CS214755B2 - Herbicide means and method of making the active component - Google Patents

Herbicide means and method of making the active component Download PDF

Info

Publication number
CS214755B2
CS214755B2 CS805419A CS541980A CS214755B2 CS 214755 B2 CS214755 B2 CS 214755B2 CS 805419 A CS805419 A CS 805419A CS 541980 A CS541980 A CS 541980A CS 214755 B2 CS214755 B2 CS 214755B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
снз
active ingredient
halogen
compound
Prior art date
Application number
CS805419A
Other languages
English (en)
Inventor
Georg Pissiotas
Otto Rohr
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS214755B2 publication Critical patent/CS214755B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká· hsi^.bicid^i^^^ího prostředku, který obsahuje jako účinnou složku- . nové Qjnethery a oximetstery dlfenyieherů. Dále · vynález, týká způsobu- výroby těchto nových sloučenin jakož i jejich· . pous^li^j^x jako. herbicidů a. prostředků . parbačujíeícte růst · rostlin nebo· jako protijedů (a-^ttiif^tůh · tj. prostředků antagonizujících· účinek takových agrochemikálií, které — jsou-li použity· · samostatně, způsobují na určitých kulturních rostlinách poškození.
Ze stavu techniky jsou již známé herbicidně účinné difenyloxyalkanové · kyseliny, viz .například DOS 2 13.6- 828, 2 433 067 atd., avšak také herbicidně účinné fenoKybenzooyé kyseliny (viz DOS 2 784 635). Deriváty difenyloximu · byly nedávno popsány v belgickém patentním, spisu č. 870 ·068. Qximethery a oxirnestery difenyletherů- podle předloženého vynálezu, umožňují potírat napříú klad plevele rodů Galium,. Věronica a Viola v kulturách obilovin,. což. dosuď bylo · po.!ΐΜηί. selektivních· herbicidů možné · jen nedostatečně. e
Oximethery a oxirnestery difenyletherů podle předloženého vynálezu odpovídají obecnému vzorci I
CN'
v němž
Ri znamená halogen nebo trifluormiethylovou skupinu,
R2 znamená vodík, · halogen nebo nitroskuipinu,
R3 znamená halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu,
Q znamená.' alkylovou skupinu s · . . L až· 8 · atomy uhlíku, s řetězcem přímým· nebo· · rozvětveným, která je substituována kyanoskupinou, karboxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku v alkoxylu, alkoxyalkoxykarbonylovou skupinou se 2 až 3· atomy uhlíku v alkoxylech, alkylaminoalkoXykarbonylovou skupinou celkem se 2 až 8 atomy uhlíku, alkenyloxykarbonylovou skupinou se 2 až 4 atomy uhlíku v alkenyiové- části, ailrtii^5^yl^j^^j^^í^^bonyiov0u sku214755 plnou se .2 až 4 atomy uhlíku v alkinylové části, karbamoylovou . skupinou, alkylkarbamoylovou skupinou s . 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo alkoxyalkylkarbamoylovou sku7 pinou ' s 1 až 4 atomy uhlíku v .alkylové a alkoxylové části.
Ve vzorci I se halogenem rozumí fluor, chlor, .brom . nebo· jod.
Výraz „alkyl” samotný nebo jako část substituentu zahrnuje rozvětvené .nebo· nerozvětvené alkylové skupiny s 1 až 8 atomy uhlíku; nižší alkyl · znamená alkylovou skupinu . s 1 až 4 atomy uhlíku. Jako příklady lze uvést skupinu ' methylovou, ethylovou, propylovou, iisopropylovou, butylovou, isobutylovou, sek.butylovou, terc.butylovou, jakož i vyšší homology, tj. skupinu amylovou, ‘isoamylovou, hexylovou, heptylovou, oktylovou včetně veškerých jejích isomerů. Podle smyslu obsahují kyanalkylpvé skupiny navíc. .. jeden atom uhlíku a zbytky esterů alkankarboxylové kyseliny obsahují navíc nejméně dva atomy uhlíku,
Alkinyl znamená propinyl (propargyl) a butinyl.
Výhodné jsou takové účinné látky . vzorce I, v němž Q znamená zbytek esteru —C—COOR, |\\·· ···.·· ·
Rs . Re kde
R znamená nižší alkylovou · · skupinu,
Rs' znamená vodík nebo nižší alkylovou skupinu,
Re znamená vodík, nižší alkylovou' skupinu nebo nižší alkoxyskupinu,
R3 znamená halogen a
Ri a ..Rž se nacházejí v ortho- nebo p-poloze k vazbě difenyletheru.
Dále znamená
Ri výhodně trifluormethylovou skupinu v poloze . para,
Rž znamená chlor v ortho-poloze, tj. substituovaná fenoxyskupina má formu
O·
Výroba sloučenin vzorce I se provádí oi sobě známými- metodami.
Podle prvé .metody se nechá reagovat halogenbenzen obecného vzorce II
v němž
Ri a' Rž mají ' shora uvedený význam, s esterem m-hydroxybenzoové 'kyseliny obecného vzorce III
COO- alkyl (lil) v přítomnosti báze, přičemž se získá difenylether obecného vzorce IV
(IV)
Na tento difenylether se působí v inertním organickém· rozpouštědle lithíumaluminiumhydridem nebo jiným redukčním činidlem až 'do zredukování esterové skupiny. Tak se získá m-:hsclгΌxymethyldife;nyleth'er obecného vzorce V ·
(V) v němž
Ri a Rž mají shora uvedený význam.
V tomto stádiu se hydroKymethylová skupina chrání esterifikací například mastnou kyselinou, například octovou kyselinou a potom se zavede substituent R3 nitrací, halogenací nebo popřípadě redukcí nitroskupiny na aminoskupinu a výměnou aminoskupiny jiným substituentem Sandmeierovou reakcí, nebo také reakcí halogenu jako substituentu s kyanidem draselným. Tak se získá difenylmethcixyester obecného vzorce VI
CH,OCO- alkyl *1 Rz
(VI) v němž
Ri, Rž a R3 mají shora uv-edený význam.
Zmýdelněním anorganickou bází se mastná kyselina jako chránící skupina odštěpí a hydroxymethylová skupina se potom převede' thionylchloridem. nebo oxychloridem fosforečným, thioinylbromidem. nebo oxybrornidem. fosforečným· na halogenmethyldifenylether vzorce VII i
C=O
9нгН&1
IVU) v němž
Hal znamená chlor nebo brom a
Ri, Rž a R3 mají shora uvedený význam.
Tato sloučenina se působením kyanidu draselného nebo· kyanidu sodného převede na odpovídající kyanmethylderivát ( —CHž— —CN). Reakcí tohoto derivátu například s pentylnitriitem C5Hii0N=0 v -přítomností ethoxidu -sodného se získá sůl -oximu obecného vzorce VIII
v -němž
X’ znamená vodík nebo nižší alkylovou skupinu a
Ri, Rž, Rs a- X‘ mají shora uvedený význam.
Tento· -oxim -se reakcí -se sloučeninou vzoraminu NHžOH převede na oxim - obecného vzorce- XIV
CN
C-N- ONa.
v němž
Ri, Rž a - Rs mají shora uvedený význam.
Postup podle vynálezu k ' - výrobě - oiximetherů vzorce I -spočívá v tom, že se- sůl difenyletheroximu shora uvedeného vzorce VIII nechá reagovat -v inertním organickém- rozpouštědle se sloučeninou obecného vzorce IX
Y-Q (IX), v němž
Y znamená atom halogenu nebo odštěpi•telný zbytek kyseliny a
Q má shora uvedený význam.
Další způsob syntézy sloučenin vzorce I spočívá v tom, že se halogenbenzen vzorce II nechá -reagovat v inertním, organickém· rozpouštědle, v přítomnosti báze -s m-hydroxybenzaldehydem nebo s m-hydroxyfenylketonem. -obecného vzorce XI
XZ
I C=O но-Ц-Кз )Xl) v němž
X' znamená vodík nebo nižší alkylovou skupinu a
R3- má shora- uvedený význam.
Tak -se získá difenylaldehyd nebo difenylketon obecného vzorce XIII
Ri, Rž, R3 a X mají shora uvedený význam.
Tento -oldrn se reakcí se sloučeninon vzorce IX v organickém rozpouštědle v přítomnosti báze· - převede na oximether vzorce I, ve -kterém je místo kyanoskupiny přítomen vodík nebo nižší alkylová -skupina. - Reakcí takovýchto- oximetherů vzorce I s -odpovídajícími reagenciemi, lze konečně zavést kyanoskupinu.
Tyto reakce se provádějí při teplotách mezi 0°C a 150 °C a ve vhodných -rozpouštědlech, jako je aceton, methylethylketon, acetonitril, dimethylformamid, dimethylsulfoxid.
Jako báze se hodí jak anorganické báze jako hydroxidy alkalických kovů, uhličitany -a hydrogenuhličitany alkalických -kovů a kovů alkalických zemin, -tak i suchý amoniak, jakož i -organické báze, jako- například terciární - - nižší alkylaminy, jako trieithylamin, trirnethylamin nebo -také cyklické aminy, například pyridin, kolidin, nebo také aromatické aminy, jako dimethylanilin.
Odštěpitelnýml zbytky Y jsou například alkylsulfonylová skupina, arylsulfonylová skupina, nitroskupina nebo - zbytek halogenované -mastné kyseliny, například zbytek trichloroctové -kyseliny.
Tyto a další kondenzace a-oximinoderivátů a- jejich solí s alkalickými kovy -s reaktivními sloučeninami- vzorce Y—Q jsou popsány v „Organic Reacitions” 1953, sv. 7, str. 343 a 373.
Oximy existují vždy ve -dvou stereoisomerních formách, tj. v -syn- a antiformě. V rámci -předloženého popisu se rozumějí obě stereoisom.erní formy samy - o- sobě a jaiko smě
2147 5 5 si v libovolných vzájemných poměrech.
Účinné látky vzorce I jsou stálými sloučeninami, které jsou rozpustné v obvyklých organických rozpouštědlech, jako jsou alkoholy, ethery, ketony, dimethylformamid, dimethylsulfoxid atd.
Účinné látky vzorce I se mohou používat samotné, avšak také výhodně spolu s vhodnými nosnými látkami nebo/a dalšími přísadami k potírání plevele ve formě herhicidních, prostředků.
Jedná se přitom, o účinné látky popř. o, prostředky, které, v aplikovaném množství 0,5 až 4' kg/ha, a. více mají, vyslovený herbicidní, účinek zejména, na dvojděložné plevele, , jako Siďa, Sesbania, laskavec (Amaranthius),. hořčice (Sinapis), povíjnice (Ipomo-ea), svízel (Galium), pastinák (Pastlnaca), šťovík (Rumex), heřmánek (Matricaria), kopretina (^h^anthemum), Abutilon, Solanum atd. Některé z těchto sloučenin jsou· však při vyšších aplikovaných množstvích, od nejméně 2 do 4 kg/ha účinné také vůči jednoděložným, plevelům, jako· je rosička (Digitaria], , bér (Setarla) a ježatka kuří noha (EcLnochloa), zatímco jednoděložné. kulturní rostliny jako- ječmen, pšenice, kukuřice, oves a. rýže zůstávají při nízkých aplikovaných množstvích prakticky nepoškozeny a při vyšších aplikovaných, množstvích , jsou poškozovány jen velmi , slabě.. Pomocí sloučenin podle , vynálezu , byly ' dosaženy dohré praktické ' výsledky při selektivním potírání zejména dvojdělbžných plevelů v kulturách obilovin, kukuřice , a rýže. Nejlépe, se · přitom , osvědčily,, ty sloučeniny, které mají strukturu , následuíícího vzorce
CN i
Cl C^Nr-O^GL v, němž
Rs znamená chlor nebo, nitroskupinu a
Q, má význam uvedený pod, vzorcem. I.
Účinné, látky popřípadě prostředky, iklteré Je obsahují, se mohou,aplikovat preemergentně. na oseté obdělané plochy,. avšak, také postemergentně, .na zapleveLené porosty kulturních roetoMn. jako , „kontaktní, herbicidy”.
Prostředky. podle, vynálezu se. vyrábějí, o sobě známým·, způsobem , důkladným , smísením a. rozemletím· účinnýGh. látek., obecného vzorce 1 s vhodnými, nosnými látkami nebo/ /a dispergátcury, popřípadě za přídavku vůči. účinným látkám, inertních prostředků proti. pŘr^n^níI ssmáeddL clispergálorů aebo/a rozpouštědel. Účinné látky se. mohou, vyskytovat·. a aplikovat v následujících zp^^^icov^iti^lských formách:
pevné formy zpracování:
popraš, posyp, granulát, obalovaný gra nulát, impregnovaný granulát a homogenní granulát;
ve vodě dispergovatelné koncentráty účinné látky:
smáčitelný' prášek, pasta, emulze, emulzní koncentrát;
kapalné formy zpracování:.
roztoky.
V , následujících příkladech se blíže, popisuje· výroba účinných látek, výroba пройдеbitelných , aplikačních forem, sebe- hrncm·trátů účinných látek jakož testy- ke· zjištění berbícideího, účinku. Údaje teplot se ' vztahují na stupně Celsia. Údaje tlaku Jsou v Pa, díly a procenta se vztahují na hmotnost.
Příklad 1
Výroba 2-chlor-5- (2-'‘-chlor-4‘-trif luormethylfenoxy ] f eeylacetoeitril-ox-im^mbthoxykffirbonyl-l”-ethyl) etheru
a) Předloží se, 4 g, Шhi.umalumшiueíhydr,idu ve. 25Q ml·, absolutního; etheru pří teplotě .místnosti. Za míchání, a , pod. atmosférou, dusíku se rozpustí 4ff g, methylesteru , 3-(2tChJJC0t4-tsdfliLmmerhyl£enQi;y jbenzoové kyseliny (který byl získán reakcí 3,4-dichrQrbrezotoifluroidu s methylesíterem 3-hyidroxybeezorivé kyseliny) v 60 ml absolutního etheru a tento roztok se přikupe iťa-k, aby ' reakční směs byla udržována při mírném varu, , Ba ukončení, eřskapáeí, se reakční směs dále míchá, 1 hodinu, pod, zpětným chladičem. K rozložem. zbylého- lithiumalumimumhydridu se přidá 5 ml ethylacetátu a potom se eřikaeθ· tolik. 10%. vodného, roztoku,, chloridu. amonného, až, vznikne dobře odfiltro^vatelná sraženina, , Po , odfiltrování se, etherická. , fáze oddělí a , vodná! fáze, se dvakrát extrahuje etherem.
Spojené etherické fáze se po vysušení' odpaří. Tak se získá 35,6 g olejovitého produktu vzorce
Ct> Ch-OH nD25=ll^;^'^í^4.
b) 30,2 g sloučeniny, která byla získána podle, odst. a) , se, předloží, v 350 , ml ledové kyseliny octové a. při teplotě 20' až 25 °Q se zavádí tak dlouho chlor až se veškerá výchozí látka spotřebuje. Potom se reakční směs odpaří ve vakuu, olejovitý zbytek se vyjme etherem, a dvakrát se promyje vodou. Po vysušení síranem sodným se' znovu zahustí. Získá se 38 g sloučeniny vzorce
vede se extrakce etherem, etherická fáze se třikrát promyje vodOu, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Získá se produkt vzorce ve formě oleje.
c) 38 g shora získaného acetátu se rozpustí ve 200 ml methanolu a na, tento roztok se působí 36 ml 3,5 N roztoku hydroxidu sodného při: teplotě místnosti po dobu 30 minut. Potom se provede extrakce etherem, etherická fáze se třikrát promyje vodou a vysuší se. Po odpaření se získá 32,5 g sloučeniny vzorce
ve výtěžku 13,9 g. Teplota varu 143°C/Pa.
f] V roztoku 50 ml ethanolu a 2,3 g ethoxidu sodného se rozpustí 11,4 g niitrilu, který byl získán podle odst. ej a přidá se 4,4 mililitry isopentylnitrilu po kapkách při teplotě místnosti. Potom se reakční směs dále míchá přes noc a potom se produkt vysráží he/xanem. Po odfiltrování se získá 9,3 gramu prduktu vzorce ve formě oleje s nn 31=l,5536.
Cl
d) 20 g alkoholu, který byl získán podle odst. c], se rozpustí v 50 ml tolueinu а к tomuto roztoku se při teplotě místnosti přikape 4,5 m-1 thioinylchloridu. Poté, když vývin plynu ustane, zahřeje se reakční směs a pak se udržuje 6 hodin za varu pod zpětným chladičem.
Po odpaření za vakua se získá 20 g sloučeniny vzorce
C-CN π
N-ONa
g) 9,3 g sodné soli oximu, který byl získán podle odst. f], se rozpustil v 50 ml dimethylformamidu a při teplotě místnosti se přikapou 4 g methylesteru 2-bromprópioinové kyseliny. Po dvanáctihodinovém míchání se reakční směs vylije do vody, provede se extrakce etherem a etherický roztok se vysuší síranem sodným a odpaří se. Tak se získá 8,5 g sloučeniny vzorce
e) 20 g sloučeniny získané podle odst. d) se předloží ve 100 ml dimethylsulfdxidu při teplotě místnosti. Potom se po částech za míchání přidá 9,4 g kyanidu sodného, přičemž se teplota udržuje při 20 až 25 ČC. Potom se reakční směs dále míchá 2 hodiny a konečně se vylije na směs ledu a vody, pro(í z, /
N-0-О/ x
COOCH ve foťme oleje o indexu lomu nD 24 = 1,5392.
V následující tabulce jsou uvedeny analogickým způsobem vyrobené účinné látky:
sloučenina R, číslo
index lomu
1 CF3 Cl Cl СН(СНз)СООСНз = 1,5392
2 CF3 Cl Cl СН(СНз)СООСзН5 nD 24 = 1,5310
3 CFs Cl Cl СН(СНз)СООС4Н9П По24 = 1,5254
4 CF3 Cl Cl CH(CH3)COOC4Haiso По24 = 1,5220
5 CF3 Cl Cl CH (СНз) COOCHž—с=сн По24 = 1,5458
6 CF3 Cl Cl CH (СНз) COOC2H4N( СНз)2
7 CF3 Cl Cl СН(СН)зСООС5Н11 iso
8 CF3 Cl Cl CHžCNi По31 = 1,5490
9 CF3 Cl Cl СН(СНз)СЫ ПЬ» = 1,5365
11
isloučettiina číslo1 Ri R2 R3
10 ' CF3 Cl Cl
11 CF3 Cl Cl
12 Cl СГ Cl
13 Cl Cl Cl
14 Cl Cl Cl
15 CF3 N02 Cl
16 CF3 N02 Cl
17 CF3 N02 Cl
18 CF3 NO2 Cl
19 CF3 NO2 Cl
20 CF3 NO2 Cl
21 CF3 N02 Cl
22 CF3 Cl N02
23 CF3 Cl N02
24 CF3 Cl N02
25 CF3 Cl N02
26 CF3 Cl NO2
27 CF3 Cl N02
28 CF3 Br N02
29 CF3 Br Cl
30 CF3 Br Cl
31 CF3 Br Cl
32 CF3 Br Cl
33 CF3 Br Cl
34 Cl Cl N02
35 Cl Cl N02
36 Cl Cl N02
37 Cl Cl NO2
38 Cl Cl N02
39 CF3 Cl CN
40 CF3 Cl CN
41 CF3 Cl CN
42 CF3 Cl CN
43 CFs Cl CN
44 CF3 Cl CN
45 CF3 CN Cl
46 CF3 Cl Cl
47 CF3 Cl Cl
48 CFs Cl Cl
49 CF3 Cl Cl
50 CF3 Cl Cl
51 CF3 Cl Cl
52 CF3 Cl Cl
53 CF3 Cl Cl
54 CF3 Cl Cl
55 CF3 Cl Cl
56 CF3 Cl Cl
57 CF3 Cl Cl
58 CF3 Cl Cl
59 CF3 Cl Cl
60 CF3 Cl Cl
61 CF3 Cl Cl
Q index lomu
CH2COOCH3 = 1,5425 —СН(СНз) (ОСНз)—СООСНз nD31 = 1,5265 СН(СНз)СООСН2СН=СН2
CH2CONH2
СН(СНз)СООЬ1Н2
СН(СНз)СООСзН7П СН(СНз)СООС4Ндп СН (СНз) СООСН2-СН=СН2 СН(СНЗ]СООСН2—CsCH СН(СНз)СООСН2СН(СНз)СзН7
CH2COOCH3
CH2COOCH3
CH(CH3)CN
СН (СНз) СООСНз
СН(СНз)СООС4Н9П
CH(CHs)CONH2
СН(СНз)СОЫ(СНз}2 СН(СНз)СООСН2СэСН CH2COOCH3
CH2COOC2H5 СН(СНз)СООСНз CH(CH3)CONHCH3
СН(СНз)СОМ(СНз)ОСНз
СН(СНз)СООСзН7 iso
CH(CH3)CON(CH3)2
СН(СНз)СООСНз
СН(СНз)СООСгН5
СН(СНз)СООС2Н4М(СНз)2
СН(СН2)СООС4Н9П
CH2COOCH3
СН2СООС2Н5
СН(СНз)СООСНз
СН(СНз)СООС2Н5
СН(СНз)СОМН2
СН(СНз)С0Ы(СНз)2
СН( СНз) СООСНз
СН(СНз)С00Н pryskyřice
СН(С2Н5)СООН pryskyřice
СН2СООН pryskyřice
СН(СНз)СООСзН7П nD 31 = 1,5243
СН (СНз) COOCsHm-iso nD 31 = 1,5181
CH(CH3)COOC4H9sek nD 3i = 1,5165
СН(СНз)СООС2ШОСНз nD 28 -= 1,5249
СН (СНз) CONHC2H4OCH3 nĎ 4» = 1,5387
СН(СНз)СООСН2СН=СН2 По24 = 1,5418
СН(СгН5)СООСНз nD 24 = 1,5368
сн(СгН5)соос2Н5 nD 25 = 1,5303
СН(С2Н5)СООСН(СНз)СН2ОСНз nD28 = 1,5235
CH(C2H5)CN nD 3» = 1,5493
СН(СзН7П) СООСНз По23 = 1,5357
СН(СаН5)СООСзН7П По25 - - 1,5293
СН(С2Н5)!СООС4Н9П По25 = 1,5240
Příklad 2
Výroba přímo upotřebitelných aplikačních forem a koncentrátů účinných látek
Granulát:
Za účelem výroby 5% granulátu se použije následujících složek:
dílů účinné látky vzorce I,
0,25 dílu epoxidovaného· rostlinného oleje,
0,25 dílu cetylpolyglykoleitheru,
3,50 dílu 'poilyeitihylenglykolu, dílů kaolinu (velikost částic: 0,3 až 0,8 mm).
Účinná látka se smísí s rostlinným olejem a směs se rozpustí v 6 dílech acetonu, načež se přidá ípolyethylenglykol a cetylpolyglykoilether. Takto získaný roztok se nastříká
2Г47Я 5 13 na kaolin a potom se rozpouštědlo odpaří ve vakuu.
Smáčitelný prášek:
Za účelem výroby a) 70 % a b) 10 % smáčitelného prášku se použije následujících s-ložek:
a) 70 dílů účinné látky podle vynálezu, dílů naitríumdibutylnaftylsulfonátu, díly kondenzátu naftalensulfonových kyselin, fenolisulfonových kyselin a formaldehydu (3:2:1), dílů kaolinu, dílů křídy (prov. Champagné);
b) 10 dílů účinné látky podle vynálezu díly směsi sodných solí nasycených sulfatovaných mastných alkoholů, dílů kondenzačního produktu naftalensulfoniových kyselin a formaldéhydu, dílů kaolinu.
Použitá účinná látka se nanese na odpovídající nosné látky (kaolin a křídu) a potom se vše smísí a směs se rozemele. Získá se smáčitelný prásek s výtečnou smáčítelinolstí a suspendovatelností. Z takovýchto smáčíte Iných prášků se mohou zředěním vodou získat suspenze o> koncentraci 0,1 ;až 8 % účinné látky, které jsou vhodné к potírání plevelů v kulturních rostlinách.
Pasta:
К výrobě 45% pasty se použije následujících látek:
dílů účinné látky vzorce I, dílů křemičitanu sodnohlinitého, dílů cetylpolyglykoletheru s 8 mol ethyle,noíxidu, díl oleylpoglykoletheru s 5 mol ethylenoxidu,
2. díly vřetenového oleje, dílů polyethylenglykolu a dílů vody.
Účinná látka se důkladně smísí s přísadami a potom se rozemele v zařízeních vhodných pro tento účel. Získá se pasta, ze které se dají vyrábět ředěním vodou suspenze každé požadované koncentrace.
Emulzní koncentrát:
К výrobě 25% emulzního koncentrátu se vzájemně smísí:
dílů účinné látky vzorce I, dílů směsi nonylfenolpolyoxyethylenu něho kálciumtdodecýlbenzensulfáitu, dílů cyjklohexanionu, dílů xylenu.
Tento koncentrát se může ředit vodou na emulze vhodných‘koncentrací, například 0,1 až 10 %.
Příklad 3
Testy ke zjištění herbicidního účinku:
Preemiergentní herbicidní účinek (potlačení klíčení) •Ve skleníku se zasejí semena pokusných rostlin do květináčů o průměru asi 15 cm, tak, aby se v jednom květináči mohlo vyvíjet > asi 15 až 25 rostlin. Bezprostředně po zasetí se květináče ošetří vadnou suspenzí účinných látek, která byla získána zředěním koncentrátu účinné látky vodou. Koncentrace účinné látky se vypočítá tak, aby jí-bylo možno vyjádřit v kg/ha. Květináče se potom vždy za stejných podmínek uchovávají ve skleníku při teplotě 22 až 25 °C, při 50 až 70% relativní vlhkosti vzduchu a za pravidelného zavlažování vodou. Po 21 dnech se pokuis vyhodnotí a zhodnotí se stav pokusných rostlin. Při aplikovaném .množst.ví 1 kg/ha a více vykazují všechny testované sloučeniny dobrý účinek proti dvojděložlným rostlinám a plevelům.
Herbicidní účinek při postemergentní aplikaci (kontaktní herbicid)
Semena jak jednoděložných tak i dvojděložných rostlin a plevelů se zasejí ve skleníku do květináčů o průměru asi 13 cm, tak aby se v jednom květináči mohlo vyvíjet 12 až 25 rostlinek. Semena se nechají vyklíčit a když rostliny dosáhnou stádia 4 až 6 listů, což ítrvá asi 2 týdny, ošetří se vodnou suspenzí účinné látky. Suspenze účinné látky se získá zředěním koncentrátu účinné látky vodou. Aplikované množství účinné látky se dávkuje tak, aby se mohlo udávat v kg účinné láitky na 1 ha. Květináče se po ošetření ponechají ve skleníku za stejných podmínek jako při preemergentním ošetření. Pokus se vyhodnotí 15 dnů po ošetření a zhodnotí se stav rostlin. Při Tomto pokusu poškozují testované sloučeniny velmi značně především dvojděložné rostliny. Částečně jsou účinné již při nízkých aplikovaných dávkách 0,5 kg/ha.
Testované sloučeniny:
CN
R C=N-O-GL
Při polním pokusu ničí 2-chlor-5-(2’-chlor-4’-trif lucHr methylf elnoxy) f emylacotoniitriloxim-(methoxykarbonyl-l”-alkyl Jether (příklad 1) jako selektivní herbicid v kulturách pšenice při aplikovaném množství 1 a 2 kg/ha těžce potíratelné plevele rodů Galium, Veronica a Viola.
Herbicidní účinek sloučenin podle vynálezu a známých sloučenin byl testován ve skleníku pomocí následujících pokusů:
a ] poldle vynálezu
číslo Ri Ri R3 Q
iř CF3 Cl Cl СН(СНз]СООСНз
2 CFs Cl Cl СН(СНз)СООС2Н5
3 CF3 Cl Cl СН(СНз)СООС4Нэп
4 CF3 Cl Cl CH(CH3)COOC4H9isoi
5 CF3 Cl Cl СН(СНз)СООСН2—с=сн
8 GF3 Cl Cl CHíCN
10 CFs Cl Cl СН2СООСН3
11 CF3 Cl Cl СН(СНз)СООСНз ОСНз
46 CFs Cl Cl СН(СНз)СООН
47 CF3 Cl Cl СН(С2Н5)СООН
48 CFs Cl Cl СНгСООН
49 CF3 Cl Cl СН(СНз)СООСЗН7П
50 CF3 Cl Cl СН(СНз)СООСзН7 iso
•51 CF3 Cl Cl CH(CH3)COOC4H9sek.
52 CF3 Cl Cl СН(СНз)СООС2Н4ОСНз
54 CF3 Ol Cl СН (СНг] С00СНаСН=СН2
55 CF3 Cl Cl СН(СаН5)СООСНз
57 CF3 Cl Cl СН (С2Н5) СООСН (СНз) СН2ОСН3
59 CF3 Cl Cl СН(СзН7п)СООСНз
60 CF3 Cl Cl СН(СгН5)СООСзН7П
61 CF3 Cl Cl СН(СгН5)СООС4Н9п
COOCH3
Methylester 3- (2’-chlor-4’-trifluorme;thylfenoxy)-6-ni|tirobenzoiové kyseliny (známý z amerického paltehtního spisu č. 4 093 446 (sloučenina č. 50)].
Tyto sloučeniny se zpracují na 25% emulzní koncentrát následujícího složení:
dílů účinné látky, dílů směsi nonylfenolpolyoxyethylenu a Ca-dodecylhenzesulfátu, dílů cykloheixanonu, dílů xylenu.
Tento koncentrát se přitom zředí vodou na žádanou koncentraci účinné látky.
Herbicidní účinek byl zkoušen následovně:
Herbicidní účinek při posltemergentní aplikaci účinných látek.
Různé kulturní rostliny a plevele se pěstují ze semen ve skleníku až dosáhnou stadia 4 až 6 listů. Potom, se rostliny postříkají vodnými emulzemi účinné látky, které byly získány z emulzního koncentrátu, a to v různých dávkách. Ošetřené rostliny se potom udržují za optimálních podmínek světla, zavlažování, teploty (22 až 25 °C) a vlhkosti vzduchu (50 až 701% relativní vlhkost vzduchu). Vyhodnocení se provádí 15 dnů po ošetření podle následující stupnice (ERCW):
= rostlině se daří normálně jako u neošetřené kontrolní rostliny až 2 = lineárně, procentuálně narůstající poškození rostlin = odumřelá rostlina — = rostlina netestována.
Při prvním provedení byly testovány všechny sloučeniny aplikované v množství 4 kg/ /ha na 6 jednoděložných, jakož i dvojděložných rostlinách. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1:
17 Postemergentní 'test (aplikované množství: Tabulka 1 4 kg/ha) 18
sloučenina č. Avena1 fatua Setaria italica Lolium parenne Solanum lycopers. Sinapis alba Stellaria media
1 2 1 2 1 1 1
2 6 3 6 1 .1 1
3 6 1 5 2 1 2
4 (6 3 6 1 1 1
5 6 1 5 1 1 1
8 ® 5 7 1 1 li
10 4 1 4 1 1 2
11 6 2 4 1 1 2
46 3 1 2 1 1 1
47 4 2 4 1 1 1
48 4 1 2 1 1 u
49 β 2 6 1 1 li
50 5 3 6 1 1 2
51 5 4 5 2 1 5
52 5 2 5 1 1 1
54 6 1 5 1 1 1
55 5 2 6 1 1 2
57 5 4 6 1 1 4
59 5 2 7 1 1 Z
60 6 2 7 1 1 3
61 7 2 7 1 1 2
Herbicidní účinek je výrazný především u dvojděložných rostlin. Výběr těchto1 látek byl podroben dalšímu zkoumání, přičemž byl zkoumán účinek na jednoděložné kulturní rostliny a dvojděložné rostliny (plevele a kulturní rostliny). Účinné látky byly stejnou metodou testovány na 13 rostlinách při 4 různých koncentracích. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2:
CM ctí Й
Ctí sloučenina č.
2:14 7 55 có
2.14 7 55
29
Dvě sloučeniny byly kromě toho zkoušeny na selektivní herbicidní účinek v kulturách rýže.
Selektivní herbicidní účinek na. rýži při postemergentní aplikaci
Rostlinky rýže, které jsou staré 25 dnů, se ve skleníku přesadí do velkých pravoúhlých misek z eternitu. Mezi řádky rostlin rýže se potom zasejí semena plevelů, které se vyskytují v kulturách rýže, tj. šáchoru (Cyperus difformis), Ammania a Rotala. Misky se dob ře zalijí vodou a udržují se při teplotě asi 25 °C a při vysoké vlhkosti vzduchu. Po 1,2 dnech, když plevele vzešly a dosáhly stádia 2 až 3 listů, byla půda v misce převrstvena 2,5 cm vysokou vrstvou vody. Účinná látka se potom aplikuje formou emulzního koncentrátu pomocí pipety mezi řádky rostlin, přičemž se emulzní koncentrát zředí tak, že aplikované množství odpovídá 4, 2 a 1 kilogramu účinné látky na 1 ha. Pokus se vyhodnotí po 4 týdnech. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce 3.
W214755
Ю 00
ΙΏ τ—1
CM гЧ
CO CO
CO CQ
Tabulka 3
r4 CO
CO CO
Sloučeniny podle vynálezu mají herbicidní účinek. Tento účinek je výrazný především při pdstemergentní aplikaci vůči dvojděložným rostlinám. V testovaných aplikovaných množstvích mezi 0,5 a 4 kg na 1 ha se testované sloučeniny projevují jako relativně málo fytotoxické vůči užitkovým rostli nám pšenici, rýži a sóji. Sloučeniny podle vynálezu se hodí к selektivnímu potírání výhodně dvojděložných plevelů v těchto kulturních .rostlinách. Známá strukturně podobná sloučenina A působí silně fytotoxicky. Při tomto pokusu poškozuje jak kulturní rostliny tak i plevele.

Claims (3)

  1. pRedmět vynalezu
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že vedle nosných látek nebo/a dalších přísad obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden cximether nebo oximester difenyletheru obecného vzorce I v němž
    Ri znamená halogen nebo trifluórmethylovou skupinu,
    Rž znamená vodík, halogen nebo nitrdskupinu,
    R3 znamená halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu,
    Q znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, s řetězcem přímým nebo rozvětveným, která je substituována kyanoskupinou, karboxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku v alkoxylu, alkoxyalkoxykarbonylovou skupinou se 2 až 3 atomy uhlíku v alkoxylech, alkylaminoalkoxykarbonylovou skupinou celkem se 2 až 8 atomy uhlíku, alkenyloxykarbonylovou skupinou se 2 až 4 atomy uhlíku v alkenylové části, alkinyloxykarbonylovou skupinou se 2 až 4 atomy uhlíku v alkinylové části, karbamoylovou skupinou, alkylkarbamoylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo alkoxyalkylkarbamoylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové a alkoxylové části.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden •oximether nebo oximester obecného vzorce tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce v němž
    Q má význam uvedený v bodě 1.
    4. Prostředek podle bodu 2, vyznačující sě tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce
    CN v němž
    Q má význam uvedený «v bodě 1.
    5. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se v inertním, organickém rozpuštědle v přítomnosti báze nechá reagovat sůl oximu obecného vzorce VIII
    CN
    I C=N-ON&
    Ri, R2 a R3 mají význam uvedený pod vzorcettn I v bodě 1, se sloučeninou obecného vzorce IX
    Y—Q (IX), v němž
    Ri, R2, R3 a Q mají význam uvedený v bodě 1.
  3. 3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se
    Y znamená atom halogenu nebo odštěpitelný zbytek kyseliny a
    Q má význam uvedený v bodě 1.
CS805419A 1979-08-06 1980-08-05 Herbicide means and method of making the active component CS214755B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH719779 1979-08-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214755B2 true CS214755B2 (en) 1982-05-28

Family

ID=4321402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS805419A CS214755B2 (en) 1979-08-06 1980-08-05 Herbicide means and method of making the active component

Country Status (13)

Country Link
US (2) US4490167A (cs)
EP (1) EP0023890B1 (cs)
JP (1) JPS5629560A (cs)
BR (1) BR8004902A (cs)
CA (1) CA1131650A (cs)
CS (1) CS214755B2 (cs)
DD (1) DD152465A5 (cs)
DE (1) DE3066392D1 (cs)
ES (1) ES8106701A1 (cs)
HU (1) HU183195B (cs)
IL (1) IL60752A (cs)
PL (1) PL123473B1 (cs)
ZA (1) ZA804742B (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4564385A (en) * 1979-05-11 1986-01-14 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted diphenyl ether oxime derivatives
US4344789A (en) * 1979-05-11 1982-08-17 Ppg Industries, Inc. Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or-cyano alpha substituted phenyl carboxy oximes, and method of controlling weeds with them
US4551171A (en) * 1980-02-01 1985-11-05 Rhone-Poulenc, Inc. 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
US4633000A (en) * 1980-02-01 1986-12-30 Rhone Poulenc Agrochimie 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
FR2549047B1 (fr) * 1983-07-12 1986-03-21 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux herbicides derives d'acides aryloxybenzenes carbonimides
CN1005376B (zh) * 1984-12-12 1989-10-11 旭化成工业株式会社 含有5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基-α-取代的苯乙酮和/或衍生物肟作为有效成分的除草剂以及消灭不需要的杂草的方法
DE3620166A1 (de) * 1986-06-14 1987-12-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von hydroxybenzaldoxim-o-ethern
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
USRE33989E (en) * 1986-07-16 1992-07-07 Basf Aktiengesellschaft Oxime ethers and fungicides containing these compounds
DE3901706A1 (de) * 1988-05-17 1989-11-30 Bayer Ag Halogensubstituierte phenoxybenzyl(thi)ol-derivate
ES2055342T3 (es) * 1989-11-09 1994-08-16 Ube Industries Derivado (tio)amida del acido bencilidenaminooxialcanoico, procedimiento para preparar el mismo y herbicida.
DE4014171A1 (de) * 1990-05-03 1991-11-07 Basf Ag Cyanochinolinverbindungen
JPH0725727B2 (ja) * 1990-07-26 1995-03-22 塩野義製薬株式会社 メトキシイミノアセトアミド化合物の製造法
US5380913A (en) * 1990-07-26 1995-01-10 Shionogi & Co., Ltd. Process for producing methoxyiminoacetamide compounds and intermediates
US5650539A (en) * 1990-07-26 1997-07-22 Shionogi & Co., Ltd. Process for producing alkoxyiminoacetamide compounds and intermediates
WO1992003050A1 (en) * 1990-08-16 1992-03-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal sulfoneoxime esters
US6107330A (en) * 1995-08-07 2000-08-22 Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd. Inhibitor for narcotic analgesic dependence/resistance acquisition

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL259617A (cs) * 1960-01-01
US3394181A (en) * 1964-06-29 1968-07-23 Sterling Drug Inc Phenoxy-lower-alkyl-amidoximes and phenylamino-lower-alkyl-amidoximes
US3483246A (en) * 1966-12-05 1969-12-09 Mobil Oil Corp Aromatic glyoxynitrile oximino carbanates
FR2054700A5 (cs) * 1969-07-23 1971-05-07 Rhone Poulenc Sa
US3799757A (en) * 1971-11-24 1974-03-26 Monsanto Co Arylglyoxylonitrileoximes as plant regulants
CH624552A5 (cs) * 1975-09-04 1981-08-14 Ciba Geigy Ag
US4152137A (en) * 1975-09-04 1979-05-01 Ciba-Geigy Corporation Phenylglyoxylonitrile-2-oxime-cyanomethyl ether as a crop safener
JPS52133905A (en) * 1976-04-30 1977-11-09 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of enamides
US4123255A (en) * 1977-01-03 1978-10-31 Chevron Research Company O-sulfonyl-alpha-cyano 2,6-dihalobenzaldoximes
CH632130A5 (en) * 1977-03-02 1982-09-30 Ciba Geigy Ag Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection
BE870068A (fr) * 1978-08-30 1979-02-28 Ciba Geigy Procede de lutte selective contre les mauvaises herbes et agent herbicide applique a cet effet
US4269775A (en) * 1978-09-01 1981-05-26 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
ZA802628B (en) * 1979-05-11 1981-12-30 Ppg Industries Inc Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or -cyano alpha substituted phenyl carbonyls, oximes and carboxy oximes
US4353736A (en) * 1980-01-17 1982-10-12 Ciba-Geigy Corporation Method of selectively controlling weeds and herbicidal diphenyl ether oxime derivatives
US4551171A (en) * 1980-02-01 1985-11-05 Rhone-Poulenc, Inc. 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
CA1131650A (en) 1982-09-14
IL60752A (en) 1985-01-31
ZA804742B (en) 1981-08-26
JPS5629560A (en) 1981-03-24
HU183195B (en) 1984-04-28
BR8004902A (pt) 1981-02-17
PL123473B1 (en) 1982-10-30
US4595410A (en) 1986-06-17
DE3066392D1 (en) 1984-03-08
EP0023890A1 (de) 1981-02-11
US4490167A (en) 1984-12-25
DD152465A5 (de) 1981-12-02
IL60752A0 (en) 1980-10-26
ES493995A0 (es) 1981-09-01
ES8106701A1 (es) 1981-09-01
PL226098A1 (cs) 1981-05-22
EP0023890B1 (de) 1984-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS214755B2 (en) Herbicide means and method of making the active component
US4134751A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
IE48938B1 (en) Oxime derivatives and their use for protecting plant crops
US4134753A (en) Herbicidal agents
JPS6310749A (ja) Ｎ−ベンジル２−（４−フルオル−３−トリフルオルメチルフエノキシ）ブタン酸アミド及びそれを含有する除草剤
US4417918A (en) Herbicidal α-[3-(2-halo-4-trifluoromethylphenoxy)-6-halophenoxy]propionic acid thio esters and acids
US4945113A (en) herbicidal sulfonamide derivatives
US4692182A (en) Herbicidal isoxazolidinone derivatives
CS220800B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
US4559353A (en) Insecticidally active 2,6-disubstituted benzimidate derivatives
US4744818A (en) Herbicidal N-halo-5(substituted-phenoxy or -pyridyloxy)-2-substituted benzoic acid sulfonamides and sulfamates
EP0716073B1 (en) Process for safening herbicides in cereal crops using 5-aryloxy-1,2-(disubstituted) benzene compounds
KR820001281B1 (ko) 펜옥시알킬옥사졸린의 제조방법
US4859234A (en) Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and phenoxyalkanoic acids, salts, amides and esters therof as antidotes
CN117263927A (zh) 杂环取代的n-吡啶基苯并噻唑类化合物及制备方法与应用
PL120448B1 (en) Herbicide
US4976773A (en) Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives
US4529735A (en) N-sulphenylated pyranopyrazole derivative protection agents
US4758263A (en) 2-(2,5-difluorophenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5 diones
CS203944B2 (en) Herbicide and process for preparing effective compound
JPH045025B2 (cs)
KR900008114B1 (ko) N-치환된 아미노디페닐에테르 조성물
US4888041A (en) Grain selective herbicides
JPS60172949A (ja) アルコキシアミノ−またはポリアルコキシアミノジフエニルエ−テル、その製造方法及びそれを含有する除草剤組成物
KR820001713B1 (ko) α-[4-(4'-트리폴루오르메틸페녹시)-페녹시]알칸카르복시산 유도체의 제조방법