PL126776B1

PL126776B1 - A fungicide and a method for producing alpha-aryl-1h-1,2,4-triazole-1-ethanols

Info

Publication number: PL126776B1
Application number: PL1980227788A
Authority: PL
Original assignee: Sandoz Ltd
Priority date: 1979-11-13
Filing date: 1980-11-12
Publication date: 1983-08-31
Also published as: DK483680A; IT1184252B; DE3042302C2; PT72047A; IE802353L; AT378368B; CS235510B2; FR2469408B1; AU545756B2; ES8204428A1; ATA553580A; PH17803A; BR8007385A; PT72047B; NL185207C; NL8006170A; PL227788A1; YU289180A; IL61453A0; NL185207B

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy oraz sposób wytwarzania a-aa:ylo-lH-d,2,4-tiria- zoloil-etanoli, a zwlaszcza a-alkiilo-aHfenylo-aH- -l,2,4^tlriaizolo^l-etanoli, stanowiacych substancje czynna srodka* iZ opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 98041413 znane sa a-arylo-l.H- -triazolo-il-etanole o cennych wlasciwosciach far¬ makologicznych. Opdis patentowy RFLN DOS opi¬ suje .szaroiki wachilaTz zwiazków triazolowych o wlasciwosciach grzybobójczych.)W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4102)891 opisane sa l-/2-chlorowco-2- -ifenyloetyfljoMriazole, a w opisie patentowym Wiel¬ kiej Brytanii nr 1 4M&WA triazolilo-alkanany i tJria- zolilo-alkanole równiez o wlasciwosciach grzybo¬ bójczych. Wlasciwosci tych znanych triazolowyich substancji grzybobójczych nie zawsze jednak sa zadowalajace. Czaisaimi dzialanie jest nie wystar¬ czajace, zakres dzialania zbyt waski aOJbo trwa¬ losc w glebie zbyt duza, co moze prowadzic do niepozadanych ubocznych efektów fitotoksycznych.Nowe suibsttancje czynne zgodnie z wynalazkiem wykazuja natomiast silne wlasciwosci grzybobój¬ cze o szerokim zakresie dzialania przy nieznacz¬ nej fitotoktsycmosci.EwiazM stanowiace substancje czynna srodka wediluig wynalazku przedstawione sa wzorem ogól¬ nym 1, w którym R° oznacza rodnik alkilowy o 1—tl<2 atomach wegla, rodnik cykloaflkilowy o 9— 8 atomach wejgla lub rodnak cykloalknoalkalowy o 4M1I1 atomach wegla, w których to rodnikach skladnik cyfcioalkilowy zawiera 3-^8 aitomów we- gjla, a skladnik alkilowy zawiera 1^3 atomów we- 5 gla, przy czym rodnik cykloalkilowy i cyfcloaflklilo- adkilowy jest korzystnie podstawiony jedna lufo dwoma grupami alkilowymi o 1—3 atomach we¬ gla, R oznacza atom wodoru, chlorowca o liczbie atomowej 9—1315, rodnik alkilowy o 1—4 atomach io wegla, rodnik mono-, dwu- luib tirójchlarowcoailki- lowy o 1^4 atomach wejgjla, w którym chloro¬ wiec niezaleznie oznacza atom chlorowca o liczbie atomowej £—35, girupe alkoksylowa o 1^4 ato¬ mach wegla, grupe "alkilotio o 1—4 atomach wegla, w lulb grupe nitrowa, R' oznacza atom wodoru, chlo¬ rowca o liczbie altomowej 9—I5i3, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik mono- dwu- lub trójchlorowcoalkilowy o 1—4 atomach wegla, w którym chlorowiec niezaleznie oznacza atom chio- 20 r-owca o liczbie atomowej 9-h35, grupe alkoksylo¬ wa o 1^4 atomach wejgla, girupe mono-, dwu- lub tiójCblorowcoalkoksyTowa o 1—4 atomach wegla, w której chlorowiec niezaleznie oznacza atom chlo¬ rowca o liczlbie atomowej 9M35, grupe aakilotio 25 o 1—4 atomach wejgla, grupe nitrowa, grupe ON, COOR", grupe o wzorze 7 lulb a, R" oznacza atom wodoru albo rodnik alkilowy o li—4 atomach we¬ gla, R'" oznacza a^om wodoru, atom chlorowca o liczbie atomowej1 9^-»17 albo rodnik alkilowy 30 o 1 lulb 2 atomach wejgla, a Z oznacza atom tlenu 126 776126 776 3 lub sianko, albo R i R' razem oznaczaja grupe alkiilenodwuoksy o 1 lulb 2 atomach wegla podsta¬ wiona do sasiednich altamów wegla pierscienia fe- nyflorweglo A, a Y° i Y niezaleznie od siebie ozna¬ czaja atomy wodoru, chlorowca o liczbie atomo- 5 wej 9—36, rodniki alkilowe o 1^4 atomach wegla lufo grupy alkoksylowe o 1—4 altomach wejgla. jAtomy chlorowca o liczbie atomowej 9—63 sta¬ nowia atomy fluoru, chloru, bromu i jodu, o licz¬ bie atomowej ft-^35 atomy fluoru, chloru, bromu,' 10 a o liczbie atomowej 9—47 atomy fluoru i chloru. fW przypadku, gdy R lulb R' stanowia luib za¬ wieraja grupe mono-, dwu- lulb trójK^orowcoalki- lowa, jest to nip. grupa GFS, (Wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1 otrzy-' tt muje sie w ten sposób, ze zwiazek o wzorze 2, w którym R°, R, R' i R" maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzo¬ rze 3v w którym X oznacza atom metalu alkalicz¬ nego, w obojetnym rozpuszczalniku organicznym, w (Proces wedlug wynalazku prowadzi sie w tem¬ peraturze 0—il8!0oC, zwlaszcza 40—AB0°C, w obo¬ jetnym rozpuszczadniku organicznym, takim jak aanid organicznego kwasu kartboksylowego nip. dwumetylotformamdd. Zwiazek o wzorze 3 otrzy- ^ muje sie korzystnie przez traktowanie triazolu mocna zasada, taka jak wodorek metalu alkalicz¬ nego, np. wodorek sodu, w obojetnym rozpusz¬ czalniku organicznym, korzystnie takim samym, jak rozpuszczalnik stosowany w sposobie wedlug/ 30 wynalazku.(Produkt reakcji mozna wyodrebniac z miesza¬ niny reakcyjnej znanymi metodami.Zwiazki o wzorze 1, w którym R' ma znaczenie inne niz OOOH, mozna wytwarzac i stosowac w M postaci soli addycyjnych z kwasami. zwiazki o wzorze 1 sa pochodnymi etanolu i w zwiazku z tym moga wystepowac w postaci wol¬ nej i w fornych postaciach, takich jak postac soli etanolanowej, np. postac etamolanu sodu, oraz w postaci kompleksów z metalami, np. z metalami grupy Ib, Ha, HDb, Vlllb, Vlllb i Vffln ukladu okre¬ sowego, takiimi jak miedz i cynk, oraz z anionami takimi, jlak chlorek, siarczan, azotan, weglan, octan, cytrynian, dwunietyflodwultiokarbamdnian itp.Jako sole zwiazków o wzorze 1 korzystnie wy- stejpuoa sole dopuszczalne w rolnictwie.Sole addycyjne z kwaisamii, postacie soM etano- lanowych oraz kompleksy z metalami mozna wy- 50 twarzac z odpowiednich wolnych postaci w kon¬ wencjonalny siposób i vice versa.Zwiazki o wzorze 2 mozna wytwarzac przez re¬ akcje, zwiazków o wzorze 5, w którym RP, R R' i R", mada znaczenie wyzej podane, z produktem 55 reakcji mocnej zasady i jodku trójimetyftloisua^io- wego, co .prowadzi do reagentu, który mozna przed¬ stawic wzorem 6. Reakcje prowadzi sie w obojet¬ nym rozpulszczalnifcu organicznym. Proces ten jest znana reakcja wytwarzania pochodnych epoksy- eo dowych z ketonów Wiekszosc zwiazków o wzorze 5 jest znana, a zwiazki nie znane mozna wytwarzac sposobami analogicznymi do znanych. Mektóre zwiazki o wzo- fze 2 sa równiezznane. , * 40 45 iZfwiajzki o wzorze 1 stosuje sie jako srodki grzy¬ bobójcze do zwalczania fitopatogennych grzybów, zwlaiszcza maczniaków i rdzy, jak to wykazano pomize} w testach in viwo i in vitro. W tym celu zwiazkami o wzorze 1 traktuje sie rosliny, nasio¬ na lulb glebe, stosujac metody konwencjonalne w dziedzinie srodków grzyfbobójczyich.-Rosc zwiazku o wzorze 1, która nalezy uzyc, rózni sie w zaleznosci od znanych czynników, ta¬ kich jak rodzaj stosowanego zwiazku, od tego, czy traktowanie prowadzi sie w celu profilaktycznym czy leczniczym, czy zwiazek rozpyla sie na liscie, traktuje glebe lub zaprawia nasiona, w zaleznosci równiez od rodzaju grzyba i okresu traktowania.Zadowalajace wyniki ufcytskuje sie dzialajac zwiaz¬ kiem na uprawy, na rosBimy albo do gleby, w Ilo¬ sci okolo 0,005—2, zwlalszcza 0,01—1 kg substancji czynnej na hektar. Jesli to pozadane, traktowanie mozna powtórzyc, np. po przerwie 8—flKHdniowej.W przypadku zaprawiania nasion dobre wyniki uzylskuje sie, stosujac zwiazek w ilosci okolo 0,05— 0^i5, zwlaszcza tyllHO^ g/kg nasion.•Wyrazenie „gleba" obejmuje kazde konwemcjo- nalne podloze wzrostu, czy to naturalne, czy sztu¬ czne.Srodki grzyfbofbójcze wedlug wynalazku zawie¬ raja jlako substancje czynna zwiazki o wzorze 1 w postaci wolnej lulb w postaci soli dopuszczalnej w rolnictwie oibok obojetnego nosnika lub rozcien¬ czalnika stosowanego w srodkach grzybobójczych.Na ogól kompozycje takie zawieraja okolo 0,000©— 90, zwlaszcza okolo OJL—Wh wagowych sulbstancji czynnej. Moga one wystejpowac w postaci stezonej do rozcienczania przed uzyciem allbo w postaci rozcienczonej gotowej do uzytku.Jako przyklady takich .preparatów wymienia sie proszki zwilzalne, koncentraty emulsyjne, srodki do opylania, srodki do rozpylania, granulaty i srod¬ ki o opóznionym dzialaniu, zawierajace konwen- cjonaJne nosniki i rozcienczalniki irtlufo substancje pomocnicze dopuszczalne w rolnictwie. Postacie u- zyltfcowe tych preparatów zawieraja na ogól oko¬ lo 0,0005—»10p/» wagowych zwiazku o wzorze 1 jako substancji czynnej.. Typowe zawiesiny do rozpyla¬ nia zawieraja na przyklad 0,0009—QJX#/% zwlasz¬ cza (MI0|1—0,02|,/f wagowych .substancji czynnej. Ste¬ zone postalcie preparatów o dzialaniu grzybobój¬ czym zawieraja okolo 2—90P/o, korzystnie okolo S—T7Kf/i wagowych zwliajzków o wzorze 1 jako sulb¬ stancji czynnej.{Koncentraty emulsyjne zawieraja na ogól okolo lOh-flOf/t, zwlaszcza okolo 20—80M wagowych sub¬ stancji czynnej. Korzystne sa preparaty stale, roz¬ drobnione.Preparaty nadajace sie zwlaszcza do rozpylania korzystnie zawieraja srodek powierzchniowoHczyn- ny, taki jak ciekly eter poligflikolowy, siarczan al¬ kilowy szeregu tluszczowego luib ldgndnosulifonian.Dodatkowo do konwencjonalnych nosnikówi sub¬ stancji powierzchniowo-czynnych preparaty zwiaz¬ ków o wzorze 1 moga zawierac dalsze dodatki, ta¬ kie jak stabilizatory, dezaktywatory (dla stalych preparatów na nosnikach o aktywnej powierzchni), srodki polepszajace przyczepnosc do roslin, inhifoi- tory korozji, srodki przeciwpienne i barwniki.126 776 (Ponadto srodki wedllug wynalazku moga zawie¬ rac dalsze substancje grzybobójcze, bakteriobójcze lub inne materialy o korzystnym dzialaniu, taiMe jak substancje owadobójcze."Ponizej podaje sie przykilady preparatów srod¬ ka grzybobójczego wedlug wynalazku, a) Proszek zwilzany. 50 czesci zwiazku o wzorze 1, nip. a-im-rzed.(bu- tyio^nIpnmeJtyiTotfeinytto/-ll(H-ll J2,4^triazolo-il -Etanolu (miesza sia z 2 czescielmi siarczanu lauryloweigo, 3- czesciami ldigninoisuiltfionianai sodu i 45 crzescialmi subtelnie rozdrobnionego kablinitu o stedinilej wiel- kosci czastek ponizej 5 mikronów. Uzyskana z te¬ go ciecz do opryskiwania mozna stosowac do roz¬ pylania na liscie oraz do zraszania korzeni. j b) Granulat Do 94,5 czesci wagowych piasku kwarcowego w mieszalniku bebnowym wtryskuje sie 0,6 czesci wa¬ gowych ¦substancji wiazacej (niejonowa postac po¬ wierzehniowo-czynna) i calosc ctokaldnie miesza.Nastetpnie dodlaje sie 5 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1, np. sproszkowanego aHni-rzedlbultylo-tt- -Zp^metylotfenyloZ-lliH-llA^rtr^ i do¬ kladnie miesza, otrzymujac granulat o wielkosci czastek 0^—0,7 mm. Granulat mozna wprowadzac do glleiby w poblizu roslin, kftóre maja byc podda¬ ne traktowaniu srodkiem. c) Koncentrat emulsyjny. *2B czesci wagowych zwiazku o wzorze 1, np. a- 4M-ifrzeJdjbutyIo-a4^^metyldfenyao/-JlH^rX zol o-tl-etanolu, miesza -sie z 30 czesciami wagowymi eteru izocMylofenyJlo-okftagldkoilofwelgio i 46 czescia¬ mi wagowymi frakcji ropy nafltowej o zakresie temperatur wrzenia 2110—GKWflC (lDm=0,912),. Kon¬ centrat rozciencza sie woda do uzyskania zadane¬ go stezenia. d) Srodek do zaprawiania nasion. 415 czesici zwiazku o wzorze 1, np a-HHI-Tzedibu- tyao-an^Hmeltyiotfenyaio/JliH-ll ,2,4-triazolo-4-etanolu miesza sie z 1,5 czesciaimi addukttu tlenku etylenu z eterem dwUamyilo-iCenolo-idekalglikolowytm, 2 cze¬ sciami oleju wrzecionowego, 51 czesciami drobne¬ go talku i 0,15 czesciami roldaminy B jako barwni- ka. Mieszanine miesza sie w mllymie o 10.0lOO obro¬ tów do uzyskania srednich czastek mniejszych niz t2K) .mikronów. Oltrzymany suchy proszek do- zapra^ wiania nasion ma doibra przyczepnosc i mozna nim traktowac material siewny, -nip. przez mieszanie w ciagu 2—i5 minut w wodno obracajacym sie zbiorni¬ ku.Srodek wedlug wyma!a'zku jest skuteczny np. w stosunku do nastepujacych gtrzyfbów: IA) Balsidiomycefoes, a Wsród nich iA.il) z rzedu Uredinalles, takie jak rodzaj Uro- mylces na roslinach takich, jak fasola, mp. Uromy- ces aiplpendiculatus, i roslinach ozdobnych, nip. Uro- myces dianlthi; rodzaj Hemilelia na roslinach ta¬ kich, jak kawa, np. Hemileia castatrix; rodzaj Puc¬ cinia na roslinach takich, jak zboze (np. pszenica, owies, jeczmien), np. Puccinia graimMs. Puccinia re»condita i Puccinia -stHirormis, afflbo na roslinach ozdobnych, np. Puccinia pellargioniizanaliiis i Puce, anltirrhini; rodzaj Phakopsora na roslinach takich, jak soja, np. Phak'opsora pachyrhizi; rodzaj Me¬ lo 15 20 25 30 40 45 50 65 Jaimpsora na roslinaich takich, jiak len, nip. Me- laimipsora lini; rodzaj1 Tranzschelia, np. Tranzsche- lia pruni na sliwkach? A^) z rzedu Ustilaginales, takie jak rodzaj Usti- lago w roslinach takich, jak jeczmien, pszenica, kukurydza i trzcina cukrowa, nip. U. maydis na ku¬ kurydzy i U. nuda na jejcznriieniiu; A.3) rodzaj Stereum na drzewach owocowych, nfp. Sltereum .purpureum na jalbloniach i sliwach- B) Alscomycetes, a wsród nich iR.l) z rzedu Erysdphales, takie jak rodzaj Ery- siphe na roslinach takich, jak ogórki, jeczmien, pszenica i buraki cukrowe, nip. Erytsiphe graiminis i. sp tniltici na .pszenicy i Erysiiphe cichoraceareuni na ogórkach; rodzaj Sipohaeratheca na ogórkach i rózach, n|p. Spohaerotheca parmosa na rózach; ro¬ dzaj Podoslphaera na jalbloniach, gruszkach i sliw¬ kach, np. Pod'osphaera leucotricha na ja/bloniach; rodzaj Uncinula. na roslinach takich, j'ak wioogiro- na, np. Uncilnufla necator na winorosli; rodzaj Oi- diuim na wielu róznych roslinaich; rodzaj Deveillula na roslinach takich, jak baweflna, oraz inne Mal- vaceae, np. Leveillula taufrica na bawelnie; C) Oomycetes, a wsród nich •Cii) z rodzaju Phytophtihora spp., np. Ph. cac^ torum, Ph. parasiUica i Ph. cinaimami na roslinach (podatnych na te grzybice; CS) z rodzaju A^anomyces w roslinach takich, ijak groch i buraki cukrowe, np. Aphanomyces eu- teiches w burakach cukrowych; (D) Deuteromyceteis, a w&ród nMi Dii) z rodzaju Hellminfchiosporiuni w roslinach ta¬ kich, jak jeczmien i kukurydza, np HeUm. Sati- vurci; D.(2) z rodzaju Selptoria w roslinach takich, jak pszenica, pomidory i selery, np. Sept. triftici w pszenicy, pomidorach i selerach, nip. Sept. tritici iw pszenicy; (Dj3) z rodzaju Rhiz'octonia w roslinach takich, (jak bawelna i ziemniaki, np. Rhiiz, sodani w ba¬ welnie; D.4) z rodzaju Fusarium sipp., np. F„ oxysporuim <£. sp. lycopersici w pomidorach, F. oxys*poruim f. isp. v»asintfectum w baweftnie, F. oxyslpoTUim f. sp. cubene w bananach, F. solani w warzywach, F. culimarUm w zbozu i F. grarniinearurn w zbozu ;i (D,J5) Z rodzaju Thielawopsis w rosUinaCh takich, ijafc bawelna, tyt'on itlp., np. T^hielaiyiiopistils basicola w bawelnie; DjO) z rodzaju Phoma w roslinach takich, jak buraki cukTowe, rzepak itp, np. Phoma beltae w 'burakach cuknowychs B.H) z rodizaju Piricularia spp^ np. P. oryzae w rjrzu; """^ muitihianum na fasoili.Hasitepujaice testy ilulstmuja grzybobójcza akltyw»- nosc zwiazków o wzorze 1.Test A. Zwalczanie rdzy fasolowej (Uromyces appenidicuilaltus) in vivio. .(Fasole Phaseolus vu'lgaris hoduje sie na miesza¬ ninie torfu i piasku w plastikowych doniczkach o srednicy 6 cm w ciagu 9 dni. Rosliny spryskuje sie ciecza do opryskiwacza zawierajaca 0flOQ&—0^5P/o126 776 (np. 0,OO0BP/t, 0^003*/^ O^fiP/t i 0,O5*/O substancji czyrmej. Traktowanie prowadzi sie przez spryski¬ wanie lisci do ociekania lub zraszania gleby (28 ml cieczy do opryskiwania na doniczka). Po wy- 5 suszeniu rosliny zakaza sie zawiesina zarodników (1500JOIOO—1700X1100 zarodników na ml) i hoduje w ciagu 7 dni w inkubatorze o wzglednej wilgotno¬ sci 1O0M w temperaturze 2tt°C.(Wynik traktowania substancja czynna okresla sie 10 przez porównanie liczby pecherzyków na lisc z ro¬ slinami nietrafctoowanymi, lecz podobnie zakazony¬ mi. Zwiali o wzorze 1, zw&a&zcza zwiazki z przy¬ kladów, np. zwiazki o nr kodowych 1, 1'A, IB, 1C, 3A, 2B, 2D, 2F, «, 2H, 20^, 2N, 2P, 2E-4', 2Z-3, B GZ-4, 2Z-7, 2IZH&, 2Z-P, ZZ^IU, 2Z-I1&, 2E-14, 2ZW15,' 2Z-12l4, 3Z-27, 3Z42J8, 2lZ-d2, 2lZ^3e, 2Z-41 do 2Z-44 oraz 3 uzyte w postaci proszku zwilzalnego wyka¬ zuja w powyzszym telscie znaczny sflopien aktyw¬ nosci grzybobójczej, zaTÓwno w dzialaniu kontak- M towym, jak tez w dzialaniu systemflcznym przez korzenie.Analogiczne testy przeprowadzono z ponizszymi roslinami uprawnymi i grzybami, uzyskujac zbli¬ zone wyniki a kawa — Hemileda vastatirix pszenica —» Puccinia graminis pszenica — Puccinia recondiilta pszemdca <— IPuccinia strfófonmds len — Melaingporalinii M pelargonia — Puccinia pelargoniiizonalis wyziin — Puccinia antirrhinft Tesi B. Zwalczanie maczniaka ogórkowego (Ery- siphe ctehoTacearum) in vivo.Ogórek (Cucumils sativus) hoduje sie w miesza- 85 ndnie torfu i piasku w doniczkach plastikowych o srednicy 6 cm w ciagu 7 dni. Roslimy spry?kuje sie ciecza do opryskiwania zawierajaca O,OK)0Bi— O^/t (np. O,OO0BVt, O,0O8J/t, a^lWo i CO^/o) sub¬ stancji czynnej. Traktowanie proWadz! sie przez 40 spryskiwanie Imsci do ociekania albo przez zrasza¬ nie gleby (26 ml cieczy do opryskiwania na doni¬ czke). Po wysuszeniu rdsliiny zakaza s;e przez opy¬ lenie swiezo zebranymi zarodnikami, po czym ho¬ duje w ciagu 7 dni w inkubatorze o wzielednej 45 wilgotnosci 60—W/t i temtperaitirrze 35—30"°C. Ak¬ tywnosc substancji czynnej okresla sie, porównu¬ jac stopien zaatakoWania grzybem z roslinami nie- trafctowanyfmi, lecz podobnie zakazonymi.Zwiazki o Wzorze 1, zwlaszcza zwiazki z przy- 50 kladów, np. zwiazki o nr kodowych 1, 2A, 2B, 2C, 2ID, 2F, 2)G, 2H, 2L, 2lN, 2P, 2Q, 2fR, 2B, 2fT, 2fU, 2V, 2Z-1, 2Z-3, 2Z^4, 2Z-6 do 2Z-fl, 2Z-ttl. 27-1*3 do 2E-15, 2Z-24, 3Z^36, 2IZ-07, 2lZ^28, 3Z-56, 2IZ-40 do 2Z-47, 1A, IB, 1C oraz 3 uzyte w postaci proszku 55 zwEtóaHnego wykazuja znaczny stopien aktywnosci grzybobójczej zarówno w dziallaniu kontaktowym, jak i w dzialaniu systemieznym przez korzenie.Analogiczne próby, jak w powyzszym tescie B, przeppow^ucteono z naistoejpujacymi roslinami upraw- eo nymi i grzybami, uizytefcujac podobne wyniki: pszemdcal — Erys. gram. f. sp. tritici jeczmien — Erys. gram. f. sp. hordei jablon —. Fodos* leucotricha) winorosl — yncfrnjla necaitor ^ Powtarzajac test B z uzyciem maczniaka ogór¬ kowego i korzyisitnego zwialzku o nr kodowym 1 (zarówno spryskiwanie lisci jak i zraszanie gleby), lecz stosujac nizsze stezenia 0,OOOI2P/« i 0,OK)K)l0l5P/o, uzyskuje sie jeszcze lOKP/o dzialania grzybobójcze¬ go, co wskazuje na silna aktywnosc srodka we¬ dlug wynalazku. Stosujac w tym samym tescie stezenia O,0O0012Vo i 0^a0O00t3)°/o uzyskuje sie odpo¬ wiednio stopien dzialania 7K)f/» i 5(M przy spryski¬ waniu lisci oraz 9101% i 70M przy zraszaniu gleby.Powtarzajac test B przeciwko maczniakowi jecz¬ mienia uzyskuje sie przy stezeniach 0,OOOI2P/o i O,OOO0t5M efekt grzybobójczy odpowiednio l(fl% i 95P/« przy opryiskiwaniu lisci oraz 80P/» i TfrU przy zraszaniu gleby.Powtarzajac test B przeciwko maczniakowi .psze¬ nicy uzyskuje sie przy stezeniach O,0O0l2f/i i Q,OOO05*/t efekt grzybobójczy odpowiednio ftOP/t i 60Vt przy spryskiwaniu lisci oraz 9KP/t i 7KM przy zraszaniu gleby.Test C. Zwalczanie Ustilago maydiis in vitro.Rózne ilosci substancji czynnej wprowadza sie do plytek z agaru slodowego w celu uzyskania ste¬ zen 0,8—200 ppm substancji czynnej (np. 0,8, 3,2, ia,6, 90 i 200 ppm). Nastepnie plytki zakaza sie przez rozpylenie na nie zawiesiny zarodników U. maydis albo przez umieszczenie próbki agaru za¬ wierajacej grzyby w srodku .plytki. Plytki poddaje sie inkubacji w temperaturze pokojldwej1 w ciagu 2^-5 dni. Aktywnosc substancji czynnej okresla sie porównujac wzrost grzybów ze wzrostem na niefcraktowanyiclh, lecz podobnie zakazonych plyt¬ kach. Zwiazki o wzorze 1 w tescie C powoduja za¬ hamowanie wzrostu grzyba w stopniu srednim do dobrego. Na przyklad zwiazki o nr kodowych 1, 2A i 2Z-U powoduja dobre zahamowanie wzrostu grzyba w tescie C zarówno w stezeniach nizlszych jak wyzszych. iW analogicznym tescie na Fusariuim oxysporum f. sp. zwiazki o wzorze 1, np. zwiazki o nr kodo¬ wych 2JA, 2B, 2D, 2P, 2R, 2S, 2Z, 2IZ-3I2, 3Zh34 i 2Z^46 powoduja hamowanie wzrostu grzyba w stopnliu srednim do dobrego. <5rzyby wyzej wymienionych rodzajów powodu¬ ja znaczne szkody w rolnictwie, przy czyim zaw- no zapobieganie, jak i zwalczanie w ich przypad¬ ku jest trudne. Zwiazki o wzorze 1, oprócz tego, ze zwalczaja takie grzyby, sa nie fitotoksyczne w efektywnych dawkach dila roslin, a ponadto nada¬ ja sie do zwalczania grzybów dzialaniem systemi- cznym, na przyklad w przypadku Uiromyces appen- ddcuilatus na fasoli.Dodatkowe testy analogiczne do testu C przy zastosowaniu 13, 50 i 20© ppm substancji czynnej wykazuja, ze z wyjaltflriem nizej wskazanych przy¬ padków za, pomoca zwiaizku o nr kodowym 1 uzy¬ skuje sie lOKP/t zahamowanie wzrostu grzyba, na¬ tomiast w nastepujacych przypadkach uzyskuje sie przynajmniej przy jednej testowanej dawce od¬ powiednio: Phytolphthora cactorum (maksymalne zahamowanie 45^/t), Phytophthora cinamomi (ma^ ksymalne zahamowanie 65*/o), Aphanomyices eutei- dhes, Stereum purpureum, Thielayjopsdls basicola,126 776 9 10 Piricularia oryzae i Colietotrichum lindemuthia- num (maksymalne zahamowanie 90Vo).Dodatkowe testy analogiczne do testu A i B przy dawkach 32, 1125 i 900 fppm substancji czynnej pro¬ wadzone ze zwiazkiem o nr kodowym 1 wykazuja ¦ 5 przy stosowaniu metoda opryskiwania zahamowa¬ nie wynoszace odpowiednio 76i°/o, 96l°/o i 10O°/q w przypadku Helminlihosiporiuni na jeczmieniu z 20tyo fitotoksycznoscia w wyzszych dawkach.Test D. Zwalczanie Rbizoctonia solani in vivo. 10 (Grzyb hoduje sie w sterylnej mieszaninie zono- litu i maczki kukurydzianej (w stosunku wagowym 10:1), do której to mieszaniny dodaje sie wode w stosunku wagowym okolo 1:1 i hodowle prowadzi sie w ciagu 14 dni w temperaturze 25/°C. Nastep- K nie grzylb miiesiza sie z semisterylna mieszanina tor¬ fu i piasku i traktuje zawiesina zawierajaca prepa¬ rat substancji czynnej tak, aby uzyskac stezenie 10—1160 pipm (np. 10, 40 i 100 ppm) w stosunku do objetosci sulbstratu. Substrait przenosi sie do 2° doniczek o srednicy 5 cm i obsadza sadzonkami ba¬ welny w stadium liscieniowym.Doniczki utrzymuje sie w temperaturze 24°C i wilgotnosci wzglednej 60—70P/o w inkubatorze w ciagu 14 dni, po czym okresla sie stopien zaata- M kowania grzybem na korzeniach i kolankach pod- liscieniowych w porównaniu z roslinami nietrak- towanymi, lecz podobnie zakazonymi. Zwiazki o wzorze 1 wykazuja dobre hamowanie w tescie D.Zwiazek o nr kodowym 1 uzyty jako proszek zwil- 30 zaJlny wykazuje na przyklad 100^/o hamowania bez fitotoksycznosci w nizszych dawkach.!W tescie analogicznym do testu D prowadzonym z Phoma betae na burakach cukrowych zwiazki o wzorze 1, nip. zwiazki o nr kodowych 1, 1A, l'B, 1C, 2LA, 2(B, 2D, 2N, 2P, 2IR, 2T, 2Yf 2E, 2Z-1, 2Z-4, 3Z-7, 2IZ-8, 2Z-H1, 2ZmB, 2E^ 2Z-93, 2Z-J34 i 2Z-411 wykazulja dobre halmowanie, •Z powyzisizego widac, ze w porównaniu ze zibli- 4Q zonymi srodkami znanymi ze stanu techniki srodki wedlug wynalazku nadaja sie tak*e korzystnie do zwalczania, waznych grzybów glleby i materialu siewnego, np. Helminthosporium, Phoma, Rhdzoc- tonia i ThielaviolpsiiS, dodatkowo do ich cennych 4g wlasciwosci polegajacych na zwalczaniu macznia- ków i rdzy.Szczególna wartosc i postepowosc wynalazku po¬ twierdza sie i/lulb dalej rozwija w bardlziej szcze¬ gólowych analizach zwiazku o nr kodowym 1, fctó- 50 ry wykazuje nastepujace wyrózniajace sie i godne uwagi wlasciwosci: 1) Utrzymujace sie dzialanie powodujace 100Vo zahamowanie rozwoju Uromyces app. na fasoli przy stezeniu cieczy do opryskiwa¬ nia OjOISP/t przy stosowaniu na 8 dni przed zaka- 55 zeniem; 2) dobra trwalosc wodnych zawiesin do opryskiwania, wskutek czego osiaga sie 100*/e za¬ hamowania rozwoju Uromyces app. na fasoli po zastosowaniu w 3 dni po sporzadzeniu zawiesiny (.stezenie 0j013P/»); 3D szybka i utrzymujaca sie pe- eo netracja substancji czynnej w lisciach chronionych roslin, wskutek czego osiaga sie 10KM zahamowa¬ nia przy stezeniu OJ0llEP/«, a) po zmywaniu lisci fa¬ soli przez 10 minut tyilko w 10 minut po zaapliko¬ waniu substancji czynnej i nastepnie zakazeniu fó przez Uromyces app., b) po zmywaniu lisci wino¬ rosli przez 1(5 .minut w 2 godziny ,po zaaplikowaniu substancji czynnej i nastepnie zakazeniu przez Un- cinula, c) po symulowanym deszczu zmywajacym liscie roslin kawy w ilosci 50 mm/lgodzMe, przy czym deszcz aplikuje sie po raz pierwszy w 2 go¬ dziny po podaniu substancji czynnej w ciagu 15 minut i nastepnie suszy, drugi raz w ciagu 15 mi¬ nut i ponownie suszy i wreszcie trzeci raz w cia¬ gu 15 minut i nastepnie zakaza rosliny kawy za pomoca Hemileia vastatrix i d) po symulowanym deszczu zmywajacym liscie fasoli w ilosci 50 mnV /godzine, przy czym deszcz aplikuje sie po raz pierwszy w 2 godziny po podaniu substancji czyn¬ nej w ciagu 10 minut i nastepnie suszy, drugi raz w ciagu 10 minut i ponownie suszy i wreszcie trze¬ ci raz w ciagu 10 minut i nastepnie zakaza rosli¬ ny fasoli za pomoca Uromyces app.; i 40 doskonale dzialanie systemiczne obejimujace transport po po¬ daniu na liscie górnych lulb dolnych czesci wino¬ rosli do innych, nieltraktowanych czesci, przy czym uzyskuje sie odpowiednio TC^/o i 7l5*/« zahamowanie Uncinula na nietraktowanych górnych i dolnych lisciach, co wskazuje, ze taki transport do nietrak¬ towanych lisci nastejpuje zarówno w kierunku szczytu rosliny, jak i od szczytu. W innym jeszcze badaniu zwiazku o nr kodolwym 1 stwierdzono ak¬ tywnosc grzybobójcza wynoszaca 100*/§ w porów¬ naniu z nietraktowana próba kontrolna w przy¬ padku stosowania substancji czynnej w stezeniu O.fll^/o w 3 dni (pnzed zarodnikowanieim) po zaka¬ zeniu fasoli za pomoca Uromyces app.W przypadku stosowania w stezeniu 0/H51/* na rosliny fasoli wykazujace juz pecherzyki zarodni¬ kowania Uromyces app., uzyskuje sie zahamowanie ©OM w postaci widocznych objawów obumarcia w porównaniu z riieforaktowana próba kontrolna w 10 dni po traktowaniu i zahamowanie 50*/* w 3 dni tyflko po traktowaniu. Z powyzszych badan zwiaz¬ ku o nr kodowym 1 wynika, ze zwiazek ten wy¬ kazuje zarówno dzialanie lecznicze, jak i co naj¬ mniej czesciowy efekt wypleniajacy.Hnne zwiazki o wzorze 1, a zwlaszcza zwiazki o nr kodowych 2IA, 2B, 2D, 2F, 2G, 21H, 2IL, 2N, *»IP, 2Z-1, 2Z-i3, 3Z4, 2Z-7 do 2Z-9, 2Z-N1, 2lZ-<13 do 2IZ-I15, 2ZJ2I4, 2E-*, 2Z-33, 2E^43 do 2IZ-4& i 3 rów¬ niez wykazuja aktywnosc grzybobójcza w stopniu dobrym do doskonalego w badaniach opisanych po¬ wyzej. Aktywnosc grzybobójcza zwiazku o nr ko¬ dowym 2A jest na przyklad co najmniej równa aktywnosci zwiazku o nr kodowym 1, jak równiez zwiazek o nr kodowym 2iZ-i33 wykazuje taki sam stopien aktywnosci grzybobójczej, co zwiazek o nr kodowym 1.Korzystne zwiazki o wzorze 1 maja jedno lub wiejcej, a korzystnie wszystkie nastelpujajce znacze¬ nia podstawników: a) R° oznacza rodnik alkilowy o 2^10 atomach wejgla,, zwlasizcza rodnik alkilowy o 3^10 atomach wegla, korzystnie rodnik alki¬ lowy o 3M6 atomach wejgla, rodnik cykloalkfflowy o 3^6 atomach welgla alllbo rodnik cyfcloalkilomety- lowy, w którym czesc cykloalk'ilowa zawiera 3—6 atomów wegla; b) R oznacza atom wodoru, fluo¬ ru, chloru, bromu, grupe CF3 lub rodnik alkilowy126 776 11 12 o 1-^4 atomach wegla; c) R' oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, rodinik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wejgla, grupa alkoksyttowa o 1—14 atomach wegla, grupe alkilotio o 1;—4 atomach wejgla, gru¬ pe ON, grupe o Wzorze 7 lufo 4, w których to gru- 5 pach Y° i Y maga zmoczenie wyzej podane; d) R" oznacza atom wodoru. fezczeigolniie korzystne zwiazki o wzorze 1 maja jedno lufo wiecej, a zwlaszcza wszystkie nastepu¬ jace znaczenia podstawników: a) R° oznacza rod- 10 nik alkilowy o 3M8 atomach wegla allbo rodnik cyfcloalfciilowy o 3M6 atomach wegla, taki jak rod¬ nik cykloiprdpyHoWy i cyklopentylowy; b) R ozna¬ cza altom wodoru, fluoru, chloru, bromu, grupe QF3 lufo rodnik ailkiliowy o V—12 aitomach wejgla, c) R' 15 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupe CN, rodnik alkilowy o 1—2 aitomach wejgla alfoo grupe alkokisylowa o 1-^2 atomach wejgla; albo d) R oznacza atom wddoru, a R' oznacza grupe o wzo¬ rze 7 lub 4, umieszczona w pozycji para pierscienia * A, przy czyim Y° i Y korzytstnie oznaczaja wodór. iSzczelgólnie korizystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym R° oznacza rodnik propylowy lub butylo¬ wy, np. n-propylowy, izopropylowy, zwlaszcza n- ^propytoWy, izopropylowy, nJbutylowy, Ilnrzed.- * nbutylowy, izofoutyilowy i Ill-rzedJbutylowy, zwla¬ szcza rozgaleziony rodnik butylowy, a najkorzyst¬ niej rodnik ICDI-rzejdJbutylowy.Korzystne sa równiez inne rozgalezione rodniki alkilowe o 5—6 atomach wejgla, np. rodnik izopen- tyffowy i nedpentylowy. Korzystne sa równiez zwia¬ zki o wzorze 1, w którym R° oznacza rodnik cy- kiloprolpylowy, cyklopentylowy lufo cykloheksylowy.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania sulbstahcji czynnej srodka wedlug wy¬ nalazku. Temperatury podane sa w stopniach Cel¬ sjusza, i iPrzyklad I. a^HU^rzed.butylo-a-i/lp-ttnetylofe- nylo/-lH-ilv2,4Htoriazolo-H-etanol (nr kodowy 1). 40 10,02 g 01.4Vo wodorku sodu przemywa sie trzy¬ krotnie eterem naftowym, po czyim dodaje sie, mie¬ szajac, 10 ml dwumetyloformamidu. Do otrzymanej zawiesiny dodaje sie powoli, mieszajac, 1,1 g tria- zolu w 10 ml dwutmetyloforimamidu i miesza w 45 temperaturze 210? az do zaiprzestaniia wydzielania sie gazuit Do otrzymanej mieszaniny dodaje sie 3,0 g 2Mlin-rzeidJbutylo/-3-/4Hmetylotfenylo/-okisi!ranu, po czyim ogrzewa, mieszajac, w temperaturze 90° w ciagu 6godzin. 50 tOtrzymana mieszanine reakcyjna wprowadza sie do wody, eklsltrahuje ódtainem etylu, suszy i cforo- matogTaifujfe na zelu krzemionkowym eluujac hek¬ sanem/chloroformem (50:50) i uzyskuje zólty olej, który po odstaniu krystalizuje, tworzac cialo stale, w z którego po przekTys-talizowanihi z etanolu otrzy¬ muje sie aJMHraejdJbutylo-a-^p^metyflofenylo/-l(H- -d,:2r4ribriazolo-lHetanolu o temperaturze topnienia 69k—71°. Odpowiedni wodoroszczawlan (nr kodowy 1IA) wykazuje temperature topnienia l^^-dfiO0, p- w -metylobenzenosulfonianu (nr kodowy IB) tempe¬ rature topnienia 2lH5^-H20°, a chlorowodorek (nr kodowy 1C5) temperature topnienia 2(4ffl—(290P, a etanolan sodu zwiazku tytulowego temperature top¬ nienia B60° (nr kodowyID). P5 30 35 Przyklad II. Postepujac w sposób opisany w przykladzie I otrzymuje sie rówmiró nastepujace zwiazki, przy czym zwiazki te maja numery kodo¬ we 2 z odpowiednia litera podana przy kazdym zwiazku: IA) a-lill^rzed.lbutyao-a-^p^chl'orofienylo/-ilH-l.,2,4- -triazolo-il-etanol, temperatura topnienia 114-^lliS0, iB) a-ffill-rzedJbutylo-a-^o,p^wuchlorofenyl0-/IH- -1,2,4-triazolo-l -etanol, temperatura topnienia 63^- 04°, C) a-ni-rzed.ibutylo^-/m,p-dwuc^ -H^^feriazolo-l-etanol, temperatura topndenia 156— 1'5T°, |D) a-M-TzejdJbutylo-a-dtenylo-ilH-il,2,4-triazolo- ¦4-etanol, temperatura topnienia 8(4—B6°, IF) aHnil-rzedJbutyrto^-tfp-lffluOTo^ -iftriazolo-l-etanol, temperatura topnienia 104-406?, G) a^IInrzedJbutyflo-a^4p^n^etoksyfenylo/- ^lr2,4r-triazolo-'l -etanol, temperatura topnienia 70— 719°, H) a-n-butylo-a-/o,p-dwuchlorofenyloMH-1,2,4- -ftriazolo-il-etanol, temperatura topnienia 109-^MO0, L) a-III^rzed.butylo-a-/pH3lwufenyMlo/-ilH-il,2,4- -triazolo-l-etanol, temperatura topnienia 1H7—HGP, N) «-III-rzejdJbuitylo-«-^mHcyjahoifenyl!o/-/l(H- -lJ2,4-triazolo-'lHetanol, temperatura topnienia 120i— 1'2!4°, jP) aHin^zejdJbutylo^-AHflenok^^^ -1,2,4-triazolo-1-etanol, temperatura topnienia 1121— W3P, Q) a^metylo-a^An^^dtwudhlorró -triazolo-il-etanol, temperatura topnienia 971—09P, R) tt--n^pax)pylo-a-iIlenyflio^lH4^^Tiazolo-(l-eta- ' nol, temperatura topnienia 8II1—«3*°, S) a^dtylo-a-i/p^chiloroHenylo/-llH-ll,2,4-triazolo-il- -etanol, temperatura topnienia 108—&09°, IT) «-n-(butylo^- temperatura topnienia 07—08°, (U) a^izopenltylo-a-ifenylo-ilfH-ll ^2,4MtriazoloHl nelta- nol, temperatura tojpruienia 781—J8K)?, V) aHn-po^opylo^H/p-metylotfenylo/-ttiH^,l2,4r^ria- zolonl-etanol, temperatura topnienia 8(e—6(8°, |W) a^metyilo-ia^-lmetyloifienyl»o/-ll!H-il,2,4^tr,ia- zolonl-etanol, temiperaitura topnienia 718—BK)P, K) «-nnpentylo-a^i^yl,o-»lHHlJ2,44Tiazolo^l^eta¬ nol, temperatura toipnienia 8l9—130°, Y) a-izopropylo-aHfenylo-IlH-ily2,4l-triazoloA-eta- tnol, temlperatuira topnienia 71^—713°, IZ) «^n^butylo-ei^/p-chlordfenylo/^lHnl ,2,4-triazo- lo-ll-etanol, temperatura topndenia 108^-/109P, IZ-ll) a-n-butylo-a-A-meH;ylofenyl'0/-llH-l,2^4- ¦4tr'iazolo-il-etanol, teimlpeTatura topnienia 7UMBI0P, IZh3D a^nni^dJbuMo-a-i1m^rójlfluOTOmetylo*e^ loZ-ilH-ilA^-tri-azol^l-etanol, temperatura topnienia i20^iate°, Zj4) «-IIiI^ed.lbutyao-aVm-i -4,a,4-triazolo-il ^etanol, temperatura topnienia 90— 94°, 1Z-I5) a^in-Tzed.ibutylo-a-/o-metyloifenylo/-ilH- Hl,'2i,4-triazolo^l-etanol, teimlpeTatura topnienia 98— 100^, 'Z-6) a^M-rzedJbutylo^-i/lp-fM-rzeJd.lbutyQofenyl^ /-ilH-^l^fi^-triazolo-il ^etanol, temperatura topnienia 108—11(10°,126 776 13 14 Z-7) a^IIlHrz^dJbiiltylo-a-^ip-etylotfenyaoi/HliH- -il,2j,4-triazolo^l-etanol, temperatura topnienia 9»1— 94°, )Z^8i) a^nnmedjbui;yfl.o^-An^enoiksyfenylo/HlH- -lA^^teiazoao-il-etanol, temperatura topnienia. 1313— 136°, Z^9) ianIIIlHrz^jbuitylo^a-to-'mietokisytfenylo/-(l]H- -IfiA-Ari&zolo-il-etanol, temperatura topnienia 50— ©1°, IZHlOi) aHin-rzed^baityao^H/p^iróijiflluorometokisy- fenylo/-ilH-ilA(4jtriaizolo-il-eianol, temperatura top¬ nienia 80^-83°, IZ-4.1) a^yklo(heiksylo-a-i/|p-meityloi£enylo/-lH- 4l,i2^triazolo^l-etanol, temperatura topnienia 102^- 103°, IZh13) a-ak'tylOHaVp-meityliafenyla/-lH-ilA4^tria- zolo-l-etanol, temperatura topnienia T9H810, Zh14) a^odeicyao-a-/p^metyaoifenyilo/-iliHHl,24- -triazolo-il-etanol, temperatura topnienia 7»8i—^70°, IZilS) anM-rzejdJbaiityaoHa-i/ipHb(romo(fenyao/-IH- ^lA^feriazolo-d-etainoil, temperatura topnienia 1i2i4— naa0, IZh22i) a^ykaohelkisyloai^ylo-a-/p^meitylafenylo/- nliH-il&Mriazolo-l-etanol, temperatura topnienia 719-HBll0, jZ-l2i3) a^ykloipenityl'oimettylo^-/pHme!tylolenyQoi/- -iliH-ilj2,4-ittriazolo-'l-etanol, temperatura topnienia 7|4—(7iS0, jZ^34) a-i/liHetyltopTopyao/^n/|pnmeitylotfenyla/-lH- ¦4,i2,4-triazolo-il^etanol, temperatura topnienia 8i7r- <88°, IZ-26) a-Iin-rzejdjbutyao-a-/m-lbTomo^Hmetyaofeny- lo/-(lHHi^i4-itiriazolo-il-etanol, temperatura topnie¬ nia ii5i&— Z^2T7) anin- loMH-a#,4^t(riazolOHl-etanol, temperatura topnienia 102—104°, IZ-t28j) anlll-irzejdJbutylo-aito^^loroHp-met^ la/-llH-il^,4-tTiazolo-(l-etanol, temperatura topnienia 144-4417°, Z-30) a-cykloipropylOia-/pHchlorofenylo/-imi,2,4- -triazokHl-etanol, temperatura topnienia 9(1^03°, Z-34) a^cyklobutylo^a-/p-fluorofenylo/-JlH-il,2(,4r ^triazolo- IZ-i3l5) a^IJI[-rzejdJbutylo-aH/m,p-id'wumetylo(fenyaa/- -lLHHl^Jtriazolo^l^etanol, temperatuira topnienia iieioMiaa0, (Z^42) a-lM-rzeJdjbutyflo^Hta,m'^wu^ -lHnlA^triazolo-il ^etanol, temperaituira topnienia U4lS^-il4l7°, 2-431) a^IItt-«rzejdJbutyao^a-/m^ahloroi£enyla/-ilH- -lA4-tr!iazolo-l^etanol, temperatuira topnienia 106h- )107°, |Z^440 aHin-TzejdJbutylOia-i^)^cytianoifenyl<)/-ilLH- -l;2v4HtaiazioQo-tt ^etanol, temperatuTa topnienia 10)5^- 107°, Z-47) aVlnmeiylo€yikiiopropylo/-oHp-metylafenylo- ^lH-l,a,4^riaizolo-il-etanol, temperatura topnienia 10&-H12|8^ IZ-40) a-metyao^Yp-ldiwujfenylid^ lo-lHetanoO, temperatura topnienia 11&—/1B0°, , Zi49) a-iHlHraedJbutyliOHa^ -itriaaolOHl-etanott,, teimiperatuira topnienia 718—80°, !Zh50) a-^-lhe^ylo/-a-rfp^met^^ -triazolo-1-etanol, w postaci oleju, fZ-61) a-^2Hpentyaa/-aV|p-metylO[fenyao/-liH-il,;2',4- -triazodo-il-etanol, temperatura topnienia 89H9ll°, Zh52) a-IinHrzejdJbutylo-a-(/bi^m,Hdiwume^^^ -lH-l,i2,4-triazolo-l-etanol, temperatuira topnienia 5 12l»—13K°, Z^530 a^llI-rzejdJbutya-o-a-i/ia-oitro^Hine^ -lH-ly2,4^triaizolo-il-etanol, temperatura topnienia 100^101°, IZh5i4) a-III-rzejdJbutylo-a-i/Bi^dwun^ io fenylo/-l.HHl,i2,4Htriaizalo-il-etanol, temperatuira top¬ nienia 10I4J—'1196°.Przyklad I1L. 2^/miHrzejdJbutytto/-a-/4-metylo- fenylo/-oksiir an, <2*2i g 61,4P/o wodorku sodu przemywa sie trzy- 15 krotnie eterem nafltowytm, po czym dodatje 7*0 ml sulfotlenku dwumetydowego i mieszanine ogrzewa, mieszajac, do temperatury 710°, nastepnie dopro¬ wadza do temperatury 85° wskutek reakcji egzo¬ termicznej i potem ogrzewa mieszanine w ciagu 20 40 minut w temperaturze 715°.Uzyskana mieszainine cihilodizi sie do temperatury 0° w kapieOi lodu z sola, a nastepnie w atmosferze azotu wkrapla sie roztwór 7,0 g jodku trójmetyao- sudfoniowego w 50 ml sulifotlenku dwumetylowego 25 i 20 mi czterawodorafuranu, utirzyimuijac tempera¬ ture ponizej 18°. Do otrzymanej mieszaniny do¬ daje sie nastepnie, mieszajac, w atmosferze azotu roztwór 3,0 g IH-irzejdJbutylOHp-metylofenyloketonu w 310 mil czterowotiorafuranu, utrzymujac tempera- 30" ture paninej 10°, Otrzymana mieszanine miesza sie w temperatuanze 0° w ciagu 30 minut i nastepnie w temperaturze pokojowej w ciagu 2 godzin.Uzyskana mieszanine wprowadza sie do 40(0 ml wody, ekstrahuje chlorkiem metylenu, faze orga- 35 niczna przemywa woda, a nastepnie solanka, suszy i odparowuje, otrzymujac 2i-/III-rzedJbutylo/-2-/4- nmetylofienylo/-oksiran w postaci zóltego oleju. 40 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny 45 tym, ze zawiera niefitotoksyczna, grzybobójczo efektywna ilosc pochodnej a-arylo-lHnl,2,4-triazo- lo-l-etanolu o wzorze 1, w którym R° oznacza rodnik alkilowy o 1-—lLS atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3^-8 atomach wegla lub rodnik 50 cykloalkiloalkilowy o 4-^11 atomach wegla, w któ¬ rych to rodnikach czesc cykloalkilowa zawiera 3— 8 atomów wegla, a czesc alkilowa zawiera 1—3 atomów wegla, przy czym grupa cykloalkilowa i cykloalkiloalkiilowa jest korzystnie podstawiona 55 jedna lub dwoma grupami alkilowymi o 1—3 ato¬ mach wegla, R oznacza atom wodoru, chlorowca o liczbie atomowej 9^36, rodlntik alkilowy o 1^-4 atomach wegla, rodnik mono-, dwu- lub trójchlo- rowcoalkilowy o 1—4 atomach wegla, w którym 60 chlorowiec niezaleznie oznacza atom chlorowca o liczbie atomowej 9—36, grupe alkoksylowa o 1^4 atomach wegla, grupe alkilotao o 1^4 atomach wegla albo grupe nitrowa, R' oznacza atom wo¬ doru, chlorowca o liczbie atomowej 9M53, rodnik ^ alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik mono-,126 776 17 rodnika fenylowego, a R'" oznacza atom wodoru, zwiazek o wzorze 2, w którym R°, R, R' i R'" maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji 18 z sola metalu alkalicznego lH^l,2,4-triazolu w obo¬ jetnym rozpuszczalniku organicznym.A^C-CH2-Nx _J U N WZÓR 1 WZÓR 2 Y X-N I °^ Y WZÓR 3 WZÓR 4126 776 R-C=0 CH3 C^-S^-CH® WZÓR 5 WZÓR 6 Y -G( -z Y Y WZÓR 7 WZÓR 8 Drukarnia Narodowa, Zaklad nr 6, 191/85 Cena 100 zl PL PL PL

Claims

Zastrzezenia patentowe

1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny 45 tym, ze zawiera niefitotoksyczna, grzybobójczo efektywna ilosc pochodnej a-arylo-lHnl,2,4-triazo- lo-l-etanolu o wzorze 1, w którym R° oznacza rodnik alkilowy o 1-—lLS atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3^-8 atomach wegla lub rodnik 50 cykloalkiloalkilowy o 4-^11 atomach wegla, w któ¬ rych to rodnikach czesc cykloalkilowa zawiera 3— 8 atomów wegla, a czesc alkilowa zawiera 1—3 atomów wegla, przy czym grupa cykloalkilowa i cykloalkiloalkiilowa jest korzystnie podstawiona 55 jedna lub dwoma grupami alkilowymi o 1—3 ato¬ mach wegla, R oznacza atom wodoru, chlorowca o liczbie atomowej 9^36, rodlntik alkilowy o 1^-4 atomach wegla, rodnik mono-, dwu- lub trójchlo- rowcoalkilowy o 1—4 atomach wegla, w którym 60 chlorowiec niezaleznie oznacza atom chlorowca o liczbie atomowej 9—36, grupe alkoksylowa o 1^4 atomach wegla, grupe alkilotao o 1^4 atomach wegla albo grupe nitrowa, R' oznacza atom wo¬ doru, chlorowca o liczbie atomowej 9M53, rodnik ^ alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik mono-,126 776 17 rodnika fenylowego, a R'" oznacza atom wodoru, zwiazek o wzorze 2, w którym R°, R, R' i R'" maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji 18 z sola metalu alkalicznego lH^l,2,4-triazolu w obo¬ jetnym rozpuszczalniku organicznym. A^C-CH2-Nx _J U N WZÓR 1 WZÓR 2 Y X-N I °^ Y WZÓR 3 WZÓR 4126 776 R-C=0 CH3 C^-S^-CH® WZÓR 5 WZÓR 6 Y -G( -z Y Y WZÓR 7 WZÓR 8 Drukarnia Narodowa, Zaklad nr 6, 191/85 Cena 100 zl