PL123473B1 - Herbicide and method of producing of novel ethers and esters of oximes of diphenyl ethers - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy i sposób wytwarzania nowych eterów i est¬ rów oksymów eterów dwufenylowych stanowiacych substancje czynna srodka. Srodek ten hamuje wzrost roslin i dziala jako Safener, tzn. jest prze- ciwsrodkiem dzialajacym antagonistycznie wzgle¬ dem takich chemikalii stosowanych w rolnictwie, które, jezeli bylyby stosowane same, powodowaly¬ by fitotoksyczne uszkodzenia upraw.Ze stanu techniki znane sa chwastobójczo dzia¬ lajace kwasy dwufenoksyalkanokarboksylowe, np. z opisów patentowych RFN DOS nr 2 136 828, 2 433 067 itd. a takze chwastobójcze kwasy feno^ ksybenzoesowe, np. z opisu RFN DOS nr 2 784 635.Zwiazki dwufenyloksymowe zostaly niedawno opi¬ sane w belgijskim opisie patentowym nr 870 068.Nowe etery i estry oksymów eterów dwufenylo¬ wych umozliwiaja na przyklad zwalczanie chwa¬ stów gatunków Galium, Veronika i Viola w upra¬ wach zboza, co dotychczas osiagnieto tylko w nie¬ dostatecznym stopniu za pomoca selektywnych her¬ bicydów.Nowe etery i estry oksymów eterów dwufenylo¬ wych odpowiadaja wzorowi 1, w którym Ri ozna¬ cza atom chlorowca albo grupe nitrowa, cyjanowa lub trójfluorometylowa, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, chlorowca albo grupe nitrowa lub cyja¬ nowa, R4 oznacza atom wodoru lub chlorowca, X oznacza atom wodoru, chlorowca albo grupe cyjanowa, nitrowa, nizsza alkilowa, nizsza alkanoi- 10 15 20 30 Iowa, grupe nizszego estru alkilowego kwasu kar- boksylowego lub grupe amidu kwasu karboksylo- wego, Q oznacza nizszy rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym, który moze byc przer¬ wany heteroatomem lub podstawiony chlorowcem, nizszy rodnik alkenylowy lub chlorowcoalkenylo- wy, nizszy rodnik alkinylowy, rodnik cykloalki- lowy o 3—7 atomach wegla ewentualnie podsta¬ wiony chlorowcem, nizszy rodnik cyjanoalkilowy, nizsza grupe estru kwasu alkanokarboksylowego, grupe estru kwasu alkanotiokarboksylowego, nizsza grupe amidu kwasu alkanokarboksylowego, alifa¬ tyczny rodnik acylowy, aralifatyczny, cykloalifa- tyczny lub ewentualnie podstawiony aromatyczny wzglednie heterocykliczny rodnik acylowy, alifa¬ tyczna, cykloalifatyczna lub ewentualnie podsta¬ wiona aromatyczna wzglednie heterocykliczna gru¬ pe estru kwasu weglowego, grupe kwasu alkilo- sulfonowego lub grupe amidu kwasu sulfonowe¬ go albo grupe karbdftrioilowa.We wzorze 1 pod pojeciem chlorowca nalezy rozumiec fluor, chlor, brom lub jod.Wyrazenie rodnik alkilowy sam lub jako czesc podstawnika obejmuje rozgalezione lub nierozga- lezione rodniki alkilowe o 1—8 atomach wegla.Nizszy rodnik alkilowy oznacza rodnik o 1—4 ato¬ mach wegla. Przykladami sa rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, izo- butylowy, Il-rzed.-butylowy, Ill-rzed.-butylowy, jak równiez wyzsze homologi, takie jak rodnik amy- 123 473123 473 Iowy, izoamylowy, heksylowy, heptyIowy, oktyIo¬ wy ,wraz z ich izomerami. Odpowiednio do ich znaczenia rodniki cyjanoalkilowe zawieraja jeden, a estry kwasu alkanokarboksylowego co najmniej dwa dodatkowe atomy wegla.Rodniki alkenylowe oznaczaja alifatyczne rod¬ niki o jednym a takze dwóch wiazaniach podwój¬ nych i maksymalnie 6, korzystnie 4 atomach weg¬ la." Rodniki chlorowcoalkenylowe zawieraja do 3 atomów chlorowca, korzystnie chloru lub bromu.Rodnik alkinylowy oznacza rodnik propynylowy (propargilowy) i butynylowy.Amidy, kwasów-karboksylowych obejmuja jedno- albo symetrycznie \\ib niesymetrycznie dwu-pod- stawione amidy, przy czym podstawnikami moga byc nizszy rodnik alkilowy i nizszy alkenylowy, prbpynylowy luub butynylowy, jak równiez piers¬ cien Ienylowyr -który moze byc podstawiony lub niepodstawiony.Rodnikami cykloalkilowymi o 3—7 atomach wegla sa rodnik cyklopropylowy, cyklobutylowy, cyklopentylowy, cykloheksylowy i cykloheptylowy.Rodniki cykloalifatyczne odpowiadaja tym ukladom pierscieniowym, ale oprócz tego moga zawierac, zaleznie od mozliwosci, jedno lub kilka wiazan podwójnych.Rodnik aralifatyczny obejmuje grupe arylowa, jak ewentualnie jedno-, dwu- lub trzykrotnie pod¬ stawiony rodnik fenylowy lub tez naftylowy, flu- orenylowy, indanylowy, który poprzez nizszy rod¬ nik alkilowy lub nizszy rodnik alkenylowy zwia¬ zany jest z reszta czasteczki. Przykladami sa rod¬ nik benzylowy, 2-fenyloetylowy, fenyloalkilowy jak równiez homologi.Aromatyczne kwasy karboksylowe pochodza od weglowodorów aromatycznych, jak przede wszy¬ stkim od fenylu i moga byc podstawione. Hete¬ rocykliczne kwasy karboksylowe pochodza od jed¬ no- lub dwucyklicznych pierscieni o 1 do 3 jedna¬ kowych albo róznych heteroatomach 0, S i N.Nalezy wymienic 3- do 6-, przede wszystkim 5- lub 6-czlonowe zwiazki heterocykliczne, które mo¬ ga byc nasycone, czesciowo nasycone lub niena¬ sycone i ewentualnie, podstawione. Jako przyklady, które nie powinny stanowic zadnego ograniczenia, mozna wymienic furan, nitrofuran, bromofuran, metyfofuran, tiofen, chlorotiofen, pirydyne, 2,6- dwuchloropirydyne, pirymidyne, pirydazyne, pira- zyne,. piperydyne,, metylopiperydyne, morfine, tio- morfine, tetrahydrofuran, oksazol, pirazol, pirol, piroline, pirolidyne, tiazol, 2,3-dihydro-4H-piran, piran, dioksan, l,4-oksati-(2)-ine.Przykladami alifatycznych lancuchów poprzery¬ wanych heteroatomami sa rodnik metoksyetylowy, etoksyetylowy, propoksyetylowy, butoksyetylowy, metoksypropylowy, etylotioetylowy, metyloamino- etylowy, IH-rzed.-butyloaminoetylowy, alkoksyal- kilowy, jak metoksyetoksyetylowy.Rodnik karbamoilowy (-CO-NH- lub -CO-N=) zawiera przy atomie azotu jeden lub dwa rodniki sposród takich, jak nizszy alkilowy, nizszy alkoksy- alkilowy, nizszy alkenylowy, nizszy chlorowcoal- kenylowy, alkinylowy albo atom wodoru i pier¬ scien cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla albo pierscien fenylowy, który jest nie podstawiony, albo jak podano dla R2/R3, moze byc podstawio¬ ny.Korzystne sa takie substancje czynne o wzorze 1, w którym X oznacza grupe cyjanowa, a Q ozna- 5 cza grupe estrowa -(R5-) C (-R6)-COOR, gdzie R oznacza nizszy rodnik alkilowy, R5 oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy, Re oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy, nizsza gru¬ pe alkoksylowa, R3 stanowi atom chlorowca, R4 10 stanowi atom wodoru, a Ri i R2 znajduja sie w polozeniu orto lub para do eterowego wiazania eteru fenylowego.Korzystnie Ri oznacza CF3 w polozeniu para, a R2 oznacza atom chloru w polozeniu orto, tzn. 15 podstawiona grupa fenoksylowa ma postac okres¬ lona wzorem 2.Zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie znanymi me¬ todami: wedlug pierwszej metody chlorowcoben- zen o wzorze 3, w którym Ri i R2 maja podane 20 znaczenie, poddaje sie reakcji z estrem kwasu meta-hydroksybenzoesowego o wzorze 4 w obec¬ nosci zasady, przy czym otrzymuje sie eter dwu- fenylowy o wzorze 5.Ten eter dwufenylowy traktuje sie w obojetnym 25 organicznym rozpuszczalniku wodorkiem litowo- -glinowym lub innym srodkiem redukujacym, az do zredukowania grupy estrowej. Tak otrzymuje sie eter meta-hydroksymetylodwufenylowy o wzorze 6, w którym Ri i R2 maja podane znaczenie. 30 W tym stadium grupe hydroksymetylowa zabez¬ piecza sie przez estryfikacje np. kwasem tluszczo¬ wym, przykladowo kwasem octowym, a potem wprowadza sie podstawniki R3 i ewentualnie R4, przez nitrowanie, chlorowcowanie albo ewentualnie 35 redukcje grupy nitrowej do grupy aminowej i wy¬ miane tejze na inny podstawnik w reakcji Sandmey- era, albo takze przez reakcje podstawnika chlo¬ rowcowego z cyjankiem potasowym. Tak otrzy¬ muje sie dwufenylometoksyeter o wzorze 7, w 40 którym Ri, R2, R3 i R4 maja podane znaczenie.Przez zmydlenie nieorganiczna zasade odszcze- pia sie znów zabezpieczajaca grupa kwasu tlusz¬ czowego a grupe hydroksymetylowa przeprowadza sie, dzialajac chlorkiem tionylu lub tlenochlorkiem 45 fosforu, bromkiem tionylu lub tlenobromkiem fo¬ sforu, w eter chlorowcometylodwufenyIowy o wzo¬ rze 8, w którym Hal oznacza atom chloru lub bro¬ mu, a Ri, Ra, R3 i R4 maja podane znaczenie.Ten zwiazek, dzialajac cyjankiem sodowym lub 50 potasowym, przeprowadza sie w odpowiednia po¬ chodna cyjanometylowa (-CH2-CN). Przez reakcje tej ostatniej np. z azotynem pentylu CsHnON^O w obecnosci etanolanu sodowego otrzymuje sie sól oksymu o wzorze 9, w którym Ri, R2, R3 i R4 55 maja podane znaczenie.Sposób wytwarzania eterów oksymów o wzorze 1 polega wedlug wynalazku na tym, ze sól oksy¬ mu eteru dwufenylowego o wzorze 8, w obojetnym organicznym rozpuszczalniku, poddaje sie reakcji 60 ze zwiazkiem o wzorze Y—Q, w którym Y ozna¬ cza atom chlorowca albo dajaca sie odszczepiac grupe kwasowa, a Q ma podane znaczenie.Dalsza droga syntezy zwiazków o wzorze 1 po¬ lega na tym, ze chlorowcobenzen o wzorze 3, w w obojetnym organicznym rozpuszczalniku, w obec-5 123 4TS e nosci zasady, poddaje sie reakcji z meta-hydro- ksybenzaldehydem lub meta-hydroksyfenyloketo¬ nem o wzorze 10, w którym X* oznacza atom wo¬ doru lub nizszy rodnik alkilowy, a R3 i R4 maja podane znaczenie.Tak otrzymuje sie aldehyd lub keton dwufenylo- wy o wzorze 11, w którym X* oznacza atom wo¬ doru lub nizszy rodnik alkilowy, a Ri, R2, R3 i R4 maja podane znaczenie. Ten zwiazek, dzialajac hydroksyloamina NH2OH, przeprowadza sie w ok¬ sym o wzorze 12, w którym Ri, R2, R3, R< i X' maja podane znaczenie. Oksym ten przez reakcje ze zwiazkiem o wzorze Y—Q, w rozpuszczalniku organicznym w obecnosci zasady, przeprowadza sie w eter oksymu o wzorze 1, w którym oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy. Przez reakcje tych eterów oksymów o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, z odpowiednimi reagentami,, mozna wreszcie wodór wymienic na inne grupy podane w definicji X.Reakcje te prowadzi sie w temperaturach od 0°C do 150°C i w odpowiednich rozpuszczalnikach, jak aceton, keton metyIowo-etylowy, acetonitryl, dwu- metyloformamid, dwumetylosulfotlenek.Jako zasady nadaja sie zarówno zasady nieor¬ ganiczne, jak wodorotlenki metali ziem alkalicz¬ nych, weglany i wodoroweglany metali alkalicz¬ nych i metali ziem alkalicznych, lecz takze su¬ chy amoniak, jak równiez zasady organiczne, jak przykladowo trzeciorzedowe nizszoalkiloaminy, jak trójetyloamina, trójmetyloamina, albo tez cyklicz¬ ne aminy np. pirydyna, kolidyna albo tez aminy aromatyczne, jak dwumetyloanilina.Dajacymi sie odszczepiac grupami kwasowymi Y sa np. grupa alkilosulfonylówa, grupa arylosul- fonylowa, grupa nitrowa albo chlorowcowana gru¬ pa kwasu tluszczowego, jak np. kwasu trójchloro- octowego.Te i inne kondensacje zwiazków i ich soli metali alkalicznych z reaktywnymi zwiaz¬ kami Y—Q opisane sa w „Organie Reactions" 1953, tom 7, strony 343 i 373.Oksymy wystepuja zawsze w dwóch stereoizome- rycznych odmianach, odmianie syn i anty, W ra¬ mach niniejszego opisu rozumie sie obydwie ste- reoizomeryczne odmiany oddzielnie i jako miesza¬ niny w dowolnym wzajemnym stosunku.Substancje czynne o wzorze 1 sa trwalymi zwiazkami, które sa rozpuszczalne w zwyklych rozpuszczalnikach organicznych jak alkohol, ete¬ ry, ketony, dwumetyloformamid, dwumetylosulfo¬ tlenek itd.Substancje czynne o wzorze 1 mozna stosowac same albo korzystniej razem z odpowiednimi nos¬ nikami i/lub substancjami dodatkowymi w postaci chwastobójczych srodków do zwalczania chwa¬ stów.Chodzi przy tym o substancje czynne wzglednie srodki, które stosowane w: ilosciach ód 0,5 do 4 kg/ha i wiecej posiadaja wybitne dzialanie chwa¬ stobójcze, szczególnie na chwasty dwuliscienne, jak Sida, Sesbania, Amaranthus, Sinapsis, Ipomoea, Galium, Pastinak, Rumex, Matricaria, Chrysanthe- mum, Abutilon, Solanum itd., ale niektóre takze, w wyzszych ilosciach co najmniej 2 do 4 kg/ha dzialaja na chwasty jednoliscienne, jak Digitariai Setaria i Echinochloa, natomiast jednoliscienne ros¬ liny uprawne, jak jeczmnien, pszenica, kukurydza, owies i ryz przy stosowaniu niskich dawek pozo- 5 staja praktycznie nieuszkodzone, a przy wyzszych dawkach tylko slabo sa uszkodzone.Stosujac te substancje czynne osiagnieto dobre wyniki praktyczne przy selektywnym zwalczaniu zwlaszcza chwastów dwulisciennych w uprawach 10 pszenicy, kukurydzy i ryzu. Najlepsze okazaly sie zwiazki o budowie okreslonej wzorem 13, w któ¬ rym R3 oznacza atom chloru lub grupe nitrowa, a Q ma znaczenie jak we wzorze 1.Substancje czynne wzglednie zawierajace je 15 srodki mozna stosowac przedwschodowo na obsia¬ ne powierzchnie upraw, ale korzystnie powscho- dowo na zachwaszczone uprawy roslin jako „kon¬ taktowe herbicydy".Srodki wedlug wynalazku wytwarza sie znanym 20 sposobem przez zmieszanie i zmielenie substancji czynnych o wzorze 1 z odpowiednimi nosnikami i/lub srodkami rozpuszczajacymi, ewentualnie z do¬ datkiem obojetnych wobec substancji czynnych srodków przeciwpieniacych, zwilzajacych, dyspergu¬ ja jacyeh i/lub rozpuszczalników. Srodki te mozna wytwarzac w postaci nastepujacych preparatów: Preparaty staler srodki do opylania, srodki do rozsiewania, granulaty, granulaty powlekane, gra¬ nulaty impregnowane i granulaty jednorodne; 30 Koncentraty dajace sie emulgowac w wodzie: zwilzalne proszki (wettable powders), pasty, emul¬ sje, koncentraty emulsyjne; Preparaty ciekle: roztwory.W nastepujacych przykladach blizej opisano wy- 35 twarzanie substancji czynnych, gotowe do uzy¬ cia preparaty lub koncentraty substancji czynnej, jak równiez doswiadczalne metody oceny dziala¬ nia chwastobójczego. Temperature podano w stop¬ niach Celsjusza, cisnienie w paskalach, proporcje 40 w czesciach i procentach wagowych.Przyklad I. Wytwarzanie eteru metoksykar- bonyloetylowego-1" oksymu 2-chloro-5-(2'-chloro- -4,-trójfluorometylofenoksy)-fenylo-acetonitryJu. a) 4 g wodorku litowo-glinowego wprowadza sie 45 do 250 ml absolutnego eteru w temperaturze po¬ kojowej. Mieszajac w atmosferze azotu wkrapla sie 45 g 3-/2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy/ben- zoesanu metylu (otrzymanego przez reakcje trój- fluorku. 3,4-dwuchlorobenzylidynu i 3-hydrok;syben- 50 zoesanu metylu) rozpuszczonego w 60 ml absolut¬ nego eteru w ten sposób, ze mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w stanie umiarkowanego wrzenia.Po zakonczeniu wkraplania calesc miesza cie w ciagu 1 godziny ogrzewajac do wrzenia pod chlod- 55 nica zwrotna. Aby„ zniszczyc pozostaly wodorek litowo-elinowy dodaje sie 5 ml octanu etylu, a na¬ stepnie wkrapla tyle 10*/e wodnego roztworu chlor¬ ku amonowego, az utworzy sie dobrze dajacy sie odsaczac osad. Po odsaczeniu oddziela sie faze 0° eterowa, a faze wodna wytrzasa sie dwa razy z eterem. xr Polaczone fazy eterowe po osuszeniu zateza sie.Tak otrzymuje sie 35,6 g oleistego produktu a wzo¬ rze 14. c§ 1,5425. m b) 30,2 g zwiazku otrzymanego w etapie a) da-123 473 daje sie do 350 ml kwasu octowego i w tempera¬ turze 20—25°C tak dlugo wprowadza sie chlor, az zostanie wyczerpana substancja wyjsciowa. Nastep¬ nie roztwór odparowuje sie pod próznia, oleista pozostalosc rozprowadza sie w eterze i przemywa dwa razy woda. Po osuszeniu nad siarczanem so¬ dowym roztwór ponownie zateza sie. Tak otrzy¬ muje sie 38 g zwiazku o wzorze 15, jako olej. c) 38 g otrzymanego wyzej octanu rozpuszcza sie w 200 ml metanolu i traktuje 36 ml 3,5 N lugu sodowego w temperaturze pokojowej w ciagu pól godziny. Nastepnie roztwór ekstrahuje sie eterem, faze eterowa przemywa sie trzy razy woda i su¬ szy. Po odparowaniu otrzymuje sie 32,5 g zwiaz¬ ku o wzorze 16, jako olej o nj?J 1,5536. d) 20 g alkoholu otrzymanego w etapie c) roz¬ puszcza sie w 50 ml toluenu i zadaje, wkraplajac, 4,5 ml chlorku tionylu w temperaturze pokojowej.Po ustaniu wywiazywania sie gazu mieszanine reakcyjna powoli ogrzewa sie i utrzymuje w ciagu 6 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po odparowaniu otrzymuje sie 20 g zwiaz¬ ku o wzorze 17, jako olej. e) 20 g zwiazku otrzymanego w etapie d) wpro¬ wadza sie do 100 ml dwumetylosulfotlenku w tem¬ peraturze pokojowej. Potem dodaje sie porcjami 10 15 20 9,4 g cyjanku sodowego, mieszajac, przy czym utrzymuje sie temperature 20—25°. Nastepnie mie¬ szanine reakcyjna dalej miesza sie w ciagu 2 go¬ dzin i wylewa na wode z lodem, ekstrahuje ete¬ rem, faze eterowa przemywa trzy razy woda, osu¬ sza nad siarczanem sodowym i odparowuje. Tak otrzymuje sie produkt o wzorze 18 z wydajnoscia 19,9 g. Temperatura wrzenia 143°/lPa. f) W roztworze 50 ml etanolu i 2,3 g etanolanu sodowego rozpuszcza sie 11,4 g nitrylu otrzyma¬ nego w etapie e) i zadaje, wkraplajac, 4,4 ml azotynu izopentylu w temperaturze pokojowej. Na¬ stepnie mieszanine reakcyjna dalej miesza sie przez noc i dodaje 100 ml heksanu celem wytracenia produktu. Po odsaczeniu otrzymuje sie 9,3 g pro¬ duktu o wzorze 19. g) 9,3 g soli sodowej oksymu otrzymanej w eta¬ pie f) rozpuszcza sie w 50 ml dwumetyloformamidu i w temperaturze pokojowej zadaje, wkraplajac, 4 g 2-bromopropionianu metylu. Po 12 godzinnym mieszaniu mieszanine reakcyjna wylewa sie do wody i ekstrahuje eterem, a roztwór eterowy osu¬ sza sie nad siarczanem sodowym i odparowuje.Tak otrzymuje sie 8,5 g zwiazku o wzorze 20, jako dej o wspólczynniku zalamania n^4 1,5392.W tablicy nr 1 podano substancje czynne o wzo¬ rze 21 wytworzone w analogiczny sposób.Zwiazek 'nr i 1 2 3 4 5 6 7 8 9 .10 11 ... 12 . 13 14 1.5 ¦¦ 16 17 . 18 ... 19. 20 21 . 22. ' 1; /_ 23'"'. 24 25 26 27 28 Hi 2 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF,, CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 Cl Cl CF3 CF3 CF3 CF? CF3 CF3 CF3 CF3 R2 3 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl N02 N02 NOz Cl Cl Cl Br Cl Cl Cl Cl Cl CN Cl Cl Cl Cl Ta ' R3 4 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl N02 NOz N02 N02 N02 N02 CN CN CN Cl Cl Cl Cl Cl blica 1 X 5 CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN ¦ ¦ CN CN CN ¦ ' CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN Q 6 CH/CHs/COOCHa CH/CHj/COOCzHs CH/CH3/COOC4H9 CH/CHa/COOCiHgizo CH/COOCH2—C=CH S02N/CH3/2 S02CH3 CH2CN CH/CHa/CN CH2COOCH3 -CH/CH3/ /OCH3/-COOCH3 CH/CH3/COOC3H7n CH/CHa/COOC4H9n CH/CH3/COOCH2-C=CH CH/CH3/COOCH3 CH/CH3/COOH2-C=CN CH/CH3/S02N/CH3/2 CH2COOCH3 CH/CH3/CON/CH3/ CH/CH3/COOC2H5 CH2COOCH3 CH/CH3/COOCH3 CH/CHa/CON/CHa/z CH/CH3/COOCH3 CH/CH3/COOH CH/CzHs/COOH CH2COOH CH/CH3/COOC3H7n Wlasnosci fizyczne 7 ng 1,5392 n£4 1,5310 n^ 1,5254 ng 1,5220 n^4 1,5458 olej lepki olej ng 1,5490 nJJ 1,5365 n*4 1,5425 n£ 1,5265 zólty olej zólty olej zólty olej zólty olej zólty olej zólty olej bladozólty olej zólty olej zólty olej olej olej olej 1 olej zywica 1 zywica j zywica n^1 1,5243123 9 1 1 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 * CF3 CF? CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF? CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 3 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl CF3 Cl Cl Cl 4 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Przyklad II. Wytwarzanie gotowych do uzyt¬ ku preparatów i koncentratów substancji czynnych.Granulat. Do wytwarzania 5% granulatu stosuje sie nastepujace substancje: 5 czesci substancji czynnej o wzorze 1, 0,25 czesci epoksydowanego oleju roslinnego, 0,25 czesci eteru cetylowego poliglikolu, 3,50 czesci poliglikolu etylenowego, 91 czesci kaolinu (uziarnienie — 0,3 — 0,8 mm).Substancje czynna miesza sie z olejem roslin¬ nym i rozpuszcza w 6 czesciach acetonu, do tego dodaje sie poliglikol etylenowy i eter cetylowy poliglikolu. Tak otrzymany roztwór rozpyla sie na kaolin, a potem odparowuje pod próznia.Zwilzalny proszek. Do wytwarzania a) 70% i b) 10% zwilzalnego proszku stosuje sie nastepujace skladniki: a) 70 czesci substancji czynnej o wzorze 1, 3 czesci dwubutylonaftalenosulfonianu sodowego, 3 czesci kondensatu kwasów naftalenosulfonowych, kwasów fenylosulfonowych i formaldehydu 3:2:1, 10 czesci kaolinu, 12 czesci kredy Champagne, b) 10 czesci substancji czynnej o wzorze 1, 3 czesci mieszaniny soli sodowych siarczanów, na¬ syconych alkoholi tluszczowych, 3 czesci konden¬ satu kwasów naftalenosulfonowych i formaldehydu, 82 czesci kaolinu.Substancje czynna nanosi sie na odpowiedni nos¬ nik (kaolin lub krede), a nastepnie miesza i mie¬ le. Otrzymuje sie zwilzalny proszek o doskonalej zwilzalnosci i zdolnosci tworzenia zawiesin. Z ta¬ kich zwilzalnych proszków, przez rozcienczenie woda, mozna otrzymac zawiesiny o zawartosci 0,1— 8% substancji czynnej, które nadaja sie do zwal¬ czania chwastów w uprawach roslin.Pasta. Do wytwarzania 45% pasty stosuje sie na¬ stepujace substancje: 45 czesci substancji czynnej o wzorze 1, 5 czesci glinokrzemianu sodowego, 15 czesci eteru cetylo- 473 10 tablica 1 (ciag dalszy) 5 CN CN CN CN CN.CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN 6 CH/CH3/COOC3H7izo CH/CH3/COOC4H9 III rzed.CH/CH3/COÓC2H4OCH3 CH/CH3/CONHC2H4OCH3 CH/CH3/COOCHJCH-CH2 CH/C2H5/COOCH3 CH/C2H5/COOC2H6 CH/C2H5/COOCH/CH3/- CH2OCH3 CH/C2H5/CN CH/C3H7n/COOCH3 CH/C2H5/COOC3H7n CH/C2H5/COOC4H9n CH/CH3/COSCH3 CH/CH3/COSC2H5 CH/CH3/COSCH2CH=CH2 «31 nD «31 nD nD «40 «24 n24 25 28 nD n£ *z »2 »s »s *LS -a 7 1,5181 : 1,5165 1,5249 1,5387 1,5418 ] 1,5368 1,5303 1,5235 1,5493 1,5357 1,5293 1,5240 1,5642 1,5570 | 1,5623 i wego poliglikolu o 8 molach tlenku etylenu, 1 czesc eteru oleilowego poliglikolu o 5 molach tlen¬ ku etylenu, 2 czesci oleju wrzecionowego, 1& czes¬ ci poliglikolu etylenowego, 23 czesci wody. 30 Substancje czynna miesza sie i miele z substan¬ cjami dodatkowymi w odpowiednim urzadzeniu.Otrzymuje sie paste, z której przez rozcienczenie woda mozna wytworzyc zawiesiny o pozadanym stezeniu. 35 Koncentrat emulsyjny. W celu wytworzenia 25% koncentratu emulsyjnego miesza sie ze soba: 25 czesci substancji czynnej o wzorze 1, 5 czesci mieszaniny nonylofenolopolioksyetylenu lub dode- cylobenzenosiarczanu wapniowego, 15 czesci cyklo- heksanonu, 55 czesci ksylenu.Koncentrat ten mozna rozcienczyc woda do emul¬ sji o odpowiednim stezeniu np. od 0,1 do 10%.Przyklad III. Metody doswiadczalne oceny 45 dzialania chwastobójczego.Dzialanie przedwschodowe (hamowanie kielkowa¬ nia). W cieplarni posiano nasiona badanych roslin w doniczkach o okolo 15 cm srednicy tak, aby w doniczce moglo sie rozwijac 15—25 roslin. Bezpos- 50 rednio po zasianiu doniczki potraktowano zawie¬ sina substancji czynnej, która otrzymano przez rozcienczenie koncentratu substancji czynnej. Ste¬ zenie substancji czynnej tak obliczono, aby moz¬ na je bylo wyrazic w kg na hektar. Doniczki 55 utrzymywano w cieplarni stale w jednakowych warunkach, temperaturze 22—25°C, 50—70% wzglednej wilgotnosci powietrza, regularnie na¬ wadniajac. Po 21 dniach oceniano stan roslin. W dawkach 1 kg/ha i wiekszych, wszystkie badane 60 zwiazki wykazuja dobre dzialanie przeciwko ros¬ linom dwulisciennym i chwastom.Dzialanie powschodowe (kontaktowe).Nasiona zarówno jednolisciennych jak i dwu¬ lisciennych roslin i chwastów posiano w cieplarni 66 w doniczkach o okolo 13 cm srednicy tak, aby11 123 473 10 w doniczce moglo sie rozwijac 15—25 roslin. Ros¬ linom pozwolono wykielkowac, a kiedy osiagnely stadium 4—6 lisci, co trwalo okolo 2 tygodnie, potraktowano je wodna zawiesina substancji czyn¬ nej. Zawiesine substancji czynnej otrzymano przez rozcienczenie koncentratu woda.Substancje czynna dawkowano tak, aby ilosc jej mozna bylo podac w kg na hektar. Doniczki po potraktowaniu utrzymywano w cieplarni w jed¬ nakowych warunkach takich, jak w tescie przed- wschodowym. Po 15 dniach od zabiegu oceniano stan roslin. Badane zwiazki przede wszystkim ciezko "uszkodzily rosliny dwuliscienne, po czesci juz przy niskich dawkach 0,5 kg na hektar.W próbie polowej eter metoksykarbonylo-l"-ety- lowy oksymu 2-chloro-5-/2,-chloro-4,-trójfluorome- tylofenyloksy/-fenylo-acetonitrylu (zwiazek z przy¬ kladu I) jako selektywny herbicyd w uprawach pszenicy w dawkach 1 i 2 kg niszczy trudne do zwalczania chwasty gatunków Galium, Veronika i Viola.Dzialanie chwastobójcze nowych i znanych zwiaz¬ ków oceniono na podstawie nastepujacych badan.Badano nowe zwiazki nr nr 1—8, 10—31, 33—38 wymienione w tablicy 1 i 3-/2,-chloro-4,-trójfluoro- metylof?noksy/-6-nitrobenzoesan metylowy oznaczo¬ ny jako zwiazek A, znany z opisu patentowego St.Zjedn.Am. nr 4 093 446 (zwiazek nr 50).Przygotowano 25°/o koncentrat emulsyjny o na¬ stepujacym skladzie: 25 czesci substancji czynnej, 5 czesci mieszaniny nonylofenolopolioksyetylenu i dodecylobenzenosiar- czanu wapniowego, 15 czesci cykloheksanonu, 55 czesci ksylenu.Koncentrat ten rozcienczono woda do pozadanego stezenia substancji czynnej.Badania dotyczace dzialania chwastobójczego przeprowadzono, jak nastepuje: Dzialanie chwastobójcze przy zastosowaniu sub¬ stancji czynnej po wzejsciu roslin (dzialanie pow- schodowe).W cieplarni hodowano z nasion w doniczkach rózne rosliny uprawne i chwasty az do osiagnie¬ cia stadium 4—6 lisci. Wtedy rosliny opryskano wodna emulsja substancji czynnej — (otrzymana z koncentratu emulsyjnego) w róznych dawkach.Potraktowane rosliny utrzymywano w optymalnych warunkach oswietlenia, nawodnienia, temperatu¬ ry (22—25°C) i wilgotnosci powietrza (50—706/e wilgotnosci wzglednej). Stan roslin oceniano po 15 dniach od zabiegu wedlug nastepujacej skali ERWC: 9 = rosliny rozwiniete normalnie jak nietrak- 55 towane rosliny kontrolne, 8—2 = liniowe, procentowo zwiekszajace sie, uszkodzenie roslin, 1 = rosliny zniszczone, — = rosliny nie badane, 60 W pierwszej serii doswiadczen wszystkie zwiaz¬ ki badano w dawce 4 kg na hektar na 6 gatun¬ kach roslin jedno- jak równiez dwulisciennych.Wyniki zestawiono w tablicy2. 65 12 Tablica 20 25 30 35 40 45 50 Zwia¬ zek Ave- na fatua Seta- ria itali- ca Lo¬ lium pe- ren- ne So- la- num lyco- pers.Sina- pis alba i 1 2 3 4 5 6 7 8 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 33 34 35 36 37 38 2 6 6 6 6 3 8 8 4 6 5 5 5 4 3 7 4 8 2 6 3 4 5 3 4 4 5 5 5 5 5 5 5 5 6 7 1 3 1 3 1 3 1 5 1 2 1 4 5 2 2 3 4 2 5 3 2 3 1 1 2 1 2 3 4 2 1 2 4 2 2 2 2 6 5 6 5 4 3 7 4 4 6 4 3 4 5 5 3 4 4 2 4 4 3 2 4 2 6 6 5 5 5 6 6 7 7 7 Stel- laria me¬ dia 1 1 2 1 1 1 2 1 2 2 1 1 2 2 2 1 2 1 2 2 1 1 4 1 1 1 1 2 5 1 1 2 4 2 3 2 Dzialanie chwastobójcze wystepuje przede wszy¬ stkim w przypadku roslin dwulisciennych. Wybra¬ ne substancje czynne poddano dalszemu badaniu, w którym oceniano ich dzialanie na jednoliscien- ne rosliny uprawne i dwuliscienne rosliny (chwa¬ sty i rosliny uprawne). Substancje czynne stoso¬ wano w taki sam sposób, jak poprzednio w roz¬ tworach o 4 róznych stezeniach, w dawkach od¬ powiadajacychh 4, 2, 1 i 1/2 kg na hektar, na 13 gatunkach roslin. Wyniki zestawiono w tablicy 3.Dwa zwiazki badano oprócz tego pod wzgledem ich dzialania chwastobójczego w uprawach ryzu.Selektywne dzialanie chwastobójcze w uprawach ryzu po wzejsciu roslin.Sadzonki ryzu (25-dniowe) posadzono w du¬ zych prostokatnych pojemnikach eternitowych w cieplarni. Pomiedzy rzedami roslin ryzu posiano nasiona wystepujacych w uprawach ryzu chwa-13 123 473 Tablica 3 14 Zwiazek nr Dawka kg/ha Rosliny Pszenica Ryz Soja Abutilon sp.Sida spinosa Amarantus retro-flexus Solanum nigrum Sinapis alba Chrysanthemum leuc.Galium aparine Portulacca sp.Sesbania exaltata Ipomoea purpurea 1 4 2 11/2 7 7 8 8 8 8 8 9 4 4 4 6 112 2 112 2 1 1.1 1 1111 1112 1111 1112 1112 1111 2 4 2 11/2 8 8 9 9 7 7 9 9 6 7 7 9 12 2 2 2 3 4 4 1112 1112 1112 3 4 2 11/2 8 9 9 9 9 9 9 9 6 7 8 8 2 2 2 3 4 6 7 7 1113 1111 1113 112 2 112 2 1112 3 4 4 6 12 2 6 4 4 2 11/2 9 9 9 9 9 9 9 9 6 7 7 8 2 2 4 7 6 7 8 9 1113 1111 112 3 112 2 112 2 1112 2 2 2 7 12 4 4 11 4 2 11/2 6 8 9 9 4 6 6 8 3 4 6 7 1112 13 3 4 1111 1112 1111 1111 112 2 1112 1111 1112 A 4 2 11/2 1112 112 4 stów Cyperus difformis, Ammania i Eotala. Po¬ jemniki dobrze nawadniano i utrzymywano w tem¬ peraturze 25°C przy duzej wilgotnosci powietrza.Po 12 dniach, gdy chwasty wykielkowaly i osiag¬ nely stadium 2—3 lisci, ziemie w pojemnikach pokryto 2,5 cm warstwa wody.Koncentrat emulsyjny, zawierajacy substancje czynna, nanoszono za pomoca pipety pomiedzy rzedy roslin, przy czym koncentrat emulsyjny tak rozcienczono i nanoszono, aby jego ilosc odpowia¬ dala dawce 4, 2 i 1 kg substancji czynnej na hektar. Stan roslin oceniano po 4 tygodniach.Wyniki zestawiono w tablicy 4.Rosliny Dawka kg/ha Zwiazek nr 1 11 Ta Ryz 4 2 1 6 7 8 7 8 8 bli c a 4 Cype¬ rus dif¬ formis 4 2 1 1 4 5 3 4 4 Amma¬ nia indica 4 2 1 1 3 3 1 3 3 Rotala indica 4 2 1 255 113 Srodki wedlug wynalazku maja dobre dziala¬ nie chwastobójcze. Przejawia sie ono przede wszy¬ stkim przy stosowaniu powschodowym przeciwko roslinom dwulisciennym.W dawkach od 0,5 do 4 kg na hektar okazuja sie stosunkowo malo fitotoksyczne wobec roslin uprawnych takich, jak pszenica, ryz i soja. Nada¬ ja sie one do selektywnego zwalczania szczegól¬ nie chwastów dwulisciennych w tych uprawach.Znany zwiazek A o podobnej strukturze dziala silnie fitotoksycznie. W przeprowadzonych doswiad¬ czeniach uszkodzil on zarówno rosliny uprawne, jak i chwasty. 35 40 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje dodatkowe, zna- 30 mienny tym,' ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden eter lub ester oksymu eteru dwufenylowego o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom chlorowca albo grupe nitrowa, cy- janowa lub trójfluorometyIowa, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, chlorowca albo grupe nitrowa lub cyjanowa, R4 oznacza atom wodoru lub chlorow¬ ca, X oznacza atom wodoru, chlorowca albo gru¬ pe cyjanowa, nitrowa, nizsza alkilowa, nizsza alka- noilowa, grupe nizszego estru alkilowego kwasu karboksylowego lub grupe amidu kwasu karbo- ksylowego, Q oznacza nizszy rodnik alkilowy o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym, który moze byc przerwany heteroatomem lub podstawiony chlo¬ rowcem, nizszy rodnik alkenylowy lub chlorowco- 45 alkenylowy, nizszy rodnik alkinylowy, rodnik cy- kloalkilowy o 3—7 atomach wegla, ewentualnie podstawiony chlorowcem, nizszy rodnik cyjanoal- kilowy, nizsza grupe estru kwasu alkanokarbony- lowego, nizsza grupe amidu kwasu karboksylowe- 50 go, alifatyczny rodnik acylowy, aralifatyczny, cyk- loalifatyczny lub ewentualnie podstawiony aro¬ matyczny wzglednie heterocykliczny rodnik acylo¬ wy, alifatyczna, aralifatyczna, cykloalifatyczna lub ewentualnie podstawiona aromatyczna wzglednie heterocykliczna grupe estru kwasu weglowego, gru¬ pe kwasu alkilosulfonowego lub grupe amidu kwa¬ su sulfonowego albo grupe karbomoilowa. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 21, w którym X oznacza grupe cyjanowa, a Ri, R2, R3 i Q maja znaczenie podane w zastrz. 1. 3. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 13, w którym R3 oznacza atom chloru, a Q ma znaczenie podane w zastrz. 1, 55 6015 123 473 16 4. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze . jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 13, w którym R3 oznacza grupe nitrowa, a Q ma znaczenie podane w zastrz. 1. 5. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje dodatkowe, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden eter lub ester oksymu eteru dwu- fenylowego o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom chlorowca albo grupe nitrowa, cy- janowa lub trójfluorometylowa, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, chlorowca albo grupe nitrowa lub cyjanowa, R4 oznacza atom wodoru lub chlorow¬ ca, X oznacza atom wodoru, chlorowca albo grupe cyjanowa, nitrowa, nizsza alkilowa, nizsza alkano- ilowa, grupe nizszego estru alkilowego kwasu kar- boksylowego lub grupe amidu kwasu karboksy- lowego, a Q oznacza grupe estru kwasu alkano- tiokarboksylowego* 6. Sposób wytwarzania nowych eterów i estrów oksymów eterów dwufenylowych o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym Ri oznacza atom chlorowca albo grupe nitrowa, cyjanowa lub trójfluorometylowa, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, chlorowca albo grupe nitrowa lub cyjanowa, R4 oznacza atom wodoru lub chlorowca, X oznaczo grupe cyjanowa, a Q oznacza nizszy rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym, który moze byc przer¬ wany heteroatomem lub podstawiony chlorowcem, nizszy rodnik alkenylowy lub chlorowcoalkenyIo¬ wy, nizszy rodnik alkinylowy, rodnik cykloalkilo- wy o 3—7 atomach wegla, ewentualnie podstawiony chlorowcem, nizszy rodnik cyjanoalkilowy, nizsza grupe estru kwasu alkanokarboksylowego, nizsza grupe amidu kwasu karboksylowego, alifatyczny rodnik acylowy, aralifatyczny, cykloalifatyczny lub ewentualnie podstawiony aromatyczny wzglednie heterocykliczny rodnik acylowy, alifatyczna, arali- fatyczna, cykloalifatyczna lub ewentualnie podsta¬ wiona aromatyczna wzglednie heterocykliczna gru¬ pe estru kwasu weglowego, grupe kwasu alkilo- sulfonowego lub grupe amidu kwasu sulfonowego albo grupe karbamoilowa, znamienny tym, ze zwia¬ zek o ogólnym wzorze 9, w którym Ri, R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze Y—Q, w którym Y oznacza atom chlorowca albo dajaca sie od- szczepic grupe kwasowa, a Q ma wyzej podane znaczenie. 7. Sposób wytwarzania nowych eterów i estrów oksymów estrów dwufenylowych o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym Ri oznacza atom chlorowca albo grupe nitrowa, cyjanowa lub trójfluoromety¬ lowa, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, chlorowca albo grupe nitrowa lub cyjanowa, R4 oznacza atom wodoru lub chlorowca, X oznacza grupe cyjano¬ wa, a Q oznacza grupe estru kwasu alkanotio- karboksylowego, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 9, w którym Ri, R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze Y—Q, w któ¬ rym Y oznacza atom chlorowca albo dajaca sie odszczepiac grupe kwasowa, a Q ma wyzej poda¬ ne znaczenie. 10 15 20 25123 473 X 'l R /ON-0-Q /Cl rv / ^2 R4 WZór 2 Wzór f COOAlkil RlHal HO-O D /COOAlkil RlT0-C/ CHpH Rf 5 1)o<5 RZ ffzcr 6 CHaOCOAlkil R')o-ovRs R° R4 Rix /CHaHal ^¦¦' |0^R3 CN C=N-ONa fV0-f xRc w^ // CN Cl C=N-0-Q CF3-^0 Wzór 13123 473 CF3-f0^f ó \=/ \=/ Wzór 14 u ch2- oh CF3^0^ Cl O Xl CH2-0-C-CH3 Wzór 15 cF^-^Yo^yci 3A=v - w Cl xCH£-OH CF3^0^CI XX XH,-Cl "**¦" CF3-<0^CI Xl CH^CN cf3-Q-o^ci a xcn N-ONa CF3-CyC -Q-Cl Xl ^C-CN II /CH3 N-O-CH wztfr20 COXH3 X Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 212/84 Cena 100 zl. PL

Claims (7)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje dodatkowe, zna- 30 mienny tym,' ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden eter lub ester oksymu eteru dwufenylowego o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom chlorowca albo grupe nitrowa, cy- janowa lub trójfluorometyIowa, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, chlorowca albo grupe nitrowa lub cyjanowa, R4 oznacza atom wodoru lub chlorow¬ ca, X oznacza atom wodoru, chlorowca albo gru¬ pe cyjanowa, nitrowa, nizsza alkilowa, nizsza alka- noilowa, grupe nizszego estru alkilowego kwasu karboksylowego lub grupe amidu kwasu karbo- ksylowego, Q oznacza nizszy rodnik alkilowy o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym, który moze byc przerwany heteroatomem lub podstawiony chlo¬ rowcem, nizszy rodnik alkenylowy lub chlorowco- 45 alkenylowy, nizszy rodnik alkinylowy, rodnik cy- kloalkilowy o 3—7 atomach wegla, ewentualnie podstawiony chlorowcem, nizszy rodnik cyjanoal- kilowy, nizsza grupe estru kwasu alkanokarbony- lowego, nizsza grupe amidu kwasu karboksylowe- 50 go, alifatyczny rodnik acylowy, aralifatyczny, cyk- loalifatyczny lub ewentualnie podstawiony aro¬ matyczny wzglednie heterocykliczny rodnik acylo¬ wy, alifatyczna, aralifatyczna, cykloalifatyczna lub ewentualnie podstawiona aromatyczna wzglednie heterocykliczna grupe estru kwasu weglowego, gru¬ pe kwasu alkilosulfonowego lub grupe amidu kwa¬ su sulfonowego albo grupe karbomoilowa.
2. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 21, w którym X oznacza grupe cyjanowa, a Ri, R2, R3 i Q maja znaczenie podane w zastrz. 1.
3. 3. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 13, w którym R3 oznacza atom chloru, a Q ma znaczenie podane w zastrz. 1, 55 6015 123 473 16
4. 4. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze . jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 13, w którym R3 oznacza grupe nitrowa, a Q ma znaczenie podane w zastrz. 1.
5. 5. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje dodatkowe, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden eter lub ester oksymu eteru dwu- fenylowego o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom chlorowca albo grupe nitrowa, cy- janowa lub trójfluorometylowa, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, chlorowca albo grupe nitrowa lub cyjanowa, R4 oznacza atom wodoru lub chlorow¬ ca, X oznacza atom wodoru, chlorowca albo grupe cyjanowa, nitrowa, nizsza alkilowa, nizsza alkano- ilowa, grupe nizszego estru alkilowego kwasu kar- boksylowego lub grupe amidu kwasu karboksy- lowego, a Q oznacza grupe estru kwasu alkano- tiokarboksylowego*
6. 6. Sposób wytwarzania nowych eterów i estrów oksymów eterów dwufenylowych o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym Ri oznacza atom chlorowca albo grupe nitrowa, cyjanowa lub trójfluorometylowa, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, chlorowca albo grupe nitrowa lub cyjanowa, R4 oznacza atom wodoru lub chlorowca, X oznaczo grupe cyjanowa, a Q oznacza nizszy rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym, który moze byc przer¬ wany heteroatomem lub podstawiony chlorowcem, nizszy rodnik alkenylowy lub chlorowcoalkenyIo¬ wy, nizszy rodnik alkinylowy, rodnik cykloalkilo- wy o 3—7 atomach wegla, ewentualnie podstawiony chlorowcem, nizszy rodnik cyjanoalkilowy, nizsza grupe estru kwasu alkanokarboksylowego, nizsza grupe amidu kwasu karboksylowego, alifatyczny rodnik acylowy, aralifatyczny, cykloalifatyczny lub ewentualnie podstawiony aromatyczny wzglednie heterocykliczny rodnik acylowy, alifatyczna, arali- fatyczna, cykloalifatyczna lub ewentualnie podsta¬ wiona aromatyczna wzglednie heterocykliczna gru¬ pe estru kwasu weglowego, grupe kwasu alkilo- sulfonowego lub grupe amidu kwasu sulfonowego albo grupe karbamoilowa, znamienny tym, ze zwia¬ zek o ogólnym wzorze 9, w którym Ri, R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze Y—Q, w którym Y oznacza atom chlorowca albo dajaca sie od- szczepic grupe kwasowa, a Q ma wyzej podane znaczenie.
7. 7. Sposób wytwarzania nowych eterów i estrów oksymów estrów dwufenylowych o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym Ri oznacza atom chlorowca albo grupe nitrowa, cyjanowa lub trójfluoromety¬ lowa, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, chlorowca albo grupe nitrowa lub cyjanowa, R4 oznacza atom wodoru lub chlorowca, X oznacza grupe cyjano¬ wa, a Q oznacza grupe estru kwasu alkanotio- karboksylowego, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 9, w którym Ri, R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze Y—Q, w któ¬ rym Y oznacza atom chlorowca albo dajaca sie odszczepiac grupe kwasowa, a Q ma wyzej poda¬ ne znaczenie. 10 15 20 25123 473 X 'l R /ON-0-Q /Cl rv / ^2 R4 WZór 2 Wzór f COOAlkil RlHal HO-O D /COOAlkil RlT0-C/ CHpH Rf 5 1)o<5 RZ ffzcr 6 CHaOCOAlkil R')o-ovRs R° R4 Rix /CHaHal ^¦¦' |0^R3 CN C=N-ONa fV0-f xRc w^ // CN Cl C=N-0-Q CF3-^0 Wzór 13123 473 CF3-f0^f ó \=/ \=/ Wzór 14 u ch2- oh CF3^0^ Cl O Xl CH2-0-C-CH3 Wzór 15 cF^-^Yo^yci 3A=v - w Cl xCH£-OH CF3^0^CI XX XH,-Cl "**¦" CF3-<0^CI Xl CH^CN cf3-Q-o^ci a xcn N-ONa CF3-CyC -Q-Cl Xl ^C-CN II /CH3 N-O-CH wztfr20 COXH3 X Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 212/84 Cena 100 zl. PL