, zwlaszcza do stlu¬ mienia lub zniszczenia grzybów, przede wszystkim w dziedzinie agrarnej. Szczególnie ko¬ rzystne sa substancje czynne o wzorze 1, w którym podstawnik Rp zajmuje polozenie-3 w cza¬ steczce • Podstawione pochodne aoyloaniliny juz proponowano jako substancje mikrobójcze (porów¬ naj opisy patentowe Republiki Federalnej Niemiec DOS nr nr 2 643 477f 2 7^1 *37t 2 513 788- - 2 513 732, 2 515 091 lub 2 927 461) . Te juz znane preparaty wykazuja jednakze czesto sze¬ reg wad. Naleza do nich wady w aplikowaniu, zwiazane z fizykochemicznymi wlasciwosciami substanoji i ioh mala zdolnosoia wnikania lub przyczepiania sie do roslin poddawanych ochro¬ nie. Nalistnie stosowane srodki grzybobójcze w praktyce rozpryskuje sie zglawioowo i w sub¬ telnym rozproszeniu przykrywa powierzchnie roslin. Przy tym podlegaja one przymusowo panu- jaoym wplywom pogodowym, takim jak deszcz, wiatr, promieniowanie sloneczne i temperatura.Nim te substanoje czynne rozwina swe dzialanie, zostaja czesto juz usuniete z organizmu ro¬ slinnego, np. z powodu niepozadanie wysokiej rozpuszczalnosci * wodzie, malej odpornosci na dzialanie swiatla lub zbyt duzej lotnosci itp. Okazuje sie nadzwyczaj trudnym opraoowanie takich srodków mikrobójczyoh, u których te fizykochemiczne wady nie wystepuja.Stad tez w praktyce istnieje duze zapotrzebowanie na substancje grzybobójcze, które przy bardzo malych stezeniach wykazywalyby wysoka aktywnosc grzybobójcza i bylyby równocze¬ snie zdolne do wystarczajaco dlugotrwalego przebywania na roslinach, by miala miejsoe utrzy- mujaoa sie ochrona przed grzybami fitopatogennymi.Nieoozekiwanie okazalo sie, ze newe substancje ozynne wykazuja równoczesnie kilka dla praktyki korzystnych wlasciwosci. Wykazuja one nie tylko cenny zakres dzialania mikrobój- czego przeciwko waznym grzybom szkodliwym, leoz dodatkowo maja zalety w aplikowaniu. Dzieki wyraznie obnizonej rozpuszczalnosci w wodzie i silnie zredukowanemu cisnieniu par moga one lepiej rozwijac swe dzialanie grzybobójcze w dalekiej mierze niezaleznie od warunków pogo¬ dowych, gdyz zapewnione jest wyraznie bardziej dlugotrwale zetknieoie z roslina. Z tego wzgledu zwiazki o wzorze 1 daja sie w praktyoe efektywniej stosowac niz porównywalne sub¬ stanoje ze stanu techniki.Dla fachowca nie bylo mozliwe do przewidzenia, ze wprowadzenie grupy -N0~ lub -NH- w aromatycznym pierscieniu czasteczki nowej substanoji czynnej doprowadzi do wyraznego polep¬ szenia wlasoiwosoi fizykochemicznych i równoczesnie nie spowoduje ujemnego wplywu na ozyn- nosc grzybobójcza.Wyzszosc nowyoh substancji potwierdzono w próbach porównawczych ioh wlasciwosci fizyko¬ chemicznych z wlasciwosciami znanego jako skuteozny, srodka grzybobójczego o nazwie handlo¬ wej Metalazyl, ozyli estru metylowego N-/2t6-dwumetylofenylo/-N-/2'-metoksyacetylo/-alaniny, opisanego w opisie patentowym Republiki Federalnej Niemiec DOS nr 2 515 091. I tak (porów¬ naj przyklad 7) nowe zwiazki wykazuja znaoznie slabsza rozpuszczalnosc w wodzie i równocze¬ snie nawet okolo 45t6-krotnie przedluzony ozas polowicznego zaniku w porównaniu z wspomnia¬ nym srodkiem o nazwie Metalaxyl. Mniejsza hydrofllowosc nowych substanoji pozwala na lat¬ wiejsze sporzadzanie z nioh preparatów grzybobójczych, na latwiejsze ioh wnikanie w lipofi- lowa warstwe woskowa powierzchni lisoi i przeciwdziala latwemu splukiwaniu tych substanoji z powierzohni roslin przez deszcz. Dzieki przedluzonemu wielokrotnie czasowi polowioznego zaniku mozna nowe substanoje aplikowac nie tak czesto, 00 prowadzi do zmniejszenia dawkowa¬ nia 1 nakladów na ochrone roslin.129 610 3 Korzystnymi aa substancje mikrobójoze o wzorze 1 z nastepujacyml rodzajami podstawników lub ioh wzajemnymi kombinacjami: R oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy f Ar oznacza pod¬ stawiony rodnik fenylowy, podstawiony rodnik OO-naftyIowy, R^ oznacza rodnik metylowy, gru¬ pe metokayIowa lub atom chloru, Rp oznacza grupe NOp lub HH2, Rx * Rg oznaczaja atom wodoru, rodnik metylowy lub atom chloru, a nadto R, oznacza grupe metokayIowa, R. i R- oznaczaja atom wodoru lub rodnik metylowy, W oznacza grupe cyjanowa, grupe COORg, -C/Ro/sC/R^g/R^/ lub -C=C-R12» Przy ozym RQ oznacza rodnik alkilowy o 1 - 3 atomach wegla, R~, R,-0, R^ i R12 oznaczaja atom wodoru, rodnik metylowy lub atom chloru, zas B oznacza rodnik alkilo¬ wy o 3 - 4 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 2 - 4 atomach wegla, rodnik cyklopropylowy, grupe 2-furylowa, 2-tetrahydrofurylowa, grupe CH20-alkilowa o 1 - 3 atomach wegla w alki- lu, grupe 1H-1,2,4-triazolimetylowa, grupe CH^302CnV, CH20CH2CH=CH2 lub CH20CH2C=CH.Ze wzgledu na swe wyrazne dzialanie przeciwko fitopatogennym mikroorganizmom szczegól¬ nie korzystnymi sa nastepujace zwiazki: N-1*-metoksykarbonylo-ctylo/-N-metoksyaoetylo- -2-metylo-6-aminoanilina, N-1'-metoksykarbonylo-etylo/-N-metoksyacetylo-2-metylo-6-nitro- anilina, N-l'-metoksykarbonylo-etylo/-N-metoksyaaetyio-2,6-dwumetylo-3-nitroanilina, N-/l#-metoksykarbonylo-etylo/-N-etoksycetylo-2,6-dwumetylo-3-nitroanilina, N-/l'-izopro- pyloksykarbonylo-etylo/-N-metoksyacetylo-2,6-dwumetylo-3-nitroanilina, N-/l'-metoksykar- bonylo-etylo/-N-metoksyaoetylo-2,6-dwumetylo-3-aminoanilina, N-/1'-metoksykarbonylo-ety- lo/-N-metoksyacetylo-2,3-dwumetylo-6-aminoanilinat N-/1 '-metoksykarbonylo-etylo/-N-me- toksyacetylo-2,3-d^umetylo-6-nitroanilina, N-/l'-metoksykarbonylo-etylo/-N-/2'-furylo/- -2-metylo-6-nitroanilina, N-/1/-metoksykarbonylo-etylo/-N-/2-tetrahydrofurylo/-2-metylo- -6-nitroanilina, 1N-/1'-metoksykarbonylo-etylo/-1N-metoksyacetylo-1,2-dwuaminonaftalen, N-/1 '-metoksykarbonylo^tylo/-N-metokayaoetarnino-2-nitronaftalen, N-/1 '-metoksykarbonylo- -etylo/-N-metoksyacetylo-amino-2-metylo-3-nitronaftalen, N-/l'-metoksykarbonylo-etylo/- -N-etoksyacetyloamino-2-etylo-3-nitronaftalen, N-/l'-izopropyloksykarbonylo-etylo/-N-me- toksy-acetoamino-2-metylo-3-nitronaftalen, 1N-/1#-metoksykarbonylo-etylo/-1N-metoksyaoe- tylo-2-metylo-1,3-d*uaminonaftalen, 1N-/l'-metoksykarbonylo^tylo/-1N-metokeyaoetylo-3- -me-tylo-1,2-dwuaminonaftalen, N-/1'-metoksykarbonylo-etylo/-N-metoksyaoetyloamino-3-me- tylo-2-nitronaftalen, N-/1'-metoksykarbonylo-etylo/-N-/2-furylo/-amino-2-nitronaftalen, N-/1*-metoksykarbonyloe tylo/-N-/2-tetrahydrofurylo/-amino-2-nitro-naftalen.Sposób wytwarzania nowych substancji czynnyoh o wzorze 19 w którym wszystkie symbole maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, polega wedlug wynalazku na tym, ze N-acylo- wana pochodna aryloaminy o wzorze 4 aktywuje sie butylolitem, wodorkiem sodowym lub weg¬ lanem metalu alkalicznego i N-alkiluje zwiazkiem o wzorze 5 w temperaturze 0-180°C, zgod¬ nie ze schematem przedstawionym na rysunku, przy czym Ar, R, W i B maja wyzej podane zna¬ czenie, a Y oznacza grupe benzenosulfonyloksylowa, p-bromobenzenosulfonyloksylowa, p-to- luenosulfonyloksylowa, trójfluoroaoetyloksylowa, nizsza grupe alkilosulfonyloksylowa lub atom chlorówoa.Substanoje wyjsciowe sa w wiekszosci znane lub moga byc wytwarzane znanymi sposobami.Zwiazek wyjsciowy o wzorze 4 mozna wytwarzac np. na drodze nitrowania podstawowych pochod¬ nych anilinowych i ewentualnie na drodze ioh nastepnego uwodornienia.W sposobie wedlug wynalazku podstawnik Y we wzorze 5 oznacza znane grupy, grupe ben¬ zenosulfonyloksylowa, p-bromobenzenosulfonylokeylowa, p-toluenosulfonyloksylowa, trójfluo- roaoetoksylowa, nizsza grupe alkilosulfonyloksylowa, taka jak grupa metanosulfonyloksyIo¬ wa, lub zwlaszcza oznacza atom chlorowca, taki jak atom fluoru, chloru, bromu lub jodu, korzystnie atom chloru lub bromu. W sposobie wedlug wynalazku celowo przeprowadza sie zwia¬ zek wyjsoiowy o wzorze 4 najpierw za pomooa butylolitu, wodorku sodowego lub weglanu metalu alkalicznego, np. za pomooa sody, w odpowiednia sól metalu alkalicznego lub tez prowadzi sie postepowanie w obecnosoi srodka wiazacego kwas i w temperaturze O - 180°C, korzystnie wobeo dodatku katalitycznego ilosci jodku metalu alkalicznego.W sposobie wedlug wynalazku mozna stosowac wszystkie, obojetne wzgledem reagentów roz¬ puszczalniki, do których zaliczaja sie np. alifatyozne i aromatyczne weglowodory, takie jak benzen, toluen, ksyleny, eter naftowy, chlorowcowane weglowodory, takie jak chloroben-4 129 610 zon, chlorek metylenu, chlorek etylenu, ohloroform, etery i zwiazki eteropodobne, takie jak etery dwualkilowe, dioksan, ozterowodorofuran, nitryle, takie jak acetonitryl, N,N-dwualkl- lowane amidy, takie jak dwumetyloformamid, sulfotlenek dwumetylowy, ketony, takie jak metylo- keton i mieszaniny wzajemne takioh rozpuszczalników. W przypadku omawianego sposobu z reguly nie jest konieczne wyodrebnianie produktów posrednich. Sposób ten mozna realizowac w tak zwa¬ nej reakcji jednonaczyniowej, tzn. reakcji prowadzonej w jednym naczyniu.W tych przypadkaoh, w których w zwiazkach o wzorze 1 podstawnik R oznaoza rodnik metylo¬ wy, wykazuja te substancje w sasiedztwie do grupy W asymetryczny atom wegla w lancuchu bocz¬ nym i moga w znany sposób byc rozszczepione na enanojomery. Enanojomery zwiazku o wzorze 1 wykazuja rózniace sie dzialania mikrobójoze.W zaleznosci od podstawienia moga w czasteczce byc obecne dalsze asymetryczne atomy wegla.Niezaleznie od omawianej izomerii optycznej obserwuje sie jeszcze atropoizomerie wokól osi fenyl-1N=, jesli pierscien fenyIowy jest wzgledem tej osi niesymetrycznie podstawiony.Jezeli nie przeprowadza sie celowej syntezy dla wyodrebnienia czystych izomerów, to zwykle otrzymuje sie produkt o wzorze 1 w postaci mieszaniny tych mozliwych izomerów.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze zwiazki o wzorze 1 wykazuja zakres mlkrobójozy bardzo korzystny dla praktycznych potrzeb. Mozna je stosowac np. do ochrony roslin uprawnych.Glówna dziedzina zastosowania zwiazków o wzorze 1 do zwalczania szkodliwych mikroorga¬ nizmów, przede wszystkim grzybów fitopatogennych. I tak zwiazki o wzorze 1 wykazuja bardzo korzystne dla praktyoznyoh potrzeb dzialanie kuracyjne, prewenoyjne i ukladowo w ochronie roslin uprawnyoh nie wywierajao na nie, wobeo braku niepozadany oh dzialan ubocznych, zad¬ nego ujemnego wplywu. Do roslin uprawnych nalezaloby w tym przypadku zaliczyc* zboza, ta¬ kie jak pszenioa, jeczmien, zyto, owies, ryz, buraki, takie jak burak cukrowy 1 pastewny, drzewa ziarnkowe, pestkowe i krzewy jagodowe, tak jak jablonie, grusze, sliwy, brzoskwinie, migdaly, wisnie, truskawki, maliny, jezyny, rosliny straozkowe, takie jak fasola, soozewi- oa, groch, soja, uprawy oleiste, takie jak rzepak, gorczyoa, mak siewny, oliwki, slonecz¬ niki, kokos, raoznik, kakao, orzechy arachidowe, rosliny dyniowate, takie jak dynia, ogór¬ ki, melony, uprawy wlókniste, takie jak bawelna, len, konopie siewne, juta, drzewa cytruso¬ we, takie jak pomarancze, cytryny, grejfruty, mandarynki, odmiany warzyw, takie jak szpi¬ nak, salata glowiasta, szparagi, gatunki kapusty, marchew jadalna, cebula, pomidory, ziem¬ niaki, papryka lub takie rosliny jak kukurydza, tyton, orzechy, kawa, trzcina cukrowa, her¬ bata, winorosl, chmiel, banany i krzewy kauczuku naturalnego oraz rosliny ozdobne.Za pomoca substancji czynnych o wzorze 1 mozna na roslinach lub na czesciach roslin (owooe, kwiaty, ulistnienie, lodygi, klaoza, korzenie) tych i pokrewnych upraw uzytkowych stlumic lub zniszozyc wystepujace mikroorganizmy, przy czym nawet pózniej wyrastajaoe cze¬ sci roslin pozostaja nie porazone przez tego rodzaju mikroorganizmy. Te substancje czynne sa skuteozne przeoiwko grzybom fitopatogennym, nalezaoym do nastepujacych klasi Comycets, takim jak Peronosporales (Phytopthora, Pythium, Plasmopara), nalezacym do klasy Phyoomyoe- tes, oraz zwlaszcza przeciwko Asoomyoetes, takim jak czynniki wywolujace Erisiphe i Vanturia.Ponadto zwiazki o wzorze 1 dzialaja ukladowo* Mozna je poza tym stosowac jako srodki naprawcze do traktowania materialu siewnego (owooe, klacza, ziarno) i sadzonek roslinnych w celu ochrony przed zakazeniem grzybowym oraz przeoiwko fitopatogennym grzybom, wystepuja¬ cym w glebie.Nowe jest wiec stosowanie zwiazków o wzorze 1 do zwalozania fitopatogennych mikroorga¬ nizmów lub do prewencyjnego zapobiegania porazeniu roslin.Substancje czynne o wzorze 1 moga równoczesnie lub kolejno z dalszymi substancjami ozyn- nymi byc wprowadzone na traktowana powierzchnie lub rosliny. Te substancje czynne moga byc zarówno nawozem, srodkiem, pomooniozym dla mikroelementów lub innym preparatem, wywieraja¬ cym wplyw na wzrost roslin. Moga one byc tez srodkami chwastobójczymi, owadobójczymi, grzy¬ bobójczymi, bakteriobójczymi, nioleniobójczymi, mleozakobójczymi lub mieszaninami kilku tyoh preparatów, razem z ewentualnie dalszymi, w sporzadzaniu preparatów rozpowszechniony¬ mi nosnikami, substancjami powierzohniowo-czynnyml lub innymi dodatkami, sprzyjajacymi aplikowaniu.129 610 5 Odpowiednimi nosnikami i dodatkami moga byc substancjo stale lub ciekle, które odpowia¬ daja sluzacym temu celowi w sporzadzaniu preparatów substancjom, takim jak naturalne lub regenerowane substancje mineralne, rozpuszczalniki, dyspergatory, zwilzacze, srodki zwiek¬ szajaoe przyczepnosc, zagestniki, srodki wiazace lub nawozy.Pod okresleniem substancji powierzchniowo czynnych nalezy przy tym rozumiec zwiazki czynne na powierzchni granicznej lub na powierzchni, które przewaznie sa rozpuszczone lub zdyspergowane w cieczy, a korzystnie zaadsorbowane na powierzchni granicznej. Czasteczka zwiazku powierzchniowo czynnego ma co najmniej jedna grupe, która wykazuje powinowactwo do substanojl o silnej polarnosci - przez co na ogól jest spowodowana rozpuszczalnosc w wodzie - - i co najmniej jedna dalsza grupe o nieznacznym powinowactwie do wody, Tensydy sa zatem czasteczkami z jedna lipofilowa-hydrofobowa, tj. wode odpychajaca lub tluszczolubna czescia czasteczki, przewaznie z rodnikiem weglowodorowym o skladnikach alkilowych i/lub arylowych, a poza tym z jedna hydrofilowa-lipofobowa, tj. wodolubna i tluezoz odpychajaca czescia cza¬ steczki, np. z rodnikiem perfluoroalkilowym. Praktycznie stosowane produkty sa przewaznie mieszaninami takich zwiazków. Tensydy umozliwiaja nie tylko subtelne rozproszenie substancji czynnej w cieklym, np. wodnym srodowisku, lecz tez podwyzszaja zwilzalnosc roslin, a to pro¬ wadzi do zmniejszenia udzialu substancji czynnej w zdatnym do uzytku srodku, czyli do mniej¬ szego obciazenia srodowiska.Zawartosc substancji czynnej w srodkaoh przeznaczonych do handlu wynosi 0,01 - 90% wa- gowyoh, zas zawartosc substancji dodatkowyoh wynosi 10 - 99.99% wagowych, przy czym na ogól wsród srodków dodatkowyoh znajduje sie 0 - 30% wagowych tensydu.Nowe srodki zawieraja jako substancje czynna co najmniej jeden nowy zwiazek o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja znaczenie podane przy omawianiu nowych pochodnych aryloamin o wzorze 1. Sporzadzanie tego srodka polega na starannym zmieszaniu substancji czynnej z je¬ dna lub wiecej wyzej omówionymi, substancjami pomocniczymi lub zbiorami takich substancji.Sposób zwalczania i/lub zapobiegania porazeniu roslin przez grzyby fitopatogenne polega na tym, ze zwiazki o wzorze 1 aplikuje sie w drobne rozproszonej postaci na rosliny lub na ich siedlisko.Podane nizej przyklady objasniaja blizej wynalazek, nie ograniczajac jego zakresu. Tem¬ perature podano w stopniach Celsjusza. Procenty i czesci sa procentami i czesciami wagowymi.Jezeli nie zaznaczono inaczej, to w przypadku nazwy substanojl czynnej o wzorze 1 nalezy zawsze rozumiec mieszanine izomerów. Skrót h oznacza godzine, min oznacza minute, DMSO ozna¬ cza sulfotlenek dwumetylowy, THP oznacza czterowodorofuran, zas DMF oznacza dwumetyloforma¬ mid. W tabelaoh skrót tt. oznaoza temperature topnienia; tw. oznacza temperature wrzenia, zas ru oznaoza wspólczynnik zalamania swiatla. W przykladzie V podano porównanie wlasciwo¬ sci nowyoh substancji z wlasciwosciami zwiazku znanego* Przyklad I. Wytwarzanie zwiazku nr 31 o wzorze 8, czyli N-/1 *-metoksykarbo¬ nylo-e tylo/-N-e toksyace tylo-2,6-dwumetylo-3-nitroaniliny.Do 3 g 55%-owego wodorku sodowego w 70 ml bezwodnego i nasyconego azotem czterowodoro- furanu w temperaturze pokojowej mieszajac i równoczesnie przepuezczajao azot wkrapla sie 16 g N-etoksyacetylo-2f6-dwumetylo-3-nitroaniliny w 30 ml tego samego rozpuszczalnika. Po zakonozeniu lekko egzotermioznej reakoji ogrzewa sie mieszanine do temperatury 55°C i za¬ daje 12,7 g 2-bromopropionianu metylowego w 20 ml ozterowodorofuranu, przy czym temperatu¬ ra rosnie do okolo 60°C. Po 12-godzinnym mieszaniu w temperaturze 55°C chlodzi sie miesza¬ nine do temperatury pokojowej, wlewa do 100 ml wody i dwukrotnie ekstrahuje porcjami po 100 ml octanu etylowego. Polaczone ekstrakty przemywa sie woda, suszy nad siarczanem sodo¬ wym, a nadmiar rozpuszczalnika odpedza sie pod próznia. Oleisty produkt surowy oczyszcza sie na drodze chromatografii kolumnowej na zelu krzemionkowym. Jako eluent stosuje sie mieszanine chloroform:eter (1:1). Frakcje nr 5 - 30 laczy sie, a eluent usuwa sie pod próz¬ nia. Zwiazek nr 31 jest lepkim olejem o wspólozynniku zalamania swiatla nr** = 1,5325* Przyklad II. Wytwarzanie zwiazku nr 402 o wzorze 9, czyli N-/1'-metoksykar- bonylo-e tylo/-N-me toksyace tyloamino-3-metylonitronaftalenu.6 129 610 Do 3 g 59%-owego wodorku sodowego w 70 ml bezwodnego i nasyconego azotem czterowodoro- furanu w temperaturze pokojowej mieszajac 1 równoczesnie przepuszczajac azot wkrapla sie 14 g N-metoksyacetyloamino-3-metylo-2-nitronaftalenu w 30 ml tego samego rozpuszczalnika* Po zakonozeniu lekko egzotermicznej reakcji ogrzewa sie te mieszanine do temperatury 55 C i zadaje 9,5 g 2-bromopropionianu metylowego w 20 ml czterowodorofuranu, przy czym tempe¬ ratura rosnie do okolo 60°C Po 12-godzinnym mieszaniu w temperaturze 55°c chlodzi sie mie¬ szanine do temperatury pokojowej, wlewa do 100 ml wody 1 dwukrotnie ekstrahuje porcjami po 100 ml ootanu etylowego* Polaczone ekstrakty przemywa sie woda, suszy nad siarczanem sodo¬ wym, a nadmiary rozpuszczalnika usuwa sie pod próznia. Oleisty produkt surowy oczyszcza sie na drodze chromatografii kolumnowej na zelu krzemionkowym. Jako eluent stosuje sie mie¬ szanine chloroform:eter etylowy (1*1). Frakcje nr 5 - 30 laczy sie, a eluent usuwa sie pod próznia. Zwiazek nr 402 wytraca sie w postaci lepkiej zywicy.Przyklad III. Wytwarzanie zwiazku nr 400 o wzorze 10, czyli N-/l'-metokey- karbonylo-etylo/-N-metok8yacetylo-3-nitronaftyloaminy.Do 0,8 g 80%-owego wodorku sodowego w 70 ml bezwodnego czterowodorofuranu w temperatu¬ rze pokojowej mieszajac wkrapla sie 7,2 g N-metoksyaoetylo-2-nitronaftyloaminy w 50 ml te¬ go samego rozpuszczalnika. Po zakonczeniu lekko egzotermicznej reakcji miesza sie klarowny roztwór w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej, po czym zadaje sie 4,8 g 2-bromopropio¬ nianu metylowego w 20 ml ozterowodorofuranu. Po 20-godzinnym mieszaniu w temperaturze 50°C chlodzi sie te zawiesine do temperatury pokojowej, wlewa do 200 ml wody i 2-krotnie ekstra¬ huje sie porcjami po 100 ml eteru etylowego. Polaczone ekstrakty przemywa sie woda, suszy nad siarczanem sodowym i usuwa nadmiar rozpuszczalnika pod próznia. Oleisty surowy produkt chromatografuje sie w kolumnie z zelem krzemionkowym, za pomoca ukladu chloroform:eter ety¬ lowy (1:1). Frakcje nr 11 - 26 laczy sie, a eluent usuwa sie pod próznia. Zwiazek nr 400 wytraca sie w postaci zólto zabarwionych krysztalów o temperaturze topnienia 103 - 107°C.Analogicznie wytwarza sie zwiazki o wzorze 1, podane nizej w tabelach 1-8.Przyklad IV. Wytwarzanie zwiazku nr 29, czyli N-/l'-metoksykarbonylo-etylo/- -N-metoksyaoetylo-2,4f6-trójmetylo-3-nitroaniliny.Do 1,5 g 80%-owego wodorku sodowego w 100 ml N,N-dwumetyloformamidu w temperaturze po¬ kojowej f mieszajac, wkrapla sie 13 g N-metoksyacetylo-2,4,6-trójmetylo-3-nitroaniliny w 100 ml tego samego rozpuszczalnika. Po ustaniu lekko egzotermicznej reakcji nadal miesza sie mieszanine w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej, po czym calosc zadaje sie 6,5 g 2-acetylopropionianu metylowego w 30 ml N,N-dwumetyloformamidu. Mieszanine reakcyjna mie¬ sza sie w ciagu 24 godzin w temperaturze 150°C, po czym chlodzi do temperatury pokojowej, wlewa do 500 ml wody i trzykrotnie ekstrahuje porcjami po 200 ml eteru etylowego. Polaczo¬ ne ekstrakty eterowe przemywa sie woda, suszy nad siarczanem sodowya, saczy i zateza pod próznia. Oleisty surowy produkt chromatografuje sie w kolumnie z zelem krzemionkowym (za pomooa ukladu chloroform: eter etylowy (1:1). Frakcje nr 10-30 laczy sie, a rozpuszczalnik odpedza sie pod próznia, otrzymujac 6,4 g produktu w postaci jasnozólto zabarwionych krysz¬ talów o temperaturze topnienia 105-112°C.Postekujac analogicznie, lecz stosujac substraty 1 utrzymujac warunki podane nizej w tabeli 9P wytwarza sie zwiazki nr nr 57, 33, 78, 48 i 102 o wlasciwosciach wyszczególnio¬ nych w tej tabeli.Przyklad V. Pomiar wlasciwosci fizykochemicznych.W porównaniu ze znanym z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 151 299 (odpowiednik opisu patentowego Republiki Federalnej Niemiec DOS nr 2 515 091), dostepnym w handlu srodkiem grzybobójczym dla ochrony roslin o nazwie Metalaxylt czyli w porównaniu z astrem metylowym H-/2f6-dwumetylofenylo/-N-/2#-metoksyacetylo/-aleniny, wykazuja nowe substancje czynne o wzorze 1, nalezaoe do klasy podobnych struktur chemicznych, wlasciwos¬ ci fizykochemiczne, które wedlug podanych nizej tabel 10 i 11 sa wyraznie korzystniejsze odnosnie czasu trwania dzialania nowych substancji grzybobójczych w ochronie roslin.129 610 7 Tabela 1 Zwiazki o wzorze 1f w którym Ar oznacza podstawiony rodnik fenylowy, W oznaoza grupe C00Rft, a R^ oznacza atom wodoru Zwiazek nr 2 6 I 8 I 10 J I 14 I 17 | 18 I 28 I 29 31 I 33 I 35 I 38 I 40 I 43 48 49 57 59 . 60 68 73 I 74 78 I 88 I 89 102 I 103 I 104 [ 105 I 106 107 K1 CH, Cl OH, CH? CHT CH, CH, CH3 CH7 CH3 CH3 CHj CH3 OCH? CH, CH3 CH3 Cl CH, CH3J Cl GH3 CH3 CH5| CH5 CH, CH-J chJ CH3 H F I "chJ I K2 [6-NH2 [6-NH2 |6-MH2 |3-NH2 3-NH2 6-HH2 6-MH2 3-H02 3-N02 3-N02 3-»02 3-N02 3-N02 3-N02 3-N02 6-N02 6-N02 6-N02 6-N02 3-N02 6-N02 3-B02 3-N02 4-H02 3-NH2 4-H02 3-B02 x»-»02 3-iro2 3-H02 3-H02 3-H02 l ^ H I H 3-OH3 I H I H H H 6-CH3 6-CH3 6-CH, b-OH? 6-CH, ^H? 6-CH3 6-CH3 H H H 3-CH3 6-CH3i 3-ci 6-CH3 &-CH3j 6-CH3 6-C1 j 6-ChJ H H I H j H ] H 6-C1 I K4 H H I H 6-CH3 6-CH3 H H H I4-CH, H H H H H H H H H H H H H H 3-CH H H H H H H H H V R CH* CH, CH, CH7 CH, CH, i * ;UH, CH, CH, CH3 CH3 CH, CH, p CH3 CH3 CH, CH, | CH, | CH, CH3 CH, .CH3 CH^J r.CH?J CH- I CH3 I .fj CH, I CH, I CH, I CH, I CH3| R8 CH, CH3 CH, |CH3 :CH2, CH, CH3 CH3 CH, - CH, ..ciW CH, CH3 CH3 CH3 CH, CH3 CH, 3 CH, CH3 CTa . . cf?:11 JfeJ "i...CH* CH, CH, CH3 CH, . c2lJ CH3 CH, 1 B 1 CH20CH3 1 CH20CH3 CH20CH3 CH20CH3 CHgSO^H, CH20CH2CH=CH2 CH20CH^CH CH20CH3 CH20CH3 CH20C2H5 CH20CH3 2-tetrahydrofuryl CH2S02CH3 CH20CH2C=CH CH^SO^CH, CH20CH3 CH20CH2CH=CH2 , CH20CH3 CH20CH3 1-41-1,2,4-triazolilo- metyl i 2-furyl CH^CgHc CHgOCH, I CH^OCH, I CH^CgH- I CH20S02CH3 CHo0CH, I CH20CH3 I CHgOCgHc | CH20C2H5 CHgOCH, I CH20C^c I 1 ' ""i I Dane 1 fizyczne tt. 103-109 Itt. 103-105 I tt. 158-164 1 _ _ _. .r _ 1 | tt. 117-118,5 I tt. 106-110 zywica zywica tw. 170-174/ 0.07 hPa tt. 105-112 olej, | njj* = 1,5325 zóltawy olej | tt, 97-104 tt. 168-172 pólkrystaliczny zywica tt. 59-61 i zywica tt. 95-98 tt- 73-74 I tt. 150-159 I zywica I lepki olej czerwony olej tt. 60-66 lepki olej nj2 = 1»5532 tt. 84-86 I tt. 116-117 I zóltoczerwony olej zóltoczerwony olej tt. 108-109 j zywica A° = 1,5336 I6 129 610 Tabele 2 Zwiazki o wzorze 1f w którym Ar oznacza podstawiony rodnik fenylowy, a Rc oznacza atom wodoru i Zwiazek nr 108 I 111 112 | 117 I 118 121 122 125 129 130 131 132 133 134 I 138 139 K1 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH, CH3 CH, CH, 5 CH, 3 CH3 Cl Cl H2 5-N02 3?-N02 3-MH2 3-N02 3-H02 3-*H2 3-N02 3-N02 3-N02 3-HH2 3-N02 ^3-N02 3-N02 3-N02 4-N02 A-NH2 H3 6-CH, 6-CH3 6-CH3 6-CH3 H 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CHx 3 6^H3 6-C1 6-CH3 6-CH3 6-CH3 i H H \ H H H H H H H H H H H H 5-CH3 H H H R H H H H H H H 5 CH3 CH, 3 CH, 3 CH, CH2 5 CH, 3 CH^ 3 CH3 W C/C1/=CH2 CH=CH2 CH=CH2 CECH C=CH C=CH C=CH COOCH, 3 COOCH, 3 COOCH, COOCH, 3 COOCH, 3 C00CH3 CH COOCH, 3 C00CH3 1 B CH20CH3 CH20CH3 CH20CH3 CH20CH3 CH20CH3 CH2C02H4 CH20C2H5 CH^CHaCH, CHsCHCH, 3 CH=CHCH, 3 CHpCH^CH, cyklopropyl cyklopropyl CH20CH3 cyklopropyl oyklopropyl Dane fizyczne olej, n^5 = 1,5596 olej, I n§8 = 1,5500 olej, n|5 = 1,5695 tt. 63-64 | tt. 69-73 I olej, n|° = 1,5568 tt. 65-66 I tt. 145-147 I tt. 138-145 I pólkrystaliczny tt. 112-114 I tt. 136-157 I tt. 90-107 "I olej, I njp = 1,5589 I tt. 138-143 I tt. 184-187 I T a "b e 1 a 3 Zwiazki o wzorze 1f w którym Ar oznacza podstawiony rodnik fenylowy, R. oznacza grupe 5-CH,, a Rq oznacza grupe 6-CH, Zwiazek nr I 141 142 I 144 158 159 161 R1 CH, 3 CH, 3 CH, CH, 3 CH? CH, 3 R2 4-H02 4-N02 4-N02 4-HH2 4-NH2 4-NH2 R3 3-CH3 3-ch3 3-^H3 3-CH3 3-CH3 3-CH? R CH, 3 CH, 3 CHT 3 CH, 3 CH3 CH3 R8 CH3 CH, 3 CH, 3 CH3 CH3 CH3 B CH20CH, CHgCO^ 2-tetranydrofury1 CH20CH3 CH20C2H5 2-te trahydrofury1 Dane fizyozne (°C) tt. 118-120 tt. 124-128 ] tt. 163-168 | tt. 120,5-123 | tt. 75,5-82 I tt. 156-161 ]129610 9 T a b e 1 a 4 Zwiazki o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik & -naftyIowy f a Rp oznacza grupe 2-N0 Zwiazek nr 400 402 408 I 409 I ^19 I 425 H3 H CH, H H H 5-Br H6 H H H H H H R CH3 CH, 3 CH-. 5 CH, 1 CH3 CH3 W C00GH3 C00CH3 COOCH, 5 COOCH, 0 CH=CH2 CN B CH2C0H3 CH20CH3 CH20CH2CH=CH2 CH20CH2C=CH CH20CH3 2-te trahydrofury1 Dane fizyczne (°C) tt. 103-107 lepka zywica lepka zywica pólkrystaliczny ciagliwy olej zywica Tabela 5 Zwiazki o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik CO -naftyIowy, a R~ oznacza grupe 5-NO, Zwiazek nr 505 512 R3 2-CH3 2-CH3 R6 H H R CH3 CH, 3 W CECC1 C00CH3 B CH20CH3 CH20CH2C£CH Dane fizyczne (°C) zywica zywica Tabela 6 Zwiazki o wzorze 1f w którym Ar oznacza rodnik oO-naftyIowy f a R~ oznacza grupe 4-N0, Zwiazek nr 606 I 607 609 | 611 615 R3 2-CH3 2-CH3 H H H R6 H H H H H R CH3 CH, 3 CH, 0 CH, H W COOCH, -5 C00CH3 C0C02H5 C00CH3 C3CH B CH20CH3 2-tetranydrofury1 CH20CH3 CH20CH3 CH20CH3 Dane fizyczne (°c tt. 93,5-99 lepki olej n|1 = 1,5948 tt. 103-105 tt. 110-116 I tt. 111-114 I Tabela 7 Zwiazki o wzorze 1f w którym Ar oznacza rodnik 00 -naftylowy, a Rp oznacza grupe 2-JJH, Zwiazek nr | 701 I 712 R3 H 5-Br R6 H H R CH, 3 CH3 W COOCH, ¦3 COOCH, B CH20CH3 2-furyl Dane fizyczne tt. 159-162 zywica10 129 610 Tabela 8 Zwiazki o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik gf -naftyIowy Zwiazek nr 806 |~~ 809 R2 4-NH2 4-NH2 R3 2hCH3 2-CH3 R6 H H R CH, 3 CH, 2 W COOCH, COOCHj B CH2PCH5 2-tetrahydrofuryl Dane fizyczne I (°C) tt. 161-167 tt. 206-220 Tabela 9 Wytwarzanie i wlasciwosci nowych produktów l Wytwa¬ rzanie zwiaz¬ ku nr 57 33 78 I 48 I 102 Zwiazek o wzorze 4 10,5 g N-metoksyace- tylo-2-chloro-6-ni- troaniliny 12 g N-metoksyaoe- tylo-2,6-dwumetylo- -3-nitroaniliny 12,6 g N-metoksy- acetylo-2,3,6-tróJ- me tylo-4-nitroani- liny 11,3 S N-metoksyace- tylo-2-metylo-6-ni- troaniliny 11,5 g N-metoksy- acetylo-2-metylo- -3-nitroaniliny Zwiazek o wzorze 5 12,5 g 2-benzeno- sulfonyloksypro- pionianu metylo¬ wego 11 g 2-metanosul- fonyloksypropio- nianu izopropylo¬ wego 10 g 2-tróJflue- roaoetyloksypro- pionianu metylo¬ wego 13 6 2-/p-tolue- no sulfonyloksy/- propionianu mety¬ lowego 16 g 2-/p-bromo- benzenosulfony- loksy/-propionia- nu metylowego Rozpusz¬ czalnik bezwodny cztero- wodoro- furan bezwodny cztero- wodoro- furan N,N-dwu- metylo- formamid bezwodny cztero- wodoro- furan bezwodny aceto- nitryl Tempera¬ tura/czaa trwania reakcji 40-45°0 24 godziny 80°C 6 godzin 110-120°C 34 godziny temperatura pokojowa 24 godziny 0-10°C 12 godzin Wydaj¬ nosc 9,3 g 12,3 g 4,8 g 10,2 g 6,0 g Dane fizyczne **• es 95-98°C zóltawy olej 60-66°C 59-61°C tt. A I 84-86°C Tabela 10 a/ zmniejszona rozpuszczalnosc w wodzie Zwiazek nr Metalary1 48 28 31 33 2 Rozpuszczalnosc w temperaturze 25°C 8000 ppm 4000 ppm 2500 ppm 2500 ppm 500 ppm 300 ppm b/ zmniejszona lotnosc129 610 11 W rurze do odparowywania w temperaturze 50°C przy przeplywie 20 m/h powietrza okresla sie dla nowych substancji grzybobójczych wartosci czasu polowicznego zaniku T^ potrzebne¬ go dla odparowania polowy ilosci tych substancji. Dane pomiarowe zestawiono w tabeli 11 w porównaniu z wartoscia czasu polowicznego zaniku T,-^ dla znanego Metalaxyl'u.Tabela 11 Zmniejszona lotnosc Zwiazek nr 2 48 28 31 33 Wielokrotnosc czasu T— wzgledem Tcn-Metal- pu ar/l u ?° 5.4 x 12,3 x 35,8 x 41,8 x 45,6 x Omówione wyzej próby a/ i b/ dowodza fizykochemicznych zalet nowych zwiazków o wzo¬ rze 1. Zalety te ograniczaja niepozadany, przedwczesny zanik substancji czynnej i tym sa¬ mym zapewniaja bardziej dlugotrwale dzialanie tyoh preparatów.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych aryloamin o ogólnym wzorze 1, * którym R ozna¬ cza atom wodoru lub rodnik metylowy, Ar oznacza jedna z aromatycznych grap o wzorze 2 lub 3, przy czym R^. oznacza rodnik metylowy, grupe metoksylowa lub atom chloru, Rp oznacza gru¬ pe N02 lub NH2, R, oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, grupe metoksylowa lub atom chlorow¬ ca, R^ oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R_ oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R6 oznaoza atom wodoru, rodnik metylowy lub atom chloru, W oznacza grupe cyjanowa, gru¬ pe -C00R8, -C/Ry=C/R10//R11/ lub -C=C-R12, przy czym RQ oznaoza rodnik alkilowy o 1-3 ato- maoh wegla, Rg, R*q, R^ i R*2 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik metylowy lub atom chloru, zas B oznacza rodnik alkilowy o 3-4 atomach wegla, rodnik alkenyIowy o 2-4 atomaoh wegla, rodnik cyklopropylowy, grupe 2-furylowa, 2-tetrahydrofurylowa,A -/C^-n-al- koksy/etylowa lub grupe CH2Z, przy czym Z oznaoza grupe 1H-1,2,4-triazolilowa, metylosulfo- nylowa, grupe ^-R^, lub OSOg-R^, przy czym I oznacza atom tlenu lub siarki, R^- oznacza rodnik alkilowy, alkenylowy lub alkinylowy o oo najwyzej 4 atomaoh wegla, R1A oznaoza rod¬ nik metylowy lub grupe -HE/CH,/, znamienny tym, ze N-acylowana pochodna ary- loaminy o wzorze 4 aktywuje sie butylolitem, wodorkiem sodowym lab weglanem metalu alkali¬ cznego i N-alkiluje zwiazkiem o wzorze 5 w temperaturze 0-180°C, przy czym podstawniki Arf R, W i B maja wyzej podane znaczenie, a Y oznacza grupe benzenosulfonyloksylowa, p-bromo- benzenoaulfonyloksylowa, p-toluenosulfonyloksylowa, trójfluoroacetyloksylowa, nizsza grupe alkilosulfonyloksylowa lub atom ohlorowca. 2. Sposób wedlug zaetrz. 1, znamienny tym, ze reakoje prowadzi sie w obec¬ nosci obojetnego wzgledem reakoji rozpuszczalnika lub mieszaniny rozpuszczalników.129 61C Ar-N / R CH-W C-B ii O \f\lzór l Rj R Wzór Z Wzór 3 Ar-N / H 3 2 3? 6 5 6 CH3 °2^_FH3 CH-COOCH, C-CHpC^s 3 l Wzór 7 /H-a * o Wrtfr 8 CK i 3 CH-COOCK N7 3 Crf3 k),VCHa0CH3 O // W \\ / CH, W CH-COOCK NC^CCHjOCHj O Wzór 10 XCO-B + Y-CH-W Wzór 5" -HY Ar- CH-W \ C-B II O Y1z.ór1 Schemat PracowniaPoligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych aryloamin o ogólnym wzorze 1, * którym R ozna¬ cza atom wodoru lub rodnik metylowy, Ar oznacza jedna z aromatycznych grap o wzorze 2 lub 3, przy czym R^. oznacza rodnik metylowy, grupe metoksylowa lub atom chloru, Rp oznacza gru¬ pe N02 lub NH2, R, oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, grupe metoksylowa lub atom chlorow¬ ca, R^ oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R_ oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R6 oznaoza atom wodoru, rodnik metylowy lub atom chloru, W oznacza grupe cyjanowa, gru¬ pe -C00R8, -C/Ry=C/R10//R11/ lub -C=C-R12, przy czym RQ oznaoza rodnik alkilowy o 1-3 ato- maoh wegla, Rg, R*q, R^ i R*2 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik metylowy lub atom chloru, zas B oznacza rodnik alkilowy o 3-4 atomach wegla, rodnik alkenyIowy o 2-4 atomaoh wegla, rodnik cyklopropylowy, grupe 2-furylowa, 2-tetrahydrofurylowa,A -/C^-n-al- koksy/etylowa lub grupe CH2Z, przy czym Z oznaoza grupe 1H-1,2,4-triazolilowa, metylosulfo- nylowa, grupe ^-R^, lub OSOg-R^, przy czym I oznacza atom tlenu lub siarki, R^- oznacza rodnik alkilowy, alkenylowy lub alkinylowy o oo najwyzej 4 atomaoh wegla, R1A oznaoza rod¬ nik metylowy lub grupe -HE/CH,/, znamienny tym, ze N-acylowana pochodna ary- loaminy o wzorze 4 aktywuje sie butylolitem, wodorkiem sodowym lab weglanem metalu alkali¬ cznego i N-alkiluje zwiazkiem o wzorze 5 w temperaturze 0-180°C, przy czym podstawniki Arf R, W i B maja wyzej podane znaczenie, a Y oznacza grupe benzenosulfonyloksylowa, p-bromo- benzenoaulfonyloksylowa, p-toluenosulfonyloksylowa, trójfluoroacetyloksylowa, nizsza grupe alkilosulfonyloksylowa lub atom ohlorowca.
2. Sposób wedlug zaetrz. 1, znamienny tym, ze reakoje prowadzi sie w obec¬ nosci obojetnego wzgledem reakoji rozpuszczalnika lub mieszaniny rozpuszczalników.129 61C Ar-N / R CH-W C-B ii O \f\lzór l Rj R Wzór Z Wzór 3 Ar-N / H 3 2 3? 6 5 6 CH3 °2^_FH3 CH-COOCH, C-CHpC^s 3 l Wzór 7 /H-a * o Wrtfr 8 CK i 3 CH-COOCK N7 3 Crf3 k),VCHa0CH3 O // W \\ / CH, W CH-COOCK NC^CCHjOCHj O Wzór 10 XCO-B + Y-CH-W Wzór 5" -HY Ar- CH-W \ C-B II O Y1z.ór1 Schemat PracowniaPoligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL PL
PL1981235835A 1980-07-25 1981-07-25 Process for preparing novel derivatives of arylamines PL129610B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH571080 1980-07-25
CH570980 1980-07-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL235835A1 PL235835A1 (pl) 1982-11-08
PL129610B1 true PL129610B1 (en) 1984-05-31

Family

ID=25698247

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981235835A PL129610B1 (en) 1980-07-25 1981-07-25 Process for preparing novel derivatives of arylamines
PL1981232351A PL132245B1 (en) 1980-07-25 1981-07-25 Agent for controlling and/or protection against paralysis by harmfuk microorganisms and method of manufacture of novel derivatives of arylamines

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981232351A PL132245B1 (en) 1980-07-25 1981-07-25 Agent for controlling and/or protection against paralysis by harmfuk microorganisms and method of manufacture of novel derivatives of arylamines

Country Status (24)

Country Link
US (2) US4377587A (pl)
EP (1) EP0045049B1 (pl)
KR (2) KR840002290B1 (pl)
AT (1) ATE14014T1 (pl)
AU (1) AU547213B2 (pl)
BR (1) BR8104800A (pl)
CA (1) CA1167044A (pl)
CY (1) CY1322A (pl)
DE (1) DE3171116D1 (pl)
DK (1) DK160297C (pl)
EG (1) EG15346A (pl)
ES (3) ES8301207A1 (pl)
GR (1) GR74293B (pl)
HK (1) HK30186A (pl)
IE (1) IE51425B1 (pl)
IL (1) IL63409A (pl)
KE (1) KE3603A (pl)
MX (1) MX6909E (pl)
MY (1) MY8600428A (pl)
NZ (1) NZ197830A (pl)
PH (2) PH18827A (pl)
PL (2) PL129610B1 (pl)
PT (1) PT73423B (pl)
YU (2) YU43238B (pl)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MA18800A1 (fr) * 1979-04-10 1980-12-31 Ciba Geigy Ag Naphtylamines acylees,procede pour leur preparation et leur application comme phytofongicides
US4448773A (en) * 1981-04-29 1984-05-15 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines
FR2513993A1 (fr) * 1981-10-06 1983-04-08 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux fongicides homologues des n-phenyl alaninates et leur procede de preparation et leur application
DE3206235A1 (de) * 1982-02-20 1983-09-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte oximinoacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3513259A1 (de) * 1985-04-13 1986-10-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Heterocyclische amid-derivate
PT94305B (pt) * 1989-06-12 1997-02-28 Robins Co Inc A H Processo para a preparacao de compostos tendo um ou mais radicais aminossulfoniloxi uteis como produtos farmaceuticos
FR2667864B2 (fr) * 1990-03-07 1994-08-05 Rhone Poulenc Sante Derives de n-phenyl glycinamides, leur preparation et les medicaments les contenant.
DE4038356A1 (de) * 1990-12-01 1992-06-04 Bayer Ag Verfahren zur racemisierung von optisch aktiven l-aryl-alkylaminen
HU208806B (en) * 1992-03-27 1994-01-28 Nitrokemia Ipartelepek Improved method for producing n-phenyl-n-methoxi-acetyl-d1-alanine-methylesther derivatives
CA2189036A1 (en) * 1994-04-29 1995-11-09 Roland E. Dolle Halomethyl amides as il-1.beta. protease inhibitors
EP2053033A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-29 Bayer Schering Pharma AG Compounds for use in imaging, diagnosing and/or treatment of diseases of the central nervous system or of tumors
CN102771480B (zh) * 2012-07-30 2013-11-20 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含壬菌铜和三唑类杀菌剂的杀菌组合物
CN106243053B (zh) * 2016-09-12 2018-09-28 三峡大学 一种三唑酰胺酮类杀菌剂，合成方法及其应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL130296C (pl) * 1965-11-25
US3597482A (en) * 1969-02-24 1971-08-03 Parke Davis & Co Aminonaphthylamide compounds and means for their production
US4046911A (en) * 1974-04-02 1977-09-06 Ciba-Geigy Corporation N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal composition and methods
US4094990A (en) * 1974-04-02 1978-06-13 Ciba-Geigy Corporation Certain phytofungicidal n-furanyl carbonyl and tetrahydrofuranyl carbonyl, n-(substituted)phenyl alanines
OA04979A (fr) * 1974-04-09 1980-11-30 Ciba Geigy Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation.
FI61478C (fi) 1974-04-09 1982-08-10 Ciba Geigy Ag Vaextfungicida n-(1'-metoxi- och etoxikarbonyl-etyl)-n-acyl-anilinderivat
US4151299A (en) * 1974-04-09 1979-04-24 Ciba-Geigy Corporation Certain aniline derivatives as microbicidal agents
US4098895A (en) * 1975-09-30 1978-07-04 Ciba-Geigy Corporation Triazolylacetanilide compounds and microbicidal compositions
IL52928A0 (en) * 1976-09-17 1977-11-30 Ciba Geigy Ag New aniline derivatives their preparation and pesticidal compositions containing them
CH627343A5 (en) 1977-03-28 1982-01-15 Ciba Geigy Ag Microbicide
EP0005591B1 (en) * 1978-05-15 1982-06-23 Imperial Chemical Industries Plc Fungicidal acylanilide compounds, their preparation, compositions containing them and their use
CH639940A5 (en) * 1978-12-05 1983-12-15 Ciba Geigy Ag Substituted N-alkoxycarbonylethyl-N-acylanilines, microbicides containing them, and process for the preparation of the compounds
CH639643A5 (en) * 1979-03-21 1983-11-30 Ciba Geigy Ag Pesticides

Also Published As

Publication number Publication date
KR840002291B1 (ko) 1984-12-15
YU43238B (en) 1989-06-30
KR830006186A (ko) 1983-09-20
GR74293B (pl) 1984-06-21
IE51425B1 (en) 1986-12-24
PL235835A1 (pl) 1982-11-08
PL132245B1 (en) 1985-02-28
YU182481A (en) 1984-04-30
YU248683A (en) 1986-04-30
EP0045049B1 (de) 1985-06-26
ES514618A0 (es) 1983-05-01
DK160297C (da) 1991-07-29
KE3603A (en) 1986-02-14
PT73423A (en) 1981-08-01
PL232351A1 (pl) 1982-08-30
HK30186A (en) 1986-05-09
ES8307207A1 (es) 1983-07-01
AU547213B2 (en) 1985-10-10
EG15346A (en) 1989-03-30
MX6909E (es) 1986-11-07
EP0045049A2 (de) 1982-02-03
PT73423B (en) 1983-06-20
US4377587A (en) 1983-03-22
ES504251A0 (es) 1982-12-01
DE3171116D1 (en) 1985-08-01
PH24390A (en) 1990-06-13
US4438125A (en) 1984-03-20
IE811682L (en) 1982-01-25
ATE14014T1 (de) 1985-07-15
DK331781A (da) 1982-01-26
EP0045049A3 (en) 1982-04-07
IL63409A (en) 1985-03-31
NZ197830A (en) 1984-03-16
CY1322A (en) 1986-06-27
ES514619A0 (es) 1983-07-01
AU7338981A (en) 1982-01-28
MY8600428A (en) 1986-12-31
CA1167044A (en) 1984-05-08
BR8104800A (pt) 1982-04-13
IL63409A0 (en) 1981-10-30
YU45582B (sh) 1992-07-20
ES8305696A1 (es) 1983-05-01
PH18827A (en) 1985-10-07
ES8301207A1 (es) 1982-12-01
DK160297B (da) 1991-02-25
KR840002290B1 (ko) 1984-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69708004T2 (de) Substituiertes Carboxanilid-Derivat und dieses als aktiven Bestandteil enthaltendes Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten
CZ281586B6 (cs) Derivát 2-anilinopyrimidinu, způsob jeho přípravy a fungicidní prostředek, který ho obsahuje
PL129610B1 (en) Process for preparing novel derivatives of arylamines
UA121144C2 (uk) Сполука піразолу або її сіль, спосіб її отримання, гербіцидна композиція та її застосування
IE54555B1 (en) A fungicidal indanylbenzamide
EP0046467A1 (en) Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
NL7809000A (nl) Oximederivaten ter bescherming van culturen van plan- ten.
EP0197495B1 (en) 4,5,6,7-tetrahydro-2h-indazole derivatives and herbicides containing them
US3950534A (en) Fungicidal composition containing 2-(N-n-butylcarbamoylthio) ethyl N1 -n-butyl-thiocarbamate
JPS6116395B2 (pl)
CA1206160A (en) Microbicidal compositions
US4210440A (en) Urea derivatives, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same
JPH0322385B2 (pl)
JPS58194866A (ja) トリアゾ−ル誘導体及び該誘導体を含有する除草剤
PL185836B1 (pl) N-sulfonylowe pochodne aminokwasów, sposób otrzymyN-sulfonylowe pochodne aminokwasów, sposób otrzymywania N-sulfonylowych pochodnych aminokwasów orazwania N-sulfonylowych pochodnych aminokwasów orazkompozycja do zwalczania i zapobiegania inwazji fikompozycja do zwalczania i zapobiegania inwazji fitopatogennych grzybów na uprawy roślinnetopatogennych grzybów na uprawy roślinne
DE3026739A1 (de) 1,2,4-trisubstituierte 1,2,4-triazolidin-3,5-dithione mit herbizider und wachstumsregulierender wirkung
PL116524B1 (en) Microbicide
KR20020022817A (ko) 트리플루오로메틸피리(미)딘의 유도체
JPH02212464A (ja) ベンゾヒドロキサム酸誘導体
JPS5984875A (ja) イミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体、その製法および用途
JPH069626A (ja) 殺微生物剤
US4428964A (en) Sulfinyl- and sulfonylacetanilides and their use as microbicides
JPS6327482A (ja) 除草剤組成物
JPS636536B2 (pl)
JPS5837281B2 (ja) シンキナジヨソウザイ